JP6613034B2 - Method for producing liquid detergent composition - Google Patents
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Description
本発明は、液体洗浄剤組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a liquid detergent composition.
近年、消費者は液体洗浄剤組成物に洗浄性能だけでなく、柔軟性などの布地ケア性能、または残香性能も求めている。布地ケア化合物や香料組成物等の機能性成分をカプセル化した粒子を衣料用液体洗浄剤組成物に配合することが知られている。衣料用液体洗浄剤組成物に、それらの機能性基剤を内包したカプセル粒子を懸濁させると、分離する場合があることが知られている。分離を抑制する為に、好適なレオロジー特性、具体的にはチキソトロピー性を与える外部構造化システムが有用であることが知られている。チキソトロピー性を与える外部構造化システムは、結晶性の硬化ヒマシ油等の脂肪酸エステルを融点以上に加熱し融解させ、界面活性剤で水中に分散させた後に冷却して製造することが知られている。 In recent years, consumers are demanding not only cleaning performance but also fabric care performance such as flexibility or residual scent performance for liquid detergent compositions. It is known to blend particles encapsulating functional ingredients such as fabric care compounds and perfume compositions into a liquid cleaning composition for clothing. It is known that when capsule particles containing these functional bases are suspended in a liquid detergent composition for clothing, they may be separated. It is known that external structured systems that provide suitable rheological properties, specifically thixotropy, are useful for inhibiting separation. It is known that an externally structured system that provides thixotropy is produced by heating and melting a fatty acid ester such as crystalline hardened castor oil above its melting point, dispersing it in water with a surfactant, and then cooling it. .
特許文献１には、硬化ヒマシ油、ノニオン界面活性剤、液体キャリアと低配合量のアニオン界面活性剤による糸状構造化システムの調製が記載されている。糸状構造化システムは、具体例では３５℃以下の温度まで一定速度で冷却及びフラッシュ冷却することが記載されている。３５℃以下の温度まで冷却された糸状構造化システム及び布地洗浄プレミックス及び布地ケア剤とを混合して、液体布地処理組成物を得ることが記載されている。 Patent Document 1 describes the preparation of a thread-structured system using hydrogenated castor oil, a nonionic surfactant, a liquid carrier and a low amount of anionic surfactant. The filamentous structuring system is described to cool and flash cool at a constant rate to a temperature of 35 ° C. or less in a specific example. It is described that a thread-like structuring system cooled to a temperature of 35 ° C. or less and a fabric cleaning premix and a fabric care agent are mixed to obtain a liquid fabric treatment composition.
特許文献２には、アニオン界面活性剤、ヒドロキシル基含有構造化剤、液体キャリアを用い、陰イオン乳化剤の中和塩を無機イオンからアルカノールアミンにすることで、球状結晶の形成が抑制され、糸状構造化システムのレオロジー挙動が向上する技術が開示されている。糸状構造化システムは、具体例では３５℃以下の温度まで冷却して使用することが記載されている。３５℃以下の温度まで冷却して得られた糸状構造化システムを用いて液体洗剤組成物を得ることが記載されている。 In Patent Document 2, an anionic surfactant, a hydroxyl group-containing structurant, and a liquid carrier are used, and the neutral salt of an anionic emulsifier is changed from an inorganic ion to an alkanolamine, thereby suppressing the formation of spherical crystals. Techniques for improving the rheological behavior of structured systems are disclosed. In a specific example, the filamentous structuring system is described as being cooled to a temperature of 35 ° C. or lower. It is described that a liquid detergent composition is obtained using a thread-like structured system obtained by cooling to a temperature of 35 ° C. or lower.
特許文献１及び特許文献２共に、硬化ヒマシ油を含有する外部構造化システムは、３５℃以下の温度まで冷却したものを用いることが記載されている。しかしながら、冷却時の時間を短縮し、冷却に必要な費用を抑える為には、出来るだけ高い温度で冷却を止めた外部構造化システムを使用して、液体洗浄剤組成物を製造することが好ましい。
一方で、製造者は液体洗浄剤組成物の製造直後や出荷時に、粘度が意図した粘度であるかを確認する試験を行っている。製造直後と出荷時点の液体洗浄剤組成物の粘度が変わることは、製造管理の点で好ましくない。しかしながら、高い温度で冷却を止めて製造した構造化システムを使用して製造した液体洗浄剤組成物の粘度が経時で変化し、製造直後と出荷時点の粘度が変わることから、製造管理しにくい課題を見出した。また、特許文献１及び特許文献２共に、特定の高い温度範囲で冷却を止めた構造化システムを用いて、液体洗浄剤組成物製造する記載はない。硬化ヒマシ油を含有する液体洗浄剤組成物の製造直後の粘度が経時で変化する課題を示唆する記載はない。
Both Patent Document 1 and Patent Document 2 describe that an external structured system containing hardened castor oil is used that has been cooled to a temperature of 35 ° C. or lower. However, in order to reduce the cooling time and reduce the cost required for cooling, it is preferable to produce the liquid detergent composition using an external structured system that stops cooling at as high a temperature as possible. .
On the other hand, the manufacturer conducts a test to confirm whether the viscosity is the intended viscosity immediately after the production of the liquid detergent composition or at the time of shipment. Changes in the viscosity of the liquid detergent composition immediately after production and at the time of shipment are undesirable from the viewpoint of production control. However, the viscosity of the liquid detergent composition manufactured using a structured system manufactured by stopping cooling at a high temperature changes over time, and the viscosity at the time of manufacture and at the time of shipment changes, which makes it difficult to manage the manufacture I found. Moreover, both patent document 1 and patent document 2 have no description which manufactures a liquid detergent composition using the structured system which stopped cooling in the specific high temperature range. There is no description suggesting a problem that the viscosity immediately after production of the liquid detergent composition containing hydrogenated castor oil changes with time.
本発明は、経時的に安定した粘度特性を示す、結晶性の脂肪酸グリセリドを含有する液体洗浄剤組成物の製造方法を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the manufacturing method of the liquid detergent composition containing the crystalline fatty-acid glyceride which shows the viscosity characteristic stabilized over time.
すなわち、本発明は、（Ａ）成分として結晶性の脂肪酸グリセリドを１質量％以上、５質量％以下、（Ｂ）成分としてアニオン界面活性剤、及び水を含有する液体組成物（１）を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）より高い温度で混合して混合物１を得る工程１、工程１で得られた混合物１を、４０℃以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）より低い温度に冷却し混合物２を得る工程２、及び工程２で得られた４０℃以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）より低い温度下にある混合物２を用い、この混合物２と、界面活性剤及び水を含有する液体組成物（２）とを混合し、液体洗浄剤組成物を得る工程３を含む、（Ａ）成分を０．０３質量％以上、０．７質量％以下の量で含有する液体洗浄剤組成物の製造方法、に関する。 That is, the present invention provides a liquid composition (1) containing 1 to 5% by mass of a crystalline fatty acid glyceride as component (A) and an anionic surfactant and water as component (B). (A) obtained in Step 1 and Step 1 to obtain a mixture 1 by mixing at a temperature higher than the temperature (T 1 ) at the top of the endothermic peak detected at the highest temperature at the time of temperature rise in differential scanning calorimetry. The mixture 1 is cooled to a temperature lower than the temperature (T 2 ) at the apex of the endothermic peak detected at the lowest temperature when the temperature of the differential scanning calorimetry of the component (A) is raised to 40 ° C. or higher. 2 and 40 ° C. or higher obtained in step 2 and a temperature lower than the peak temperature (T 2 ) of the endothermic peak detected at the lowest temperature during the temperature rise of the differential scanning calorimetry of component (A) 2 and this mixture 2 with a surfactant and A liquid containing component (A) in an amount of 0.03% by mass or more and 0.7% by mass or less, which includes step 3 of obtaining a liquid detergent composition by mixing with a liquid composition (2) containing The present invention relates to a method for producing a cleaning composition.
また、本発明は、前記の液体洗浄剤組成物、に関する。 Moreover, this invention relates to the said liquid cleaning composition.
本発明は、経時的に安定した粘度特性を示す、結晶性の脂肪酸グリセリドを含有する液体洗浄剤組成物、の製造方法を提供することができる。結晶性の脂肪酸グリセリドを配合した液体洗浄剤組成物の粘度が経時で変化しにくいため、製造直後と出荷時点の粘度が安定し、製造管理が容易になる。さらには、本発明は、従来技術と異なり、結晶性の脂肪酸グリセリドを１質量％以上、５質量％以下、アニオン界面活性剤及び水を含有する混合物の調製後、例えば、環境温度（常温）まで冷却することなく、液体洗浄剤組成物を製造することができるので、前記の結晶性の脂肪酸グリセリドを含有する混合物の冷却時の時間や費用などの面において従来技術よりも優位であり、生産性の高い液体洗浄剤組成物を製造することができる。 The present invention can provide a method for producing a liquid detergent composition containing crystalline fatty acid glycerides, which exhibits stable viscosity characteristics over time. Since the viscosity of the liquid detergent composition containing crystalline fatty acid glycerides hardly changes with time, the viscosity immediately after production and at the time of shipment is stabilized, and production management is facilitated. Furthermore, the present invention differs from the prior art in that, after preparing a mixture containing crystalline fatty acid glycerides in an amount of 1% by mass or more and 5% by mass or less, an anionic surfactant and water, for example, up to ambient temperature (normal temperature) Since the liquid detergent composition can be produced without cooling, it is superior to the prior art in terms of cooling time and cost of the mixture containing the crystalline fatty acid glyceride, and the productivity. High liquid detergent composition can be produced.
本発明の効果の発現機構は定かではないが、以下のように推定される。 The expression mechanism of the effect of the present invention is not clear, but is estimated as follows.
本発明の作用メカニズムは、以下のように推定される。（Ａ）成分を１質量％以上、５質量％以下、（Ｂ）成分及び水を含有する液体組成物（１）を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）より高い温度で混合することにより、（Ａ）成分の乳化物を含む混合物１が得られ、この混合物１を４０℃以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）より低い温度に冷却することで、（Ａ）成分の二次粒子の析出が抑制された混合物２が得られ、この温度範囲下の混合物２を、界面活性剤及び水を含有する液体組成物（２）と混合することで、混合物２中の（Ａ）成分の結晶多形が保持された状態のまま、（Ａ）成分を含む液体洗浄剤組成物が得られるため、この液体洗浄剤組成物の粘度が経時的に安定する、と推定される。 The action mechanism of the present invention is presumed as follows. The liquid composition (1) containing 1% by mass or more and 5% by mass or less of the component (A) and the component (B) and water is set to the highest temperature at the time of temperature increase in the differential scanning calorimetry of the component (A). By mixing at a temperature higher than the detected endothermic peak apex temperature (T 1 ), a mixture 1 containing the emulsion of component (A) is obtained. Mixture 2 in which precipitation of secondary particles of component (A) is suppressed by cooling to a temperature lower than the temperature (T 2 ) of the endothermic peak detected at the lowest temperature at the time of temperature increase in differential scanning calorimetry The mixture 2 under this temperature range is mixed with the liquid composition (2) containing a surfactant and water, whereby the crystalline polymorph of the component (A) in the mixture 2 is maintained. Since the liquid detergent composition containing the component (A) is obtained, this liquid washing The viscosity of the composition is stable over time, to be estimated.
本発明の液体組成物（１）は、（Ａ）成分として結晶性の脂肪酸グリセリド、（Ｂ）成分としてアニオン界面活性剤、及び水を含有する。
以下、液体組成物（１）に含まれる各成分について説明する。また、工程１、及び工程２について説明する。
The liquid composition (1) of the present invention contains a crystalline fatty acid glyceride as the component (A), an anionic surfactant, and water as the component (B).
Hereinafter, each component contained in the liquid composition (1) will be described. Steps 1 and 2 will be described.
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は結晶性の脂肪酸グリセリドである。結晶性とは、前記の示差走査熱量測定での昇温時に吸熱ピークが検出される性質を有するものをいう。（Ａ）成分は、界面活性剤と水とを含有する液体組成物にチキソトロピー性を付与する効果が高い点で、脂肪族アシル基中に水酸基を有する結晶性の脂肪酸グリセリドが好ましく、水素原子の１つ以上が水酸基で置換された炭素数１４以上、１８以下の脂肪族アシル基を有する結晶性の脂肪酸グリセリドがより好ましい。脂肪族アシル基中に水酸基を有することで、（Ａ）成分同士の分子間水素結合により、（Ａ）成分の結晶成長が促進される。また、脂肪酸グリセリドは最大で３つの脂肪族アシル基を有することが出来る。全脂肪酸グリセリドのアシル基の平均の数は、結晶形成が促進される点より１以上であり、好ましくは２以上であり、より好ましくは２．５以上である。結晶の保存安定性の点より最も好ましくは３である。また、脂肪酸グリセリドのよう素価は、より均一な結晶を生成することで、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高める点で、５ｇ−Ｉ２／１００ｇ以下であることが好ましく、４以下がより好ましく、３以下がより好ましく、２以下がより好ましい。よう素価はJIS K 0070:1992（化学製品の酸価，けん化価，エステル価，よう素価，水酸基価及び不けん化物の試験方法）に記載の方法に従って求めることが出来る。（Ａ）成分としては、液体洗浄剤組成物にチキソトロピー性を付与しやすい点で、硬化ヒマシ油又は水添ヒマシ油を使用することが好ましい。
（Ａ）成分は少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
<(A) component>
The component (A) is a crystalline fatty acid glyceride. The crystallinity means a property that an endothermic peak is detected at the time of temperature rise in the differential scanning calorimetry. The component (A) is preferably a crystalline fatty acid glyceride having a hydroxyl group in the aliphatic acyl group in view of high effect of imparting thixotropy to a liquid composition containing a surfactant and water. A crystalline fatty acid glyceride having an aliphatic acyl group having 14 to 18 carbon atoms, one or more of which is substituted with a hydroxyl group, is more preferable. By having a hydroxyl group in the aliphatic acyl group, crystal growth of the component (A) is promoted by intermolecular hydrogen bonding between the components (A). The fatty acid glyceride can have a maximum of three aliphatic acyl groups. The average number of acyl groups of all fatty acid glycerides is 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 2.5 or more, from the point of promoting crystal formation. Most preferably, it is 3 from the viewpoint of storage stability of crystals. Further, iodine value of the fatty acid glyceride, by generating a more uniform crystal, in terms of enhancing the viscosity at low shear of the liquid detergent composition is preferably from 5g-I 2 / 100g, 4 or less is more preferable, 3 or less is more preferable, and 2 or less is more preferable. The iodine value can be determined according to the method described in JIS K 0070: 1992 (Testing method for acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and unsaponified product of chemical products). As the component (A), it is preferable to use hardened castor oil or hydrogenated castor oil in terms of easily imparting thixotropy to the liquid detergent composition.
As the component (A), at least one type may be used, and two or more types may be used in combination.
液体組成物（１）中の（Ａ）成分の含有量は、１質量％以上、５質量％以下である。本発明の液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高くできる点より、１．２質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。本発明の本発明の工程２で得られる混合物２の高せん断時の粘度を低くでき取扱いが容易になる点より、４．８質量％以下が好ましく、４．５質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましい。 The content of the component (A) in the liquid composition (1) is 1% by mass or more and 5% by mass or less. 1.2 mass% or more is preferable from the point which can raise the viscosity at the time of the low shear of the liquid detergent composition of this invention, 1.5 mass% or more is more preferable, and 2 mass% or more is further more preferable. 4.8% by mass or less is preferable, 4.5% by mass or less is more preferable, and 4% by mass or less is more preferable from the viewpoint that the viscosity at the time of high shear of the mixture 2 obtained in the step 2 of the present invention can be reduced and handling becomes easy. A mass% or less is more preferable.
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分はアニオン界面活性剤である。（Ｂ）成分としては、カルボン酸塩基を有するアニオン界面活性剤、スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤、硫酸エステル塩基を有するアニオン界面活性剤、炭素数２以上、３以下のオキシアルキレン基及び硫酸エステル塩基を有するアニオン界面活性剤、リン酸エステル塩基を有するアニオン界面活性剤が挙げられる。前記のアニオン界面活性剤は炭素数１０以上、２０以下の脂肪族炭化水素基を有することが、（Ａ）成分の乳化分散性の向上の点から好ましい。アニオン界面活性剤は、（Ａ）成分の乳化分散性の向上、又は（Ａ）成分の一次粒子を析出させ易くする点より、炭素数１０以上、２０以下の脂肪族炭化水素基及びスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤が好ましい。炭素数１０以上、２０以下の脂肪族炭化水素基及びスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤の具体例としては、アルキル基が炭素数１０以上、２０以下の脂肪族アルキル基であるアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０以上、２０以下の一級又は二級アルカンスルホネート塩を有するアニオン界面活性剤から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。本発明の液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高くできる点より、アルキル基が炭素数１０以上、１６以下の脂肪族アルキル基であるアルキルベンゼンスルホン酸塩を有するアニオン界面活性剤がより好ましい。
<(B) component>
Component (B) is an anionic surfactant. As the component (B), an anionic surfactant having a carboxylate group, an anionic surfactant having a sulfonate group, an anionic surfactant having a sulfate ester base, an oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms and sulfuric acid Examples include an anionic surfactant having an ester base and an anionic surfactant having a phosphate ester base. The anionic surfactant preferably has an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms from the viewpoint of improving the emulsifying dispersibility of the component (A). The anionic surfactant is an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms and a sulfonate group from the viewpoint of improving the emulsifying dispersibility of the component (A) or facilitating precipitation of the primary particles of the component (A). An anionic surfactant having is preferred. Specific examples of the anionic surfactant having an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms and a sulfonate group include alkylbenzene sulfonates in which the alkyl group is an aliphatic alkyl group having 10 to 20 carbon atoms , One or more compounds selected from anionic surfactants having a primary or secondary alkanesulfonate salt having 10 to 20 carbon atoms. An anionic surfactant having an alkylbenzene sulfonate in which the alkyl group is an aliphatic alkyl group having 10 or more and 16 or less carbon atoms is more preferable because the viscosity at the time of low shear of the liquid detergent composition of the present invention can be increased. .
（Ｂ）成分の塩としては、総炭素数２以上、６以下のアルカノールアミン塩及びアルカリ金属塩が挙げられる。総炭素数２以上、６以下のアルカノールアミンの具体例は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。アルカリ金属塩の具体例としてはナトリウム塩が挙げられる。
（Ｂ）成分は少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the salt of the component (B) include alkanolamine salts and alkali metal salts having 2 to 6 carbon atoms in total. Specific examples of the alkanolamine having 2 to 6 carbon atoms in total include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Specific examples of alkali metal salts include sodium salts.
As the component (B), at least one type may be used, and two or more types may be used in combination.
（Ｂ）成分として、スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤を用いる場合、（Ｂ）成分中のスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤の含有量は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上がよりさらに好ましい。本発明において（Ｂ）成分に塩を有する界面活性剤を用いる場合、（Ｂ）成分の含有量は塩をナトリウム塩に換算した質量を用いるものとする。 When an anionic surfactant having a sulfonate group is used as the component (B), the content of the anionic surfactant having a sulfonate group in the component (B) is preferably 60% by mass or more, and 70% by mass or more. Is preferable, 80% by mass or more is more preferable, 90% by mass or more is further preferable, and 95% by mass or more is more preferable. In the present invention, when a surfactant having a salt is used as the component (B), the content of the component (B) is a mass obtained by converting the salt into a sodium salt.
本発明の液体組成物（１）中の（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分の乳化分散性の向上、又は（Ａ）成分の一次粒子を析出させ易くすることで、（Ａ）成分を含有する液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高める点より、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、６質量％以上がさらに好ましく、７質量％以上がよりさらに好ましく、１０質量％以上が最も好ましく、そして、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１８質量％以下がさらに好ましく、１６質量％以下がよりさらに好ましい。本発明において（Ｂ）成分に塩を有する界面活性剤を用いる場合、（Ｂ）成分の含有量は塩をナトリウム塩に換算した質量を用いるものとする。 The content of the component (B) in the liquid composition (1) of the present invention is improved by improving the emulsifying dispersibility of the component (A), or by easily precipitating the primary particles of the component (A). From the point which raises the viscosity at the time of the low shear of the liquid detergent composition containing a component, 1 mass% or more is preferable, 5 mass% or more is more preferable, 6 mass% or more is further more preferable, and 7 mass% or more is more. More preferably, 10% by mass or more is most preferable, and 30% by mass or less is preferable, 20% by mass or less is more preferable, 18% by mass or less is further preferable, and 16% by mass or less is more preferable. In the present invention, when a surfactant having a salt is used as the component (B), the content of the component (B) is a mass obtained by converting the salt into a sodium salt.
＜水＞
水に特段の制限はないが、水道水、蒸留水及びイオン交換水から選ばれる水が使用できる。本発明の液体組成物（１）中の水の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、下記の（Ｃ）成分、及び下記の任意成分の合計量の残部でよいが、一次粒子を析出させ易くする点より、７０質量％以上、そして９５質量％以下の量で使用することが出来る。
<Water>
Although there is no special restriction | limiting in water, the water chosen from a tap water, distilled water, and ion-exchange water can be used. The blending amount of water in the liquid composition (1) of the present invention may be the balance of the total amount of the (A) component, the (B) component, the following (C) component, and the following optional components. Can be used in an amount of 70% by mass or more and 95% by mass or less.
また、本発明における液体組成物（１）には、さらに、（Ｃ）成分として、ノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。（Ｃ）成分は、本発明の混合物２の高せん断時の粘度を低減することができ、取扱いがし易くなる。 The liquid composition (1) in the present invention preferably further contains a nonionic surfactant as the component (C). (C) component can reduce the viscosity at the time of the high shear of the mixture 2 of this invention, and it becomes easy to handle it.
＜（Ｃ）成分：ノニオン界面活性剤＞
（Ｃ）成分はノニオン界面活性剤である。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤、アルキルポリグリコシド、アルキルグリセリルエーテルが挙げられる。（Ｃ）成分としては、ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤が好ましく、具体的には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルケニルアミン、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーが挙げられる。中でも、（Ａ）成分の水への分散性に優れる点より、（Ｃ）成分はポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが好ましい。オキシアルキレン基としては炭素数２以上、３以下のオキシアルキレン基が挙げられる。具体的にはオキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましい。（Ａ）成分の水への分散性の向上の点で、オキシアルキレン基の平均付加モル数は、５以上が好ましく、６以上がより好ましく、７以上がさらに好ましく、そして２０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１６以下がさらに好ましく、１４以下がよりさらに好ましく、１２以下が最も好ましい。前記のアルキル基としては、脂肪族アルキル基が好ましく、アルケニル基は脂肪族アルケニル基が好ましい。（Ａ）成分の水への分散性の向上の点で、脂肪族アルキル基又は脂肪族アルケニル基の炭素数は、８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１２以上がさらに好ましく、そして１８以下が好ましく、１６以下がより好ましく、１４以下がさらにより好ましい。
（Ｃ）成分は少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
<(C) component: nonionic surfactant>
Component (C) is a nonionic surfactant. Examples of nonionic surfactants include nonionic surfactants having a polyoxyalkylene group, alkyl polyglycosides, and alkyl glyceryl ethers. As the component (C), a nonionic surfactant having a polyoxyalkylene group is preferable. Specifically, a polyoxyalkylene alkyl ether, a polyoxyalkylene alkenyl ether, a polyoxyalkylene alkylamine, a polyoxyalkylene alkenylamine, a polyoxyalkylene group, Examples thereof include oxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters, and polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymers. Among them, the component (C) is preferably a polyoxyalkylene alkyl ether or a polyoxyalkylene alkenyl ether from the viewpoint of excellent dispersibility of the component (A) in water. Examples of the oxyalkylene group include oxyalkylene groups having 2 to 3 carbon atoms. Specifically, an oxyethylene group and an oxypropylene group are preferable. From the viewpoint of improving the dispersibility of the component (A) in water, the average number of added moles of the oxyalkylene group is preferably 5 or more, more preferably 6 or more, further preferably 7 or more, and preferably 20 or less, 18 The following is more preferable, 16 or less is more preferable, 14 or less is more preferable, and 12 or less is the most preferable. The alkyl group is preferably an aliphatic alkyl group, and the alkenyl group is preferably an aliphatic alkenyl group. In view of improving the dispersibility of the component (A) in water, the aliphatic alkyl group or the aliphatic alkenyl group preferably has 8 or more carbon atoms, more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, and 18 or less. Is preferable, 16 or less is more preferable, and 14 or less is even more preferable.
(C) At least 1 type should just be used for a component and it can use it in combination of 2 or more type.
本発明の液体組成物（１）中の（Ｃ）成分の含有量は、（Ｃ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比である、〔（Ｃ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量〕は、工程２における（Ａ）成分の二次粒子の析出抑制の点より、１／１以下が好ましく、１／２以下がより好ましく、０が更に好ましい。 The content of the component (C) in the liquid composition (1) of the present invention is a mass ratio of the content of the component (C) and the content of the component (B) [content of the component (C) / The content of the component (B) is preferably 1/1 or less, more preferably 1/2 or less, and even more preferably 0 from the viewpoint of suppressing the precipitation of the secondary particles of the component (A) in Step 2.
また、液体組成物（１）中の（Ｃ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計含有量に対する（Ｂ）成分の含有量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上がよりさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計含有量に対する（Ｃ）成分の含有量は、３０質量％未満が好ましく、２０質量％未満がより好ましく、１０質量％未満がさらに好ましく、５質量％未満がよりさらに好ましい。尚、（Ｂ）成分に塩を有する界面活性剤を用いる場合、（Ｂ）成分の含有量は塩をナトリウム塩に換算した質量を用いるものとする。 Moreover, 70 mass% or more is preferable, and, as for content of (B) component with respect to the total content of content of (C) component and content of (B) component in liquid composition (1), 80 mass% The above is more preferable, 90% by mass or more is further preferable, and 95% by mass or more is more preferable. The content of the component (C) with respect to the total content of the content of the component (C) and the content of the component (B) is preferably less than 30% by mass, more preferably less than 20% by mass, and less than 10% by mass. More preferred is less than 5% by mass. In addition, when using the surfactant which has a salt in (B) component, the content which converted the salt into sodium salt shall use the content of (B) component.
＜任意成分＞
本発明の液体組成物（１）中には、任意成分として、有機溶媒、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等の防腐剤、無機塩及び炭素数８以下の有機塩から選ばれる電解質等も適宜配合することができる。
<Optional component>
In the liquid composition (1) of the present invention, as an optional component, an organic solvent, an antiseptic such as 1,2-benzisothiazolin-3-one, an electrolyte selected from an inorganic salt and an organic salt having 8 or less carbon atoms, etc. Can also be suitably blended.
＜工程１＞
本発明の工程１は、前記（Ａ）成分を１質量％以上、５質量％以下、（Ｂ）成分、及び水を含有する液体組成物（１）を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）より高い温度で混合して混合物１を得る工程である。混合物１は、（Ａ）成分の乳化物を含むものである。工程１において、混合する前の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水の温度には、特に制限はない。
<Step 1>
In the step 1 of the present invention, the component (A) is 1% by mass or more and 5% by mass or less, the liquid composition (1) containing the component (B) and water, the differential scanning calorimetry of the component (A). In this step, the mixture 1 is obtained by mixing at a temperature higher than the temperature (T 1 ) at the top of the endothermic peak detected at the highest temperature at the time of temperature increase. The mixture 1 contains an emulsion of the component (A). In step 1, the temperature of the component (A), the component (B) and water before mixing is not particularly limited.
工程１において、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて以下の方法で求めることができる。
・サンプルの調整
測定サンプル：（Ａ）成分１０ｍｇを蓋付アルミニウムパンに入れ蓋で封をしたもの
リファレンス：中身を入れずにそのまま蓋をしたアルミニウムパン
・測定方法
ＴＡインスルメント社製ＤＳＣ（Ｑ２０００)にサンプルとリファレンスをセットする。３０℃から９５℃まで５℃／分で昇温し、９５℃で５分間定温保持した後、２５℃まで１℃／分で降温した後、２℃／分で９５℃まで昇温する。２回目の昇温時に、最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度を（Ａ）成分の温度（Ｔ1）とする。図１に（Ａ）成分の典型的なＤＳＣチャートを示す。
In step 1, the temperature (T 1 ) at the peak of the endothermic peak detected at the highest temperature at the time of temperature rise in the differential scanning calorimetry of the component (A) is determined by the following method using a differential scanning calorimeter (DSC). Can be obtained.
-Preparation of sample Measurement sample: (A) 10 mg of component placed in an aluminum pan with a lid and sealed with a lid Reference: an aluminum pan with a lid without any contents-Measuring method DSC manufactured by TA Instruments (Q2000) Set sample and reference to. The temperature is raised from 30 ° C. to 95 ° C. at 5 ° C./min, kept at 95 ° C. for 5 minutes, then lowered to 25 ° C. at 1 ° C./min, and then raised to 95 ° C. at 2 ° C./min. The temperature at the apex of the endothermic peak detected at the highest temperature during the second temperature rise is defined as the temperature (T 1 ) of the component (A). FIG. 1 shows a typical DSC chart of the component (A).
工程１において、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）より高い温度は、（Ａ）成分を十分に溶融させる点より、温度（Ｔ１）から１℃以上高い温度が好ましく、２℃以上高い温度がより好ましく、３℃以上高い温度が更に好ましく、５℃以上高い温度が特に好ましく、７℃以上高い温度が最も好ましい。温度の上限は特に定めるものではないが、製造のしやすさの点で、液体組成物（１）の大気圧下における沸点温度以下が好ましい。より具体的には９５℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましい。 In step 1, the temperature higher than the peak temperature (T 1 ) of the endothermic peak detected at the highest temperature at the time of temperature increase in differential scanning calorimetry of component (A) is sufficient to melt component (A) sufficiently. More preferably, the temperature (T 1 ) is 1 ° C or higher, more preferably 2 ° C or higher, more preferably 3 ° C or higher, particularly preferably 5 ° C or higher, most preferably 7 ° C or higher. preferable. The upper limit of the temperature is not particularly defined, but is preferably the boiling point temperature or lower of the liquid composition (1) under atmospheric pressure from the viewpoint of ease of production. More specifically, 95 ° C. or lower is preferable, and 90 ° C. or lower is more preferable.
工程１において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と水とを含有する液体組成物（１）の混合時間は、特に制限はないが、（Ａ）成分の均一な乳化物を得やすい点で、例えば１０分以上が好ましく、２０分以上がより好ましく、３０分以上がさらに好ましく、そして１２時間以下が好ましく、１０時間以下がより好ましく、６時間以下がさらに好ましく、４時間以下がよりさらに好ましい。 In step 1, the mixing time of the liquid composition (1) containing the component (A), the component (B) and water is not particularly limited, but it is easy to obtain a uniform emulsion of the component (A). For example, 10 minutes or more is preferable, 20 minutes or more is more preferable, 30 minutes or more is more preferable, 12 hours or less is preferable, 10 hours or less is more preferable, 6 hours or less is more preferable, and 4 hours or less is more preferable .
工程１において、具体的に以下の（１）〜（４）を例示するが、特に制限を受けるものではない。
（１）溶融状態にある（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と水を含み、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）より高い温度にある液体組成物（１）を混合し、（Ａ）成分の乳化物を含む混合物１を得る工程。
（２）溶融状態にある（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と水を含み、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）以下の温度にある液体組成物（１）を、この温度が前記の温度（Ｔ１）より高い温度になるように加熱しながら混合し、（Ａ）成分の乳化物を含む混合物１を得る工程。
（３）溶融状態にない（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と水を含み、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）より高い温度にある液体組成物（１）を、この温度が前記の温度（Ｔ１）より高い温度になるように加熱しながら混合し、（Ａ）成分の乳化物を含む混合物１を得る工程。
（４）溶融状態にない（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と水を含み、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）以下の温度にある液体組成物（１）を、この温度が前記の温度（Ｔ１）より高い温度になるように加熱しながら混合し、（Ａ）成分の乳化物を含む混合物１を得る工程。
In step 1, the following (1) to (4) are specifically exemplified, but not particularly limited.
(1) The temperature at the apex of the endothermic peak (A) in the molten state, the (B) component and water, which is detected at the highest temperature at the time of temperature increase in the differential scanning calorimetry of the component (A) ( T 1) were mixed liquid composition (1) in the higher temperature to obtain a mixture 1 comprising the emulsion of component (a) step.
(2) The temperature at the apex of the endothermic peak (A) in the molten state, the (B) component and water, which is detected at the highest temperature at the time of temperature increase in the differential scanning calorimetry of the component (A) ( The liquid composition (1) at a temperature below T 1 ) is mixed while heating so that this temperature is higher than the above temperature (T 1 ), and a mixture 1 containing an emulsion of component (A) Obtaining.
(3) The temperature at the apex of the endothermic peak (A) not in the molten state, the component (B) and water, and detected at the highest temperature at the time of temperature increase in the differential scanning calorimetry of component (A) ( T 1) the liquid composition in the higher temperature (1), were mixed while heating to this temperature to a temperature higher than the temperature (T 1), a mixture 1 comprising the emulsion of component (a) Obtaining.
(4) The temperature at the apex of the endothermic peak (A) that is not in a molten state, the (B) component, and water, which is detected at the highest temperature at the time of temperature increase in differential scanning calorimetry of the component (A) ( The liquid composition (1) at a temperature below T 1 ) is mixed while heating so that this temperature is higher than the above temperature (T 1 ), and a mixture 1 containing an emulsion of component (A) Obtaining.
＜工程２＞
工程２は、工程１で得られた混合物１を、４０℃以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）より低い温度に冷却し混合物２を得る工程である。
<Process 2>
In step 2, the mixture 1 obtained in step 1 is 40 ° C. or higher and lower than the temperature (T 2 ) at the apex of the endothermic peak detected at the lowest temperature when the differential scanning calorimetry of component (A) is raised. In this step, the mixture 2 is cooled to a temperature.
工程２において、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）は以下の方法で求めることができる。
・サンプル調整
測定サンプル：（Ａ）成分１０ｍｇを蓋付アルミニウムパンにいれ蓋で封をしたもの
リファレンス：中身を入れずにそのまま蓋をしたアルミニウムパン
・測定方法
ＴＡインスツルメント社製ＤＳＣ（Ｑ２０００)にサンプルとリファレンスをセットする。室温から９５℃まで５℃／分で昇温、９５℃で５分間保持した後、２５℃まで１℃／分で降温後、２℃／分で９５℃まで昇温する。２回目の昇温時に、最も低い温度に検出される吸熱ピークのピークトップ位置を温度（Ｔ2）とする。図１に（Ａ）成分の典型的なＤＳＣチャートを示す。
In step 2, the temperature (T 2 ) at the apex of the endothermic peak detected at the lowest temperature when the differential scanning calorimetry of component (A) is raised can be determined by the following method.
・ Sample preparation Measurement sample: (A) component 10 mg in an aluminum pan with a lid and sealed with a lid Reference: an aluminum pan with a lid as it is without any contents ・ Measurement method TASC DSC (Q2000) Set sample and reference to. After raising the temperature from room temperature to 95 ° C. at 5 ° C./min, holding at 95 ° C. for 5 minutes, the temperature is lowered to 25 ° C. at 1 ° C./min, and then raised to 95 ° C. at 2 ° C./min. The temperature (T 2 ) is the peak top position of the endothermic peak detected at the lowest temperature during the second temperature increase. FIG. 1 shows a typical DSC chart of the component (A).
工程２において、冷却後の温度は、４０℃以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）より低い温度である。工程１で得られた混合物１の温度から冷却をさほど必要としないことで、工程２に要する製造時間を短くでき、後述する工程３での液体洗浄剤組成物が得られるまでの時間を短くできる点、又は工程２における冷却に必要なエネルギーをより低減出来る点で、工程２における冷却後の温度は、４５℃以上が好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。また、工程２における冷却後の温度は、本発明の液体洗浄剤組成物の経時での粘度変化が抑制できる点より、前記の温度（Ｔ2）よりも、１℃以上低いことが好ましく、２℃以上低いことがより好ましく、３℃以上低いことがさらに好ましく、５℃以上低いことがよりさらに好ましい。 In step 2, the temperature after cooling is 40 ° C. or higher, which is lower than the temperature (T 2 ) at the peak of the endothermic peak detected at the lowest temperature when the differential scanning calorimetry of component (A) is raised. By not requiring much cooling from the temperature of the mixture 1 obtained in the step 1, the production time required in the step 2 can be shortened, and the time until the liquid detergent composition in the step 3 described later can be obtained can be shortened. The temperature after cooling in Step 2 is preferably 45 ° C. or higher, and more preferably 50 ° C. or higher, in that the energy required for cooling in Step 2 or in Step 2 can be further reduced. The temperature after cooling in step 2 is preferably lower by 1 ° C. or more than the above temperature (T 2 ) from the viewpoint that the change in viscosity of the liquid detergent composition of the present invention over time can be suppressed. More preferably, the temperature is lower by 3 ° C. or more, more preferably by 3 ° C. or more, and still more preferably by 5 ° C. or more.
工程２において、冷却時の冷却速度には特段の制限はないが、製造時間を短くできる点より、０．１℃／分以上が好ましく、０．５℃／分以上がより好ましい。（Ａ）成分の二次粒子の生成を抑制でき、本発明の液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高く出来る点より、５℃／分以下が好ましく、３℃／分以下がより好ましい。混合槽内で混合物１を冷却する場合には、撹拌しながら冷却することが出来る。 In step 2, the cooling rate at the time of cooling is not particularly limited, but is preferably 0.1 ° C./min or more, more preferably 0.5 ° C./min or more from the viewpoint that the production time can be shortened. From the point which can suppress the production | generation of the secondary particle | grains of (A) component and can raise the viscosity at the time of the low shear of the liquid detergent composition of this invention, 5 degrees C / min or less is preferable and 3 degrees C / min or less is more. preferable. When the mixture 1 is cooled in the mixing tank, it can be cooled with stirring.
工程２において、工程１で得られた混合物１を、４０℃以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）より低い温度に冷却する方法には、特に制限はない。熱交換器を使用して冷却しても良い。工程１で混合に使用した混合槽内に、冷媒が流れうる冷却管を配置し、混合物１を冷却しても良い。混合槽の外壁に冷媒が流れうるジャケットを配置し、混合物１を冷却しても良い。工程１の混合物１の温度よりも低い水を工程１で得られた混合物１と混合することで冷却しても良い。混合槽内から取り出した混合物１の一部を熱交換器で冷却し、冷却した混合物１を再び混合槽内の戻す操作を連続又は間欠に行って混合物１の温度を冷却してもよい。熱交換器としてはプレート型熱交換器及びスパイラル型熱交換器を使用することができる。 In step 2, the mixture 1 obtained in step 1 is 40 ° C. or higher and lower than the temperature (T 2 ) of the endothermic peak detected at the lowest temperature when the differential scanning calorimetry of component (A) is raised. There is no particular limitation on the method of cooling to temperature. You may cool using a heat exchanger. In the mixing tank used for mixing in step 1, a cooling pipe through which a refrigerant can flow may be disposed to cool the mixture 1. A jacket through which a refrigerant can flow may be disposed on the outer wall of the mixing tank to cool the mixture 1. You may cool by mixing the water lower than the temperature of the mixture 1 of the process 1 with the mixture 1 obtained at the process 1. A part of the mixture 1 taken out from the mixing tank may be cooled with a heat exchanger, and the temperature of the mixture 1 may be cooled by continuously or intermittently returning the cooled mixture 1 to the mixing tank again. As the heat exchanger, a plate heat exchanger and a spiral heat exchanger can be used.
工程２において、工程１で得られた混合物１を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）以下の温度に冷却し、この温度範囲において、一定時間温度を一定に保持した（これを、任意の工程Ａと称す）後、４０℃以上、（Ａ）成分の準安定多形の融点未満の前記の温度（Ｔ2）より低い温度に冷却し、混合物２を得てもよい。 In step 2, the mixture 1 obtained in step 1 is subjected to the temperature (T 2 ) above the endothermic peak detected at the lowest temperature at the time of temperature increase in differential scanning calorimetry of component (A), component (A) In the differential scanning calorimetry, the temperature is cooled to a temperature equal to or lower than the temperature (T 1 ) of the endothermic peak detected at the highest temperature at the time of temperature rise, and the temperature is kept constant for a certain time in this temperature range (this is After that, the mixture 2 may be cooled to 40 ° C. or higher and lower than the temperature (T 2 ) below the melting point of the metastable polymorph of the component (A).
任意の工程Ａを経ることによって、工程２より得られた混合物２は、高せん断時の粘度の低下度合が高くなりやすく、一方で、これが配合された液体洗浄剤組成物は、低せん断時の粘度が高くなりやすい。 By passing through the optional step A, the mixture 2 obtained from the step 2 tends to have a high degree of decrease in viscosity at the time of high shear, while the liquid detergent composition in which the mixture 2 is blended has a low shear rate. Viscosity tends to increase.
工程２の任意の工程Ａにおいて、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）と、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）は、工程１及び工程２に記載の方法で求めることができる。 In optional step A of step 2, the temperature (T 2 ) at the peak of the endothermic peak detected at the lowest temperature during the temperature rise of differential scanning calorimetry of component (A) and differential scanning calorimetry of component (A) The temperature (T 1 ) at the top of the endothermic peak detected at the highest temperature at the time of temperature rise in can be determined by the method described in Step 1 and Step 2.
工程２の任意の工程Ａにおいて、冷却後の温度は、（Ａ）成分の二次粒子の生成を抑制し、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高める効果が高い点より、前記の温度（Ｔ2）よりも、１℃以上高い温度が好ましく、３℃以上高い温度がより好ましく、５℃以上高い温度がさらに好ましく、７℃以上高い温度がよりさらに好ましく、１０℃以上高い温度が最も好ましい。また、冷却後の温度は、（Ａ）成分の一次粒子を速く析出させることで、製造時間を短くできる点より、前記の温度（Ｔ１）よりも、５℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましい。 In the optional step A of the step 2, the temperature after cooling suppresses the generation of the secondary particles of the component (A), and has a high effect of increasing the viscosity at the time of low shearing of the liquid detergent composition. A temperature higher by 1 ° C. or higher than the temperature (T 2 ) is preferable, a temperature higher by 3 ° C. or higher is more preferable, a temperature higher by 5 ° C. or higher is more preferable, a temperature higher by 7 ° C. or higher is more preferable, Most preferred. Moreover, the temperature after cooling is preferably 5 ° C. or less, more preferably 10 ° C. or less than the above temperature (T 1 ), because the production time can be shortened by precipitating the primary particles of the component (A). More preferred.
工程２の任意の工程Ａにおいて、冷却時の冷却速度には特段の制限はないが、製造時間を短くできる点より、０．１℃／分以上が好ましく、０．５℃／分以上がより好ましい。（Ａ）成分の二次粒子の生成の抑制し、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高める効果が高い点より、５℃／分以下が好ましく、３℃／分以下がより好ましい。混合槽内で混合物１を冷却する場合には、撹拌しながら冷却することが出来る。 In any step A of step 2, there is no particular limitation on the cooling rate at the time of cooling, but it is preferably 0.1 ° C./min or more, more preferably 0.5 ° C./min or more from the point that the production time can be shortened. preferable. (A) 5 degrees C / min or less is preferable and 3 degrees C / min or less is more preferable from the point which suppresses the production | generation of the secondary particle of a component and raises the viscosity at the time of the low shear of a liquid detergent composition. When the mixture 1 is cooled in the mixing tank, it can be cooled with stirring.
工程２の任意の工程Ａにおいて、工程１で得られた混合物１を、前記の温度（Ｔ2）以上、前記の温度（Ｔ１）に冷却する方法には、特に制限はない。熱交換器を使用して冷却しても良い。工程１で混合に使用した混合槽内に、冷媒が流れうる冷却管を配置し、混合物１を冷却しても良い。混合槽の外壁に冷媒が流れうるジャケットを配置し、混合物１を冷却しても良い。工程１の混合物１の温度よりも低い水を工程１で得られた混合物１と混合することで冷却しても良い。混合槽内から取り出した混合物１の一部を熱交換器で冷却し、冷却した混合物１を再び混合槽内の戻す操作を連続又は間欠に行って混合物１の温度を冷却してもよい。熱交換器としてはプレート型熱交換器及びスパイラル型熱交換器を使用することができる。 There is no particular limitation on the method for cooling the mixture 1 obtained in the step 1 to the above temperature (T 2 ) or more to the above temperature (T 1 ) in the optional step A of the step 2 . You may cool using a heat exchanger. In the mixing tank used for mixing in step 1, a cooling pipe through which a refrigerant can flow may be disposed to cool the mixture 1. A jacket through which a refrigerant can flow may be disposed on the outer wall of the mixing tank to cool the mixture 1. You may cool by mixing the water lower than the temperature of the mixture 1 of the process 1 with the mixture 1 obtained at the process 1. A part of the mixture 1 taken out from the mixing tank may be cooled with a heat exchanger, and the temperature of the mixture 1 may be cooled by continuously or intermittently returning the cooled mixture 1 to the mixing tank again. As the heat exchanger, a plate heat exchanger and a spiral heat exchanger can be used.
工程２の任意の工程Ａにおいて、混合物１を冷却後、特定の温度範囲内で、一定時間温度を一定に保持することで、（Ａ）成分の結晶成長時に生じる球状又は円状の二次粒子の生成を抑制し、（Ａ）成分の糸状の一次粒子の生成を促進することができる。糸状の一次粒子の生成の促進により、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高める効果がより高くなる。 Spherical or circular secondary particles generated during crystal growth of the component (A) by keeping the temperature constant for a certain time within a specific temperature range after cooling the mixture 1 in any step A of step 2 The generation of thread-like primary particles of the component (A) can be promoted. By promoting the formation of thread-like primary particles, the effect of increasing the viscosity at the time of low shear of the liquid detergent composition becomes higher.
工程２の任意の工程Ａにおいて、保持時間は、液体洗浄剤組成物の２５℃における低せん断時の粘度をより高くできる点より、３０分以上が好ましく、５０分以上がより好ましく、６０分以上がさらに好ましく、７０分以上がよりさらに好ましい。製造時間をより短くできる点より、保持時間は４８０分以下が好ましく、３６０分以下がより好ましく、２４０分以下がさらに好ましい。 In optional step A of step 2, the holding time is preferably 30 minutes or more, more preferably 50 minutes or more, and more preferably 60 minutes or more from the viewpoint that the viscosity at the time of low shear at 25 ° C. of the liquid detergent composition can be increased. Is more preferable, and 70 minutes or more is even more preferable. The holding time is preferably 480 minutes or less, more preferably 360 minutes or less, and even more preferably 240 minutes or less from the viewpoint that the production time can be further shortened.
工程２の任意の工程Ａにおいて、「温度を一定に保持する」とは、混合物１の温度を一定幅に維持することを意味する。好ましくは、混合物１の温度の上限値と下限値の差を５℃以内に維持することを意味する。（Ａ）成分の球状又は円状の二次粒子の生成を抑制し、（Ａ）成分の糸状の一次粒子の生成を促進させる点で、混合物１の温度の上限値と下限値の差は４℃以内が好ましく、３℃以内がより好ましく、２℃以内がさらに好ましく、１℃以内がよりさらに好ましい。糸状の一次粒子の生成の促進により、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高める効果がより高くなる。（Ａ）成分の一次粒子の生成を促進させる点で、前記の上限値は温度（Ｔ１）以下であることが好ましく、温度（Ｔ１）よりも５℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましい。前記の下限値は、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高める効果が高い点より、温度（Ｔ2）よりも、１℃以上高い温度が好ましく、３℃以上高い温度がより好ましく、５℃以上高い温度がさらに好ましく、７℃以上高い温度がよりさらに好ましく、１０℃以上高い温度が最も好ましい。 In optional step A of step 2, “keep the temperature constant” means maintaining the temperature of the mixture 1 within a certain range. Preferably, the difference between the upper limit value and the lower limit value of the temperature of the mixture 1 is maintained within 5 ° C. The difference between the upper limit value and the lower limit value of the temperature of the mixture 1 is 4 in that the generation of spherical particles or circular particles of the component (A) is suppressed and the generation of thread-like primary particles of the component (A) is promoted. It is preferably within 3 ° C, more preferably within 3 ° C, even more preferably within 2 ° C, still more preferably within 1 ° C. By promoting the formation of thread-like primary particles, the effect of increasing the viscosity at the time of low shear of the liquid detergent composition becomes higher. (A) from the viewpoint of promoting the formation of primary particles of component, the upper limit value of the is preferably not more than a temperature (T 1), preferably 5 ° C. or less than the temperature (T 1), and more is 10 ° C. or less preferable. The lower limit value is preferably higher by 1 ° C. or higher than the temperature (T 2 ), more preferably by 3 ° C. or higher than the temperature (T 2 ), from the point that the effect of increasing the viscosity at the time of low shear of the liquid detergent composition is high. A temperature higher by 5 ° C. or higher is more preferable, a temperature higher by 7 ° C. or higher is more preferable, and a temperature higher by 10 ° C. or higher is most preferable.
工程２の任意の工程Ａにおいて、混合物１を前記特定の温度範囲で保持している間は、混合物１を撹拌しても良く、撹拌しなくても良い。 In any step A of step 2, while the mixture 1 is maintained in the specific temperature range, the mixture 1 may be stirred or may not be stirred.
工程１、工程２、及び任意の工程Ａにおいて、液体組成物（１）及び混合物を混合する際の攪拌速度は、分散効率の点より、０．０５ｍ／ｓ以上が好ましく、０．１ｍ／ｓ以上が好ましく、０．５ｍ／ｓ以上が好ましく、１．０ｍ／ｓ以上がより好ましい。混合物の攪拌速度は、結晶の破損抑制の点より、６ｍ／ｓ以下が好ましく、４ｍ／ｓ以下がより好ましく、３．８ｍ／ｓ以下がより好ましく、３ｍ／ｓ以下がさらに好ましい。攪拌方法としては、特に制限はない。例えば、撹拌機に使用する撹拌羽根として、タービン型、パドル型、タービン型、スクリュー型等の形状の撹拌羽根が挙げられる。また、スターラーピースの様な棒状又は円状の撹拌子も使用出来る。また、液体組成物（１）及び混合物が流れる配管内に固定翼を配置したスタティックミキサーも使用出来る。スタティックミキサーを使用する場合の液体組成物（１）及び混合物の流速は、（Ａ）成分の分散効率の点で、０．５ｍ／ｓ以上が好ましく、１．０ｍ／ｓ以上がより好ましい。結晶の破損抑制の点より、６ｍ／ｓ以下が好ましく、４ｍ／ｓ以下がより好ましい。 In Step 1, Step 2, and optional Step A, the stirring speed when mixing the liquid composition (1) and the mixture is preferably 0.05 m / s or more from the viewpoint of dispersion efficiency, and 0.1 m / s. The above is preferable, 0.5 m / s or more is preferable, and 1.0 m / s or more is more preferable. The stirring speed of the mixture is preferably 6 m / s or less, more preferably 4 m / s or less, more preferably 3.8 m / s or less, and even more preferably 3 m / s or less, from the viewpoint of suppressing breakage of crystals. There is no restriction | limiting in particular as a stirring method. For example, examples of the stirring blade used in the stirrer include a stirring blade having a shape such as a turbine type, a paddle type, a turbine type, and a screw type. Moreover, a rod-like or circular stirrer like a stirrer piece can also be used. Moreover, the static mixer which has arrange | positioned the fixed blade | wing in the piping through which a liquid composition (1) and a mixture flow can also be used. In the case of using a static mixer, the flow rate of the liquid composition (1) and the mixture is preferably 0.5 m / s or more, more preferably 1.0 m / s or more, from the viewpoint of the dispersion efficiency of the component (A). 6 m / s or less is preferable and 4 m / s or less is more preferable from the viewpoint of suppressing breakage of crystals.
＜混合物２＞
本発明の混合物２は、液体組成物（１）を、工程１、及び２で処理することによって得られる。混合物２中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水の含有量は、前記液体組成物（１）と同じである。工程１、及び２で処理中に一部の水が揮発した結果、混合物２中の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量が変化した場合、これらがもとの含有量になるように、混合物２に水を加えて適宜調整することができる。
<Mixture 2>
The mixture 2 of the present invention is obtained by treating the liquid composition (1) in steps 1 and 2. The contents of component (A), component (B) and water in mixture 2 are the same as in liquid composition (1). As a result of the volatilization of a part of water during the treatment in Steps 1 and 2, when the content of the component (A) and the component (B) in the mixture 2 changes, so that these become the original content The mixture 2 can be adjusted as appropriate by adding water.
本発明の液体洗浄剤組成物は、前記混合物２と液体組成物（２）を混合する工程３により得られる。以下、液体組成物（２）に含まれる各成分、及び工程３について説明する。 The liquid detergent composition of the present invention is obtained by Step 3 of mixing the mixture 2 and the liquid composition (2). Hereinafter, each component contained in a liquid composition (2) and the process 3 are demonstrated.
＜液体組成物（２）＞
本発明の液体組成物（２）は、界面活性剤及び水を含有し、衣料などに対する洗浄効果を有する、液体洗浄剤組成物である。
<Liquid composition (2)>
The liquid composition (2) of the present invention is a liquid detergent composition containing a surfactant and water and having a cleaning effect on clothing and the like.
液体組成物（２）の界面活性剤は、洗浄成分であり、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上が挙げられる。液体組成物（２）の界面活性剤としては、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる１種以上を含む界面活性剤が好ましい。 The surfactant of the liquid composition (2) is a cleaning component, and examples thereof include one or more selected from anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants. As the surfactant of the liquid composition (2), a surfactant containing one or more selected from anionic surfactants and nonionic surfactants is preferable.
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩、脂肪酸又はその塩等が挙げられる。中でも、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩が好ましい。ここで、アニオン界面活性剤中のアルキル基の炭素数の具体例は、８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１２以上がさらに好ましく、そして、１８以下が好ましく、１６以下がより好ましく、１４以下がさらに好ましい。また、オキシアルキレン基としては、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基が好ましい。その平均付加モル数の具体例は、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、そして、１０以下が好ましく、５以下がより好ましい。アニオン界面活性剤の塩は、アルカリ金属塩が好ましい。 Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonic acid or its salt, α-olefin sulfonic acid or its salt, alkyl sulfate ester or its salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid or its salt, α-sulfo fatty acid ester or its salt, fatty acid Or the salt etc. are mentioned. Of these, alkylbenzenesulfonic acid or a salt thereof, an alkyl sulfate ester or a salt thereof, and a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or a salt thereof are preferable. Here, the specific example of carbon number of the alkyl group in the anionic surfactant is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, further preferably 12 or more, and preferably 18 or less, more preferably 16 or less, 14 The following is more preferable. Moreover, as an oxyalkylene group, 1 or more types of groups chosen from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group are preferable. The specific example of the average added mole number is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, and preferably 10 or less, more preferably 5 or less. The salt of the anionic surfactant is preferably an alkali metal salt.
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。ノニオン界面活性剤中のアルキル基の炭素数は１０以上、好ましくは１２以上であり、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。アルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基が好ましい。また、その平均付加モル数は１以上、好ましくは２以上であり、そして、２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である。 Examples of nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl polyglycosides, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymers, and alkyl glyceryl ethers. Among these, polyoxyalkylene alkyl ether is preferable. The carbon number of the alkyl group in the nonionic surfactant is 10 or more, preferably 12 or more, and 18 or less, preferably 14 or less. As the alkyleneoxy group, an ethyleneoxy group is preferable. The average added mole number is 1 or more, preferably 2 or more, and 20 or less, preferably 15 or less, more preferably 10 or less.
カチオン界面活性剤としては、ジ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、Ｎ−アルキル‐ポリオキシアルキレントリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。カチオン界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは１０以上、１８以下である。 Examples of the cationic surfactant include di-long-chain alkyl quaternary ammonium salts, mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salts, trialkylbenzyl ammonium salts, N-alkyl-polyoxyalkylene trimethyl ammonium salts, and the like. The number of carbon atoms of the alkyl group in the cationic surfactant is preferably 10 or more and 18 or less.
両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アミドプロピルベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミドアミノ酸塩、アルキルアミノジカルボン酸、アルキルジアミノエチルグリシン、アミンオキシド等が挙げられる。両性界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは１０以上、１８以下である。 Examples of amphoteric surfactants include alkylcarboxybetaines, amidopropylbetaines, hydroxysulfobetaines, amide amino acid salts, alkylaminodicarboxylic acids, alkyldiaminoethylglycines, amine oxides, and the like. Carbon number of the alkyl group in the amphoteric surfactant is preferably 10 or more and 18 or less.
液体組成物（２）中の界面活性剤の含有量としては、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１２質量％以上がさらに好ましく、そして、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２５質量％以下がよりさらに好ましい。 As content of surfactant in a liquid composition (2), 5 mass% or more is preferable, 10 mass% or more is more preferable, 12 mass% or more is further more preferable, and 50 mass% or less is preferable, 40 It is more preferably at most mass%, further preferably at most 30 mass%, further preferably at most 25 mass%.
液体組成物（２）に、アニオン界面活性剤又はノニオン界面活性剤を用いた場合、アニオン界面活性剤又はノニオン界面活性剤の含有量の合計は、本発明の液体組成物（２）中、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、そして５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。 When an anionic surfactant or a nonionic surfactant is used in the liquid composition (2), the total content of the anionic surfactant or nonionic surfactant is 5 in the liquid composition (2) of the present invention. % By mass or more is preferable, 10% by mass or more is more preferable, 15% by mass or more is more preferable, 50% by mass or less is preferable, 40% by mass or less is more preferable, and 30% by mass or less is more preferable.
液体組成物（２）に含有する水に特段の制限はないが、水道水、蒸留水及びイオン交換水から選ばれる水が使用できる。本発明の液体組成物（２）中の水の配合量は、前記界面活性剤、及び下記の任意成分の合計量の残部でよく、１５質量％以上、２５％以上、そして８０質量％以下、７０質量％以下の量が挙げられる。 Although there is no special restriction | limiting in the water contained in a liquid composition (2), the water chosen from a tap water, distilled water, and ion-exchange water can be used. The blending amount of water in the liquid composition (2) of the present invention may be the remainder of the total amount of the surfactant and the following optional components, and is 15% by mass or more, 25% or more, and 80% by mass or less. An amount of 70% by mass or less can be mentioned.
液体組成物（２）には、その他の成分として、水溶性中性無機塩、水溶性ポリマー、酵素、再汚染防止剤、還元剤（亜硫酸塩等）、抑泡剤（シリコーン等）、漂白剤、漂白活性化剤、蛍光染料、色粒、香料、着色剤（顔料や染料）等も適宜配合することができる。 In the liquid composition (2), as other components, a water-soluble neutral inorganic salt, a water-soluble polymer, an enzyme, a recontamination inhibitor, a reducing agent (sulfite, etc.), a foam inhibitor (silicone, etc.), a bleaching agent , Bleach activators, fluorescent dyes, color granules, fragrances, colorants (pigments and dyes), and the like can be appropriately blended.
＜工程３＞
工程３は、工程２により得られた４０℃以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）より低い温度下にある混合物２を用い、この混合物（２）と、界面活性剤及び水を含有する液体組成物（２）とを混合し、液体洗浄剤組成物を得る工程である。
<Step 3>
Step 3 is 40 ° C. or higher obtained in Step 2 and is lower than the temperature (T 2 ) at the peak of the endothermic peak detected at the lowest temperature during the temperature increase of the differential scanning calorimetry of component (A). This is a step of using the mixture 2 and mixing the mixture (2) with a liquid composition (2) containing a surfactant and water to obtain a liquid detergent composition.
工程３において、混合開始直前の混合物２は、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）より低い温度であるものを用いる。工程３の混合開始直前に用いる混合物２の温度は、分散効率の点より、４０℃以上が好ましく、４５℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。工程３の混合開始直前における混合物２の温度は、液体組成物（２）の増粘効率の点より、前記の温度（Ｔ2）より低い温度が好ましく、前記の温度（Ｔ2）より３℃以下がより好ましく、５℃以下がさらに好ましい。前記の温度（Ｔ2）は、前記工程２に記載の方法で求めることができる。 In step 3, the mixture 2 immediately before the start of mixing is a mixture having a temperature lower than the temperature (T 2 ) of the end of the endothermic peak detected at the lowest temperature when the temperature of the differential scanning calorimetry of component (A) is raised. . The temperature of the mixture 2 used immediately before the start of mixing in the step 3 is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 45 ° C. or higher, and further preferably 50 ° C. or higher from the viewpoint of dispersion efficiency. The temperature of the mixture 2 immediately before the start of mixing in the step 3 is preferably lower than the temperature (T 2 ) from the viewpoint of thickening efficiency of the liquid composition (2), and is 3 ° C. from the temperature (T 2 ). The following is more preferable, and 5 ° C. or lower is further preferable. The temperature (T 2 ) can be determined by the method described in Step 2 above.
工程３において、前記混合物２と、液体組成物（２）との混合液の温度は、５℃以上、前記の温度（Ｔ2）より低い温度であることが好ましい。混合液の温度は、（Ａ）成分の分散効率の点より、５℃以上が好ましく、１０℃以上がより好ましく、２０℃以上がよりに好ましく、３０℃以上がさらに好ましい。混合液の温度は、増粘効率の点より、前記の温度（Ｔ2）より低い温度が好ましく、前記の温度（Ｔ2）より３℃以下がより好ましく、５℃以下がさらに好ましい。 In step 3, the temperature of the mixture of the mixture 2 and the liquid composition (2) is preferably 5 ° C. or higher and lower than the temperature (T 2 ). The temperature of the mixed solution is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, and further preferably 30 ° C. or higher from the viewpoint of the dispersion efficiency of the component (A). The temperature of the mixture, from the viewpoint of thickening efficiency, the temperature (T 2) temperatures less than is preferred, more preferably 3 ° C. or less than the temperature (T 2), more preferably 5 ° C. or less.
工程３において、前記混合物２と、液体組成物（２）との混合割合は、液体洗浄剤組成物の２０℃における低せん断時（６ｒｐｍ）の粘度が所望の粘度となるように、適宜調節することができる。液体洗浄剤組成物の２０℃における低せん断時（６ｒｐｍ）の粘度は、Ｂ型粘度計とデータ互換性があるＴＶＢ−１０Ｍ型粘度計（Ｍ型、東機産業(株)製）を用い、ローター回転速度６０ｒｐｍで１分間攪拌した後、１分間静置し、ローター回転速度６ｒｐｍで測定した時の１分後の温度２０℃での粘度である。より具体的には本明細書の実施例に記載された方法で測定できる。測定時に使用するローターはＭ型用ローターセットのＮｏ．１〜Ｎｏ．４を使用する。測定はローターＮｏ．１を用いて開始し、表示部に表示された値の横に上向きの矢印が表示された場合には、ローターＮｏ．を順次上げて測定する。前記の上向きの矢印が表示されなくなった時点の表示された値を基に粘度を算出する。粘度においては、前記のＴＶＢ−１０Ｍ型粘度計を用い、前記の測定方法で測定される液体洗浄剤組成物の２０℃における低せん断時（６ｒｐｍ）で測定した時の粘度が、４００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。また、液体洗浄剤組成物に前記カプセル粒子が含まれる場合、カプセル粒子の安定性の点より、４００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。 In step 3, the mixing ratio of the mixture 2 and the liquid composition (2) is adjusted as appropriate so that the viscosity of the liquid detergent composition at 20 ° C. at low shear (6 rpm) becomes a desired viscosity. be able to. The viscosity of the liquid detergent composition at 20 ° C. at low shear (6 rpm) was measured using a TVB-10M type viscometer (M type, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) that is compatible with the B type viscometer. It is the viscosity at a temperature of 20 ° C. after 1 minute when the mixture is stirred for 1 minute at a rotor rotational speed of 60 rpm, allowed to stand for 1 minute and measured at a rotor rotational speed of 6 rpm. More specifically, it can be measured by the method described in the examples of the present specification. The rotor used at the time of measurement is No. of M type rotor set. 1-No. 4 is used. The rotor No. is measured. When an upward arrow is displayed next to the value displayed on the display unit, the rotor No. 1 is started. Measure sequentially. The viscosity is calculated based on the displayed value when the upward arrow is no longer displayed. Regarding the viscosity, the viscosity when measured at low shear (6 rpm) at 20 ° C. of the liquid detergent composition measured by the above-described measurement method using the TVB-10M type viscometer is 400 mPa · s or more. It is preferable that Moreover, when the said capsule particle is contained in a liquid detergent composition, 400 mPa * s or more is preferable from the point of stability of a capsule particle, and 500 mPa * s or more is more preferable.
工程３において、混合物２と、液体組成物（２）の混合は攪拌することが好ましい。攪拌速度撹拌翼の先端速度は、分散効率の点より、０．０５ｍ／ｓ以上が好ましく、０．１ｍ／ｓ以上がより好ましい。混合物の攪拌速度は、結晶破損抑制の点より、４ｍ／ｓ以下が好ましく、３ｍ／ｓ以下がより好ましい。攪拌方法としては、特に制限はない。例えば、撹拌機に使用する撹拌羽根として、タービン型、パドル型、タービン型、スクリュー型等の形状の撹拌羽根が挙げられる。また、スターラーピースの様な棒状又は円状の撹拌子も使用出来る。また、液体組成物及び混合物が流れる配管内に固定翼を配置したスタティックミキサーも使用出来る。スタティックミキサーを使用する場合の液体組成物（１）及び混合物の流速は分散効率の点で、０．０５ｍ／ｓ以上が好ましく、０．１ｍ／ｓ以上がより好ましい。結晶の破損抑制の点より、１ｍ／ｓ以下が好ましく、０．６ｍ／ｓ以下がより好ましい。 In step 3, the mixture 2 and the liquid composition (2) are preferably stirred. Stirring speed The tip speed of the stirring blade is preferably 0.05 m / s or more, and more preferably 0.1 m / s or more, from the viewpoint of dispersion efficiency. The stirring speed of the mixture is preferably 4 m / s or less, more preferably 3 m / s or less, from the viewpoint of suppressing crystal breakage. There is no restriction | limiting in particular as a stirring method. For example, examples of the stirring blade used in the stirrer include a stirring blade having a shape such as a turbine type, a paddle type, a turbine type, and a screw type. Moreover, a rod-like or circular stirrer like a stirrer piece can also be used. Moreover, the static mixer which has arrange | positioned the fixed blade in the piping through which a liquid composition and a mixture flow can also be used. In the case of using a static mixer, the flow rate of the liquid composition (1) and the mixture is preferably 0.05 m / s or more, more preferably 0.1 m / s or more, from the viewpoint of dispersion efficiency. 1 m / s or less is preferable and 0.6 m / s or less is more preferable from the viewpoint of suppression of crystal breakage.
前記の工程３において、更にカプセル粒子を混合することが出来る。カプセル粒子の混合の方法としては、例えば、前記の混合物２と液体組成物（２）の混合時又は混合した後にさらにカプセル粒子を混合する方法が挙げられる。カプセル粒子としては、例えばシリコーンなどの布地ケア剤や香料組成物等の機能性成分を含むマイクロカプセルが挙げられる。マイクロカプセルは、前記の機能性成分をカプセル化したものである。例えば、マイクロカプセルの外殻（壁材）に樹脂を用いて、公知の方法により前記の機能性成分が封入される。 In the step 3, the capsule particles can be further mixed. Examples of the method for mixing the capsule particles include a method of further mixing the capsule particles at the time of mixing the mixture 2 and the liquid composition (2) or after mixing. Examples of the capsule particles include microcapsules containing functional components such as a fabric care agent such as silicone and a fragrance composition. The microcapsule is obtained by encapsulating the above functional component. For example, the functional component is encapsulated by a known method using a resin in the outer shell (wall material) of the microcapsule.
マイクロカプセルの調製法は特に制限されず、公知のマイクロカプセル化方法を採用することができる。具体的には化学的製法（界面重合法、in situ重合法、オリフィス法）、物理化学的方法（コアセルベーション法）、機械的・物理的方法（気中懸濁被覆法、噴霧乾燥法、高速気流中衝撃法）等が挙げられる。マイクロカプセルの外殻としては、ポリウレタン、ポリアミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン、アラビアゴム、デンプン等の各種高分子化合物が挙げられる。 The method for preparing the microcapsules is not particularly limited, and a known microencapsulation method can be adopted. Specifically, chemical production methods (interfacial polymerization method, in situ polymerization method, orifice method), physicochemical methods (coacervation method), mechanical / physical methods (air suspension coating method, spray drying method, High-speed air-flow impact method). Examples of the outer shell of the microcapsule include various polymer compounds such as polyurethane, polyamide, melamine resin, urea resin, alginate, gelatin, gum arabic, and starch.
本発明のマイクロカプセルの製造方法についてより具体的には、“造る＋使うマイクロカプセル”（小石眞純ら、工業調査会、２００５年発行）や、特開２００８−６３５７５号公報、特開２００６−２４９３２６号公報、特表２００６−５１８７９０号公報、特開平１１−２１６３５４号公報、特開平５−２２２６７２号公報等に記載されている方法を採用することができる。 More specifically, the manufacturing method of the microcapsule of the present invention includes “manufacturing + using microcapsules” (Koishi, Jun et al., Industrial Research Committee, published in 2005), JP-A-2008-63575, and JP-A-2006. The methods described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 249326, Japanese Patent Application Publication No. 2006-518790, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-216354, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-222672, and the like can be employed.
マイクロカプセルの好ましい製造方法としては、エチレン−無水マレイン酸共重合体等の乳化剤と香料及び任意の希釈剤又は溶剤を水中に分散させて乳化物を得た後、この乳化物にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂等の壁材を添加して撹拌することによりマイクロカプセルのスラリーを得る方法が挙げられる。また、予め、壁材を形成する樹脂となるモノマーと、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、アクリル酸−アクリルアミド共重合等の乳化剤とを水中で混合して、壁材・乳化剤混合物を調製した後、この壁材・乳化剤混合物と香料及び任意の希釈剤又は溶剤とを乳化し、この乳化物にホルムアルデヒドを添加して撹拌することによりマイクロカプセルのスラリーを得る方法等も挙げられる。 As a preferable method for producing the microcapsules, an emulsifier such as an ethylene-maleic anhydride copolymer, a fragrance, and an optional diluent or solvent are dispersed in water to obtain an emulsion, and then the melamine-formaldehyde resin is added to the emulsion. A method of obtaining a microcapsule slurry by adding a wall material such as the above and stirring. In addition, after preparing a wall material / emulsifier mixture in advance by mixing a monomer as a resin for forming the wall material and an emulsifier such as isobutylene-maleic anhydride copolymer, acrylic acid-acrylamide copolymer in water. Also, a method of emulsifying the wall material / emulsifier mixture with a fragrance and an optional diluent or solvent, adding formaldehyde to the emulsion, and stirring to obtain a microcapsule slurry is also included.
カプセル粒子の混合割合は、本発明の液体洗浄剤組成物への機能性付与の目的により適宜調整でき、例えば液体洗浄剤組成物中に０．１質量％以上、３質量％以下の量で含有するように用いることが出来る。 The mixing ratio of the capsule particles can be adjusted as appropriate according to the purpose of imparting functionality to the liquid detergent composition of the present invention. For example, it is contained in the liquid detergent composition in an amount of 0.1% by mass to 3% by mass. Can be used to
＜液体洗浄剤組成物＞
液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、０．０３質量％以上、０．７質量％以下である。液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の増粘効果の点より、０．０４質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、製造コストの点より、０．６質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．３質量％以下がさらに好ましい。
<Liquid cleaning composition>
The content of the component (A) in the liquid detergent composition is 0.03% by mass or more and 0.7% by mass or less. The content of the component (A) in the liquid detergent composition is preferably 0.04% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of the thickening effect of the liquid detergent composition. 1% by mass or more is more preferable. The content of the component (A) in the liquid detergent composition is preferably 0.6% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and further preferably 0.3% by mass or less from the viewpoint of production cost. .
本発明の液体洗浄剤組成物の粘度は、下記の実施例に記載の方法で測定できる。また、液体洗浄剤組成物の粘度の変化率は、この液体洗浄剤組成物の経時的な安定性の点より、下記式で求められる粘度変化率が１５％以下であることが好ましく、１０％以下がより好ましく、７％以下がさらに好ましい。
粘度の変化率（％）＝〔（３０分後の粘度−８日後の粘度）の絶対値／３０分後の粘度〕×１００
The viscosity of the liquid detergent composition of the present invention can be measured by the method described in the following examples. In addition, the rate of change in viscosity of the liquid detergent composition is preferably such that the rate of change in viscosity determined by the following formula is 15% or less from the viewpoint of stability over time of the liquid detergent composition. The following is more preferable, and 7% or less is more preferable.
Viscosity change rate (%) = [(absolute value after 30 minutes−viscosity after 8 days) / viscosity after 30 minutes] × 100
以下、本発明の態様を実施例で示す。尚、実施例は単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。また、以下の実施例は、本発明の液体洗浄剤組成物の粘度が、当該液体洗浄剤組成物を製造した直後から経時で変化することを抑制する態様を示すものであり、製造直後の粘度の値は、目的に応じて任意に変えることができる物性値である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to Examples. In addition, an Example is only an illustration of this invention and does not mean a limitation at all. In addition, the following examples show aspects in which the viscosity of the liquid detergent composition of the present invention is suppressed from changing with time from immediately after the liquid detergent composition is produced. The value of is a physical property value that can be arbitrarily changed according to the purpose.
実施例または比較例に使用した成分及び液体組成物（２）を下記に示す。
＜（Ａ）成分＞
硬化ヒマシ油（よう素価：１．５ｇ-Ｉ２／１００ｇ）、前記工程２に記載の方法で測定した、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）は８７℃であり、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）は６８℃であった。
＜（Ｂ）成分＞
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：花王（株）製（アルキル基の炭素数が１２〜１４の化合物、純分９８％、残りは水）
＜水＞
イオン交換水
＜液体組成物（２）＞
・界面活性剤（花王(株)製）
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：アニオン界面活性剤、アルキル基の炭素数が１２〜１４の化合物 １６質量％
ポリオキシエチレンラウリルエーテル：ノニオン界面活性剤、ポリオキシアルキレン基において、オキシエチレン基の平均付加モル数は１０モル １１質量％
ラウリン酸：下記に示す液体洗浄剤組成物のｐＨでは、カルボキシル基が解離しているため、アニオン界面活性剤 ０．８質量％
Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン：下記に示す液体洗浄剤組成物のｐＨではアミノ基が中和されているため、カチオン界面活性剤 ３質量％
・ｐＨ調整剤：クエン酸 ０．８質量％、水酸化ナトリウム ３質量％
・ハイドロトロープ剤：ｐ−トルエンスルホン酸 ３質量％
・還元剤：亜硫酸ナトリウム ０．０５質量％
・溶剤：ジエチレングルコールモノブチルエーテル ３質量％、エタノール ３質量％
・防腐剤：プロキセルＢＤＮ ０．０５質量％
・水：イオン交換水 ５６．３質量％
The components and liquid composition (2) used in Examples or Comparative Examples are shown below.
<(A) component>
Hydrogenated castor oil (iodine value: 1.5g-I 2 / 100g) , was determined by the method described in the step 2, is detected in the highest temperature during heating in differential scanning calorimetry of the component (A) The temperature (T 1 ) at the top of the endothermic peak is 87 ° C., and the temperature (T 2 ) at the top of the endothermic peak detected at the lowest temperature when the differential scanning calorimetry of component (A) is raised is 68 ° C. there were.
<(B) component>
Sodium linear alkylbenzene sulfonate: manufactured by Kao Corporation (compounds having 12 to 14 carbon atoms in the alkyl group, pure content of 98%, the rest being water)
<Water>
Ion-exchanged water <Liquid composition (2)>
・ Surfactant (manufactured by Kao Corporation)
Sodium alkylbenzenesulfonate: anionic surfactant, compound having 12 to 14 carbon atoms in alkyl group 16% by mass
Polyoxyethylene lauryl ether: Nonionic surfactant, in the polyoxyalkylene group, the average addition mole number of the oxyethylene group is 10 mol 11% by mass
Lauric acid: Since the carboxyl group is dissociated at the pH of the liquid detergent composition shown below, the anionic surfactant is 0.8% by mass.
N-stearoylaminopropyl-N, N-dimethylamine: Since the amino group is neutralized at the pH of the liquid detergent composition shown below, 3% by mass of cationic surfactant
-PH adjuster: 0.8% by mass of citric acid, 3% by mass of sodium hydroxide
-Hydrotrope agent: p-toluenesulfonic acid 3% by mass
・ Reducing agent: 0.05% by mass of sodium sulfite
・ Solvent: 3% by mass of diethylene glycol monobutyl ether, 3% by mass of ethanol
-Antiseptic: Proxel BDN 0.05 mass%
・ Water: 56.3% by mass of ion-exchanged water
＜実施例１＞
下記に示す工程１、任意の工程Ａ、及び工程２を行うことで、実施例１の混合物２を得た。さらに、工程３を行うことで、実施例１の液体洗浄剤組成物を得た。
<Example 1>
The mixture 2 of Example 1 was obtained by performing the process 1, arbitrary process A, and the process 2 which are shown below. Furthermore, the liquid cleaning composition of Example 1 was obtained by performing the process 3.
＜混合物２の調製＞
＜工程１＞
スチーム又は冷却水（５℃）の導入が可能なジャケットを配合槽の外壁に配置した、配合適正容量が２００ｋｇのステンレス製の配合槽を用意した。当該配合槽の底に内容物の取り出し用の口を設置し口に取り付けられた配管の途中にロータリー型のポンプが配置され、次いでスパイラル型の熱交換機が配置され、配管の出口が配合槽の上部にとりつけられた配合槽内の内容物を循環しながら冷却する装置を配置した。熱電対型温度計を配合槽の底に設置されている
５．８ｋｇ（２．９重量％）の硬化ヒマシ油、２３．３ｋｇ（１１．７重量％）のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、及び１７０．８ｋｇ（８５．４重量％）の２５℃のイオン交換水を投入した。撹拌中心軸から撹拌羽根の先端までの長さが２００ｍｍの撹拌翼が４枚付いたパドル型撹拌翼を２段上下に配置し、３．４ｍ／ｓで攪拌しながら、内容物の温度が９５℃になるまで、ジャケットにスチームを流し加熱した。内容物の温度が９５℃に達した後１５分間撹拌し、硬化ヒマシ油の乳化物である混合物１を得た。
<Preparation of mixture 2>
<Step 1>
A stainless steel mixing tank having a proper mixing capacity of 200 kg was prepared by arranging a jacket capable of introducing steam or cooling water (5 ° C.) on the outer wall of the mixing tank. An outlet for taking out the contents is installed at the bottom of the mixing tank, a rotary type pump is arranged in the middle of the pipe attached to the opening, a spiral type heat exchanger is then arranged, and the outlet of the pipe is the mixing tank A device for cooling the contents in the blending tank attached to the upper part while circulating was arranged. 5.8 kg (2.9 wt%) hydrogenated castor oil, 23.3 kg (11.7 wt%) sodium alkylbenzene sulfonate, and 170.8 kg (85.4% by weight) of ion exchange water at 25 ° C. was added. Two paddle type stirring blades with four stirring blades with a length of 200 mm from the stirring central axis to the tip of the stirring blade are arranged up and down in two stages, and the temperature of the contents is 95 while stirring at 3.4 m / s. The jacket was heated with steam until it reached ℃. After the temperature of the contents reached 95 ° C., the mixture was stirred for 15 minutes to obtain a mixture 1 which was an emulsion of hardened castor oil.
＜任意の工程Ａ＞
工程１で得られた混合物１の温度が７３℃になるまで、１℃／分の速度で熱交換器で循環しながら冷却した。７３℃に到達した時間から、６０分間、内容物の温度が７３℃±１℃の温度範囲になるように調節した。
<Arbitrary process A>
The mixture 1 was cooled while being circulated in a heat exchanger at a rate of 1 ° C./min until the temperature of the mixture 1 obtained in step 1 reached 73 ° C. From the time when the temperature reached 73 ° C., the temperature of the contents was adjusted to be within a temperature range of 73 ° C. ± 1 ° C. for 60 minutes.
＜工程２＞
７３℃の混合物１の温度が６０℃に到達するまで、熱交換器を通して１℃／分の速度で冷却し、混合物２を得た。
<Step 2>
The mixture 2 was cooled at a rate of 1 ° C./min through a heat exchanger until the temperature of the mixture 1 at 73 ° C. reached 60 ° C., and a mixture 2 was obtained.
＜液体組成物（２）の調製＞
３００ｍＬのガラス製ビーカーに長さ５ｃｍの棒状のテフロン（登録商標）製スターラーピースを入れ、前記液体組成物（２）の各成分を投入し、０．１５ｍ／ｓで撹拌しながら、内容物の温度が６０℃になるまでウォーターバスで加温した。内容物の温度が６０℃に到達後、更に１５分間撹拌した後に２５℃に冷却し、液体組成物（２）を得た。
<Preparation of liquid composition (2)>
Put a 5 cm long rod-shaped Teflon (registered trademark) stirrer piece into a 300 mL glass beaker, add each component of the liquid composition (2), and stir at 0.15 m / s. It heated with the water bath until temperature became 60 degreeC. After the temperature of the contents reached 60 ° C., the mixture was further stirred for 15 minutes and then cooled to 25 ° C. to obtain a liquid composition (2).
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
＜工程３＞
１００ｍＬのガラス製ビーカーに、前記液体組成物（２）４５ｇ（２５℃）（９０質量％）を投入し、次いで長さ３．５ｃｍの棒状のテフロン（登録商標）製スターラーピースを入れた。マグネティックスターラーで０．１１ｍ／ｓで撹拌しながら、前記混合物２（６０℃）５ｇ（１０質量％）を投入し、３０分間撹拌し、実施例１の液体洗浄剤組成物を得た。得られた液体洗浄剤組成物のチキソトロピー性を表１に示す。尚、液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、０．２９質量％となる。
<Preparation of liquid detergent composition>
<Step 3>
In a 100 mL glass beaker, 45 g (25 ° C.) (90% by mass) of the liquid composition (2) was charged, and then a rod-shaped Teflon (registered trademark) stirrer piece having a length of 3.5 cm was added. While stirring with a magnetic stirrer at 0.11 m / s, 5 g (10% by mass) of the mixture 2 (60 ° C.) was added and stirred for 30 minutes to obtain the liquid detergent composition of Example 1. Table 1 shows the thixotropic properties of the obtained liquid detergent composition. In addition, content of (A) component in a liquid detergent composition will be 0.29 mass%.
＜実施例２＞
前記の実施例１において、工程２における目標とする冷却温度を５０℃とした以外は実施例１と同じ方法を実施し、実施例２の液体洗浄剤組成物を得た。
<Example 2>
In Example 1 described above, the same method as in Example 1 was carried out except that the target cooling temperature in Step 2 was set to 50 ° C., and thus a liquid detergent composition of Example 2 was obtained.
＜比較例１＞
前記の実施例１において、工程２を行わなかった以外は実施例１と同じ方法を実施し、比較例１の液体洗浄剤組成物を得た。
<Comparative Example 1>
The same method as in Example 1 was carried out except that Step 2 was not performed in Example 1 to obtain a liquid detergent composition of Comparative Example 1.
＜評価方法＞
＜液体洗浄剤組成物の粘度の測定方法＞
得られた液体洗浄剤組成物を５０ｍｌ容量のガラス製ビーカーに入れ、テフロン（登録商標）製シールでシールし、恒温槽に入れ３０分間放置し、内容物の温度を２０℃に調整した。ＴＶＢ−１０Ｍ型粘度計（TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10M）にＮｏ．１ローターを設置し、６０ｒｐｍの回転数で１分間作動させた後、１分間静置した。次に６ｒｐｍで作動させ、１分後の粘度を低せん断時の粘度とした。表示部に表示された値の横に上向きの矢印が表示された場合には、ローターＮｏ．を順次上げて測定する。前記の上向きの矢印が表示されなくなった時点の表示された値を基に粘度を算出した。この粘度を表１における３０分後の粘度とした。
表１に記載の所定の時間、２０℃の恒温槽で保管した後、粘度を測定した。
<Evaluation method>
<Method for measuring viscosity of liquid detergent composition>
The obtained liquid detergent composition was put in a glass beaker having a capacity of 50 ml, sealed with a Teflon (registered trademark) seal, placed in a thermostatic bath and allowed to stand for 30 minutes, and the temperature of the contents was adjusted to 20 ° C. No. on TVB-10M type viscometer (TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10M). One rotor was installed and operated at 60 rpm for 1 minute, and then allowed to stand for 1 minute. Next, it was operated at 6 rpm and the viscosity after 1 minute was taken as the viscosity at the time of low shear. When an upward arrow is displayed next to the value displayed on the display unit, the rotor No. Measure sequentially. The viscosity was calculated based on the displayed value when the upward arrow disappeared. This viscosity was taken as the viscosity after 30 minutes in Table 1.
After being stored in a constant temperature bath at 20 ° C. for a predetermined time described in Table 1, the viscosity was measured.
本発明において、下記式で求められる粘度の変化率が１５％以下で合格であり、変化率が小さい程好ましい。
粘度の変化率（％）＝〔（３０分後の粘度−８日後の粘度）の絶対値／３０分後の粘度〕×１００
尚、前記の実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物は、前記の低せん断時の粘度の測定方法において、ローター回転速度６０ｒｐｍで１分間攪拌した後の粘度、即ち高せん断時の粘度はいずれも低せん断時の粘度よりも低く、チキソトロピー性を示す。
In the present invention, the change rate of the viscosity determined by the following formula is 15% or less, which is acceptable, and the smaller the change rate, the better.
Viscosity change rate (%) = [(absolute value after 30 minutes−viscosity after 8 days) / viscosity after 30 minutes] × 100
In addition, the liquid detergent compositions of the above examples and comparative examples have any viscosity after stirring for 1 minute at a rotor rotational speed of 60 rpm in the above-described method for measuring viscosity at low shear, that is, viscosity at high shear. Is lower than the viscosity at low shear and exhibits thixotropic properties.
＜配合例＞
前記の実施例１の工程３において得られた液体洗浄剤組成物１００ｇに、更に市販の香料マイクロカプセル０．５ｇを添加することで得られうる、マイクロカプセルを含有する液体洗浄剤は、実施例１の評価方法で求められる粘度の変化率が１５％以下であることが期待できる。
<Formulation example>
The liquid detergent containing microcapsules, which can be obtained by adding 0.5 g of a commercially available fragrance microcapsule to 100 g of the liquid detergent composition obtained in Step 3 of Example 1 above, It can be expected that the rate of change in viscosity obtained by the evaluation method 1 is 15% or less.
Claims (7)
（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）より高い温度で混合して混合物１を得る工程１、
工程１で得られた混合物１を、４０℃以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）より低い温度に冷却し混合物２を得る工程２、及び
工程２で得られた４０℃以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）より低い温度下にある混合物２を用い、この混合物２と、界面活性剤及び水を含有する液体組成物（２）とを混合し、液体洗浄剤組成物を得る工程３を含む、
前記脂肪酸グリセリドは硬化ヒマシ油及び／又は水添ヒマシ油であり、
（Ａ）成分を０．０３質量％以上、０．７質量％以下の量で含有する液体洗浄剤組成物の製造方法。 (A) A liquid composition (1) containing 1 to 5% by mass of crystalline fatty acid glyceride as a component, and an anionic surfactant and water as a (B) component,
(A) Step 1 for obtaining a mixture 1 by mixing at a temperature higher than the temperature (T 1 ) at the top of the endothermic peak detected at the highest temperature at the time of temperature increase in differential scanning calorimetry of the component,
The mixture 1 obtained in step 1 is cooled to 40 ° C. or higher and lower than the temperature (T 2 ) at the peak of the endothermic peak detected at the lowest temperature when the differential scanning calorimetry of component (A) is raised. Step 2 to obtain mixture 2, and 40 ° C. or higher obtained in step 2, lower than the temperature (T 2 ) at the peak of the endothermic peak detected at the lowest temperature at the time of temperature increase in differential scanning calorimetry of component (A) Using the mixture 2 under temperature, and mixing the mixture 2 with a liquid composition (2) containing a surfactant and water to obtain a liquid detergent composition;
The fatty acid glyceride is hydrogenated castor oil and / or hydrogenated castor oil,
(A) The manufacturing method of the liquid cleaning composition which contains a component in 0.03 mass% or more and 0.7 mass% or less.
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