JP6733599B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 - Google Patents
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Description
本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体(以下、感光体と記載することがある)の構造を説明する。図1は、第一実施形態の一例である感光体1の構造を示す部分断面図である。図1(a)に示すように、感光体1は、導電性基体2と、感光層3とを備える。感光層3は、単層型感光層3cである。図1(a)に示すように、感光層3は導電性基体2上に直接的に設けられてもよい。また、図1(b)に示すように、感光体1は、例えば、導電性基体2と、中間層4(例えば、下引き層)と、感光層3とを備える。図1(b)に示すように、感光層3は、導電性基体2上に中間層4を介して間接的に設けられている。また、図1(c)に示すように、感光体1は、最表面層として保護層5を備えてもよい。
導電性基体としては、少なくとも表面部が導電性を有する材料(導電性材料)で構成される導電性基体を用いることができる。導電性基体としては、例えば、導電性材料で構成される導電性基体又は導電性材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム又はインジウムが挙げられる。これらの導電性材料は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。二種以上の組合せとしては、例えば、合金(より具体的には、アルミニウム合金、ステンレス鋼又は真鍮等)が挙げられる。これらの導電性材料の中でも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。
感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含む。感光層は更に添加剤を含有してもよい。感光層の厚さは、感光層としての機能を十分に発現できれば、特に限定されない。具体的には、感光層の厚さは、5μm以上100μm以下であってもよく、10μm以上50μm以下であることが好ましい。
電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤であれば特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料(より具体的には、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム又はアモルファスシリコン等)の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料又はキナクリドン系顔料が挙げられる。
正孔輸送剤は、一般式(HTM1)、一般式(HTM2)、一般式(HTM3)、一般式(HTM4)一般式(HTM5)、一般式(HTM6)、一般式(HTM7)又は一般式(HTM8)で表される。以下、これらの正孔輸送剤をそれぞれ正孔輸送剤(HTM1)〜(HTM8)と記載することがある。
電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。
バインダー樹脂は、一般式(1)で表されるポリアリレート樹脂(以下、ポリアリレート樹脂(1)と記載することがある。)を含む。
バインダー樹脂の製造方法は、ポリアリレート樹脂(1)を製造できれば、特に限定されない。ポリアリレート樹脂(1)の製造方法(合成方法)としては、例えば、ポリアリレート樹脂(1)の繰返し単位を構成するための芳香族ジオール誘導体と芳香族ジカルボン酸誘導体とを縮重合させる方法が挙げられる。ポリアリレート樹脂(1)の具体的な合成方法は特に限定されず、公知の合成方法(より具体的には、溶液重合、溶融重合又は界面重合等)を採用することができる。以下、ポリアリレート樹脂(1)の合成方法の一例を説明する。
任意成分である添加剤としては、例えば、劣化防止剤(より具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、消光剤又は紫外線吸収剤等)、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、ドナー、界面活性剤又はレベリング剤が挙げられる。添加剤を添加する場合は、これらの添加剤の一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
中間層は、例えば、無機粒子と、樹脂(中間層用樹脂)とを含有する。中間層を介在させると、電流リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、電気抵抗の上昇を抑えることができる。
感光体の製造方法について説明する。感光体の製造方法は、例えば、感光層形成工程を有する。感光層形成工程では、感光層を形成するための塗布液(以下、感光層用塗布液と記載することがある。)を調製する。次いで、感光層用塗布液を導電性基体上に塗布し、塗布膜を形成する。次いで、適宜な方法で塗布膜を乾燥させることによって、塗布膜に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去して感光層を形成する。感光層用塗布液は、例えば、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤(ETM1)〜(ETM5)の何れか一種と、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂(1)と、溶剤とを含む。このような感光層用塗布液は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤(ETM1)〜(ETM5)の何れか一種と、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂(1)とを溶剤に溶解又は分散させることにより調製する。感光層用塗布液は、必要に応じて各種添加剤を加えてもよい。
以下、第二実施形態に係る画像形成装置について説明する。第二実施形態に係る画像形成装置は、像担持体と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える。前記像担持体は、上述の第一実施形態に係る感光体である。前記帯電部は、前記像担持体の表面を正極性に帯電させる。前記露光部は、帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する。前記現像部は、前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写部は、前記像担持体の前記表面と記録媒体とを接触させながら前記トナー像を前記像担持体から前記記録媒体へ転写する。
0(V)<現像バイアスの電位(V)<像担持体30の未露光領域の表面電位(V)・・・(b−1)
現像バイアスの電位(V)>像担持体30の露光領域の表面電位(V)>0(V)・・・(b−2)
第三実施形態に係るプロセスカートリッジは、像担持体として第一実施形態に係る感光体を備える。引き続き、図2を参照して、第三実施形態に係るプロセスカートリッジの一例について説明する。
感光体を製造するための材料として、以下の電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を準備した。
第一実施形態で説明した電荷発生剤(CGM−1)を準備した。電荷発生剤(CGM−1)は、化学式(CGM−1)で表される無金属フタロシアニンであり、その結晶構造はX型であった。つまり、用いた電荷発生剤(CGM−1)は、X型無金属フタロシアニンであった。
第一実施形態で説明した電子輸送剤(ETM1−1)を準備した。
第一実施形態で説明した正孔輸送剤(HTM1−1)〜(HTM8−2)を準備した。更に、正孔輸送剤(ETM9−1)及び(ETM10−1)も準備した。正孔輸送剤(ETM9−1)及び(ETM10−1)は、それぞれ化学式(HTM9−1)及び(HTM10−1)で表される正孔輸送剤である。
バインダー樹脂として、第一実施形態で説明したポリアリレート樹脂(R−1)〜(R−7)を準備した。ポリアリレート樹脂(R−B1)〜(R−B7)を更に準備した。ポリアリレート樹脂(R−B1)〜(R−B7)は、それぞれ化学式(R−B1)〜(R−B7)で表されるポリアリレート樹脂である。
三口フラスコを反応容器として用いた。この反応容器は、温度計、三方コック及び滴下ロートを備えた容量1Lの三口フラスコであった。反応容器に1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)シクロヘキサン12.24g(41.28ミリモル)と、t−ブチルフェノール0.062g(0.413ミリモル)と、水酸化ナトリウム3.92g(98ミリモル)と、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド0.120g(0.384ミリモル)とを投入した。次いで、反応容器内をアルゴン置換した。その後、水300mLを更に反応容器に投入した。反応容器の内温を50℃に昇温させた反応容器の内温を50℃に保持して反応容器内の内容物を1時間攪拌した。その後、反応容器の内温を10℃に冷却した。その結果、アルカリ性水溶液を得た。
1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)シクロヘキサンをポリアリレート樹脂(R−2)〜(R−7)の出発物質である芳香族ジオールに変更した。更に、芳香族ジオール誘導体の含有量をモル分率r/(r+t)に相当する含有量に変更した。また、芳香族ジカルボン酸誘導体(1,4−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド及び2,6−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド)の含有量をs/(s+u)に相当する含有量に変更した。上記変更以外は、ポリアリレート樹脂(R−1)と同様にしてそれぞれポリアリレート樹脂(R−2)〜(R−7)を製造した。
[感光体(A−1)]
以下、実施例1に係る感光体(A−1)の製造方法について説明する。電荷発生剤(CGM−1)2質量部と、正孔輸送剤(HTM1−1)65質量部と、電子輸送剤(ETM1−1)35質量部と、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂(R−1)100質量部と、溶剤としてのテトラヒドロフラン300質量部とを容器内に投入した。棒状音波発振子を用いて、容器内の材料(電荷発生剤(CGM−1)、正孔輸送剤(HTM1−1)、電子輸送剤(ETM1−1)及びポリアリレート樹脂(R−1))と溶剤とを2分間混合させ、材料を溶剤に分散させた。更にボールミルを用いて、容器内の材料と溶剤とを50時間混合して、材料を溶剤に分散させた。これにより、感光層用塗布液を得た。この感光層用塗布液を、導電性基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体上に、ディップコート法を用いて塗布した。塗布した感光層用塗布液を、100℃で40分間熱風乾燥させた。これにより、導電性基体上に、単層型感光層(膜厚25μm)を形成した。その結果、感光体(A−1)が得られた。
バインダー樹脂及び正孔輸送剤として表1及び表2に記載のものを用いたこと以外は、上述の感光体(A−1)と同様の方法で感光体(A−2)〜(A−20)及び感光体(B−1)〜(B−9)をそれぞれ得た。なお、表1及び表2中、欄「バインダー樹脂」の「種類」のR−1〜R−7及びR−B1〜R−B7は、それぞれポリアリレート樹脂(R−1)〜(R−7)及び(R−B1)〜(R−B7)を示す。欄「バインダー樹脂」の「分子量」は、バインダー樹脂の粘度平均分子量を示す。欄「正孔輸送剤の種類」のHTM1−1〜HTM10−1は、それぞれ正孔輸送剤(HTM1−1)〜(HTM10−1)を示す。
[引っ掻き深さの測定]
得られた感光体(A−1)〜(A−20)及び感光体(B−1)〜(B−9)の各々に対して、感光層(単層型感光層)の引っ掻き深さを測定した。引っ掻き深さは、引っ掻き装置200(図3参照)を用い、JIS K5600−5−5(日本工業規格K5600:塗料一般試験方法、第5部:塗膜の機械的性質、第5節:引っ掻き硬度(荷重針法))で規定される方法で測定した。
第一ステップでは、感光体1の長手方向が固定台201の長手方向と平行になるように、感光体1を固定台201の上面201aに固定した。このとき、感光体1の中心軸L2(回転軸)方向が、固定台201の長手方向と平行になるように感光体1が取り付けられた。
第二ステップでは、引っ掻き針203を感光層3の表面3aに対して垂直に当接させた。図3に加えて、図4及び図5を参照して、ドラム状の感光体1の感光層3の表面3aに、引っ掻き針203を垂直に当接させる方法を説明する。
次に、第三ステップについて図3を参照しながら説明する。第三ステップでは、引っ掻き針203を感光層3の表面3aに対して垂直に当接させた状態で、引っ掻き針203から感光層3に10gの荷重Wを付与した。具体的には、分銅皿208に10gの分銅209を載せた。この状態で、固定台201を移動させた。具体的には、定速モーターを駆動させ、レール部207に沿って、固定台201の長手方向(X軸方向)に水平に移動させた。すなわち、固定台201の一端201bを、第一位置N1から第二位置N2まで移動させた。なお、第二位置N2は、第一位置N1に対して下流側に位置していた。下流側とは、固定台201の長手方向において、固定台201が2つの軸支持部205から離間する方向に位置する側である。固定台201の長手方向への移動に伴い、感光体1も、固定台201の長手方向へ水平に移動した。固定台201及び感光体1の移動速度は、30mm/分であった。また、固定台201及び感光体1の移動距離は、30mmであった。なお、固定台201及び感光体1の移動距離は、第一位置N1及び第二位置N2の間の距離D1-2に相当していた。固定台201及び感光体1が移動した結果、引っ掻き針203によって感光体1の感光層3の表面3aに引っ掻き傷Sが形成された。
第四ステップでは、引っ掻き傷Sの深さDsの最大値である引っ掻き深さを測定した。具体的には、感光体1を固定台201から取り外した。三次元干渉顕微鏡(Bruker社の「WYKO NT−1100」)を用いて、感光体1の感光層3に形成された引っ掻き傷Sを倍率5倍で観察し、引っ掻き傷Sの深さDsを測定した。引っ掻き傷Sの深さDsは、接線A2から、引っ掻き傷Sの谷部までの距離とした。引っ掻き傷Sの深さDsのうち最大値を、引っ掻き深さとした。測定された引っ掻き深さを表1及び表2に示す。
得られた感光体(A−1)〜(A−20)及び感光体(B−1)〜(B−9)の各々に対して、感光層(単層型感光層)のビッカース硬度を測定した。感光層のビッカース硬度は、日本工業規格(JIS)Z2244に準拠する方法で測定した。ビッカース硬度の測定には、硬度計(株式会社マツザワ製「マイクロビッカース硬度計 DMH−1型」)を用いた。ビッカース硬度の測定は、温度23℃、ダイヤモンド圧子の荷重(試験力)10gf、試験力に到達するまでの所要時間5秒、ダイヤモンド圧子の接近速度2mm/秒及び試験力の保持時間1秒の条件で行った。測定されたビッカース硬度を表1及び表2に示す。
得られた感光体(A−1)〜(A−20)及び感光体(B−1)〜(B−9)の各々に対して、形成される画像における耐かぶり性を評価した。評価機として、画像形成装置(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「モノクロプリンターFS−1300D」の改造機)を用いた。この画像形成装置は、直接転写方式、接触現像方式及びクリーナーレス方式を採用している。この画像形成装置では、現像部が感光体上に残留しているトナーを清掃する。また、この画像形成装置の帯電部は、帯電ローラーである。用紙として、京セラドキュメントソリューションズ株式会社が販売する「京セラドキュメントソリューションズブランド紙VM−A4」(A4サイズ)を使用した。評価機による評価には、一成分現像剤(試作品)を使用した。
判定A:かぶり濃度が0.010以下である。
判定B:かぶり濃度が0.010より大きく、0.020以下である。
判定C:かぶり濃度が0.020より大きい。
2 導電性基体
3 感光層
3c 単層型感光層
4 中間層
Claims (11)
- 導電性基体と、感光層とを備える電子写真感光体であって、
前記感光層は、単層型感光層であり、
前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含み、
前記バインダー樹脂は、ポリアリレート樹脂を含み、
前記ポリアリレート樹脂は、化学式(R−1)、化学式(R−2)、化学式(R−3)、化学式(R−4)、化学式(R−5)、化学式(R−6)又は化学式(R−7)で表され、
前記正孔輸送剤は、一般式(HTM1)、一般式(HTM2)、一般式(HTM3)、一般式(HTM4)、一般式(HTM5)、一般式(HTM6)、一般式(HTM7)又は一般式(HTM8)で表され、
前記感光層の引っ掻き深さは、0.50μm以下であり、
前記感光層のビッカース硬度は、17.0HV以上である、電子写真感光体。
R11、R12、R13及びR14は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、
a1、a2、a3及びa4は、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、
a1が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR11は互いに同一であっても異なってもよく、
a2が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR12は互いに同一であっても異なってもよく、
a3が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR13は互いに同一であっても異なってもよく、
a4が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR14は互いに同一であっても異なってもよく、
前記一般式(HTM2)中、
R21、R22、R23及びR24は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は水素原子を表し、
前記一般式(HTM3)中、
R31、R32、R33及びR34は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基又は水素原子を表し、
前記一般式(HTM4)中、
R41、R42、R43及びR44は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、
b1、b2、b3及びb4は、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、
b1が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR41は互いに同一であっても異なってもよく、
b2が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR42は互いに同一であっても異なってもよく、
b3が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR43は互いに同一であっても異なってもよく、
b4が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR44は互いに同一であっても異なってもよく、
前記一般式(HTM5)中、
R51、R52、R53及びR54は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、
c1、c2、c3及びc4は、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、
c1が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR51は互いに同一であっても異なってもよく、
c2が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR52は互いに同一であっても異なってもよく、
c3が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR53は互いに同一であっても異なってもよく、
c4が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR54は互いに同一であっても異なってもよく、
前記一般式(HTM6)中、
R61、R62、R63、R64及びR65は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は水素原子を表し、
前記一般式(HTM7)中、
R71、R72及びR73は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、
d1、d2及びd3は、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、
d1が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR71は互いに同一であっても異なってもよく、
d2が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR72は互いに同一であっても異なってもよく、
d3が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR73は互いに同一であっても異なってもよく、
R74は、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は水素原子を表し、
前記一般式(HTM8)中、
R81、R82及びR83は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、
e1、e2及びe3は、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、
e1が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR81は互いに同一であっても異なってもよく、
e2が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR82は互いに同一であっても異なってもよく、
e3が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR83は互いに同一であっても異なってもよく、
R84、R85及びR86は、各々独立に、炭素原子数6以上14以下のアリール基又は水素原子を表す。 - 前記引っ掻き深さが0.20μm以下であるか、又は前記ビッカース硬度が22.0HV以上である、請求項1に記載の電子写真感光体。
- 前記正孔輸送剤は、前記一般式(HTM1)、前記一般式(HTM4)、前記一般式(HTM6)、前記一般式(HTM7)又は前記一般式(HTM8)で表される、請求項1又は2に記載の電子写真感光体。
- 前記一般式(HTM1)中、
R11、R12、R13及びR14は、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表し、
a1及びa3が1を表しa2及びa4が0を表すか、又はa1及びa3が0を表しa2及びa4が1を表し、
前記一般式(HTM2)中、
R21及びR22は、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、
R23及びR24は、水素原子を表し、
前記一般式(HTM3)中、
R31、R32、R33及びR34は、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、
前記一般式(HTM4)中、
R41、R42、R43及びR44は、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表し、
b1及びb3が1を表しb2及びb4が0を表すか、又はb1及びb3が0を表しb2及びb4が1を表し、
前記一般式(HTM5)中、
R51及びR52は、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表し、
c1及びc2は1を表し、c2及びc4は0を表し、
前記一般式(HTM6)中、
R61、R62、R63、R64及びR65は、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、
前記一般式(HTM7)中、
d1、d2及びd3は0を表し、
R74は水素原子を表し、
前記一般式(HTM8)中、
R81、R82及びR83は、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表し、
e1、e2及びe3は、0又は1を表し、
R84、R85及びR86は、各々独立に、フェニル基又は水素原子を表す、請求項1又は2に記載の電子写真感光体。 - 前記電荷発生剤は、X型無金属フタロシアニンを含む、請求項1〜5の何れか一項に記載の電子写真感光体。
- 請求項1〜6の何れか一項に記載の電子写真感光体を備える、プロセスカートリッジ。
- 像担持体と、
前記像担持体の表面を正極性に帯電させる帯電部と、
帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光部と、
前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、
前記トナー像を前記像担持体から記録媒体へ転写する転写部と
を備える画像形成装置であって、
前記像担持体は、請求項1〜6の何れか一項に記載の電子写真感光体であり、
前記転写部は、前記像担持体の前記表面と前記記録媒体とを接触させながら前記トナー像を前記像担持体から前記記録媒体へ転写する、画像形成装置。 - 前記現像部は、前記像担持体の前記表面と接触しながら、前記静電潜像を前記トナー像として現像する、請求項8に記載の画像形成装置。
- 前記現像部は、前記像担持体の前記表面を清掃する、請求項8又は9に記載の画像形成装置。
- 前記帯電部は、帯電ローラーである、請求項8〜10の何れか一項に記載の画像形成装置。
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