JP6613879B2

JP6613879B2 - 反射性遮光性積層体

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Publication number: JP6613879B2
Application number: JP2015253398A
Authority: JP
Inventors: 寛治北野; 充典都築
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2015-12-25
Filing date: 2015-12-25
Publication date: 2019-12-04
Anticipated expiration: 2035-12-25
Also published as: JP2017114041A

Description

本発明は、反射性遮光性積層体及びそれよりなる包装材料に関する。

従来、各種の飲食料品、液体洗剤等の化成品ないし化粧品、医薬品、雑貨品、産業部材等の物品を包装するために、種々の包装材料並びにそれよりなる包装容器及び包装袋が開発され、提案されている。
この包装用材料に適用される積層体としては、内容物の品質の保護、保存期間の延長等の要請から、光の透過を遮断する性質を有する種々の遮光性材料を使用することが試みられている。すなわち、太陽光や室内光等の光が包装材を透過して内容物に当たると、内容物の分解や変質、あるいは褪色等の光劣化を引き起こすという問題があるため、種々の遮光性材料が開発され、提案されている。

上記の遮光性材料として一般的なものとしては、アルミニウム箔やアルミニウム蒸着フィルム等が使用されている。しかしながら、これらは、基材フィルム等とのドライラミネート工程や蒸着工程等の複数の工程を経る必要があり、製造に時間及びコストがかかるという問題がある。
このため、アルミニウム箔やアルミニウム蒸着フィルムに代えて、基材フィルムに、黒色系や灰色系の着色剤を含むインキないし塗料による遮光性塗膜を形成することが行われている。しかしながら、このような遮光性塗膜を形成すると、製造条件の許す限り最大の厚みで白インキ層を設けてその黒色や灰色の色調を遮蔽しようとても、フィルムは十分な白色度及び明度を得ることができない。そのため、その表面に設けられる絵柄印刷層は、遮光層の黒系の色調の影響を受け、包装製品として所望の発色が得られず、意匠性及び装飾性が損なわれるという問題がある。

これに対し、黒色等の遮光性塗膜を、白色の基材フィルムの裏面（内容物に接する側）に設け、その反対側の表面に絵柄印刷層を表刷り印刷により設けることが提案されている。しかしながら、基材フィルム自体が白色であって透明でないため、絵柄印刷層を裏刷り印刷により設けることができず、摩擦による印刷層の剥離を避ける種々の用途に適用できないという問題がある。また、白色のフィルムによって黒色の遮光性塗膜を遮蔽してもなお、十分な白色度及び明度は得られていない。（特許文献１ないし４等参照。）

特開平６−６７３５８号公報特開平６−１８２９２４号公報特開平７−５２３２８号公報特開平９−２４５８３号公報

本発明は、上記の問題を解決し、全層を連続的に印刷することにより積層できるため、遮光性付与のラミネート工程や蒸着工程が不要であり、優れた白色度及び明度を有し、且つ、裏刷り印刷による絵柄印刷層の積層が可能である、遮光性積層体を提供することを目的とする。

本発明者らは、種々研究の結果、基材層、遮蔽層、及び該遮蔽層に隣接する遮光層を有する反射性遮光性積層体において、該遮蔽層は、白インキを１層又は２層以上印刷してなる層であり、該遮光層は、バインダ樹脂及びアルミニウム粒子を含む遮光インキを印刷してなる層である、反射性遮光性積層体により、上記の目的が達成されることを見出した。

すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
（１）基材層、遮蔽層、及び該遮蔽層に隣接する遮光層を有する反射性遮光性積層体において、該遮蔽層は、白インキよりなる１層又は２層以上の印刷層であり、該遮光層は、バインダ樹脂及びアルミニウム粒子を含む遮光インキよりなる印刷層である、反射性遮光性積層体。
（２）基材層と遮蔽層との間に、印刷インキよりなる絵柄印刷層を配置した、上記（１）に記載の反射性遮光性積層体。
（３）基材層の遮蔽層を設けた面と反対側の面に、印刷インキよりなる絵柄印刷層を配置した、上記（１）に記載の反射性遮光性積層体。
（４）積層体の絵柄印刷層を設けていない部分において、基材層の遮蔽層を設けた側と反対側から測定したＬ^*ａ^*ｂ^*表色系の明度Ｌ^*値が８２以上である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の反射性遮光性積層体。
（５）前記遮光層上に、さらに、ヒートシール層を配置した、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の反射性遮光性積層体。

本発明の反射性遮光性積層体は、アルミニウム箔や蒸着フィルムを用いる遮光性積層体に比べて、遮光性付与のための全層を印刷のみで積層できるため、製造に時間及びコストがかからない。また、黒色や灰色の遮光性インキを使用する場合に比べて、白色度及び明度が高く、絵柄印刷層への影響が少ないため、意匠性及び装飾性に優れる。また、表刷り印刷だけでなく、裏刷り印刷も可能であるため、摩擦による絵柄印刷層の剥離を避ける多種多様な用途に適用可能である。
さらに、基材層として、熱収縮性樹脂フィルムを使用する場合は、遮光層を設けた後で、基材を熱収縮（シュリンク）させることにより、遮光層の密度が高まり、遮光性が著しく高まる。したがって、角状、丸状、ひょうたん状等のあらゆる形状の容器にフィットして、これらの口部、肩部、胴部等の一部又は全部を迅速に被覆して遮光し、内容物を保護することができる。また、容器から分離可能なシュリンクフィルムによる遮光は、容器そのものに遮光性を持たせる場合とは異なり、環境面においても優れた利点を有する。

本発明の反射性遮光性積層体の層構成の一例を示す概略的断面図である。本発明の反射性遮光性積層体の他の例を示す概略的断面図である。本発明の反射性遮光性積層体の他の例を示す概略的断面図である。本発明の反射性遮光性積層体を用いた包装材料の一例を示す概略的断面図である。本発明の反射性遮光性積層体を用いた包装材料の他の例を示す概略的断面図である。本発明の反射性遮光性積層体からなる筒状シュリンクラベルの状態を示す概略的斜視図である。遮光性評価試験の評価結果を示したグラフである。

上記の本発明について、以下にさらに詳しく説明する。
＜１＞本発明の積層体及びそれを用いた包装材料の層構成
図１は、本発明の反射性遮光性積層体の層構成の一例を示す概略的断面図である。本発
明の積層体は、図１に示すように、基材層１と、遮蔽層２と、該遮蔽層２上に印刷してなる遮光層３とからなる構成を基本構造とするものである。ここで、遮蔽層２は、白インキを１層又は２層以上印刷してなる層である。また、遮光層３は、遮蔽層２上に遮光インキを印刷してなる層である。図示しないが、遮光層３上にさらに白インキを印刷して、包装材料に適用した際に最内面となって、遮光層３を保護し且つ滑り性を付与する滑り性付与層を設けてもよい。
図２に示すように、基材層１と遮蔽層２との間に、基材層１上に印刷インキを裏刷り印刷してなる絵柄印刷層４を設けてもよい。または、図３に示すように、基材層の遮蔽層を設けた面と反対側（外面側）に、印刷インキを表刷り印刷してなる絵柄印刷層６を設けてもよい。表刷り印刷を行う前に、基材層上に白インキをベタ印刷して、白インキ層５を設けてもよい。また、絵柄印刷層６上に、オーバープリントニス（ＯＰニス）等からなる表面保護層を設けてもよい。
本発明の積層体は、それ自体で、例えばシュリンクラベルのような包装材料として使用することができる。あるいは、図４又は図５に示すように、内面側（裏面側）に、バリア層や補強層等の中間層Ｃ、及び／又は、ヒートシール層Ｂを設けてもよい。
次に、本発明の積層体を構成する材料、その製造方法等について説明する。また、本発明において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものを用いることとする。

＜２＞基材層
本発明において、基材層は、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ポリブテン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリカーボネート系樹脂、フッ素系樹脂、ビニロン、セロハン等の合成樹脂を主体とする各種の樹脂のフィルムを使用することができる。
これらは単独で使用してもよく、又は、２又はそれ以上の樹脂をブレンドするか、２層以上を積層した多層フィルムを使用することもできる。また、これらのフィルムは、未延伸であっても、一軸方向又は二軸方向等に延伸されたものであってもよい。さらに、熱収縮性延伸フィルムであっても、非熱収縮性であってもよい。

熱収縮性である場合は、単独の層で形成したもののほか、複数の層を積層して形成した積層構成の熱収縮性フィルムも使用することができる。また、通常は横一軸延伸の熱収縮性フィルムが用いられるが、用途など、必要に応じて、縦横の収縮のバランスを採った二軸延伸の熱収縮性フィルムを使用することもできる。
熱収縮性フィルムの熱収縮率は、その用途に応じて当業者が適宜に調整できるが、例えばテンター方式等を用いてフィルムの流れの直角方向（ＴＤ方向）に一軸延伸し、９０℃の温水に１０秒間浸漬させたとき、ＴＤ方向の熱収縮率が５０〜９０％となるように調整して製造した熱収縮性樹脂フィルムを使用できる。ここで、熱収縮率は、以下の式によって求められる数値である。
熱収縮率（％）＝（加熱前の寸法−加熱後の寸法）／（加熱前の寸法）×１００

裏刷り印刷に適用する場合は、高い透明性が得られるため、ＰＥＴフィルム、ポリスチレン系樹脂フィルム、ＰＥＴとポリスチレン系樹脂とのハイブリッドフィルム等が好ましい。
基材層を構成するフィルムの厚みとしては、包装用途等によって当業者が適宜に選択することができるが、特に限定されないが、耐熱性、剛性、機械適性、外観等を損なわない
範囲で適宜選択され、５〜９０μｍが好ましく、９〜７０μｍが望ましい。
上記の基材層を構成するフィルムは、必要に応じて、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤等の各種添加剤が添加されたものであってよい。また、フィルムの表面には、印刷性を向上させるためにコロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などの慣用の表面処理を施してもよい。

＜３＞遮蔽層
遮蔽層は、その下に印刷される遮光層の色味を遮蔽する層であって、白インキを１層又は２層以上印刷してなる層である。
白インキの層を多層にするほど、あるいは層厚を厚くするほど、遮蔽効果が高まり、より明るくくすみのない白色が得られるが、印刷工程における色数制限によるデザイン自由度の低下や、コストの高騰等の問題から、遮蔽層の厚さや層数には限界がある。したがって、遮蔽層の厚さとしては、絵柄印刷のデザイン等の条件に応じて当業者が適宜に選択することができるが、例えば０.１〜１０μｍであり、好ましくは０.２〜５μｍである。遮蔽層が薄過ぎると、遮光層の色味を十分に隠蔽できず、白色度が低下する。

本発明において、白インキとしては、通常のグラビアインキまたはオフセットインキ等のインキ用バインダ樹脂に、白色顔料を加え、必要に応じて任意の助剤等を加え、溶剤や希釈剤等で混錬してなる、慣用の白インキを使用することができる。ここで、白色顔料としては特に限定されず、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、これらの２種類以上からなる混合物等を使用することができるが、コスト面等から最も一般的な酸化チタンが好適に使用される。

また、白色顔料とバインダ樹脂との質量配合比は、所望の白色度・明度や遮蔽層の厚み等に応じて、当業者が適宜に選択することができるが、例えば、白色顔料：バインダ樹脂＝４〜５：１〜０.８である。高い白色遮蔽性を発揮するために、コンクタイプの白インキを用いることが好ましい。
このような白インキを、上記の厚さで基材層上に印刷することにより、遮光層の色味を遮蔽するだけでなく、紫外線に対して遮断性を発揮する。
遮蔽層は、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等の通常の印刷方式により、必要に応じて全面ベタ、あるいは部分コートで形成することができる。

＜４＞遮光層
遮光層は、外側から基材及び遮蔽層を透過してきた光（紫外線及び可視光線）を反射することにより、内部への到達を防ぐ層であって、遮光インキを印刷してなる層である。
遮光層の形成は、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等の通常の印刷方式により、必要に応じて全面ベタ、あるいは部分コートで印刷することができ、１層であっても、２層以上重ね刷りして形成してもよい。
本発明において、遮光インキは、通常のグラビアインキまたはオフセットインキ等に使用されるバインダ樹脂に、アルミニウム粒子を加え、必要に応じて任意の助剤等を加え、溶剤や希釈剤等で混錬してなる。

アルミニウム粒子の形状としては、球状及び鱗片状（フレーク状）のいずれも用いることができる。特に、インキ膜の全面に並んで粒子間の隙間が生じにくいため、鱗片状（フレーク状）のものが好ましい。そのサイズとしては、当業者が適宜に選択することができるが、例えば平均厚み（ｔ）が０.１〜１.０μｍ、さらには０.１〜０.２μｍであるものは、好適に使用することができる。
アルミニウム粒子は、高い白色度及び光沢性を示し、反射によって優れた遮光性が得られる。さらに、基材層が熱収縮性フィルムからなる場合、例えばシュリンクラベル包装材として使用する場合に、アルミニウム粒子からなる遮光層は、熱収縮後に密な表面形状を
とり、粒子間の隙間がさらに小さくなり、一層高い遮光性を発揮することができる。したがって、本発明の積層体からなるシュリンクラベルは、アルミニウム粒子を含む遮光インキを薄く印刷した場合であっても、熱収縮後に十分に優れた遮光性を発揮することが可能であり、外部からの擦れや衝撃によるインキ凝集間での剥離が生じにくく、且つ、低コストで製造することができる。
上記アルミニウム粒子が鱗片状である場合、リーフィングタイプ及びノンリーフィングタイプのいずれであってもよい。

本発明の積層体において、波長５００〜６００ｎｍの可視光線の領域にわたって、透過率が１０％以下となるように、さらには３％以下となるように、遮光層を設けることが好ましい。また、基材層が熱収縮性フィルムである場合は、所望の熱収縮後の積層体が、上記の範囲の透過率となるように遮光層を設けることが好ましい。
波長５００〜６００ｎｍの可視光線透過率が上記の範囲であることにより、内容物、例えばヨーグルト等の飲料や液体調味料、各種液体医薬品、化学薬品における菌の繁殖を防ぐことができ、変質や変色、風味の劣化等を長期にわたって防ぎ、保存性を顕著に向上させることができる。

遮光層が所望の遮光性を発揮するものとなるように、当業者は、遮光インキ中のアルミニウム粒子の濃度や、遮光層の厚さ等を適宜に設定することができる。
具体的には、アルミニウム粒子の濃度は、所望の遮光性や遮光層の層厚以外にも、基材層の熱収縮率等に応じて決定することができるが、例えば、アルミニウム粒子とバインダ樹脂との質量配合比が、アルミニウム粒子：バインダ樹脂＝２：２.５〜３.５であることが好ましい。アルミニウム粒子の濃度が高いほど遮光性が得られるが、濃度が高すぎると塗膜形成性が損なわれ、均質なインキ膜が得られない。アルミニウム粒子の濃度が低いと、可視光線透過率が１０％を超え、十分な遮光性が得られない。
同様に、遮光層の厚さとしては、例えば０.１〜１０μｍであり、好ましくは０.２〜５μｍである。遮光層が薄過ぎると、可視光線透過率が１０％を超え、十分な遮光性が得られない。逆に遮光層が厚過ぎると、遮光インキは分子間の凝集力が特に弱い傾向にあるため、外部からの擦れや衝撃によって遮光層の剥離が生じ易くなり、また、コスト面においても不利である。

本発明の積層体をシュリンクラベルに適用する場合は、熱収縮後に遮光性が高まることを考慮して、遮光層をより薄く、例えば０.４μｍ以下、さらには０.２μｍ以下とすることも可能である。このように遮光層を薄く設けても、熱収縮後の可視光線（３８０〜７８０ｎｍ、特に、波長５００〜６００ｎｍ）透過率は、収縮率に応じて熱収縮前の２分の１以下とすることも可能である。

＜５＞絵柄印刷層
基材層が、透明性又は透光性を有する樹脂フィルムからなる場合、基材層と遮蔽層との間に、印刷インキを裏刷り印刷して絵柄印刷層を設けてもよい。裏刷り印刷することにより、摩擦や引掻き等による絵柄模様の脱落が防がれるため、多種多様な包装用途への適用が可能となる。
また、裏刷り印刷の代わりに、あるいは裏刷り印刷に加えて、基材層の外面側（表面側）に、必要に応じて白インキ層を設けた後で、表刷り印刷を行って絵柄印刷層を設けてもよい。表刷り印刷による印刷層を設けた場合は、その表面を保護するために、ＯＰニスをコーティングする等によって表面保護層を設けることが好ましい。
絵柄印刷層は、通常のグラビアインキ、オフセットインキ、凸版インキ、シルクスクリーンインキ等の印刷インキを使用し、これを、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、凸版印刷方式、シルクスクリーン印刷方式、転写印刷方式等の印刷方式により、文字、記号、図形、絵柄等からなる装飾性印刷模様の層を設けることにより形成される。
印刷絵柄層の厚みとしては、特に限定されないが、１〜１０μｍ位が好ましく、２〜５μｍ位が望ましい。

＜６＞滑り性付与層
滑り性付与層は、シュリンクフィルムとして包装容器を被覆する際に、本発明の積層体の最内面となって遮光層を保護し、且つ、包装容器の表面との滑り性をよくするために設けられる層であって、上記遮光層上にインキを印刷してなる。
本発明において、滑り性付与層を形成するインキとしては、上述の遮蔽層と同じ慣用の白インキを使用することができる。白色顔料とバインダ樹脂との質量配合比は、当業者が適宜に選択することができるが、より好ましくは、白色顔料の配合比が上記遮蔽層より少ないタイプのものが好適に使用され、例えば、白色顔料：バインダ樹脂＝２.５：１〜３：０.８の配合比である。白色顔料の配合比を、滑り性が保持される範囲で少なくすることにより、滑り性付与層からの照り返しによる反射光量が減少し、表側（すなわち遮蔽層側）から観察した際の白色度及び明度を一層高めることができる。

滑り性付与層の厚さとしては、特に規定されないが、例えば０.１〜１μｍである。これより薄いと、十分な滑り性を付与することができない。逆にこれより厚いと、外部からの擦れや衝撃により、層の剥離が生じ易くなる。
滑り性付与層は、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等の通常の印刷方式により、必要に応じて全面ベタ、あるいは部分コートで形成することができる。

＜７＞白色度
本発明の積層体は、遮光層が銀色を呈するため、白インキからなる遮蔽層及び絵柄印刷層にくすみが生じず、鮮明な絵柄を得ることができる。特に、印刷インキを印刷してなる絵柄印刷層を設けていない部分においては、高い白色度及び明度が得られ、外面側（表面側）から測定したＬ^*ａ^*ｂ^*表色系の明度Ｌ^*値を８２以上、さらには８８以上とすることも可能である。
この程度の高いＬ^*値を有する白色フィルムは、明るく鮮明な絵柄印刷層を設けることができ、高いデザイン性を示す包装材料が得られる。Ｌ^*値が８２より低いと、外観が灰色味を帯びて、包装ラベルとしての装飾性が損なわれる。
なお、本発明において、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系の明度Ｌ^*値は、ＪＩＳＺ８７２９に準じて測定される値である。

＜８＞製造方法
本発明の一態様において、基材層の一方の面上に、積層体のＬ^*値が８２以上となるように白インキを１層又は２層以上印刷して遮蔽層を設け、次いで、この遮蔽層上に、所望の遮光性が得られるように遮光インキを印刷して遮光層を設けることにより、本発明の積層体を製造することができる。
さらに、所望に応じて、遮光層を設けた後で、遮光層上に白インキを印刷して滑り性付与層を設けてもよい。また、遮蔽層を設ける前に、基材層上に印刷インキを裏刷り印刷して絵柄印刷層を設け、その上に遮蔽層を設けてもよい。又は、基材層の他方の面上に、印刷インキを表刷り印刷して絵柄印刷層を設け、さらに場合により、ＯＰニスをコーティングして表面保護層を設けてもよい。

＜９＞包装材料
本発明の積層体は、それ自体で、あるいは内面側となる遮光層の側に、中間層及び／又はヒートシール層を積層して、包装材料として用いることができる。
本発明の一態様において、基材層が熱収縮性フィルムである本発明の積層体は、包装容器の表面を被覆するために使用される遮光性シュリンクラベルとして好適に使用される。
図６は、本発明の積層体からなる遮光性シュリンクフィルムの一形態として、筒状のシ
ュリンクラベルを示す概略的斜視図である。図６に示すように、本発明の熱収縮性積層体を、（最内層）遮光層／遮蔽層／基材層（最外層）となるようにして、その両端部である上端部７ａ及び下端部７ｂを重ね合せ、重ね合せ部分を熱融着あるいは接着剤を介して貼り合わせ、あるいは、溶剤シールによりシール部を形成して、筒状体からなる遮光性シュリンクラベルを形成することができる。なお、遮光性シュリンクラベルは、チューブ状のものを用いても構わない。

このような筒状シュリンクラベルは、例えば、これを自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、内容物を充填密封後の容器本体の外表面に嵌着し、次いで、シュリンクトンネル等に通して所定温度（例えば、８０〜２００℃程度）の熱風や、水蒸気及び水蒸気が結露した湯気により加熱するスチームや、赤外線等の輻射熱を作用させることにより、シュリンクラベルを容器の周方向に高収縮させて容器本体を被覆し、被覆部分に遮光性を付与することができる。
なお、ミシン目８は、例えば、周囲に切断部と非切断部とが繰り返し形成された円板状の刃物を押し当てる方法等により施すことができる。また、該ミシン目８は筒状体からなるシュリンクラベル１０を製造する工程、即ち、シュリンクフィルム断裁工程、筒貼り工程、シュリンクラベル断裁工程のうち、適宜の段階で施すことができる。
本発明の積層体からなる遮光性シュリンクフィルム１０で包装する被装着物（容器）としては、例えば、プラスチック製容器、ガラス製容器等の容器などが挙げられる。前記のプラスチック製容器を構成する樹脂として、例えば、ポリプロピレンなどのオレフィン系重合体やポリスチレンなどのスチレン系重合体等のビニル重合体、ポリエステル、塩化ビニル樹脂などが挙げられる。前記の樹脂は発泡樹脂（例えば、発泡スチロール樹脂など）であってもよい。

本発明の別の態様において、図４又は図５に示すように、本発明の積層体の遮光層の側に、中間層及び／又はヒートシール層を積層することにより、包装袋や蓋材等の包装材料として好適に用いることができる。
中間層としては、各種ガスバリア性フィルムや補強フィルムが挙げられる。ガスバリア性フィルムとしては、無機酸化物や金属を蒸着した蒸着フィルムや、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物、ナイロンＭＸＤ６、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）等のガスバリア性樹脂フィルム、アルミニウム箔等の金属フィルム等が挙げられる。補強フィルムとしては、積層体の強靭性、屈曲性及び耐突き刺し性を向上させるために、２軸延伸ナイロンフィルムやポリアミド系樹脂フィルム等が挙げられる。中間層を形成するフィルムは、任意の方法で、例えばドライラミネート用接着剤を用いて、本発明の積層体の遮光層側の面とラミネートすることができる。必要に応じて、フィルムのラミネート面に、層間接着強度を高める各種表面処理を行ってもよい。

ヒートシール層は、熱によって溶融し相互に融着し得る任意の樹脂からなる層であればよい。例えば、ポリオレフィン系樹脂、例えば低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、ポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸で変性したポリオレフィン系樹脂等の１種ないしそれ以上からなるフィルムないしシートを使用し、所望に応じて、その表面にコロナ処理、フレーム処理、オゾン処理等を施してもよい。ヒートシール層の厚みは特に限定されないが、好ましくは５〜５００μｍ、より好ましくは１０〜２５０μｍである。
上記のフィルムないしシートをラミネートする場合は、慣用のドライラミネート法、またはアンカーコート剤を介して押出ラミネート法により行うことができる。

本発明の積層体にヒートシール層を設けた包装材料は、遮光性並びに高い意匠性及び装飾性を要求する各種包装容器、包装袋、蓋材等として利用することができる。
すなわち、本発明の包装材料を２枚用意し、または、包装材料を二つ折にし、そのヒートシール層の面を対向させて重ね合わせ、その端部をヒートシールして包装袋を製造することができる。これに、内容物を充填し、さらに天部をシールすることにより、包装体を製造することができる。
本発明の積層体からなる包装材料は、優れた遮光性を有し、特に、波長５００〜６００ｎｍの可視光に対して優れた遮光性を有するため、飲料、例えば、ジュース、コーラ、水、お茶、乳・乳飲料、ヨーグルト、酒精飲料、例えば、ビール、ウイスキー、ブランデー、ラム酒、赤ワイン、各種カクテル、液体調味料、例えば、醤油、各種ソース、天つゆ、各種たれ、だし汁、ドレッシング、マヨネーズ等、油脂、化粧品、例えば、ローション、乳液、化粧水等、トイレタリー製品、例えば、シャンプー、リンス等、液体医薬品、液体化学薬品等の内容物を包装するのに好適である。

特に、本発明のシュリンクラベルを、プラスチック製ボトル、ガラス瓶等の容器全体に装着するフルシュリンク形態にすることで、シュリンクラベルに覆われた容器に、乳・乳製品等の特に遮光性を必要とする内容物を充填した包装体を用いることによって、可視光線、紫外光線領域での遮光性に優れ、また、意匠性にも優れた包装製品を得ることができる。
次に本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。

（実施例１）
（反射性遮光性積層体の製造）
遮光インキとして、ウレタン樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体及びセルロース樹脂からなるバインダ樹脂中に、ノンリーフィングタイプアルミニウムペースト（大日精化工業株式会社製ＴＦＧ遮光シルバー、鱗片状アルミニウム粒子、粒子の平均粒径７μｍ及び平均厚み０.２μｍ、アルミニウム粒子含有量約１０質量％）及び各種添加剤を添加し、溶剤を用いて混錬した銀インキを用意した。なお、本願明細書において、平均粒径は、動的光散乱式粒子径分布測定による値である。銀インキの組成は、アルミニウムペースト１０質量％、バインダ樹脂１５質量％、添加剤１９質量％及び溶剤（酢酸エチル２６質量％、メチルエチルケトン１９質量％、イソプロピルアルコール１１質量％）であった。
また、遮蔽層を形成する白インキとして、ウレタン樹脂及びアクリル樹脂からなるバインダ樹脂中に、酸化チタン顔料及び各種添加剤を添加し、溶剤を用いて混錬した白インキ（大日精化工業株式会社製ＯＳ−ＭＳ−ＨＣ表用白）を用意した。
さらに、絵柄印刷層を形成する印刷インキとして、ウレタン樹脂及びセルロース樹脂からなるバインダ樹脂中に有機顔料又は無機顔料及び各種添加剤を添加し、溶剤を用いて混錬した色インキを用意した。

一方、片面に帯電防止コート処理を施した厚さ３０μｍのシュリンク用ＰＥＴフィルム（三菱樹脂株式会社製ＬＸ−２１Ｓ、縦一軸延伸、９０℃１０秒での熱収縮率６２％）を用意し、この未処理面に、上記印刷インキをグラビア印刷法により裏刷り印刷して絵柄印刷層を設けた。
次いで、該絵柄印刷層上に、白インキをグラビア印刷法により印刷して厚さ２μｍの遮蔽層を設けた。
次いで、該遮蔽層上に、上記銀インキをグラビア印刷法により印刷し、厚さ０.３μｍの遮光層を設け、本発明の反射性遮光性積層体を製造した。

（シュリンクラベルの製造）
上記で得られた遮光性積層体の遮蔽層上に、さらに上記白インキをグラビア印刷法により印刷し、厚さ０.５μｍの滑り性付与層を設け、遮光性シュリンクフィルムを製造した。
この遮光性シュリンクフィルムを、製品ラベル巾（１６０ｍｍ巾）に断裁し、同時にフィルム開封用のミシン目（ミシン刃長さ０.４ｍｍ、ミシン間隔１.６ｍｍ）を入れ、滑り性付与層を内側とする筒状となるように両端部を重ね合せ、当該重ね合せ部に混合溶剤（ジオキソフラン５０体積％、メチルエチルケトン５０体積％）を塗布し、基材層（シュリンク用ＰＥＴフィルム）を溶解させて、筒状体のシュリンクラベルとした。重ね合せ部にあたる場所は、各種印刷層を設けていない。

（ボトルの被覆）
上記で得られた筒状のシュリンクラベルを自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した。次いで、ＰＥＴボトルに内容物（ヨーグルト飲料）を充填密封し、このＰＥＴボトルの外表面に上記の筒状のシュリンクラベルを嵌着し、スチームヒータで９０℃、１０秒間加熱したシュリンクトンネルに通して、ＰＥＴボトルの口部下端から底部までをシュリンクラベルで被覆した。

（実施例２）
（反射性遮光性積層体の製造）
遮光インキとして、ウレタン樹脂からなるバインダ樹脂中に、ノンリーフィングタイプアルミニウムペースト（大日精化工業株式会社製ＴＦＧ遮光シルバー、鱗片状アルミニウム粒子、粒子の平均粒径７μｍ及び平均厚み０.２μｍ、アルミニウム粒子含有量約１０質量％）及び各種添加剤を添加し、溶剤を用いて混錬した銀インキを用意した。銀インキの組成は、アルミニウムペースト１０質量％、バインダ樹脂１５質量％、添加剤１９質量％及び溶剤（酢酸エチル２６質量％、メチルエチルケトン１９質量％、イソプロピルアルコール１１質量％）であった。

また、遮蔽層を形成する白インキとして、ウレタン樹脂からなるバインダ樹脂中に、酸化チタン顔料及び各種添加剤を添加し、溶剤を用いて混錬した白インキ（大日精化工業株式会社製ＯＳ−ＭＳ−ＨＣ表用白）を用意した。
さらに、絵柄印刷層を形成する印刷インキとして、ウレタン樹脂からなるバインダ樹脂中に有機顔料又は無機顔料及び各種添加剤を添加し、溶剤を用いて混錬した色インキを用意した。
一方、片面にコロナ処理を施した厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製東洋紡エステル^(R)フィルムＥ５１００）を用意し、このコロナ処理面に、上記印刷インキをグラビア印刷法により裏刷り印刷して絵柄印刷層を設けた。
次いで、該絵柄印刷層上に、白インキをグラビア印刷法により印刷して、厚さ２μｍの遮蔽層を設けた。
次いで、該遮蔽層上に、銀インキをグラビア印刷法により印刷し、厚さ０.３μｍの遮光層を設け、本発明の反射性遮光性積層体を製造した。

（包装材料の製造）
上記で得られた反射性遮光性積層体の遮蔽層上に、二液硬化型ポリウレタン系接着剤を乾燥時の厚み３μｍとなるように塗布して接着剤層を設け、その上に、両面にコロナ処理を施した厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルムをドライラミネート法により積層し、耐衝撃性及び耐突き刺し性を補強する中間層を設けた。
次いで、上記中間層上に、二液硬化型ポリウレタン系接着剤を乾燥時の厚み３μｍとなるように塗布して接着剤層を設け、その上に、厚さ６０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネート法により積層してヒートシール層を設け、遮光性包装材料を製造した。
１６０ｍｍ巾に断裁した上記包装材料を２枚用意し、それらのヒートシール層の面を対向して重ね合せ、その外周周辺の端部を三方ヒートシールしてシール部を形成し、三方シール型の包装袋を製造した。

（比較例１）
遮光インキとして、アルミニウムペーストを含む銀インキの代わりに、従来から遮光インキとして使用されている灰色顔料（酸化チタンとカーボンブラックとからなる混合顔料）を含む灰色インキを使用した以外は、実施例１と同様にして、遮光性積層体を製造した。

（比較例２）
遮光インキとして、アルミニウムペーストを含む銀インキの代わりに、従来から遮光インキとして使用されている灰色顔料（酸化チタンとカーボンブラックとからなる混合顔料）を含む灰色インキを使用した以外は、実施例２と同様にして、遮光性積層体を製造した。

（遮光性評価試験）
実施例１〜２及び比較例１〜２の遮光性積層体について、５００ｎｍ及び６００ｎｍの各波長における光線透過率を測定した。光線透過率の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して、ＵＶ−２４００ＰＣ（島津製作所製）を用いて行った。
実施例１及び比較例１の遮光性積層体については、熱収縮させる前及び１０％熱収縮させた後の試験片について、３００〜８００ｎｍ領域の光の透過率についても測定した。
測定結果を表１及び図７に示す。

（白色度評価試験）
実施例１〜２及び比較例１〜２の遮光性積層体の印刷インキを設けていない白色部分について、ＪＩＳ−Ｋ８７２９に準拠して、色彩色差形を用いてＬ^*ａ^*ｂ^*表色系で規定されるＬ^*値を測定した。
測定結果を表１に示す。

（評価結果）
表１に示されるとおり、実施例１〜２の遮光性積層体は、波長５００〜６００ｎｍの可視光線に対し、慣用の遮光インキを用いた比較例１及び２と同等か、又はそれ以上に高い遮光性を示しながら、これらより高い白色度を示すものであった。そのため、本発明による遮光性積層体の絵柄は、くすみがなく鮮明であり、意匠性に優れるものであった。これに比較すると、比較例１〜２の遮光性積層体の絵柄は、くすみがあり、暗い印象を与えるものであった。
また、実施例１の遮光性積層体は、遮光層を薄く設けたにもかかわらず、熱収縮後には、優れた遮光性を示した。

１．基材層
２．遮蔽層（白インキ）
３．遮光層
４、６．絵柄印刷層
５．白インキ層
７ｂ．下端部
８ａ．切断部
８ｂ．非切断部
８．ミシン目
１０．筒状体からなる遮光性シュリンクラベル
１１．貼り合わせシール部
Ａ．反射性遮光性積層体
Ｂ．ヒートシール層
Ｃ．中間層

Claims

少なくとも基材層、遮蔽層、及び遮光層がこの順に積層された反射性遮光性積層体において、
該遮蔽層は、白インキよりなる１層又は２層以上の印刷層であり、
該白インキは、白色顔料とバインダ樹脂との質量配合比が、白色顔料：バインダ樹脂＝４〜５：１〜０.８であり、
該遮光層は、バインダ樹脂及びアルミニウム粒子を含む遮光インキよりなる印刷層であり、
積層体の絵柄印刷層を設けていない部分において、基材層の遮蔽層を設けた側と反対側から測定したＬ*ａ*ｂ*表色系の明度Ｌ*値が８２以上である、
上記の反射性遮光性積層体。
基材層と遮蔽層との間に、印刷インキよりなる絵柄印刷層を配置した、請求項１に記載の反射性遮光性積層体。
基材層の遮蔽層を設けた面と反対側の面に、印刷インキよりなる絵柄印刷層を配置した、請求項１に記載の反射性遮光性積層体。
前記遮光層上に、さらに、ヒートシール層を配置した、請求項１〜３のいずれか１項に記載の反射性遮光性積層体。