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Description
(a)放射線照射により硬化する。
(b)アクリル系ポリマーおよび多官能アクリルオリゴマーを含む。
(c)放射線照射による硬化後の23℃におけるヤング率が500kPa以上10000kPa以下である。
(d)放射線照射による硬化後の粘着力が3.0N/20mm以上である。
アクリル系粘着剤層Aは、放射線の照射により硬化する。例えば、被着体に本発明の粘着シートを貼付した後、当該粘着シートに放射線を照射すると、アクリル系粘着剤層Aは硬化する。硬化したアクリル系粘着剤層Aを伴う粘着シートが貼付された被着体に対し、当該粘着シートを介して力が加わった場合、当該粘着シートは良好にその力を被着体に伝達できる。
上述のように、本発明の粘着シートは、基材付き粘着シートであってもよい。すなわち、本発明の粘着シートは、アクリル系粘着剤層Aとともに基材を有してもよい。この基材は、単層構造を有してもよく、積層構造を有してもよい。
本発明の粘着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の粘着剤層(アクリル系粘着剤層A以外の粘着剤層)を有していてもよい。当該その他の粘着剤層としては、特に限定されないが、例えば、ウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などの粘着剤から形成された粘着剤層が挙げられる。その他の粘着剤層を形成するうえでは、1種類の粘着剤を用いてもよいし、2種類以上の粘着剤の混合物を用いてもよい。
本発明の粘着シートは、その使用時まで、粘着面にセパレーター(剥離ライナー)が設けられていてもよい。セパレーターは、粘着シートの粘着剤層が露出しないように保護するための部材であり、粘着シートを被着体に貼付する際に当該粘着シートから剥がされる。セパレーターによる保護形態は特に限定されないが、本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合、2枚のセパレーターによって粘着シートが挟まれる形態をとってもよいし、粘着シートとセパレーターとが交互に配されるように粘着シートがセパレーターを伴ってロール状に巻回された形態をとってもよい。
本発明の粘着シートは、上述の構成を具備するアクリル系粘着剤層Aを少なくとも有する。このため、本発明の粘着シートは、良好な接着力を有しつつ、外力が作用した場合にその力の緩和ないし減衰を抑制可能であって効率よく力を伝達するのに適する。本発明の粘着シートは、接着性と力の伝達性との両方を実現するのに適するのである。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、および冷却器を備えた4つ口のフラスコに、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)63質量部と、N−ビニルピロリドン(NVP)15質量部と、メチルメタクリレート(MMA)9質量部と、2−ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)13質量部と、熱重合開始剤としての2,2'−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2質量部とを、重合溶媒としての酢酸エチル177.8質量部と共に投入した。そして、フラスコ内の溶液において、23℃にて窒素雰囲気下で2時間攪拌した後、65℃で5時間反応させ、続いて70℃で2時間反応させた。このようにして、ポリマーを含有するポリマー溶液(調整粘着剤溶液)を得た。このポリマー溶液を「ポリマー溶液(A)」とした。ポリマー溶液(A)中のポリマーの固形分濃度は36.0%(質量%)であり、ポリマーの重量平均分子量は85万であった。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、および冷却器を備えた4つ口のフラスコに、アクリル酸(AA)2.9質量部と、酢酸ビニル(VAc)5質量部と、アクリル酸ブチル(BA)92質量部と、ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)0.1質量部とを、重合溶媒としての酢酸エチル30質量部およびトルエン120質量部と共に投入した。次に、フラスコ内の溶液を、窒素ガスを導入しながら2時間攪拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、フラスコ内の溶液において、熱重合開始剤としての2,2'−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2質量部を加え、60℃に昇温して6時間重合反応を行った。このようにして、ポリマーを含有するポリマー溶液(調整粘着剤溶液)を得た。このポリマー溶液を「ポリマー溶液(B)」とした。ポリマー溶液(B)中のポリマーの固形分濃度は40.0%(質量%)であり、ポリマーの重量平均分子量は50万であった。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、および冷却器を備えた4つ口のフラスコに、アクリル酸(AA)10質量部と、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)90質量部とを、重合溶媒としての酢酸エチル199質量部と共に投入した。次に、フラスコ内の溶液を、窒素ガスを導入しながら2時間攪拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、フラスコ内の溶液において、熱重合開始剤としてのベンゾイルパーオキサイド(商品名「ナイパーBW」,日本油脂株式会社製)0.6質量部を加え、60℃に昇温して6時間重合反応を行った。反応停止後にトルエン137質量部を加えることによって、ポリマーを含有するポリマー溶液(調整粘着剤溶液)を得た。このポリマー溶液を「ポリマー溶液(C)」とした。ポリマー溶液(C)中のポリマーの固形分濃度は23.0%(質量%)であり、ポリマーの重量平均分子量は80万であった。
ポリマー溶液(A)に、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して10質量部となる割合で多官能アクリルオリゴマーとしての多官能ウレタンアクリレート(商品名「紫光UV−7650B」,重量平均分子量2300,官能基数4〜5,固形分濃度99質量%,日本合成化学株式会社製)を添加し、更に、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して0.2質量部となる割合で光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」,BASFジャパン株式会社製)を添加して、これらが溶解するまで当該溶液を十分に攪拌した。攪拌後、当該溶液に、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して0.3質量部となる割合でシランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(商品名「KBM403」,信越化学工業株式会社製)を添加し、更に、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して0.2質量部となる割合で架橋剤としてのキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(商品名「タケネートD−110N」,固形分濃度75質量%,三井化学株式会社製)を添加した。そして、当該溶液について、固形分濃度が30.0質量%となるように酢酸エチルで希釈して十分に攪拌し、粘着剤組成物(溶剤型の粘着剤組成物)を得た。次に、セパレーター(表面がシリコーン系剥離処理されている剥離ライナー,ポリエチレンテレフタレート製,厚さ38μm,商品名「MRF38」,三菱樹脂株式会社製)の剥離処理された面に、乾燥後に得られる粘着剤層の厚さ(乾燥塗膜厚さ)が50μmとなるように上記粘着剤組成物を塗布し、塗布層(粘着剤組成物層)を得た。次に、100℃で2分間の乾燥を行い、セパレーター上に粘着剤層を形成した。次に、得られた粘着剤層の表面(粘着面)に、セパレーター(表面がシリコーン系剥離処理されている剥離ライナー,ポリエチレンテレフタレート製,厚さ38μm,商品名「MRE38」,三菱樹脂株式会社製)を、剥離処理された面と粘着剤層の粘着面とが接する形態で貼り合わせ、セパレーター(MRF)/粘着剤層/セパレーター(MRE)の積層構造を有する基材レス両面粘着シートを得た。このようにして作製された両面粘着シートについて下記の評価や測定を行う前には、当該粘着シートを、光が当たらないように遮光シート内で、50℃雰囲気下で24時間放置した。
実施例1において用いた多官能アクリルオリゴマーの種類と添加量、シランカップリング剤の配合量、および架橋剤の配合量を表1に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、粘着シートを作製した。
ポリマー溶液(A)に、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して10質量部となる割合で多官能アクリルオリゴマーとしての多官能ウレタンアクリレート(商品名「紫光UV−7650B」,重量平均分子量2300,官能基数4〜5,固形分濃度99質量%,日本合成化学株式会社製)を添加し、更に、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して0.2質量部となる割合で光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」,BASFジャパン株式会社製)を添加して、これらが溶解するまで当該溶液を十分に攪拌した。攪拌後、当該溶液に、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して5質量部となる割合で塩基性モノマーとしてのN−(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド(商品名「DMAPMA」,エボニック・ジャパン社製)を添加した。次に、当該溶液について、固形分濃度が30.0質量%となるように酢酸エチルで希釈して十分に攪拌して、粘着剤組成物(溶剤型の粘着剤組成物)を得た。そして、この粘着剤組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、基材レス両面粘着シートを作製した。
塩基性モノマーとしてのN−(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミドの添加量について5質量部に代えて10質量部とした以外は実施例16と同様にして、基材レス両面粘着シートを作製した。
ポリマー溶液(A)に、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して10質量部となる割合で多官能アクリルオリゴマーとしての多官能ウレタンアクリレート(商品名「UA−306H」,ウレタンポリマー(ペンタエリスリトールトリアクリレート・ヘキサメチレンジイソシアネート),官能基数:6,重量平均分子量:1350,硬度:6H,共栄社化学株式会社製)」を添加し、更に、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して0.4質量部となる割合で光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」,BASFジャパン株式会社製)を添加し、更に、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して0.4質量部となる割合で光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」,BASFジャパン株式会社製)を添加して、これらが溶解するまで当該溶液を十分に攪拌した。次に、当該溶液について、固形分濃度が30.0質量%となるように酢酸エチルで希釈して十分に攪拌して、粘着剤組成物(溶剤型の粘着剤組成物)を得た。そして、この粘着剤組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、基材レス両面粘着シートを得た。
ポリマー溶液(A)の代わりにポリマー溶液(C)を用いたこと、シランカップリング剤は添加しなかったこと、架橋剤として、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(商品名「タケネートD−110N」,固形分濃度75質量%,三井化学株式会社製)の代わりに、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して1.0質量部となる割合で芳香族ポリイソシアネート(商品名「コロネートL」,固形分濃度75質量%,日本ポリウレタン工業株式会社製)を添加したこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物(溶剤型の粘着剤組成物)を得た。そして、この粘着剤組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、基材レス両面粘着シートを得た。
実施例1において用いた多官能アクリルオリゴマーの種類と添加量、シランカップリング剤の配合量、および架橋剤の配合量を表2に示すように変えたこと以外は実施例1と同様の操作を行い、粘着シートを作製した。
ポリマー溶液(B)に、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して4質量部となる割合でロジン樹脂(商品名「ペンセルD−125」,固形分100%,荒川化学工業株式会社製)を添加し、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して4質量部となる割合でロジン樹脂(商品名「スーパーエステルA−100」,固形分100%,荒川化学工業株式会社製)を添加し、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して2質量部となる割合でロジン樹脂(商品名「フォーラリン8020F」,固形分100%,イーストマンケミカル社製)を添加し、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して6質量部となる割合でテルペンフェノール樹脂(商品名「タマノル803L」,固形分100%,荒川化学工業株式会社製)を添加し、これらが溶解するまで当該溶液を十分に攪拌した。攪拌後、当該溶液において、ポリマー溶液中のポリマー100質量部に対して1.1質量部となる割合で架橋剤としての芳香族ポリイソシアネート(商品名「コロネートL」,固形分濃度75質量%,日本ポリウレタン工業株式会社製)を添加して十分に攪拌して、粘着剤組成物(溶剤型の粘着剤組成物)を得た。そして、この粘着剤組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、基材レス両面粘着シートを得た。
上記の実施例および比較例で得られた両面粘着シートについて、以下の測定または評価を行った。その測定結果または評価を表3、表4、および表5に示す。
得られたポリマーの重量平均分子量は、以下に列記する仕様にてGPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)によって測定した。測定に付するサンプル液としては、ポリマー試料をテトラヒドロフランに溶解して0.1質量%の溶液を調製し、これを一晩静置した後、0.45μmのメンブレンフィルターで濾過した濾液を用いた。
・分析装置:HLC−8120GPC(東ソー株式会社製)
・カラム:TSKgel GMHHR−H(S)(東ソー株式会社製)
・カラムサイズ:7.8mmφ×30cm
・溶離液:テトラヒドロフラン(濃度0.1質量%)
・流量:0.5ml/min
・検出器:示差屈折率計(RI)
・カラム温度:40℃
・注入量:100μl
・標準試料:ポリスチレン
粘着シートにおける粘着剤層のゲル分率は、次のようにして求めた。粘着シートの粘着剤層から約0.1g(質量:W1mg)の粘着剤サンプルを採取して平均孔径0.2μmのテトラフルオロエチレン樹脂製多孔質膜(質量:W2mg)で巾着状に包み、口を凧糸(質量:W3mg)で縛り、包みを得た。この包みを容量50mLのスクリュー管に入れ、当該スクリュー管に酢酸エチルを満たした(包み毎に1本のスクリュー管を使用した)。これを室温(典型的には23℃)にて7日間静置した後、包みをスクリュー管から取り出して130℃で2時間乾燥させた。その後に当該包みの質量(W4mg)を測定した。そして、W1〜W4の値を下記式に代入することによって粘着剤層のゲル分率を算出した。
粘着シートにおける粘着剤層のヤング率(UV照射前)は、次のようにして求めた。まず、紫外線照射前の粘着シートから粘着剤層を採取し、当該粘着剤層を円柱状に巻くことによって、直径が3mmで長さが30mmの円柱状の測定サンプルを作製した。次に、温度が23℃で相対湿度が50%RHの測定環境下、引張試験機(商品名「引張圧縮試験機TG−1kN」,ミネベア株式会社製)を使用して、試験機においてチャック間の長さ(測定に係る初期サンプル長さに相当する)が10mmになるように測定サンプルを試験機にセットし、測定サンプルを引張速度10mm/分の条件で引っ張った。そして、得られた変位と応力の結果からヤング率を算出した。このような測定に付されることとなる測定サンプルについては、測定時まで、光が当たらないように遮光シートで覆って保管した。
粘着シートにおける粘着剤層のヤング率(UV照射後)は、次のようにして求めた。まず、粘着シート(セパレーター(MRF)/粘着剤層/セパレーター(MRE)の積層構造を有する基材レス両面粘着シート)に対し、セパレーター(MRE)の側から、メタルハライドランプ(M3000L/22,株式会社東芝製)を使用して、照度300mW/cm2で、積算照射量が3000mJ/cm2となるように紫外線を照射して、粘着剤層を硬化させた。次に、紫外線照射後の粘着シートから硬化粘着剤層を採取し、当該粘着剤層を円柱状に巻くことによって、直径が3mmで長さが30mmの円柱状の測定サンプルを作製した。次に、23℃かつ50%RHの測定環境下、引張試験機(商品名「引張圧縮試験機TG−1kN」,ミネベア株式会社製)を使用して、試験機においてチャック間の長さ(測定に係る初期サンプル長さに相当する)が10mmになるように測定サンプルを試験機にセットし、測定サンプルを引張速度10mm/分の条件で引っ張った。そして、得られた変位と応力の結果からヤング率を算出した。このような測定に付されることとなる測定サンプルについては、測定時まで、光が当たらないように遮光シートで覆って保管した。
粘着シートのヘーズ(UV照射前)は、次のようにして求めた。まず、粘着シートの一方の面のセパレーター(MRE)を剥がし、当該粘着シートをスライドガラス(商品名「スライドガラスS1112」,松浪硝子工業株式会社製)に貼り合わせ、その後に他方のセパレーター(MRF)を剥がし、測定サンプルを作製した。この測定サンプルについて、測定機器として村上色彩技術研究所社製の「HAZE METER HM−150」を使用して、ヘーズを測定した。測定には、光が当たらないように遮光シートで覆って保管していた粘着シートを使用した。
粘着シートのヘーズ(UV照射後)は、次のようにして求めた。まず、粘着シートの一方の面のセパレーター(MRE)を剥がし、当該粘着シートをスライドガラス(商品名「スライドガラスS1112」,松浪硝子工業株式会社製)に貼り合わせ、他方のセパレーター(MRF)で覆われた面の側から、照度300mW/cm2で、積算照射量が3000mJ/cm2となるように紫外線を照射して、粘着剤層を硬化させた。その後、セパレーター(MRF)を剥がし、測定サンプルを作製した。この測定サンプルについて、測定機器として村上色彩技術研究所社製の「HAZE METER HM−150」を使用して、ヘーズを測定した。測定には、測定時までは光が当たらないように遮光シートで覆って保管していた粘着シートを使用した。
粘着シートの「粘着力(UV照射前)」は、次のようにして求めた。まず、粘着シートの一方の面のセパレーター(MRE)を剥がした後、露出した粘着面を厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに貼り付けて、粘着シートを裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートから、試験片(幅20mm×長さ100mm)を切り出した。この試験片からもう一方の面のセパレーター(MRF)を剥がし、これによって露出した粘着面にて試験片を被着体に貼り合わせ、2kgのローラーを1往復させることによって試験片と被着体とを圧着させた。その後、24時間保管した。保管後、引張試験機(商品名「引張圧縮試験機TG−1kN」,ミネベア株式会社製)を使用して、引張速度300mm/分、引張角度180°の条件で、被着体から試験片を剥離し、剥離強度(N/20mm)を測定した。その剥離強度をUV照射前の粘着力とした。試験片の作製、試験片の保管、および剥離強度の測定は、23℃かつ50%RHの環境下で行った。試験片の作製および保管は、光が当たらないように遮光シートで覆った状態で行った。以上のような粘着力測定は、実施例ごと及び比較例ごとに、ステンレス板(SUS304)を被着体とする場合についても、PC板(ポリカーボネート樹脂板)を被着体とする場合についても行った。
粘着シートの「粘着力(UV照射後)」は、次のようにして求めた。まず、粘着シートの一方の面のセパレーター(MRE)を剥がした後、露出した粘着面を厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに貼り付けて、粘着シートを裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートから、試験片(幅20mm×長さ100mm)を切り出した。この試験片からもう一方の面のセパレーターを剥がし、試験片を被着体に貼り合わせ、2kgのローラーを1往復させることによって試験片と被着体とを圧着させた。その後、12時間保管した。保管後、試験片に対してPETフィルム側から紫外線を照射し、試験片の粘着剤層を硬化させた。紫外線照射には、メタルハライドランプ(M3000L/22,株式会社東芝製)を使用し、紫外線の照度は300mW/cm2とし、積算照射量は3000mJ/cm2とした。このような紫外線照射後、試験片を更に12時間保管した。保管後、引張試験機(商品名「引張圧縮試験機TG−1kN」,ミネベア株式会社製)を使用して、引張速度300mm/分、引張角度180°の条件で、被着体から試験片を剥離し、剥離強度(N/20mm)を測定した。その剥離強度をUV照射後の粘着力とした。試験片の作製、試験片の保管、紫外線の照射、および剥離強度の測定は、23℃かつ50%RHの環境下で行った。試験片の作製および保管は、光が当たらないように遮光シートで覆った状態で行った。以上のような粘着力測定は、実施例ごと及び比較例ごとに、ステンレス板(SUS304)を被着体とする場合についても、PC板(ポリカーボネート樹脂板)を被着体とする場合についても行った。
粘着シートに外力が作用した場合に当該粘着シートが効率よくその力を伝達できるかどうかについては、粘着シートに外力が作用した場合における当該粘着シートの変形量(変形の程度)に基づいて評価することができる。すなわち、粘着シートに外力が作用した際、当該粘着シートの変形量が小さいほど、変形エネルギー(粘着シートに蓄えられるエネルギー)が小さく、その分の力のロスが小さい。具体的には、後記のように「荷重に対する伸び率」を測定し、その測定結果に基づき、下記基準で力の伝達性を評価した。
(力の伝達性の評価基準)
とても良好:荷重に対する伸び率が30%以下
良好:荷重に対する伸び率が30%を超えて50%以下
やや良好:荷重に対する伸び率が50%を超えて100%以下
不良:荷重に対する伸び率が100%を超える
まず、紫外線照射前の粘着シートから粘着剤層を採取し、当該粘着剤層を円柱状に巻くことによって、直径が3mmで長さが30mmの円柱状の測定サンプルを作製した。次に、23℃かつ50%RHの測定環境下、引張試験機(商品名「引張圧縮試験機TG−1kN」,ミネベア株式会社製)を使用して、試験機においてチャック間の長さ(測定に係る初期サンプル長さに相当する)が10mmになるように測定サンプルを試験機にセットし、測定サンプルを引張速度10mm/分の条件で引っ張った。そして、得られた変位と応力の結果を分析し、荷重が0.5N/mm2であるときの測定サンプルの変位量から、下記式より伸び率を算出した。
まず、粘着シート(セパレーター(MRF)/粘着剤層/セパレーター(MRE)の積層構造を有する基材レス両面粘着シート)に対し、セパレーター(MRE)の側から、メタルハライドランプ(M3000L/22,株式会社東芝製)を使用して、照度300mW/cm2で、積算照射量が3000mJ/cm2となるように紫外線を照射して、粘着剤層を硬化させた。次に、紫外線照射後の粘着シートから硬化粘着剤層を採取し、当該粘着剤層を円柱状に巻くことによって、直径が3mmで長さが30mmの円柱状の測定サンプルを作製した。次に、23℃かつ50%RHの測定環境下、引張試験機(商品名「引張圧縮試験機TG−1kN」,ミネベア株式会社製)を使用して、試験機においてチャック間の長さ(測定に係る初期サンプル長さに相当する)が10mmになるように測定サンプルを試験機にセットし、測定サンプルを引張速度10mm/分の条件で引っ張った。そして、得られた変位と応力の結果からヤング率を算出した。このような測定に付されることとなる測定サンプルについては、測定時まで、光が当たらないように遮光シートで覆って保管した。そして、得られた変位と応力の結果を分析し、荷重が0.5N/mm2であるときの測定サンプルの変位量から、下記式より伸び率を算出した。
後記のように「抵抗値変化率」を測定し、その測定結果に基づき、下記基準で金属腐食防止性を評価した。
(金属腐食防止性の評価基準)
良好:抵抗値変化率が10%未満
不良:抵抗値変化率が10%以上
まず、ガラス板(幅25mm,長さ25mm,厚さ7mm)の一方の面に、両面粘着テープ(セパレーター/粘着剤層/基材/粘着剤層の積層構成を有する基材付き両面粘着テープ,商品名「No.5606」,日東電工株式会社製)から切り出した両面粘着シート(幅25mm,長さ25mm)を貼り合わせて、積層体(積層体1)を得た。次に、積層体1における両面粘着シートのセパレーターを剥がし、露出した粘着面の中央に、ITOフィルム(ハードコート処理(アンチグレア処理)されたPETフィルム(非蒸着面を有するPETフィルム)/粘着剤層/PETフィルム/ITO層の積層構成を有する透明導電性フィルム,商品名「ELECRYSTA」,日東電工株式会社製)から切り出したITOフィルム(幅15mm,長さ15mm)を、その非蒸着面と前記粘着面とが接する形態で貼りあせて、積層体(積層体2)を得た。次に、測定対象の粘着シート(セパレーター(MRF)/粘着剤層/セパレーター(MRE)の積層構造を有する基材レス両面粘着シート)から切り出した測定サンプル(幅8mm,長さ8mm)におけるセパレーター(MRE)を剥がして粘着面を露出させ、積層体2におけるITOフィルムのITO層表面(蒸着面)の中央に、当該測定サンプルを貼り付けて、積層体(積層体3)を得た。次に、ホール効果測定装置(装置名「HL5500PC」,Accent Optical Technologies社製)を使用して、積層体3のITOフィルムのITO層表面(蒸着面)の四隅を測定点として電気抵抗値を測定した。この電気抵抗値を「R1」とした。電気抵抗値R1の測定後、積層体3を60℃かつ95%RHの条件下に500時間放置し、更に、23℃かつ50%RHの条件下に1時間放置した。放置後の積層体3について、上記と同様にして、電気抵抗値を測定した。測定された電気抵抗値を「R2」とした。そして、電気抵抗値変化率を、下記式より算出した。
放射線照射により硬化するアクリル系粘着剤層を有し、
前記アクリル系粘着剤層は、アクリル系ポリマーおよび多官能アクリルオリゴマーを含み、
硬化後の前記アクリル系粘着剤層の23℃におけるヤング率は500kPa以上10000kPa以下であり、
硬化後の前記アクリル系粘着剤層の粘着力は3.0N/20mm以上である、粘着シート。
(付記2)
硬化前の前記アクリル系粘着剤層の粘着力は3.0N/20mm以上である、付記1に記載の粘着シート。
(付記3)
硬化前の前記アクリル系粘着剤層の23℃におけるヤング率は30kPa以上200kPa以下である、付記1または2に記載の粘着シート。
(付記4)
硬化後の前記アクリル系粘着剤層のゲル分率は70質量%以上である、付記1から3のいずれか一つに記載の粘着シート。
(付記5)
前記アクリル系ポリマーは、その構成モノマー成分として、窒素原子含有モノマーを0.5〜30質量%含有する、付記1から4のいずれか一つに記載の粘着シート。
(付記6)
前記アクリル系ポリマーは、その構成モノマー成分として、水酸基含有モノマーを1〜30質量%含有する、付記1から5のいずれか一つに記載の粘着シート。
(付記7)
前記アクリル系ポリマーは、その構成モノマー成分として、酸性基含有モノマーを実質的に含有しない、付記1から6のいずれか一つに記載の粘着シート。
(付記8)
前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は40万〜200万である、付記1から7のいずれか一つに記載の粘着シート。
(付記9)
前記多官能アクリルオリゴマーは、分子内に二つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する、付記1から8のいずれか一つに記載の粘着シート。
(付記10)
前記多官能アクリルオリゴマーは、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、およびビスフェノールAのEO付加物ジアクリレートからなる群より選択される少なくとも一種である、付記1から9のいずれか一つに記載の粘着シート。
(付記11)
前記多官能アクリルオリゴマーの重量平均分子量は400〜10000である、付記1から10のいずれか一つに記載の粘着シート。
(付記12)
前記多官能アクリルオリゴマーは、その単独重合物についてJIS K5600−5−4に従って測定される硬度が4B以上である、付記1から11のいずれか一つに記載の粘着シート。
(付記13)
前記アクリル系粘着剤層は更に光重合開始剤を含む、付記1から12のいずれか一つに記載の粘着シート。
(付記14)
前記アクリル系粘着剤層において、前記多官能アクリルオリゴマーの含有量は、前記アクリル系ポリマー100質量部に対して0.05〜40質量部であり、前記光重合開始剤の含有量は、前記アクリル系ポリマー100質量部に対して0.05〜5質量部である、付記13に記載の粘着シート。
(付記15)
前記アクリル系粘着剤層は、前記アクリル系ポリマー100質量部に対して0.05〜5質量部の架橋剤を更に含む、付記1から14のいずれか一つに記載の粘着シート。
(付記16)
前記アクリル系粘着剤層は、前記アクリル系ポリマー100質量部に対して0.01〜1質量部のシランカップリング剤を更に含む、付記1から15のいずれか一つに記載の粘着シート。
Claims (11)
- 放射線照射により硬化するアクリル系粘着剤層を有し、
前記アクリル系粘着剤層は、アクリル系ポリマーおよび多官能アクリルオリゴマーを含み、
硬化後の前記アクリル系粘着剤層の23℃におけるヤング率は500kPa以上7000kPa以下であり、
硬化後の前記アクリル系粘着剤層の粘着力は3.0N/20mm以上である、粘着シート。 - 前記アクリル系ポリマーは、その構成モノマー成分として、酸性基含有モノマーを実質的に含有しない、請求項1に記載の粘着シート。
- 放射線照射により硬化するアクリル系粘着剤層を有し、
前記アクリル系粘着剤層は、アクリル系ポリマーおよび多官能アクリルオリゴマーを含み、
前記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分の全量(100質量%)における酸性基含有モノマーの割合は0.05質量%以下であり、
硬化後の前記アクリル系粘着剤層の23℃におけるヤング率は500kPa以上10000kPa以下であり、
硬化後の前記アクリル系粘着剤層の粘着力は3.0N/20mm以上である、粘着シート。 - 硬化前の前記アクリル系粘着剤層の粘着力は3.0N/20mm以上である、請求項1から3のいずれか一つに記載の粘着シート。
- 硬化前の前記アクリル系粘着剤層の23℃におけるヤング率は30kPa以上200kPa以下である、請求項1から4のいずれか一つに記載の粘着シート。
- 前記アクリル系ポリマーは、その構成モノマー成分として、窒素原子含有モノマーを0.5〜30質量%含有する、請求項1から5のいずれか一つに記載の粘着シート。
- 前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は40万〜200万である、請求項1から6のいずれか一つに記載の粘着シート。
- 前記多官能アクリルオリゴマーは、分子内に二つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する、請求項1から7のいずれか一つに記載の粘着シート。
- 前記多官能アクリルオリゴマーの重量平均分子量は400〜10000である、請求項1から8のいずれか一つに記載の粘着シート。
- 前記アクリル系粘着剤層は更に光重合開始剤を含む、請求項1から9のいずれか一つに記載の粘着シート。
- 前記アクリル系粘着剤層において、前記多官能アクリルオリゴマーの含有量は、前記アクリル系ポリマー100質量部に対して0.05〜40質量部であり、前記光重合開始剤の含有量は、前記アクリル系ポリマー100質量部に対して0.05〜5質量部である、請求項10に記載の粘着シート。
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