JP6717217B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 - Google Patents
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Description
第一実施形態は、電子写真感光体(以下、感光体と記載することがある)に関する。第一実施形態に係る感光体は、優れた感度特性及びトナー像の転写性を両立することができる。その理由は以下のように推測される。
導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体としては、少なくとも表面部が導電性を有する材料で構成される導電性基体を用いることができる。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で構成される導電性基体が挙げられる。また、導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム又はインジウムが挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。2種以上の組合せとしては、例えば、合金(より具体的には、アルミニウム合金、ステンレス鋼又は真鍮等)が挙げられる。これらの導電性を有する材料のなかでも、感光層3から導電性基体2への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。
感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、添加剤とを含む。添加剤は、カルボン酸無水物を含む。感光層は、必要に応じて、カルボン酸無水物以外の添加剤を含んでもよい。以下、カルボン酸無水物、電荷発生剤、電子輸送剤、正孔輸送剤、バインダー樹脂及び添加剤(カルボン酸無水物以外の添加剤)を説明する。
カルボン酸無水物としては、例えば、一般式(1)、(2)、(3)、(4)又は(5)で表されるカルボン酸無水物が挙げられる(以下、それぞれカルボン酸無水物(1)〜(5)と記載することがある)。
R21、R22、R23及びR24は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。R21、R22、R23及びR24の全ては、水素原子を表すことはない。
電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤である限り、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料(より具体的には、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム又はアモルファスシリコン等)の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料又はキナクリドン系顔料が挙げられる。
正孔輸送剤としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体;ジアミン誘導体(より具体的には、N,N,N’,N’−テトラフェニルベンジジン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、ジ(アミノフェニルエテニル)ベンゼン誘導体又はN,N,N’,N’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体等);オキサジアゾール系化合物(より具体的には、2,5−ジ(4−メチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等);スチリル系化合物(より具体的には、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン等);カルバゾール系化合物(より具体的には、ポリビニルカルバゾール等);有機ポリシラン化合物;ピラゾリン系化合物(より具体的には、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等);ヒドラゾン系化合物;インドール系化合物;オキサゾール系化合物;イソオキサゾール系化合物;チアゾール系化合物;チアジアゾール系化合物;イミダゾール系化合物;ピラゾール系化合物;又はトリアゾール系化合物が挙げられる。これらの正孔輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの正孔輸送剤のうち、一般式(HTM)で表される化合物がより好ましい。
電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物又はジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。これらの電子輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの電子輸送剤のうち、一般式(ETM)で表される化合物が好ましい。
バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂又はポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂又はその他の架橋性の熱硬化性樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシアクリル酸樹脂又はウレタン−アクリル酸共重合体が挙げられる。これらの別の樹脂は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
カルボン酸無水物(1)〜(5)以外の添加剤としては、例えば、劣化防止剤(より具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、消光剤又は紫外線吸収剤等)、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤又はレベリング剤が挙げられる。
中間層(特に、下引き層)は、例えば、感光層において導電性基体と感光層との間に位置する。中間層は、例えば、無機粒子及び樹脂(中間層用樹脂)を含有する。中間層の存在により、電流リークの発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持すると考えられる。また、中間層の存在により、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇が抑えられると考えられる。
図1を参照して、感光体1の製造方法について説明する。感光体1の製造方法は、感光層形成工程を含む。以下、感光層形成工程を説明する。
感光層形成工程では、導電性基体上に感光層用塗布液(以下、塗布液と記載することがある)を塗布して、塗布膜を形成する。塗布膜に含まれる溶媒の少なくとも一部を除去して、感光層を形成する。感光層形成工程は、例えば、塗布液調製工程と、塗布工程と、乾燥工程とを含む。以下、塗布液調製工程、塗布工程及び乾燥工程を説明する。
塗布液調製工程では、塗布液を調製する。塗布液は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、添加剤としてのカルボン酸無水物と、溶剤とを少なくとも含む。塗布液には、必要に応じて他の添加剤を含んでもよい。塗布液は、例えば、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、添加剤としてのカルボン酸無水物と、任意の成分とを、溶剤に溶解又は分散させることにより調製することができる。
塗布工程では、塗布液を導電性基体上に塗布し、塗布膜を形成する。塗布液を塗布する方法としては、例えば、導電性基体上に均一に塗布液を塗布できる方法であれば、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法又はバーコート法が挙げられる。
乾燥工程では、塗布膜に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去する。塗布膜に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去する方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る方法であれば、特に制限されない。除去する方法としては、例えば、加熱、減圧又は加熱と減圧との併用が挙げられる。より具体的には、高温乾燥機又は減圧乾燥機を用いて、熱処理(熱風乾燥)する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、40℃以上150℃以下の温度、かつ3分間以上120分間以下の時間である。
第二実施形態は画像形成装置に関する。以下、図2を参照して第二実施形態に係る画像形成装置の一態様について説明する。図2は、第二実施形態に係る画像形成装置の一例を示す図である。第二実施形態に係る画像形成装置90は、像担持体30と、帯電部42と、露光部44と、現像部46と、転写部48とを備える。像担持体30は、第一実施形態に係る感光体である。帯電部42は、像担持体30の表面を帯電する。帯電部42の帯電極性は、正極性である。露光部44は、帯電された像担持体30の表面を露光して、像担持体30の表面に静電潜像を形成する。現像部46は、静電潜像をトナー像として現像する。転写部48は、トナー像を像担持体30の表面から記録媒体Mへ転写する。以上、第二実施形態に係る画像形成装置90の概要を記載した。
条件(1):接触現像方式を採用し、像担持体30と現像ローラーとで周速差を設ける。
条件(2):像担持体30の表面電位と現像バイアスの電位との差が以下の数式(2−1)及び数式(2−2)を満たす。
0(V)<現像バイアスの電位(V)<像担持体30の未露光領域の表面電位(V)・・・数式(2−1)
現像バイアスの電位(V)>像担持体30の露光領域の表面電位(V)>0(V)・・・数式(2−2)
数式(2−1)中、像担持体30の未露光領域の表面電位(V)は、露光部44により露光されなかった像担持体30の未露光領域の表面電位である。数式(2−2)中、像担持体30の露光領域の表面電位(V)は、露光部44により露光された像担持体30の露光領域の表面電位である。なお、像担持体30の未露光領域の表面電位及び露光領域の表面電位は、転写部48がトナー像を像担持体30から記録媒体Mへ転写した後、帯電部42が次周回の像担持体30の表面を帯電する前に測定される。
0.5≦VP/VD≦0.8・・・数式(1−1)
第三実施形態はプロセスカートリッジに関する。第三実施形態に係るプロセスカートリッジは、第一実施形態に係る感光体を備える。引き続き、図2を参照して、第三実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
感光体の感光層を形成するための材料として、以下の電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を準備した。
準備した感光体の感光層を形成するための材料を用いて、感光体(A−1)〜(A−32)及び感光体(B−1)〜(B−11)を製造した。
まず、導電性基体を準備した。この導電性基体は、直径160mm、長さ365mm、厚さ2mmのアルミニウム製の導電性基体であった。
以下の点を変更した以外は、感光体(A−1)の製造と同様の方法で、感光体(A−2)〜(A−32)及び感光体(B−1)〜(B−11)を製造した。
(添加剤の還元電位の測定)
添加剤の還元電位は、以下の条件によりサイクリックボルタメトリー測定を行って得た。
作用電極 :グラッシーカーボン
対極 :白金
参照電極 :銀/硝酸銀(0.1mol/L、AgNO3−アセトニトリル溶液)
試料溶液電解質:過塩素酸テトラ−n−ブチルアンモニウム(0.1moL)
測定物質 :カルボン酸無水物(ADD−1)〜(ADD−28)並びに添加剤(ADD−B1)〜(ADD−B8)(0.001moL)
溶剤 :ジクロロメタン(1L)
表面電位計(Monroe Electronics社製「MODEL244」)を用い、転写後の位置に、表面電位プローブ(Monroe Electronics社製「MODEL1017AS」)を設置し、温度23℃、湿度50%RH、ドラム線速165mm/秒、グリッド電圧600V、流れ込み電流300μAの条件で、感光体の転写後の露光領域の表面電位を測定した。表1及表2の欄「転写後の電位(V)」に測定結果を示す。
(感光体の感度の評価)
表面電位計(Monroe Electronics社製「MODEL244」)を用い、現像部の位置に表面電位プローブ(Monroe Electronics社製「MODEL1017AE」)を設置し、温度23℃、湿度50%RH、帯電電位+600V、露光波長780nm、露光量1.2μJ/cm2の条件で、感光体の露光後電位を測定した。表1及び表2の欄「感度特性」に評価結果を示す。
感光体を評価機に搭載した。評価機として、プリンター(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「FS−1300D」、半導体レーザーによる乾式電子写真方式のプリンター)を使用した。評価機は、帯電ローラーを帯電部として備えていた。帯電ローラーには直流電圧が印加されていた。評価機は、直接転写方式の転写部(転写ローラー)を備えていた。評価機は、接触現像方式の現像部を備えていた。評価機には、クリーニングブレードは備えられていなかった。評価機の現像部は、像担持体の表面を清掃することのできるものであった。転写性評価には、用紙として、京セラドキュメントソリューションズ株式会社販売「京セラドキュメントソリューションズブランド紙VM−A4(A4サイズ)」を使用した。転写性評価には、トナーとして、京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「TK−131」を使用した。転写性評価の測定は、高温高湿(温度:32.5℃、湿度:80%RH)環境下で行われた。
評価A(非常に良い):画像208に対応した画像が領域210及び領域212に確認されなかった。
評価B(良い):画像208に対応した画像が領域210の垂直方向bの両端部にわずかに確認された。画像208に対応した画像が領域212に確認されなかった。
評価C(悪い):画像208に対応した画像が領域210の垂直方向bの両端部に明確に確認された。画像208に対応した画像が領域212に確認されなかった。
評価D(非常に悪い):画像208に対応した画像が領域210及び領域212の垂直方向bの両端部に明確に確認された。
2 導電性基体
3 感光層
42 帯電部
44 露光部
46 現像部
48 転写部
90 画像形成装置
M 記録媒体
Claims (6)
- 導電性基体と、感光層とを備える電子写真感光体であって、
前記感光層は、単層型感光層であり、
前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、添加剤とを含み、
前記添加剤は、カルボン酸無水物を含み、
前記カルボン酸無水物の還元電位は、参照電極(Ag/Ag+)に対して、−1.40V以上であり、
前記カルボン酸無水物の含有量は、前記バインダー樹脂100質量部に対して0.02質量部以上10.00質量部以下であり、
前記カルボン酸無水物は、化学式(ADD−4)で表され、
前記電子輸送剤は、一般式(ETM)で表される化合物のみを含む、電子写真感光体。
- 請求項1に記載の電子写真感光体を備える、プロセスカートリッジ。
- 像担持体と、
前記像担持体の表面を帯電する帯電部と、
帯電した前記像担持体の前記表面を露光して静電潜像を形成する露光部と、
前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、
前記トナー像を前記像担持体の前記表面から記録媒体に転写する転写部と
を備え、
前記像担持体は、請求項1に記載の電子写真感光体であり、
前記帯電部の帯電極性は、正極性である、画像形成装置。 - 前記帯電部は帯電ローラーである、請求項3に記載の画像形成装置。
- 前記現像部は、前記像担持体の前記表面と接触しながら前記静電潜像を前記トナー像として現像する、請求項3又は4に記載の画像形成装置。
- 前記現像部は、前記像担持体の前記表面を清掃する、請求項3〜5の何れか一項に記載の画像形成装置。
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