JP6548750B2 - 油展ゴム、ゴム組成物および油展ゴムを製造する方法 - Google Patents

Description

本発明は、一般に油展ゴムおよび油展ゴムを製造する方法に関する。また、本発明は、ゴム組成物およびゴム組成物を含有するタイヤまたは靴底に関する。

ゴム組成物の物理的特性を向上させるために広範囲の研究がなされている。そのような研究の例としては、米国特許出願公開第２００９／０１７６９１０号明細書、特許第４３３５５５７号明細書、国際公開第２００８／０４４７２２号、韓国公開特許第２０１１−０７３０６０号、米国特許出願公開第２０１２／００６５３２４号明細書、米国特許出願公開第２００８／００９７０２３号明細書、米国特許出願公開第２０１１／０１１２２１５号明細書、欧州特許出願公開第２０７２２８０号明細書などの特許文献に記載されたものが挙げられる。しかしながら、可能な限り高い特性を達成するための更なる研究が今も続いている。

本発明の目的は、物理的特性の向上を示す油展ゴムおよびゴム組成物を提供することである。

本発明者らは、特定の処方でヤシ油を使用すると、ヤシ油を含有するゴム組成物が耐摩耗性や、反発、圧縮永久ひずみなどの弾性特性など、物理的特性を向上させることができることを予期せず発見した。

本発明の第１の局面によれば、加硫性ゴム成分と、０．０５質量％以上の遊離脂肪酸含有量を有するヤシ油とを含んだ油展ゴムが提供された。

本発明の第２の局面によれば、第１の局面にかかる油展ゴムを含み、加硫性ゴム以外のジエン系ゴムと、ゴム補強剤とをさらに含んだゴム組成物が提供された。

本発明の第３の局面によれば、加硫性ゴム成分と、０．０５質量％以上の遊離脂肪酸含有量を有するヤシ油と、加硫性ゴム以外のジエン系ゴムと、ゴム補強剤とを含んだゴム組成物が提供された。

本発明の第４の局面によれば、第２の局面にかかるゴム組成物を含んだタイヤが提供された。

本発明の第５の局面によれば、第２の局面にかかるゴム組成物を含んだ靴底が提供された。

本発明の第６の局面によれば、加硫性ゴム成分と０．０５質量％以上の遊離脂肪酸含有量を有するヤシ油とを混合する工程を備えた、油展ゴムを製造する方法が提供された。

図１はペイン効果に関する測定結果の一例を示す。 図２は加工性に関する測定結果の一例を示す。 図３は加工性に関する測定結果の一例を示す。 図４は加工性に関する測定結果の別の例を示す。 図５は加工性に関する測定結果のさらに別の例を示す。

上述したように、本発明の一局面にかかる油展ゴムは、加硫性ゴム成分と、０．０５質量％以上の遊離脂肪酸含有量を有するヤシ油とを含んでいる。

いかなる加硫性ゴム成分であっても油展ゴムに使用することができる。加硫性ゴムの例としては、ポリブタジエンおよびそれらの誘導体が挙げられる。好ましくは、１，４−シス−ポリブタジエンが使用される。スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）および天然ゴム（ＮＲ）も好ましく使用することができる。

例えば、加硫性ゴムは以下の特性を有するポリブタジエンゴムであってもよい。

ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は、好ましくは２９ないし９０の範囲であり、より好ましくは４０ないし８５であり、さらに好ましくは４３ないし８０の範囲である。上記の範囲より高いムーニー粘度は混合加工性を低下させるおそれがあり、一方、上記の範囲より低いムーニー粘度は、耐摩耗性を望ましくなく低下させてコールドフロー問題を起こすおそれがある。

分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、１．８ないし４．５ の範囲であり、より好ましくは２．０ないし３．０の範囲である。上記の範囲より大きい分子量分布は耐摩耗性を低下させるおそれがあり、一方、上記の範囲より小さい分子量分布は圧延加工性を望ましくなく低下させるおそれがある。

重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは４００，０００ないし１，２００，０００の範囲、より好ましくは５００，０００ないし１，０００，０００の範囲であり、さらに好ましくは５５０，０００ないし８５０，０００の範囲である。上記の範囲より大きい重量平均分子量は圧延加工性を低下させるおそれがあり、一方、上記の範囲より小さい重量平均分子量は耐摩耗性を望ましくなく低下させるおそれがある。

数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは１２０，０００ないし６００，０００の範囲、より好ましくは１５０，０００ないし５００，０００の範囲で、さらに好ましくは２００，０００ないし４００，０００の範囲である。上記の範囲より大きい数平均分子量は圧延加工性を低下させるおそれがあり、一方、上記の範囲より小さい数平均分子量は耐摩耗性を望ましくなく低下させるおそれがある。

ムーニー粘度の速度依存性指数（ｎ値）は２．０ないし３．０の範囲であり、好ましくは２．４ないし２．９の範囲、より好ましくは２．４ないし２．８の範囲である。２．３より小さいｎ値は充填剤の化合物に混入される能力を悪化させ、一方、３．０より大きいｎ値は反発弾性率を望ましくなく低下させる。

ｎ値指数はポリブタジエンにおける分岐度と分子量分布から決定され、ムーニー粘度と相関性がない。ポリブタジエンの分岐度または分子量分布が大きいほど、ｎ値指数が増大し、一方、分岐度または分子量分布が小さいほど、ｎ値指数が減少する。

分子量分布を最適化させる必要があるために、ｎ値の範囲が操作され、以下の二段階で変更されてもよい。最初に、ブタジエン重合段階において、より小さいｎ値とそれぞれ異なる分子量を有する数種類のポリブタジエンを重合する。次に、それぞれ異なる分子量を有する数種類のポリブタジエンを混合して、分子量分布を広げ、ポリブタジエンのｎ値指数を適切な範囲内に調整する。重合段階でのｎ値指数は、助触媒の働きをする有機アルミニウム化合物と水との混合モル比で調整することができる。要するに、一定量の有機アルミニウム化合物に対して加えられる水の量を増加させると、混合モル比が低下し、混合モル比が小さくなるほど、ｎ値が小さくなる傾向がある。重合段階において助触媒の働きをする有機アルミニウム化合物の水に対する混合モル比は、好ましくは２．０以下、特に好ましくは１．０ないし１．８である。２．０以上の混合モル比はｎ値指数を過大にする一方、１．０未満の混合モル比は重合活性を望ましくないほど極めて低下させるおそれがある。

５％トルエン溶液の粘度（Ｔｃｐ）とムーニー粘度（ＭＬ）との比（Ｔｃｐ／ＭＬ）は、好ましくは２．０ないし４．０の範囲、より好ましくは２．５ないし３．０の範囲である。

上記の範囲より高いＴｃｐ／ＭＬ比はゴムのコールドフロー特性を増大させる一方、上記の範囲より低いＴｃｐ／ＭＬ比は耐摩耗性を望ましくなく低下させる。

シス−１，４含有量は、好ましくは９５％以上、より好ましくは９７％以上、特に好ましくは９８％以上である。上記より低いシス−１，４含有量は耐摩耗性を望ましくなく低下させる。

上記ポリブタジエンはコバルト系触媒の存在下で製造することができる。コバルト系触媒組成物の一例は、（Ａ）コバルト化合物、（Ｂ）ハロゲン含有有機アルミニウム化合物および（Ｃ）水を含んでいる。

コバルト化合物としては、好ましくはコバルトの塩および錯体を使用する。特に望ましい例としては、塩化コバルト、臭化コバルト、硝酸コバルト、オクチル酸（エチルヘキサン酸）コバルト、ナフテン酸コバルト、酢酸コバルト、マロン酸コバルトなどのコバルト塩、ビスアセチルアセトナトコバルトやトリスアセチルアセトナトコバルト、アセト酢酸エチルエステルコバルト、コバルト塩のピリジン錯体またはピコリン錯体などの有機塩基性錯体、エチルアルコール錯体などが挙げられる。

ハロゲン含有有機アルミニウムの例としては、塩化トリアルキルアルミニウムまたはジアルキルアルミニウム、臭化ジアルキルアルミニウム、セスキ塩化アルキルアルミニウム、セスキ臭化アルキルアルミニウム、二塩化アルキルアルミニウムなどが挙げられる。

具体的な化合物の例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウムが挙げられる。

ハロゲン含有有機アルミニウムの例として、さらに、塩化ジメチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウムなどのジアルキルアルミニウム塩化物、塩化セスキエチルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウムなどの有機アルミニウムハロゲン化物、水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化セスキエチルアルミニウムなどの水素化有機アルミニウム化合物などが挙げられる。有機アルミニウム化合物は２種類以上の組み合わせで使用されてもよい。

成分（Ａ）と成分（Ｂ）との間のモル比（Ｂ）／（Ａ）は、好ましくは０．１ないし５０００、より好ましくは１ないし２０００である。

成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との間のモル比（Ｂ）／（Ｃ）は、好ましくは０．７ないし５、より好ましくは０．８ないし４、特に好ましくは１ないし３である。

ブタジエンモノマー以外に、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−メチルペンタジエン、４−メチルペンタジエン、２，４−ヘキサジエンなどの共役ジエン、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ブテン−２、イソブテン、ペンテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などの非環状モノオレフィン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネンなどの環状モノオレフィン、および／または、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、およびジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，５−ヘキサジエンなどの非共役ジオレフィンを少量含有していてもよい。

重合方法は特に限定されない。例えば、重合溶媒として１，３−ブタジエンなどの共役ジエン化合物モノマーを使用した塊状重合や、溶液重合が適用可能である。溶液重合における溶媒の例としては、トルエン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ノルマルヘキサン、ブタン、ヘプタン、ペンタンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素、上記オレフィン化合物、シス−２−ブテン、トランス−２−ブテンなどのオレフィン系炭化水素、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、灯油などの炭化水素系溶媒、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒が挙げられる。

上記の溶媒の中でも、トルエン、シクロヘキサン、シス−２−ブテンとトランス−２−ブテンとの混合物が適切に使用される。

重合温度は、好ましくは−３０℃から１５０℃の範囲、特に好ましくは３０℃から１００℃の範囲である。重合時間は、好ましくは１分から１２時間の範囲、特に好ましくは５分から５時間の範囲である。

一定時間の重合の後、重合容器の内部が必要に応じて減圧され、その後、洗浄乾燥工程などの後処理がなされる。

油展ゴム用に使用されるヤシ油は、０．０５質量％以上の遊離脂肪酸含有量を有する。遊離脂肪酸含有量は、本明細書では、ＡＯＡＣ（２０１２）９４０．２８による検査方法によって測定された値であると定義される。具体的には、各ヤシ油試料は室温で測定される。この方法では、三角フラスコで５．０グラムの各油試料を調製する。その後、２５ｍｌのイソプロピルアルコールまたはエタノールを加え、油試料と均質に混合する。その後、滴定指示薬として５、６滴のフェノールフタレインを加える。混合物の色がピンクに変化するまで、油溶液を０．１ＮのＮａＯＨ溶液で滴定する。遊離脂肪酸の含有量（％ＦＦＡ）は以下のようにして算出される。
計算

但し、
Ａ＝ＮａＯＨ溶液の滴定量（ｍｌ）
Ｂ＝ＮａＯＨ溶液の濃度（ｍｏｌ／リットル）
Ｃ＝脂肪酸の分子量（ｇ／ｍｏｌ）
Ｄ＝油試料の重量（ｇ）

本発明者らは、０．０５質量％以上の遊離脂肪酸含有量を有するヤシ油を使用することで、ゴム組成物の物理的特性を向上できることを発見した。以下に詳細に述べるように、ゴムに０．０５質量％以上の遊離脂肪酸含有量を有するヤシ油を使用することで、ゴム組成物のバランスのよい物理的特性が達成可能になることが分かった。

遊離脂肪酸含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下である。これらの場合、ゴム組成物のさらにバランスのよい物理的特性を達成することができる。

また、遊離脂肪酸含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは２ないし１８質量％の範囲、さらに好ましくは３ないし１２質量％の範囲、さらにより好ましくは５ないし９質量％である。そのような条件により、ゴムの物理的特性が向上する。

ヤシ油のヨウ素価は任意である。しかしながら、ヤシ油のヨウ素価は１０以上に設定されることが好ましい。この場合、ゴム組成物の物理的特性をさらに向上させることができる。ヨウ素価は、本書では、ＡＯＡＣ（２０１２）９９３．２０による検査方法によって測定された値であると定義される。具体的には、各ヤシ油試料は室温で測定される。５００ｍｌ三角フラスコで３．０グラムの各油試料を調製する（各試料群と一緒に行なう少なくとも２つの空試験試料も同様に調製するべきである）。その後、シクロヘキサン−酢酸溶媒１５ｍｌを加え、各油試料で完全に溶解する。その後、検査試料を含むフラスコ、ストッパフラスコにウィイス溶液を分注し、ぐるぐる回して混合させる。直ちにタイマーを半時間に設定し、フラスコを反応の継続時間中２５℃±５℃で暗所に貯蔵する。その後、試料フラスコを暗所環境から取り出す。その後、試料フラスコにヨウ素カリウム溶液２０ｍｌを加え、混合する。水１５０ｍｌを加え、試料を一定で激しい振とうまたは機械的撹拌にかけながら０．１ｍｏｌ／Ｌの標準Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_３溶液で徐々に滴定する。試料の黄色がほぼ消失してしまうまで滴定を継続する。フラスコにでんぷん指示薬溶液１ないし２ｍｌを加え、青色がちょうど消失してしまうまで滴定を継続する。ヨウ素価（ＩＶ）は以下のようにして算出される。
計算
但し、
Ｂ＝空試料の滴定量（ｍｌ）
Ｓ＝検査試料の滴定量（ｍｌ）
Ｍ＝Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_３溶液のモル濃度
Ｗ＝油試料の重量（ｇ）

ヤシ油の含有量は、好ましくは０．１ないし８０ｐｈｒの範囲、より好ましくは１０ないし４０ｐｈｒの範囲、さらに好ましくは２１．５ないし３７．５ｐｈｒの範囲である。これらの場合、油展ゴムの粘度が最適化されて油展ゴムおよびゴム組成物の生産性をより高めることができ、ゴム組成物の物理的特性を向上させ、さらに最適化させることができる。

０．０５質量％以上の遊離脂肪酸含有量を有するヤシ油は天然のヤシ油として得ることができる。あるいは、そのようなヤシ油は、天然のヤシ油を精製し、それにラウリン酸などの脂肪酸を添加することによって得ることができる。また、そのようなヤシ油は、粗製油を加熱して冷まし、透明部分（精製ヤシ油）と不透明部分（脂肪酸量がより高い油）とに分離することによっても得ることができる。粗製油を使用した場合、油展ゴムまたはゴム組成物のコストを低減させることができるであろう。添加脂肪酸を含んだ精製油または上記のように不透明部分として得られた油を使用した場合は、ヤシ油および油展ゴムまたはゴム組成物の物理的特性をより安定させることができるであろう。上記粗製油の精製は化学的または物理的に行うことができる。

油展ゴムは、例えば、加硫性ゴム成分と０．０５質量％以上の遊離脂肪酸含有量を有するヤシ油とを混合することによって製造することができる。

油展ゴムは固相合成によって得ることができる。すなわち、上記混合工程は溶媒を加えずに行うことができる。例えば、油展ゴムは以下のようにして得ることができる。最初に、ジエンゴムをバンバリーミキサー、混錬機、２本ロールミルまたは押出機（シングルスクリューまたはツインスクリュー）などの混合装置により、およそ１分間９０℃以下で素練りする。その後、ヤシ油を必要量の遊離脂肪酸とともに素練りゴム中に十分に分散させるために３分間加える。このようにして、ヤシ油で油展したポリブタジエンゴムを製造することができる。

油展ゴムは液相合成によっても得ることができる。例えば、油展ゴムは、（１）混合工程を行なう前に、溶媒に加硫性ゴム成分を溶解させ、（２）溶解された加硫性ゴム成分を混合工程で使用することによって製造することができる。既に述べたように、この方法は固相合成と比較して大量生産を容易にするであろう。加硫性ゴム成分を溶解させる溶媒の例としては、ノルマルヘキサンなどの脂肪族アルカン、シクロヘキサンなどのシクロアルカン、トルエン、ベンゼン、スチレンなどの芳香族溶媒が挙げられる。これらの溶媒の中でも、シクロヘキサンなどのシクロアルカンが溶媒として最も好ましく使用される。

例えば、油展ゴムは、以下の手順のようにして液相合成によって得ることができる。１，４−シス−ポリブタジエンゴム１００グラムをシクロヘキサンに室温で２時間ないし４時間溶解させる。ゴム溶液に、必要量の遊離脂肪酸を含んだヤシ油を加える。ヤシ油は、３０分以内にゴム溶液に均質に混合される。ヤシ油で油展したポリブタジエンゴム溶液を真空オーブン内において１００℃で１時間乾燥させる。このようにして、ヤシ油で油展したポリブタジエンゴムを製造することができる。

また、油展ゴムは、以下の手順のように、上述したコバルト系触媒の存在下での１，４−シス−ポリブタジエンゴムの重合の後にも得ることができる。ポリブタジエン重合は、ムーニー粘度、分子量、分子量分布（ＭＷＤ）、溶液粘度（Ｔ−ｃｐ）などのポリマー特性の要求仕様に従って行われる。滞留時間の後、若干の量の水と酸化防止剤を加えることによって重合反応を終了させる。その後、ゴム溶液に、必要量の遊離脂肪酸を含んだヤシ油を加える。ヤシ油は、脱溶媒・乾燥プロセスの３０分前以内にゴム溶液に均質に混合される。ヤシ油で油展したポリブタジエンゴム溶液を真空オーブン内において１００℃で１時間乾燥させる。このようにして、ヤシ油で油展したポリブタジエンゴムを製造することができる。

本発明の一局面にかかるゴム組成物は、上記油展ゴムを含有している。このようなゴム組成物は、耐摩耗性や、反発、圧縮永久ひずみなどの弾性特性など、物理的特性の向上を示すことが分かった。油展ゴムの含有量は、１ないし１００ｐｈｒ、好ましくは１０ないし８０ｐｈｒ、より好ましくは３０ないし７０ｐｈｒの範囲であってもよい。

ゴム組成物は加硫性ゴム以外のジエン系ゴムをさらに含有している。加硫性ゴム以外のジエン系ゴムの例としては、ブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、およびそれらの混合物などが挙げられる。その他の例として、高シスのポリブタジエンゴム、低シスのポリブタジエンゴム、乳化重合スチレンブタジエンゴムまたは溶液重合スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、およびそれらの混合物などが挙げられる。これらのゴムの誘導体、例えば、スズ化合物で変性したポリブタジエンゴム、またはエポキシ変性、シラン変性またはマレイン酸変性の上記ゴムも、単独または２種類以上の組み合わせで使用されてもよい。加硫性ゴム以外のジエン系ゴムの含有量は、１ないし１００ｐｈｒ、好ましくは１０ないし８０ｐｈｒ、より好ましくは３０ないし７０ｐｈｒの範囲であってもよい。

ゴム組成物はゴム補強剤をさらに含有している。ゴム補強剤の例としては、シリカ、カーボンブラック、およびそれらの混合物が挙げられる。その他の例としては、様々な種類のカーボンブラックおよびホワイトカーボン、カーボンナノチューブ、粘土、滑石、活性炭酸カルシウム、超微粒ケイ酸マグネシウムなどの無機補強剤や、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ハイスチレン樹脂、フェノール樹脂、リグニン、変性メラミン樹脂、クマロン−インデン樹脂、石油樹脂などの有機補強剤が挙げられる。特に好ましい例としては、粒径が９０ｎｍ以下、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）油吸収量が７０ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラック、例えば、ＦＥＦ、ＦＦ、ＧＰＦ、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＲＦ、ＨＡＦが挙げられる。ゴム補強剤の含有量は、５ないし１００ｐｈｒ、好ましくは１０ないし８０ｐｈｒ、より好ましくは２５ないし７５ｐｈｒの範囲であってもよい。ゴム補強剤は、最も好ましくはシリカおよび／またはカーボンブラックを含有している。

本発明のゴム組成物は、必要に応じて、ゴム産業分野で一般に使用されている、加硫剤、加硫促進剤、酸化防止剤、充填剤、ゴムプロセス油、酸化亜鉛、ステアリン酸などの配合剤をさらに練り込ませていてもよい。

加硫剤の例としては、公知の加硫剤、例えば、硫黄、有機過酸化物、樹脂性加硫剤、酸化マグネシウムなどの金属酸化物が挙げられる。

加硫促進剤の例としては、公知の加硫促進剤、例えば、アルデヒド、アンモニア、アミン、グアニジン、チオ尿素、チアゾール、チウラム、ジチオカルバミン酸塩、キサントゲン酸塩が挙げられる。

酸化防止剤の例としては、アミン−ケトン系、イミダゾール系、アミン系、フェノール系、硫黄系、リン系などが挙げられる。

充填剤の例としては、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、粘土、リサージ、珪藻土などの無機充填剤や、再生ゴム、粉末ゴムなどの有機充填剤が挙げられる。

ゴムプロセス油の例としては、芳香族系、ナフテン系、パラフィン系などが挙げられ、それらのいずれが使用されてもよい。

ゴム組成物は、油展ゴムにすでに添加されているヤシ油に加えて、ヤシ油をさらに含有することができる。ゴム組成物にさらに添加して含有可能なヤシ油は、０．０５質量％以上の遊離脂肪酸含有量、または０．０５質量％未満の遊離脂肪酸含有量を有していてもよい。これにより、例えば、ゴム組成物の粘度を適切に調整することができる。

別の実施形態では、本発明の一局面にかかるゴム組成物は、加硫性ゴム成分と、０．０５質量％以上の遊離脂肪酸含有量を有するヤシ油と、加硫性ゴム以外のジエン系ゴムと、ゴム補強剤を含有している。ゴム組成物は、必要に応じて、ゴム産業分野で一般に使用されている、加硫剤、加硫促進剤、酸化防止剤、充填剤、ゴムプロセス油、酸化亜鉛、ステアリン酸などの配合剤をさらに含有することができる。これらの成分の具体的な例は上記と同じである。このような実施形態も、耐摩耗性や、反発、圧縮永久ひずみなどの弾性特性など、物理的特性の向上をもたらすことができる。

上記のゴム組成物はタイヤ用途に使用することができる。上記のゴム組成物を含有したタイヤは、耐摩耗性、ウェットスキッドおよびアイススキッド抵抗、反発および圧縮永久ひずみを含む弾性特性などの特性において素晴らしい性能を示すことが分かった。

上記のゴム組成物は靴底用途にも使用することができる。上記のゴム組成物を含有した靴底は、耐摩耗性、ウェットスキッド抵抗、反発および圧縮永久ひずみを含む弾性特性などの特性において素晴らしい性能を示すことがわかった。

１．ヤシ油で油展したポリブタジエンゴムの調製
油展ゴムを以下のようにして液相合成によって得た。１，４−シス−ポリブタジエンゴム１００グラムをシクロヘキサンに室温で２時間ないし４時間溶解させた。ゴム溶液に、必要量の遊離脂肪酸を含んだヤシ油を加えた。ヤシ油は、３０分以内にゴム溶液に均質に混合された。ヤシ油で油展したポリブタジエンゴム溶液を真空オーブン内において１００℃で１時間乾燥させた。このようにして、ヤシ油で油展したポリブタジエンゴムを製造した。

２．ゴム組成物の調製

２−１．非生産的混合（一次化合物）
非生産的混合の間、加硫剤と促進剤以外のすべての成分をバンバリーミキサーなどの標準ミキサー中で９０℃の初期温度で６分以内の混合時間混合した。最初に、ジエン重合体の混合物のすべてをバンバリーミキサー中で３０秒間混合した。その後、充填剤の半分、特にシリカおよびシランカップリング剤をミキサー中に加えた。混合プロセスの１分３０秒の時点で、充填剤のもう半分と他のゴム化合物成分をミキサー中に加えた。その後、２分３０秒後に、ミキサーチャンバー内に捕捉された残留充填剤を洗浄するために、チャンバーのラムを開放した。混合プロセスは６分間行われた。混合温度が１４５℃に達すると、ミキサーのローター速度が低下した。破砕間隔が２ｍｍに設定された二本ロールミルミキサーを用いて、混合化合物を５５ないし６５℃の好ましい温度範囲で圧延した。上記のようにして得られた化合物シートの試料のムーニー粘度を測定した。

２−２．生産的混合（二次化合物）
上記非生産的混合により得られた一次化合物のシートを、２本の標準ローラーを使用して、加硫剤、最も好ましくは硫黄と、加硫促進剤とともに、５５ないし６５℃の好ましい温度範囲において４分以内で混合した。生産的混合によるゴム化合物（二次化合物）をシート状に引き抜いた後、その試料をムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）および１６０℃におけるムービングダイレオメーター（ＭＤＲ）による硬化時間について測定した。

３．充填剤入り加硫ゴムの加硫および特性
生産的混合により得られた充填剤入り二次ゴム化合物を、既述のＭＤＲで観測された硬化時間に従って１６０℃で成形プレスで加工した。その後、様々な試験片形状の本発明のゴム加硫物を温度掃引時の粘弾性特性、引張強さ、硬さ、比重、引裂き抵抗、反発弾性率、耐摩耗性および圧縮永久ひずみについて測定した。

本発明の加硫ゴム試験片の温度掃引時の粘弾性特性は、動的貯蔵弾性率Ｅ’、動的損失弾性率（Ｅ”）および動的貯蔵弾性率と損失弾性率との比Ｅ”／Ｅ’（タンデルタ）の結果に直接関連することができる。一般に、低温領域では、タイヤトレッドでの適用に適した優れた粘弾性特性を有するエラストマーまたはゴム材料は、積雪または凍結環境での使用時の材料のゴム状態のしるしである、氷点下温度（ガラス転移温度より高温）時においてより低い弾性率を示し、積雪または凍結環境での使用時に湿潤牽引特性がより優れていることのしるしである、氷点下温度（ガラス転移温度より高温）時においてより高いタンデルタを示すべきである。また、高温（室温以上）時のタンデルタが低いほど、ヒステリシス損失度がより低く、したがって転がり抵抗および燃費がより低いことを示すので、タイヤトレッドで使用される優れた粘弾性特性のゴム材料にとって好ましい。

４．特性評価方法
（ａ）ゴムの微細組織
微細組織の測定を、標準のＫＢＲ膜とＣＳ_２溶液法を用いて島津製作所製ＩＲＰｒｅｓｔｉｇｅ−２１でＦＴ−ＩＲ分光分析によって行った。

（ｂ）ゴムの分子量および分子量分布
分子量および分子量分布の測定を、２本のＳｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０５Ｌカラムを直列に伸ばした状態で島津製作所製ＣＴＯ−２０Ａ ＧＰＣを使って、ＴＨＦで４０℃のカラム温度でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって行った。

（ｃ）ムーニー粘度
ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）の測定をＡＳＴＭ Ｄ１６４６規格に従って行った。

（ｄ）加硫の硬化時間
加硫の硬化時間をアルファテクノロジーズ（Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）社ＭＤＲ２０００を使って、ＡＳＴＭ Ｄ５２８９規格に従ってねじりせん断用の１６０℃、１．６６７Ｈｚの一定周波数、弧度０．５で、ムービングダイレオメーター（ＭＤＲ）で測定されたゴム化合物の９０％硬化状態の時間（ｔ９０）から測定した。より具体的に言えば、以下の値を測定した。
ＭｉｎＴ（ＭＬ）＝最小トルク（単位：ｄＮ・ｍ）
Ｔｓ１＝スコーチタイム（単位：分）、すなわち、最小トルクからトルク１単位の上昇に要する時間
この数字は架橋プロセスの開始に要する時間の指標である。
Ｔｃ（１０）＝トルクの１０％上昇までの時間または加硫の１０％硬化に相当する時間
ＭａｘＴ（ＭＨ）＝最大トルク（単位：ｄＮ・ｍ）

（ｅ）ゴム加硫物の粘弾性特性
動的温度掃引分析をＥＰＬＥＸＯＲ ＱＣ２５（ガボ（ＧＡＢＯ）社、ドイツ）を使って、−８０から１００℃、引張モード、１０Ｈｚの一定周波数、静的ひずみ１．０％、動的ひずみ０．１％、加熱速度２℃／分で行った。

（ｆ）ゴム加硫物の耐摩耗性特性
耐摩耗性をアクロン耐摩耗試験機を使ってＢＳ９０３規格に従い、標準重量６ポンド、試料角度１５°で測定した。

（ｇ）ゴム加硫物のＤＩＮ耐摩耗性特性
ＤＩＮ耐摩耗性の測定をＤＩＮ：５１５３６規格に従って行った。

（ｈ）ゴム加硫物の反発弾性特性
反発弾性率の測定をＢＳ９０３規格第２２部に従って行った。

（ｉ）ゴム加硫物の引張特性
引張測定を標準のダイカッタータイプＣを使ってＡＳＴＭ Ｄ４１２規格に従って行った。

（ｊ）ゴム加硫物の引裂き抵抗特性
引裂き抵抗の測定をＡＳＴＭ Ｄ６２４規格に従って行った。

（ｋ）ゴム加硫物の硬さ特性
硬さ測定をＡＳＴＭ Ｄ２２４０規格（ショアＡタイプ）に従って行った。

（ｌ）ゴム加硫物の圧縮永久ひずみ特性
圧縮永久ひずみの測定をＡＳＴＭ Ｄ３９５に従って行った。

５．実験

５−１．様々な物理的特性に対する特定の油展ゴム使用の効果

５−１−１．油展ゴムの調製および評価
調製に使用した１，４−シス−ポリブタジエンゴムは、下記の表１において「Ｐ１」として指定された、ムーニー粘度５２のＢＲ１５０Ｌである。油展ゴムＰ２、Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５およびＰ６を上記の方法に従って合成した。さらに、比較のため、パラフィン系油を含有した油展ゴム（Ｐ７）も調製した。これらのポリマーの仕様およびムーニー粘度を下記の表１に要約する。

５−１−２．加硫前のゴム組成物（二次化合物）の調製および評価
二次化合物を上記の方法と下記の表２に記載された配合に従って調製した。表２において、Ｓｉ６９は（ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィド）を意味し、Ｓｔ酸はステアリン酸を意味し、ＡＯ．６Ｃは（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）を意味する。

二次化合物の仕様および物理的特性を下記の表３に要約する。

５−１−３．加硫ゴムの加硫および評価
上記の方法と下記の表４に記載された配合に従って加硫を行った。表４において、ＣＢＳは（Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド）を意味し、ＤＰＧは（ジフェニルグアニジン）を意味する。

加硫ゴムの物理的特性を下記の表５に要約する。

表５に示すように、物理的特性は、一般に、ヤシ油で油展したゴムを使用することで向上する。

５−２．様々な物理的特性に対する特定のヤシ油添加の効果

５−２−１．加硫前のゴム組成物（二次化合物）の調製および評価
調製に使用した加硫性ゴムはＢＲ１５０Ｌであり、その特性を下記の表６に要約する。

二次化合物を上記の方法と下記の表７に記載された配合に従って調製した。

二次化合物の仕様および物理的特性を下記の表８に要約する。

５−２−２．加硫ゴムの加硫および評価
上記の方法と上記の表４に記載された配合に従って加硫を行った。加硫ゴムの物理的特性を下記の表９に要約する。

表９に示すように、物理的特性は、一般に、ヤシ油を成分として添加することで向上する。

５−３．様々な物理的特性に対するヤシ油のＦＦＡ含有量変化の効果

５−３−１．加硫前のゴム組成物（二次化合物）の調製および評価
調製に使用した加硫性ゴムはＢＲ１５０Ｌであり、その特性を上記表６に要約する。二次化合物を上記の方法と下記の表１０に記載された配合に従って調製した。

二次化合物の仕様および物理的特性を下記の表１１に要約する。この表１１において、「精製ヤシ油」は天然ヤシ油を精製することによって調製されたものであり、精製ヤシ油のＦＦＡ含有量は０．０７％である。

精製ヤシ油を以下のようにして調製した。すなわち、天然ヤシ油をしばらくの時間加熱し、冷ました。そうすることによって、天然油を透明部分（低融点の食用油、すなわち精製ヤシ油）と不透明部分（高融点で脂肪酸量がより高い油）とに分離した。この透明部分を「精製ヤシ油」として使用した。

また、「（ＲＦ）」の付いた油は、遊離脂肪酸量を望ましい範囲に調整した場合もある、上記精製プロセスによって調製された不透明部分である油を意味する。一方、「（ＲＦ）」がない油は、当該実施例で使用したヤシ油が遊離脂肪酸量を望ましい範囲に調整した場合もある天然ヤシ油であることを意味する。

５−３−２．加硫ゴムの加硫および評価
上記の方法と上記の表４に記載された配合に従って加硫を行った。加硫ゴムの物理的特性を下記の表１２に要約する。

表１２に示すように、物理的特性は、一般に、様々なＦＦＡ含有量のヤシ油を成分として添加することで向上する。

５−４．様々な物理的特性に対する添加ヤシ油の含有量変化の効果

５−４−１．加硫前のゴム組成物（二次化合物）の調製および評価
調製に使用した加硫性ゴムはＢＲ１５０Ｌであり、その特性を上記表６に要約する。二次化合物を上記の方法と下記の表１３に記載された配合に従って調製した。

二次化合物の仕様および物理的特性を下記の表１４に要約する。

５−４−２．加硫ゴムの加硫および評価
上記の方法と上記の表４に記載された配合に従って加硫を行った。加硫ゴムの物理的特性を下記の表１５に要約する。

表１５に示すように、物理的特性は、一般に、様々な量のヤシ油を成分として添加することで向上する。

５−５．ジエン系ゴムを変更する効果

５−５−１．加硫前のゴム組成物（二次化合物）の調製および評価
調製に使用した加硫性ゴムはＢＲ１５０Ｌであり、その特性を上記表６に要約する。二次化合物を上記の方法と下記の表１６に記載された配合に従って調製した。

二次化合物の物理的特性を下記の表１７に要約する。

５−５−２．加硫ゴムの加硫および評価
上記の方法と上記の表４に記載された配合に従って加硫を行った。加硫ゴムの物理的特性を下記の表１８に要約する。

表１８に示すように、物理的特性は、一般に、ジエン系ゴムの種類にかかわらずヤシ油を添加することで向上する。

５−６．添加油を変更する効果

５−６−１．加硫前のゴム組成物（二次化合物）の調製および評価
調製に使用した加硫性ゴムはＢＲ１５０Ｌであり、その特性を上記表６に要約する。二次化合物を上記の方法と下記の表１９に記載された配合に従って調製した。

二次化合物の物理的特性を下記の表２０に要約する。

５−６−２．加硫ゴムの加硫および評価
上記の方法と上記の表４に記載された配合に従って加硫を行った。加硫ゴムの物理的特性を下記の表２１に要約する。

表２１に示すように、物理的特性は、一般に、ヤシ油を添加することにより、他の添加油を使用する場合に比べて向上する。

５−７．標準カーボンブラック化合物含有ポリマーブレンドにおけるヤシ油使用の効果

５−７−１．非生産的混合（一次化合物）
非生産的混合の間、加硫剤と促進剤以外のすべての成分をバンバリーミキサーなどの標準ミキサー中で９０℃の初期温度で６分以内の混合時間混合した。最初に、ジエン重合体の半分をバンバリーミキサーに入れ、その後、充填剤のすべてをミキサーに加え、その後、ジエン重合体のもう半分をミキサーに入れた。混合物のすべてをバンバリーミキサー中で３分間混合した。その後、混合プロセスの３分の時点で、残留充填剤を洗浄するため、ミキサーチャンバーのラムを開放した。混合プロセスは６分間行われた、または温度が１７０℃に達した。ニップ間隙６ｍｍの標準ローラーを用いて、混合化合物を３５ないし４５℃の好ましい温度範囲で圧延した。化合物シートの試料を室温で１ないし２４時間放置した。
その後、化合物試料のムーニー粘度を測定した。

組成を下記の表２２および表２３に要約するが、表２２はｐｈｒで記載されており、表２３はグラムで記載されている。

５−７−２．生産的混合（二次化合物）
上記非生産的混合により得られた一次化合物のシートを、標準ロールを使用して、加硫剤、最も好ましくは硫黄と、加硫促進剤とともに、３５ないし４５℃の好ましい温度範囲において３分以内で混合した。生産的混合によるゴム化合物（二次化合物）をシート状に引き抜いた後、その試料をムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）および１６０℃におけるムービングダイレオメーター（ＭＤＲ）による硬化時間について測定した。

結果を下記の表２４に要約する。

５−７−３．充填剤入り加硫ゴムの加硫および特性
生産的混合により得られた充填剤入り二次ゴム化合物を１４５℃で３５分間成形プレスで加工した。その後、様々な試験片形状の本発明のゴム加硫物を温度掃引時の粘弾性特性、引張強さ、硬さ、比重、引裂き抵抗、反発弾性率、耐摩耗性および圧縮永久ひずみについて測定した。

結果を下記の表２５に要約する。

表２５に示すように、物理的特性は、一般に、ヤシ油を使用することにより、石油を代わりに使用する場合に比べて向上する。このような変化は、天然ゴムおよび／またはＳＢＲ１５０２を一次化合物に使用した場合に、より劇的であることも分かった。

５−８．シリカ化合物含有ポリマーブレンドにおけるヤシ油使用の効果

５−８−１．非生産的混合（一次化合物）
非生産的混合の間、加硫剤と促進剤以外のすべての成分をバンバリーミキサーなどの標準ミキサー中で９０℃の初期温度で６分以内の混合時間混合した。最初に、ジエン重合体の混合物のすべてをバンバリーミキサー中で３０秒間混合した。その後、充填剤の半分、特にシリカおよびシランカップリング剤をミキサー中に加えた。混合プロセスの１分３０秒の時点で、充填剤のもう半分と他のゴム化合物成分をミキサー中に加えた。その後、残留充填剤を洗浄するため、ミキサーチャンバーのラムを開放した。混合プロセスは６分間行われた。混合温度が１４５℃に達すると、ミキサーのローター速度が低下した。ニップ間隙２ｍｍの標準ローラーを用いて、混合化合物を５５ないし６５℃の好ましい温度範囲で圧延した。化合物シートの試料のムーニー粘度を測定した。

組成を下記の表２６および表２７に要約するが、表２６はｐｈｒで記載されており、表２７はグラムで記載されている。様々なブタジエンゴムの特性を下記の表２８に要約する。

５−８−２．生産的混合（二次化合物）
上記非生産的混合により得られた一次化合物のシートを、標準ロールを使用して、加硫剤、最も好ましくは硫黄と、加硫促進剤とともに、６０ないし７０℃の好ましい温度範囲において４分以内で混合した。生産的混合によるゴム化合物（二次化合物）をシート状に引き抜いた後、その試料をムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）および１６０℃におけるムービングダイレオメーター（ＭＤＲ）による硬化時間について測定した。

結果を下記の表２９に要約する。

５−８−３．充填剤入り加硫ゴムの加硫および特性
生産的混合により得られた充填剤入り二次ゴム化合物を、既述のＭＤＲで観測された硬化時間（ｔ９０×２）に従って１５０℃で成形プレスで加工した。その後、様々な試験片形状の本発明のゴム加硫物を温度掃引時の粘弾性特性、引張強さ、硬さ、比重、引裂き抵抗、反発弾性率、耐摩耗性および圧縮永久ひずみについて測定した。

結果を下記の表３０に要約する。

表３０に示すように、物理的特性は、一般に、ヤシ油およびヤシ油で油展したゴムを使用することにより、石油を代わりに使用する場合またはヤシ油を使用しない場合に比べて向上する。

５−８−４．ペイン効果
ゴム試験片の加硫の後に、アルファテクノロジー（Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）社製ＲＰＡ２０００を使用してペイン効果を測定した。１６０℃で３０分間加硫プロセスを行い、その後、温度を５５℃まで下げた。温度５５℃、周波数１．６６７Ｈｚ、ひずみ０．７ないし４５％の条件で、加硫ゴム試験片のペイン効果を測定した。貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、タンデルタ（ｔａｎδ）などのゴム化合物の特性を測定し、分析した。

結果を図１に示す。図１に示すように、Ｃ７６〜Ｃ７８がＣ７５より優れた性能を示すことが分かった。また、Ｃ７６がＣ７７およびＣ７８より優れた性能を示すことも分かった。

５−９．シリカ化合物含有ＳＢＲ／ＢＲブレンドの物理的特性に対する天然油種類の効果
節５−８と同様にして調製および分析を行った。全データを下記の表３１、３２、３３および３４に要約する。

表３４に示すように、物理的特性は、一般に、ヤシ油を使用することにより、他の種類の油を代わりに使用する場合に比べて向上する。加えて、Ｓ−ＳＢＲ１２０５化合物系は、Ｅ‐ＳＢＲ化合物系よりも優れた物理的特性向上を示した。

５−１０．様々なＭＬ粘度のＢＲマトリックスと油含有量を有するヤシ油で油展したＢＲ（ＣＢＲ）間の物理的特性の比較
節５−８と同様にして調製および分析を行った。全データを下記の表３５、３６、３７、３８および３９に要約する。

表３９に示すように、物理的特性は、一般に、ヤシ油を使用することにより、他の種類の油を代わりに使用する場合に比べて向上する。加えて、ヤシ油で油展したＢＲのＢＲマトリックスのＭＬ粘度が高いほうが、ＢＲマトリックスのＭＬ粘度が低いほうよりも優れた物理的特性向上を示した。

５−１１．Ｅ‐ＳＢＲと、Ｓ−ＳＢＲと、粒度の細かいシリカを使ったシリカ化合物配合に関するヤシ油で油展したＢＲ（ＣＢＲ）と他の種類のＢＲとの間の物理的特性の比較
節５−８と同様にして調製および分析を行った。全データを下記の表４０、４１、４２、４３および４４に要約する。

表４４に示すように、物理的特性は、一般に、ヤシ油で油展したＢＲを使用することにより、他の種類のＢＲを使用する場合に比べて向上する。

５−１２．様々なＭＬ粘度レベルのヤシ油で油展したＢＲ（ＣＢＲ）を使用した場合の物理的特性の比較
節５−８と同様にして調製および分析を行った。全データを下記の表４５、４６、４７、４８および４９に要約する。ここで、ＣＢＲ５０とは約５０のＭＬ粘度を有するＣＢＲを意味し、同じ法則がＣＢＲ６０、ＣＢＲ７０およびＣＢＲ８０にも当てはまる。これらのＦＦＡ含有量は２１．５質量％である。

表４９に示すように、物理的特性は、一般に、ヤシ油で油展したＢＲを使用することにより、そのムーニー粘度にかかわらず向上する。

５−１３．カーボンブラック化合物を含有するトラックバスタイヤトレッド用配合物に対するヤシ油で油展したＢＲの効果

５−１３−１．非生産的混合（一次化合物）
非生産的混合の間、加硫剤と促進剤以外のすべての成分をバンバリーミキサーなどの標準ミキサー中で９０℃の初期温度で５分以内の混合時間混合した。最初に、ジエン重合体のすべてをバンバリーミキサー内に加えて１分間混合し、その後、充填剤のすべてをミキサー内に加えた。混合物のすべてをバンバリーミキサー中で２．５分間混合した。その後、混合プロセスの２．５分の時点で、残留充填剤を洗浄するため、ミキサーチャンバーのラムを開放した。混合プロセスは５分間行われた、または温度が１７０℃に達した。ニップ間隙２ｍｍの標準ローラーを用いて、混合化合物を６０ないし７０℃の好ましい温度範囲で圧延した。化合物シートの試料を室温で１ないし２４時間放置した。その後、化合物試料のムーニー粘度を測定した。

組成を下記の表５０および表５１に要約するが、表５０はｐｈｒで記載されており、表５１はグラムで記載されている。様々なブタジエンゴムの特性を下記の表５２に要約する。

５−１３−２．生産的混合（二次化合物）
上記非生産的混合により得られた一次化合物のシートを、標準ロールを使用して、加硫剤、最も好ましくは硫黄と、加硫促進剤とともに、６０ないし７０℃の好ましい温度範囲において３分以内で混合した。生産的混合によるゴム化合物（二次化合物）をシート状に引き抜いた後、その試料をムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）および１６０℃におけるムービングダイレオメーター（ＭＤＲ）による硬化時間について測定した。

結果を下記の表５３に要約する。

５−１３−３．充填剤入り加硫ゴムの加硫および特性
生産的混合により得られた充填剤入り二次ゴム化合物を、既述のＭＤＲで観測された硬化時間（ｔ９０×２）に従って１５０℃で成形プレスで加工した。その後、様々な試験片形状の本発明のゴム加硫物を温度掃引時の粘弾性特性、引張強さ、硬さ、比重、引裂き抵抗、反発弾性率、耐摩耗性および圧縮永久ひずみについて測定した。

結果を下記の表５４に要約する。

表５４に示すように、物理的特性は、一般に、ヤシ油で油展したＢＲを使用することにより、他の種類のＢＲを使用する場合に比べて向上する。

５−１３−４．加工性
１２０℃の温度で数個のせん断率を適用することによって加工性を調査する。結果を図２および図３に要約する。

図２および図３から明らかなように、ヤシ油で油展したＢＲを使用することにより、加工性が向上する。

５−１４．シリカおよびとカーボンブラック化合物を含有するトラックバスタイヤトレッド用ハイブリッド配合物に対するヤシ油で油展したＢＲの効果

５−１４−１．非生産的混合（一次化合物）
非生産的混合の間、加硫剤と促進剤以外のすべての成分をバンバリーミキサーなどの標準ミキサー中で９０℃の初期温度で５分以内の混合時間混合した。最初に、ジエン重合体の混合物のすべてをバンバリーミキサー中で３０秒間混合した。その後、充填剤の半分、特にシリカおよびシランカップリング剤をミキサー中に加えた。混合プロセスの１分３０秒の時点で、充填剤のすべてと他のゴム化合物成分をミキサー中に加えた。その後、残留充填剤を洗浄するため、ミキサーチャンバーのラムを開放した。混合プロセスは５分間行われた。混合温度が１４５℃に達すると、ミキサーのローター速度が低下した。ニップ間隙２ｍｍの標準ローラーを用いて、混合化合物を６０ないし７０℃の好ましい温度範囲で圧延した。化合物シートの試料のムーニー粘度を測定した。

組成を下記の表５５および表５６に要約するが、表５５はｐｈｒで記載されており、表５６はグラムで記載されている。様々なブタジエンゴムの特性は上記表５２に要約されている。

５−１４−２．生産的混合（二次化合物）
上記非生産的混合により得られた一次化合物のシートを、標準ロールを使用して、加硫剤、最も好ましくは硫黄と、加硫促進剤とともに、６０ないし７０℃の好ましい温度範囲において４分以内で混合した。生産的混合によるゴム化合物（二次化合物）をシート状に引き抜いた後、その試料をムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）および１６０℃におけるムービングダイレオメーター（ＭＤＲ）による硬化時間について測定した。

結果を下記の表５７に要約する。

５−１４−３．充填剤入り加硫ゴムの加硫および特性
生産的混合により得られた充填剤入り二次ゴム化合物を、既述のＭＤＲで観測された硬化時間（ｔ９０×２）に従って１５０℃で成形プレスで加工した。その後、様々な試験片形状の本発明のゴム加硫物を温度掃引時の粘弾性特性、引張強さ、硬さ、比重、引裂き抵抗、反発弾性率、耐摩耗性および圧縮永久ひずみについて測定した。

結果を下記の表５８に要約する。

表５８に示すように、物理的特性は、一般に、ヤシ油で油展したＢＲを使用することにより、他の種類のＢＲを使用する場合に比べて向上する。

５−１４−４．加工性
節５−１３−４に記載の方法と同じ方法で加工性を調査し、その結果を図４および図５に要約する。

図４および図５から明らかなように、ヤシ油で油展したＢＲを使用することにより、加工性が向上する。

本発明の開示部分で述べた通り。

本発明の目的は、物理的特性を向上させた油展ゴムおよび該油展ゴムを含有するゴム組成物を提供することであり、該ゴム組成物を含有するゴムの産業、タイヤの産業または靴底の産業に適用することができる。

Claims (13)

1. ポリブタジエンからなる加硫性ゴム成分と、
   ５ないし１５質量％の範囲の遊離脂肪酸含有量を有するヤシ油と、
   を含んだ油展ゴムであって、
   前記ヤシ油の含有量がゴム１００部当たり２１．５ないし３７．５部（ｐｈｒ）の範囲である、油展ゴム。
2. 前記ヤシ油のヨウ素価が１０以上である、請求項１に記載の油展ゴム。
3. 前記加硫性ゴム成分が１，４−シス−ポリブタジエンである、請求項１に記載の油展ゴム。
4. 請求項１ないし３のいずれかに記載の油展ゴムを含み、
   前記加硫性ゴム以外のジエン系ゴムと、
   ゴム補強剤と、
   をさらに含んだゴム組成物。
5. ゴムプロセス油をさらに含んだ、請求項４に記載のゴム組成物。
6. ヤシ油をさらに含んだ、請求項４に記載のゴム組成物。
7. 前記ゴム補強剤がシリカを含んでいる、請求項４ないし６のいずれかに記載のゴム組成物。
8. ポリブタジエンからなる加硫性ゴム成分と、５ないし１５質量％の範囲の遊離脂肪酸含有量を有するヤシ油と、前記加硫性ゴム以外のジエン系ゴムと、ゴム補強剤とを含んだゴム組成物であって、
   前記ヤシ油の含有量がゴム１００部当たり２１．５ないし３７．５部（ｐｈｒ）の範囲である、ゴム組成物。
9. 請求項４ないし８のいずれかに記載のゴム組成物を含んだタイヤ。
10. 請求項４ないし８のいずれかに記載のゴム組成物を含んだ靴底。
11. ポリブタジエンからなる加硫性ゴム成分と５ないし１５質量％の範囲の遊離脂肪酸含有量を有するヤシ油とを混合する工程を備え、
    前記ヤシ油の含有量がゴム１００部当たり２１．５ないし３７．５部（ｐｈｒ）の範囲となるように調製する、油展ゴムを製造する方法。
12. 前記混合工程が溶媒を加えずに行われる、請求項１１に記載の方法。
13. 前記混合工程を行なう前に、溶媒に前記加硫性ゴム成分を溶解させる工程と、
    前記溶解された加硫性ゴム成分を前記混合工程で使用する工程と、
    をさらに備えた請求項１１に記載の方法。