JP6531514B2 - 乳化組成物 - Google Patents

Description

本発明は、糖型バイオサーファクタント化合物を含有する乳化組成物に関する。

皮膚の保湿機能は、細胞間脂質が水分と結合することによって機能しており、そのような本来の皮膚の機能に近い保湿性能を持つスキンケア素材が必要とされていた。また近年では、安全性に対する懸念から消費者の天然物志向が高まっており、合成品ではなく天然物由来の素材がスキンケア分野では求められている。例えば、レシチンやサポニンのように、天然物から抽出して得られる素材がスキンケア分野で用いられている。またその他では、微生物が生産する発酵物をスキンケア素材として利用するための研究開発が近年盛んに行われている。

前述の微生物が生産するスキンケア素材として、親水基と親油基を併せもつ両親媒性物質で、界面活性能を有するバイオサーファクタントが挙げられる。微生物由来の界面活性剤であるバイオサーファクタントは、安全性が高く、環境への負荷が少ない生分解性に優れた環境先進型界面活性剤として研究が進められている。

現在、バイオサーファクタントは、糖型、アシルペプチド型、リン脂質型、脂肪酸型及び高分子化合物型の５つに分類されるが、特にこのうちの糖型バイオサーファクタントについては、最もよく研究され、細菌及び酵母によって生産された多くの種類の物質が報告されている。そのような糖型バイオサーファクタントとして、例えば近年マンノシルエリスリトールリピッド（ｍａｎｎｏｓｙｌｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ ｌｉｐｉｄ、以下「ＭＥＬ」ということがある）がスキンケア分野で用いられている。

ＭＥＬには糖骨格のエリスリトールの光学異性体として、以下の一般式（１）に示されるような４−Ｏ−β−Ｄ−マンノピラノシル−ｍｅｓｏ−エリスリトール構造と１−Ｏ−β−Ｄ−マンノピラノシル−ｍｅｓｏ−エリスリトール構造（下記一般式（２））が存在する。

従来の４−Ｏ−β−Ｄ−マンノピラノシル−ｍｅｓｏ−エリスリトール構造を有するＭＥＬについては、抗菌性、抗腫瘍性、糖タンパク結合能をはじめ、様々な生理活性を有することが報告されている（非特許文献１）。また、この従来のＭＥＬは極めて特異な自己集合特性を示し、分子構造の僅かな違いが自己集合体の形成に多大な影響を与えるばかりでなく、それを活用したベシクル形成について、希薄溶液（６．３×１０−２ ｗｔ％以下）においてのみ報告されている（非特許文献２）。さらに、従来のＭＥＬの両連続スポンジ構造を用いた液晶乳化技術（特許文献１）についても報告している。

しかし、ＭＥＬは微生物由来の界面活性剤であるが、それ自身が単独で油を乳化する能力は高くないとされており、乳化組成物の調製においては、乳化助剤としての用途しか見出されていなかった（特許文献２）。つまり、ＭＥＬを主たる乳化剤とした乳化組成物を調製することは困難であり、従来そのような報告は全く成されていなかった。

特開２００７−１８１７８９号公報 ＷＯ２０１１／１４９００７

北本 大「オレオサイエンス」，（日本），日本油化学会，３巻， ｐ６６３−６７２（２００３）． ティ．イムラ（Ｔ． Ｉｍｕｒａ），エヌ．オオタ（Ｎ． Ｏｈｔａ），ケー．イノウエ（Ｋ． Ｉｎｏｕｅ），エヌ．ヤギ（Ｎ． Ｙａｇｉ），エイチ．ネギシ（Ｈ． Ｎｅｇｉｓｈｉ），エイチ．ヤナギシタ（Ｈ． Ｙａｎａｇｉｓｈｉｔａ），ディ．キタモト（Ｄ． Ｋｉｔａｍｏｔｏ）「ケミストリー ア ヨーロピアン ジャーナル（Ｃｈｅｍ． Ｅｕｒ． Ｊ）」，（米国），ワイリー（Ｗｉｌｅｙ），１２巻，ｐ２４３４−２４４０（２００６）．

生分解性が高く、低毒性で環境に優しく、新規な生理機能を持つＭＥＬ等の糖型バイオサーファクタント化合物を、食品工業、化粧品工業、医薬品工業、化学工業、環境分野等に広く活用することが望まれている。

ＭＥＬ等の糖型バイオサーファクタントは分子内に新油性領域と親水性領域を併せ持つことからも、界面活性能を有することが知られており、新規の天然物由来の乳化剤としての利用が期待される。しかしながら、ＭＥＬ等は水や油に対する溶解性が著しく低いため、ＭＥＬ等を主たる乳化剤として、安定した乳化組成物を調製することは困難であった。

そこで、本発明の目的は、ＭＥＬ等の糖型バイオサーファクタントを主たる乳化剤として、安定した乳化組成物及びその処方を提供することにある。

本発明者らは鋭意検討した結果、以下に示す手段により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、以下の構成からなる。
[１] （Ａ）糖型バイオサーファクタント、（Ｂ）油性成分、（Ｃ）水、及び（Ｄ）グリチルリチン酸塩を含有し、（Ｂ）油性成分の配合量が５０．０質量％以上であり、（Ａ）糖型バイオサーファクタントと（Ｄ）グリチルリチン酸塩の配合比が１０：１〜１：５（質量比）であることを特徴とする乳化組成物。
[２] 乳化組成物がＯ／Ｄ型エマルションである、[１]に記載の乳化組成物。
[３] （Ａ）糖型バイオサーファクタントが、マンノシルエリスリトールリピッド（ＭＥＬ）、マンノシルマンニトールリピッド（ＭＭＬ）、マンノシルソルビトールリピッド（ＭＳＬ）、マンノシルアラビトールリピッド（ＭＡｒａＬ）及びマンノシルリビトールリピッド（ＭＲＬ）からなる群より選ばれた１種又は２種以上の化合物であることを特徴とする[１]又は[２]に記載の乳化組成物。
[４] （Ａ）糖型バイオサーファクタントが、マンノシルエリスリトールリピッドＢ（ＭＥＬ−Ｂ）及び／又はマンノシルエリスリトールリピッドＣ（ＭＥＬ−Ｃ）であることを特徴とする[３]に記載の乳化組成物。
[５] さらに（Ｅ）多価アルコールを含有する、[１]〜[４]のいずれかに記載の乳化組成物。
[６] [１]〜[５]のいずれかに記載の乳化組成物を水で希釈したものから成るＯ／Ｗ型乳化組成物。
[７] （Ａ）糖型バイオサーファクタント、（Ｃ）水及び（Ｄ）グリチルリチン酸塩を混合溶解し、その後攪拌しながら（Ｂ）油性成分を５０．０質量％以上となるよう加えることを特徴とする乳化組成物の製造方法。
[８] （Ａ）糖型バイオサーファクタント、（Ｃ）水及び（Ｄ）グリチルリチン酸塩を混合溶解し、さらに（Ｅ）多価アルコールを溶解した後、攪拌しながら（Ｂ）油性成分を５０．０質量％以上となるよう加えることを特徴とする[７]に記載の乳化組成物の製造方法。
[９] さらに、水で希釈する工程を含む[７]又は[８]に記載の乳化組成物の製造方法。

本発明により、ＭＥＬ等の糖型バイオサーファクタントを主たる乳化剤として、安定した乳化組成物を調製することができる。また、この乳化組成物は、安定であるだけでなく、様々な種類の油性成分を乳化することが可能である。

本発明により提供される乳化組成物及びその処方は、保湿作用、細胞賦活作用、抗老化作用、育毛作用及び肌荒れ改善作用などの効果を有する。また、種々の配合成分を添加することにより、その効果の向上が期待される。この乳化組成物は化粧品、医薬部外品 、医療用品、衛生用品、医薬品として提供することができる。

また、本発明の乳化組成物は、洗浄性と、保湿作用、細胞賦活作用、抗老化作用、育毛作用及び肌荒れ改善作用などを併せ持つので、洗浄用化粧料の配合成分としての利用も期待される。

バイオサーファクタントは生物由来であるため安全性に優れており、本発明に係る組成物は長期にわたる使用に十分に耐え得るという効果を奏する。さらに、バイオサーファクタントは、微生物の培養により製造できるため原料コストが安価であり、大量生産が可能である。したがって、本発明に係る組成物は低価格で提供できるという効果を奏する。

（１）乳化組成物
本発明の実施形態のひとつは、糖型バイオサーファクタント、油性成分、水、及びグリチルリチン酸塩を必須成分として含有する乳化組成物である。

本発明の「乳化組成物」の形態は、糖型バイオサーファクタント、油性成分、水、及びグリチルリチン酸塩を必須成分として含有する分散系であれば特に限定されないが、好ましくは界面活性剤相（Ｄ相）を連続相とし、油相を分散相とするＯ／Ｄ型エマルションである。本発明の乳化組成物は、好ましくは半透明から透明ゲル状、もしくは白濁ゲル状を示す。

（１−１）糖型バイオサーファクタント
「バイオサーファクタント」とは、生物によって生み出される界面活性能力や乳化能力を有する物質の総称であり、優れた界面活性能や、高い生分解性を示すばかりでなく、様々な生理作用を有していることから合成界面活性剤とは異なる挙動・機能を発現する可能性がある。

本発明に用いられる成分（Ａ）糖型バイオサーファクタントは特に限定されないが、ＭＡＬ（マンノシルアルジトールリピッド）が挙げられる。ＭＡＬとしては、マンノシルエリスリトールリピッド（ＭＥＬ）、マンノシルマンニトールリピッド（ＭＭＬ）、マンノシルソルビトールリピッド（ＭＳＬ）、マンノシルアラビトールリピッド（ＭＡｒａＬ）、マンノシルリビトールリピッド（ＭＲＬ）などが挙げられ、なかでもＭＥＬが特に好ましい。

（１−１−１）ＭＥＬ
ＭＥＬの構造を一般式（３）に示す。一般式（３）中、置換基Ｒ１は、同一でも異なっていてもよい炭素数４〜２４の脂肪族アシル基である。ＭＥＬは、マンノースの４位及び６位のアセチル基の有無に基づいて、ＭＥＬ−Ａ、ＭＥＬ−Ｂ、ＭＥＬ−Ｃ及びＭＥＬＤの４種類に分類される。

具体的には、ＭＥＬ−Ａは、一般式（３）中、置換基Ｒ２およびＲ３がともにアセチル基である。ＭＥＬ−Ｂは、一般式（３）中、置換基Ｒ２はアセチル基であり、置換基Ｒ３は水素である。ＭＥＬ−Ｃは、一般式（３）中、置換基Ｒ２が水素であり、置換基Ｒ３はアセチル基である。ＭＥＬ−Ｄは、一般式（３）中、置換基Ｒ２及びＲ３がともに水素である。

上記ＭＥＬ−Ａ〜ＭＥＬ−Ｄにおける置換基Ｒ１の炭素数は、ＭＥＬ生産培地に含有させる油脂類であるトリグリセリドを構成する脂肪酸の炭素数、および、使用するＭＥＬ生産菌の脂肪酸の資化の程度によって変化する。また、上記、トリグリセリドが不飽和脂肪酸残基を有する場合、ＭＥＬ生産菌が上記不飽和脂肪酸の二重結合部分まで資化しなければ、置換基Ｒ１として不飽和脂肪酸残基を含ませることも可能である。以上の説明から明らかなように、得られるＭＥＬは、通常、置換基Ｒ１の脂肪酸残基部分が異なる化合物の混合物の形態である。

本発明の乳化組成物には、一般式（４）または一般式（５）に示されている構造を有するＭＥＬが含まれている。尚、一般式（４）中、置換基Ｒ１は同一でも異なっていてもよい炭素数４〜２４の脂肪族アシル基であり、置換基Ｒ２は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基であり、置換基Ｒ３は水素または炭素数２〜２４の脂肪族アシル基である。また、一般式（５）中、置換基Ｒ１は同一でも異なっていてもよい炭素数４〜２４の脂肪族アシル基であり、置換基Ｒ２は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基であり、置換基Ｒ３は水素または炭素数２〜２４の脂肪族アシル基である。

一般式（４）及び一般式（５）における置換基Ｒ１は、同一でも異なっていてもよい炭素数４〜２４の脂肪族アシル基である。置換基Ｒ１の炭素数は上記範囲内であれば特に限定されないが、８個〜１４個であることがさらに好ましい。

また、上記一般式（４）及び一般式（５）中の置換基Ｒ１は、飽和脂肪族アシル基であっても不飽和脂肪族アシル基であってもよく、特に限定されるものではない。不飽和結合を有している場合、例えば、複数の二重結合を有していても良い。炭素鎖は直鎖であっても分岐鎖状であってもよい。また、酸素原子含有炭化水素基の場合、含まれる酸素原子の数及び位置は特に限定されない。

ＭＥＬのエリスリトール部に導入される脂肪酸は長鎖炭化水素の1価のカルボン酸であればよい。また、飽和脂肪酸であっても不飽和脂肪酸であってもよい。不飽和脂肪酸の場合、複数の二重結合を有していてもよい。炭素鎖は直鎖状であってもよく分岐鎖状であってもよい。さらに、脂肪酸の誘導体である脂肪酸誘導体を本発明に使用してもよいし、脂肪酸と脂肪酸誘導体の混合物を本発明に使用してもよい。ＭＥＬのエリスリトール部に導入される脂肪酸または脂肪酸誘導体は、油類、高級脂肪酸、合成エステル由来であることが好ましい。

（１−１−２）ＭＥＬ以外のＭＡＬ
ＭＥＬ以外のＭＡＬ（ＭＭＬ、ＭＡｒａＬ，ＭＲＬ，ＭＳＬ）の構造は一般式(６)に示す（式中、置換基Ｒ２は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基である）。これらのＭＡＬでは、糖アルコール（アルジトール）としてエリスリトールの代わりに、それぞれマンニトール、アラビトール、リビトール、ソルビトールが付加している (n=４：マンニトール、ソルビトール、n=２：アラビトール、リビトール)。一般式（６）に対応させれば、ＭＡＬはマンノースの２位、３位に炭素数２〜２０、好ましくは炭素数４〜１８、より好ましくは炭素数６〜１４の飽和又は不飽和の直鎖又は分枝を有するアルカノイル基を有する（式中、置換基Ｒ２は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基である）

（式中、置換基Ｒ１は同一でも異なっていてもよい炭素数２〜２０、好ましくは炭素数４〜１８、より好ましくは炭素数６〜１４の飽和又は不飽和の直鎖又は分枝を有するアルカノイル基を有し、式中、置換基Ｒ２は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基である。好ましくは、式中、置換基Ｒ２のどちらもアセチル基である化合物である。）

本発明に好ましく用いられるバイオサーファクタントはＭＥＬ−ＢもしくはＭＥＬ−Ｃであり、より好ましくは一般式（７）または一般式（８）にて示される構造を有するＭＥＬ−Ｂである。さらに好ましくは、一般式（８）にて示される構造を有するＭＥＬ−Ｂである。

（一般式（７）及び一般式（８）中、置換基Ｒ１は同一でも異なっていてもよい炭素数４〜２４の脂肪族アシル基である）

なお、バイオサーファクタントは、単独で使用してもよいが、２種以上のバイオサーファクタントを併用することもできる。

本発明は、ＭＥＬを主たる乳化剤とした乳化組成物を提供するものであるが、ＭＥＬの配合量は、乳化組成物としてＭＥＬの有する作用を損なわない範囲で添加すればよく、乳化組成物の安定性の観点から、通常好ましい下限は０．１質量％であり、さらに好ましくは０．５質量％であり、さらに好ましくは１．０質量％であり、さらに好ましくは２．０質量％である。一方好ましい上限は３０質量％であり、さらに好ましくは２０質量％であり、さらに好ましくは１０質量％であり、さらに好ましくは５．０質量％であり、さらに好ましくは４．０質量％である。ここで、本発明の組成物に添加する前記ＭＥＬの使用形態は任意である。例えば、ＭＥＬを培養液からの抽出物のまま、あるいは精製した高純度品、もしくは水に懸濁し、あるいは溶媒に溶かした後使用してもよい。

（１−３）油性成分
本発明の成分（Ｂ）油性成分は特に限定されないが、例えば、化粧料に使用可能な皮膚になじみやすい油性成分が挙げられる。本発明に用いる油性成分は、化合物ばかりでなく、天然の油性成分であってもよい。この発明に好適な油性成分として、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、オリーブ油、ナタネ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル及びワックス類、流動パラフィン、スクワラン、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類などから成る群より選ばれる一種以上の油性成分を採用することができる。

本発明の成分（Ｂ）油性成分の含有量は、特に限定されるものではないが、乳化組成物の安定性の観点から、通常好ましい下限は５０．０質量％であり、さらに好ましくは６０．０質量％であり、さらに好ましくは７０．０質量％である。一方好ましい上限は９０．０質量％であり、さらに好ましくは８０．０質量％である。

（１−４）水
本発明に用いられる成分（Ｃ）水は、目的とする乳化組成物の用途に適した程度に清浄なものであれば特に限定されない。例えば、脱イオン水、蒸留水、精製水、海洋深層水、温泉水、ローズ水、ラベンダー水等の植物由来の水蒸気蒸留水等が挙げられ、これらの中から１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

本成分の成分（Ｃ）の含有量は特に制限されず、他成分により適宜決められる。すなわち、別記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）およびその他の添加物の質量％の合計を除いた残余となる。乳化組成物の安定性の観点から、通常好ましい下限は０．０１質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％であり、さらに好ましくは１．０質量％である。一方好ましい上限は３０質量％であり、さらに好ましくは１０質量％であり、さらに好ましくは７質量％である。

（１−５）グリチルリチン酸塩
本発明に用いる（Ｄ）グリチルリチン酸塩としては、グリチルリチン酸ジカリウム、グチルリチン酸ナトリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等が挙げられるが、塩の種類は特に限定されない。これらのグリチルリチン酸塩は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、グリチルリチン酸を適当な塩基で中和させて塩を形成させてもよい。これらは、化粧料に一般的に使用される成分を選択してもよい。

本発明の成分（Ｄ）グリチルリチン酸塩は、成分（Ａ）の溶解能が非常に高く、成分（Ａ）を水に溶解・分散させる成分としての効果が優れている。本発明にある高濃度の油性成分を含有する乳化組成物を得るには、成分（Ａ）が効率的に溶媒に溶解している必要がある。成分（Ｄ）の配合は成分（Ａ）の効率的な溶解を助ける点で非常に重要である。通常好ましい下限は０．０１質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％であり、さらに好ましくは０．５質量％である。一方好ましい上限は１０．０質量％であり、さらに好ましくは５．０質量％であり、さらに好ましくは２．０質量％である。

本発明における乳化組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｄ）の配合比を特に限定するものではないが、好ましくは１０：１〜１：５（質量比）で得ることができ、安定性及び使用性の観点から、より好ましくは、５：１〜１：１（質量比）である。

成分（Ａ）の含有量が低下するに伴い、成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）の配合比率を向上させることで、安定性及び使用性を向上させる効果が期待される。または、成分（Ａ）の含有量が低下するに伴い、成分（Ｅ）の含有量を向上させることで安定性及び使用性を向上させる効果が期待される。

（１−６）多価アルコール
本発明の乳化組成物は、さらに成分（Ｅ）多価アルコールを含有してもよい。本発明に用いる多価アルコールは、同一分子内に水酸基を２個以上有する２価以上の多価アルコールであり、２価アルコール（グリコール）や糖アルコールなどが挙げられる。例えば、グリセリン、ジグリセリン、プロパンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール、スクロース、エリスリトールおよびキシリトールなどから成る群より選ばれる一種以上の化合物を採用することができる。

乳化組成物に成分（Ｅ）多価アルコールを含有する場合の含有量は、特に限定されるものではないが、乳化組成物の安定性の観点から、通常好ましい下限は５．０質量％であり、さらに好ましくは１０．０質量％である。一方好ましい上限は３０．０質量％であり、さらに好ましくは２０．０質量％である。

（１−７）その他の成分
本発明の乳化組成物は、上述したような成分の他に、通常の化粧料、医薬部外品、医薬品等に用いられる各種成分を添加してもよいのは勿論であり、例えば、保湿剤、増粘剤、薬効成分、防腐剤、顔料、粉体、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、香料等を適宜配合することができる。

前記した保湿剤としては、化粧料に一般的に使用される成分であればいずれを使用してもよく、例えばピロリドンカルボン酸、乳酸、乳酸ナトリウム、アミノ酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウムなどが挙げられる。これら保湿剤を添加することで、本発明の乳化組成物に対して使用感改良、保湿性付与などの効果が期待される。

前記した増粘剤としては、化粧料に一般的に使用される成分であればいずれを使用してもよく、例えばグアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸，キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ベントナイト等が挙げられる。これら増粘剤は、本発明の乳化組成物に対する安定性向上が期待される。

薬効成分としては、化粧料に一般的に使用される成分であればいずれを使用してもよく、例えばビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６又はその誘導体、ビタミンＢ２又はその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類、各種動植物抽出物等が挙げられる。これら薬効成分を添加することで、本発明の乳化組成物に対して抗酸化作用やアンチエイジング効果の付与が期待される。

前記した防腐剤としては、化粧料に一般的に使用される成分であればいずれを使用してもよく、例えばメチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等のパラベン類、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン等が挙げられる。これら防腐剤を添加することで、本発明の乳化組成物に対して防腐性向上の効果が期待される。

前記したｐＨ調製剤としては、化粧料に一般的に使用される成分であればいずれを使用してもよく、例えばクエン酸、クエン酸Ｎａ、乳酸、乳酸Ｎａ、水酸化Ｎａ、水酸化Ｋ等が挙げられる。これらｐＨ調製剤を添加することで、本発明の乳化組成物に対して安定性向上等の効果が期待される。

本発明の乳化組成物に、上述のような種々の成分を添加することにより、それらの成分に応じて、保湿作用、細胞賦活作用、抗老化作用、育毛作用及び肌荒れ改善作用などの効果を付与することが期待できる。

本発明の乳化組成物の調製方法は、糖型バイオサーファクタント化合物、水及びグリチルリチン酸塩を混合溶解し、強力に攪拌しながら油性成分を徐々に投入して乳化組成物を得る方法が、乳化物の安定化のためには好ましい。多価アルコールを用いる場合は、糖型バイオサーファクタント化合物、水及びグリチルリチン酸塩を混合溶解した後、多価アルコールを添加して再び混合溶解し、その後、強力に攪拌しながら油性成分を徐々に投入して乳化組成物を得る方法が好ましい。これらの方法に、プロペラミキサー、パドルミキサー、ディスパーミキサー又はホモジナイザー等を用いて攪拌、混合、乳化する機械乳化を組み合わせることができる。

本発明で得られる乳化組成物の外観は、透明、微濁又は白濁を呈していてもよく、物性は液状、ゲル状、クリーム状、固形状のいずれでもよい。

本発明で得られる乳化組成物は、Ｗ／Ｏ型、Ｏ／Ｗ型又はＯ／Ｄ型のいずれの型の乳化組成物でもよいが、前記方法により作製された乳化組成物は好ましくはＯ／Ｄ型エマルションを示す。

以上のように得られる乳化組成物は、これを水で希釈することで上述とは異なる乳化組成物を得ることができる。Ｏ／Ｄ型エマルションである乳化組成物を水で希釈することによってＯ／Ｗ型エマルションである乳化組成物を得ることができる。希釈溶媒は特に水のみに限ることはなく、化粧料に一般的に使用される水溶性成分を混合してもよい。つまり、希釈溶媒は一種又は二種以上の混合した水溶性成分を用いてもなんら問題はない。

希釈により得られる乳化組成物の外観は、微濁又は白濁していてもよく、物性は液状、ゲル状、クリーム状、固形状のいずれでもよい。

希釈後の乳化組成物の安定性及び使用性の観点から、希釈前の乳化組成物の外観は透明なゲル状であることが望ましく、該状態の乳化組成物を希釈することで、微細なエマルションから成る乳白色の乳化組成物を得ることが期待される。

本発明で得られる乳化組成物は、一般的な化粧料に適用することができる。具体的には、シャンプー、コンディショナー、トリートメントなどの毛髪化粧料、洗顔料、クレンジング化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料、化粧水、乳液、クリームなどの皮膚化粧料、アイライナー、マスカラ、口紅、ファンデーションなどのメイクアップ化粧料、浴用化粧料などが挙げられる。

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

（製造例）
製造例１ ＭＥＬ−Ｂの製造
Ｐｓｅｕｄｏｚｙｍａ ｔｓｕｋｕｂａｅｎｓｉｓ（ＮＢＲＣ １９４０）を、５００ｍｌ容坂口フラスコを用いて、ＹＭ培地にて培養温度２６℃で４８時間通気攪拌培養した。得られた溶液を種培養液とする。得られた種培養液を、１０Ｌ容ジャーファーメンターを用いて、ＹＭ培地（５％ オリーブ油を含む）にて、培養温度２６℃で７日間通気攪拌培養した。培養液に等量の酢酸エチルを加え攪拌し分配を行った。酢酸エチル層に無水硫酸Ｎａを適量加え３０分間静置させた後、加温濃縮し、粗ＭＥＬ−Ｂを得た。得られた粗ＭＥＬ−Ｂを、シリカゲルカラムを用いて、クロロホルム：アセトン＝１：０、クロロホルム：アセトン＝９：１、クロロホルム：アセトン１：１、クロロホルム：アセトン＝３：７、クロロホルム：アセトン＝０：１で溶出した。ＭＥＬ−Ｂ画分を分取・濃縮し、精製ＭＥＬ−Ｂを得た。

製造例２ ＭＥＬ−Ｃの製造
Ｐｓｅｕｄｏｚｙｍａ ｈｕｂｅｉｅｎｓｉｓ ＫＭ−５９株（ＦＥＲＭ−２０９８７）を、５００ｍｌ容坂口フラスコを用いて、ＹＭ培地にて培養温度２６℃で４８時間通気攪拌培養した。得られた溶液を種培養液とする。得られた種培養液を、１０Ｌ容ジャーファーメンターを用いて、ＹＭ培地（５％ オリーブ油を含む）にて、培養温度２６℃で７日間通気攪拌培養した。培養液に等量の酢酸エチルを加え攪拌し分配を行った。酢酸エチル層に無水硫酸Ｎａを適量加え３０分間静置させた後、加温濃縮し、粗ＭＥＬ−Ｃを得た。得られた粗ＭＥＬ−Ｃを、シリカゲルカラムを用いて、クロロホルム：アセトン＝１：０、クロロホルム：アセトン＝９：１、クロロホルム：アセトン１：１、クロロホルム：アセトン＝３：７、クロロホルム：アセトン＝０：１で溶出した。ＭＥＬ−Ｃ画分を分取・濃縮し、精製ＭＥＬ−Ｃを得た。

（実施例）
上述の製造例１、２で得られた糖型バイオサーファクタント化合物を用い、表１、表２および表３に示す成分及び配合割合で実施例１〜１５及び比較例１〜５の乳化組成物を調製した。

（乳化組成物を調製するときの条件）
以下の表１及び表２に示す配合割合で、ＭＥＬ−Ｂ、精製水、グリチルリチン酸ジカリウムを５０〜６０℃で加温溶解して混合し、必要に応じて多価アルコール（グリセリン、１，３−プロパンジオールまたは１，３−ブチレングリコール）を添加して再び均一に混合した後、プロペラミキサー（１，０００ｒｐｍ）で攪拌しながら、各種油性成分（スクワラン、ジメチルポリシロキサン、オリーブ油またはトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル）を徐々に投入することで乳化組成物を調製した。

同様に、表３に示す配合割合で、ＭＥＬ−Ｃ、精製水、グリチルリチン酸ジカリウムを５０〜６０℃で加温溶解して混合し、多価アルコールであるグリセリンを添加して再び均一に混合した後、プロペラミキサー（１，０００ｒｐｍ）で攪拌しながら、油性成分（スクワラン）を徐々に投入して乳化組成物を調製した。

（評価法）
得られた乳化組成物について、製造直後の乳化組成物の性状および、２５℃の恒温槽に６ヶ月保管した際の安定性を表１および表２中に併記した。性状については、乳化または分離の状態を目視で観察することで評価した。
◎：透明度が高く、ゲル状を維持
○：半透明〜微濁であるが、ゲル状を維持
×：分離し、ゲル状を成さない

また、該乳化組成物を１０倍に希釈して得られる乳化組成物についても性状による評価をおこなった。カルボキシビニルポリマー０．２質量％（終濃度）を含有する水溶液に該乳化組成物が１０質量％となるように添加し、定法で混合した後、２５℃の恒温槽に６ヶ月保管した際の安定性を表１および表２中に「希釈液の性状（２５℃６ヶ月）」として併記した。性状については、乳化または分離の状態を目視で観察することで評価した。
◎：乳白色の良好な乳化状態を維持
○：乳白色〜白色の乳化状態を維持
×：分離

比較例１〜５において、ＭＥＬ−Ｂ、グリチルリチン酸塩、油性成分又は水のいずれかの成分を配合しなかった場合、あるいは油性成分（スクワラン）が４０質量％と比較的低い含有量のとき、混合物がゲル状を成さず、調製直後に分離した。

これに対し、実施例１〜１３において、ＭＥＬ−Ｂ、グリチルリチン酸塩、油性成分及び水を必須成分として配合することで、安定なゲル状の乳化組成物を得ることができた。また、実施例１４，１５においても、ＭＥＬ−Ｃ、グリチルリチン酸塩、油性成分及び水を必須成分として配合することで、安定なゲル状の乳化組成物を得ることができた

実施例においては、油性成分として、スクワラン、ジメチルポリシロキサン、オリーブ油、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを用いて本発明の乳化組成物を得たが、これらの油性成分と類似する成分を含有する油性成分に関しても、本発明の乳化組成物を得ることが可能であると考えられる。

本発明により、糖型バイオサーファクタント化合物であるＭＥＬを主たる乳化剤とした乳化組成物を調製することができる。本発明の乳化組成物は様々な種類の油性成分を乳化することが可能である。この乳化組成物およびその処方により、非常に有用な化粧品製剤を調製でき、産業界に大きく寄与することが期待される。

Claims (7)

1. （Ａ）糖型バイオサーファクタント、（Ｂ）油性成分、（Ｃ）水、（Ｄ）グリチルリチン酸塩、及び、（Ｅ）多価アルコールを含有し、（Ｂ）油性成分の配合量が５０．０質量％以上であり、（Ａ）糖型バイオサーファクタントと（Ｄ）グリチルリチン酸塩の配合比が５：１〜１：１（質量比）であって、Ｏ／Ｄ型エマルションである乳化組成物。
2. （Ａ）糖型バイオサーファクタントが、マンノシルエリスリトールリピッド（ＭＥＬ）、マンノシルマンニトールリピッド（ＭＭＬ）、マンノシルソルビトールリピッド（ＭＳＬ）、マンノシルアラビトールリピッド（ＭＡｒａＬ）及びマンノシルリビトールリピッド（ＭＲＬ）からなる群より選ばれた１種又は２種以上の化合物である請求項１に記載の乳化組成物。
3. （Ａ）糖型バイオサーファクタントが、マンノシルエリスリトールリピッドＢ（ＭＥＬＢ）及び／又はマンノシルエリスリトールリピッドＣ（ＭＥＬ−Ｃ）である請求項２に記載の乳化組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の乳化組成物を水で希釈したものから成るＯ／Ｗ型乳化組成物。
5. （Ａ）糖型バイオサーファクタント、（Ｃ）水及び（Ｄ）グリチルリチン酸塩を混合溶解し、その後攪拌しながら（Ｂ）油性成分を５０．０質量％以上となるよう加えるＯ／Ｄ型エマルションである乳化組成物の製造方法。
6. （Ａ）糖型バイオサーファクタント、（Ｃ）水及び（Ｄ）グリチルリチン酸塩を混合溶解し、さらに（Ｅ）多価アルコールを溶解した後、攪拌しながら（Ｂ）油性成分を５０．０質量％以上となるよう加える請求項５に記載の乳化組成物の製造方法。
7. さらに、水で希釈する工程を含む請求項５又は６に記載の乳化組成物の製造方法。