JP6541132B2

JP6541132B2 - Magnetic compound, method for producing the same, and magnetic powder

Info

Publication number: JP6541132B2
Application number: JP2017159767A
Authority: JP
Inventors: 昭人木下; 哲也庄司; 秀史岸本; 紀次佐久間; 和哉横田; 久理眞小林; 鈴木　俊治; 俊治鈴木
Original assignee: Toyota Motor Corp; Shizuoka Institute of Science and Technology
Current assignee: Toyota Motor Corp; Shizuoka Institute of Science and Technology
Priority date: 2017-08-22
Filing date: 2017-08-22
Publication date: 2019-07-10
Anticipated expiration: 2037-08-22
Also published as: CN109427455A; DE102018120212A1; DE102018120212B4; CN109427455B; JP2019040927A

Description

本開示は、磁性化合物及びその製造方法並びに磁性紛体に関する。本開示は、特に、高異方性磁界と高飽和磁化を兼ね備えた、磁性化合物及びその製造方法並びに磁性紛体に関する。 The present disclosure relates to a magnetic compound, a method for producing the same, and a magnetic powder. In particular, the present disclosure relates to a magnetic compound having both a high anisotropy field and a high saturation magnetization, a method for producing the same, and a magnetic powder.

永久磁石の応用は、エレクトロニクス、情報通信、医療、工作機械分野、産業用・自動車用モータなど広範な分野に及んでいる。また、二酸化炭素排出量の抑制の要求が高まっており、ハイブリッドカーの普及、産業分野での省エネ、発電効率の向上などにより、近年、さらに高特性を有する永久磁石開発への期待が高まっている。 Applications of permanent magnets extend to a wide range of fields such as electronics, information communication, medical care, machine tool fields, industrial and automotive motors. In addition, demand for reduction of carbon dioxide emissions is increasing, and expectations for the development of permanent magnets with higher characteristics have been increasing in recent years due to the spread of hybrid cars, energy saving in the industrial field, and improvement of power generation efficiency. .

現在、高性能磁石として市場を席巻しているＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁石は、ＨＶ／ＥＨＶ用の駆動モータ用磁石にも使用されている。そして、昨今、モータのさらなる小型化、高出力化（磁石の残留磁化の増加）が追求されていることに対応して、新しい永久磁石材料の開発が進められている。 At present, Nd-Fe-B based magnets, which have swept the market as high-performance magnets, are also used as drive motor magnets for HV / EHV. Recently, in response to the pursuit of further downsizing and higher output of motors (increase in residual magnetization of magnets), development of new permanent magnet materials is in progress.

Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁石を超える性能を有する材料開発の一つとして、ＴｈＭｎ₁₂型の結晶構造を有する希土類−鉄系磁性化合物の研究が進められている。 One of the materials developed with performance that exceeds the Nd-Fe-B magnets, rare earth has a crystal structure of _12-inch ThMn - Study of iron magnetic compounds has been promoted.

例えば、特許文献１には、式（Ｒ_{（１−ｘ）}Ｚｒ_ｘ）_ａ（Ｆｅ_{（１−ｙ）}Ｃｏ_ｙ）_ｂＴ_ｃＭ_ｄＡ_ｅ（Ｒは１種以上の希土類元素であり、ＴはＴｉ、Ｖ、Ｍｏ及びＷからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、Ｍは不可避的不純物元素並びにＡｌ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｇａ、Ａｇ及びＡｕからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、ＡはＮ、Ｃ、Ｈ及びＰからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．６、４≦ａ≦２０、ｂ＝１００−ａ−ｃ−ｄ、０＜ｃ＜７、０≦ｄ≦１、及び１≦ｅ≦１８である）で表される組成を有し、かつ、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造を有する磁性化合物が開示されている。 For example, Patent Document 1 describes the formula (R _(1-x) Zr _x ) _a (Fe _(1-y) Co _y ) _b T _c M _d A _e (R is one or more rare earth elements, T Is one or more elements selected from the group consisting of Ti, V, Mo and W, and M is one or more kinds selected from the group consisting of inevitable impurity elements and Al, Cr, Cu, Ga, Ag and Au It is an element, A is one or more elements selected from the group consisting of N, C, H and P, and 0 ≦ x ≦ 0.5, 0 ≦ y ≦ 0.6, 4 ≦ a ≦ 20, b Magnetism having a composition represented by = 100-acd, 0 <c <7, 0 ≦ d ≦ 1, and 1 ≦ e ≦ 18) and having a crystal structure of ThMn ₁₂ type Compounds are disclosed.

特開２０１６−５８７０７号公報JP, 2016-58707, A

特許文献１に開示される磁性化合物においては、α−Ｆｅ相の含有量の低減が充分でなく、異方性磁界と飽和磁化の一層の向上には限界があった。このことから、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造を有する希土類−鉄系磁性化合物において、異方性磁界と飽和磁化の一層の向上が望まれている、という課題を、本発明者らは、見出した。 In the magnetic compound disclosed in Patent Document 1, the reduction of the content of the α-Fe phase is not sufficient, and there is a limit to further improvement of the anisotropic magnetic field and the saturation magnetization. Therefore, rare earth has a crystal structure of _12-inch ThMn - in iron-based magnetic compounds, further improvement in saturation magnetization and anisotropic magnetic field is desired, the problem, the present inventors have found.

本開示は、上記課題を解決するためになされたものであり、異方性磁界と飽和磁化を一層向上させた、ＴｈＭｎ₁₂型の結晶構造を有する希土類−鉄系磁性化合物及びその製造方法並びに磁性紛体を提供することを目的とする。 The present disclosure has been made to solve the above problems, and a rare earth-iron-based magnetic compound having a crystal structure of ThMn ₁₂ type having a further improved anisotropic magnetic field and saturation magnetization, a method for producing the same, and a magnetic material. The purpose is to provide a powder.

本発明者らは、上記目的を達成すべく、鋭意検討を重ね、本開示の磁性化合物及びその製造方法並びに磁性粉末を完成させた。その要旨は次のとおりである。
〈１〉式（Ｎｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘ）_ａ（Ｆｅ_{（１−ｚ）}Ｃｏ_ｚ）_ｂＴ_ｃＭ_ｄＡ_ｅ
（前記式中、ＲはＮｄ以外の１種以上の希土類元素であり、
ＴはＴｉ、Ｖ、Ｍｏ及びＷからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍは不可避的不純物元素並びにＡｌ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｇａ、Ａｇ及びＡｕからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、
ＡはＮ、Ｃ、Ｈ及びＰからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、かつ、
０＜ｘ≦０．３、
０≦ｙ≦０．１、
０≦ｚ≦０．３、
７．７＜ａ≦９．４、
ｂ＝１００−ａ−ｃ−ｄ、
３．１≦ｃ＜７．７、
０≦ｄ≦１．０、及び、
１≦ｅ≦１８である）
で表される組成を有し、
前記式中、ａ≧１．６ｘ＋７．７及びｃ≧−１４ｘ＋７．３の関係を満足し、かつ、
ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造を有する、
磁性化合物。
〈２〉前記式中、３．１≦ｃ≦７．３である、〈１〉項に記載の磁性化合物。
〈３〉前記式中、７．７＜ａ≦８．７である、〈１〉項又は〈２〉項に記載の磁性化合物。
〈４〉式（Ｎｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘ）_ａ（Ｆｅ_{（１−ｚ）}Ｃｏ_ｚ）_ｂＴ_ｃＭ_ｄ
（前記式中、ＲはＮｄ以外の１種以上の希土類元素であり、
ＴはＴｉ、Ｖ、Ｍｏ及びＷからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍは不可避的不純物元素並びにＡｌ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｇａ、Ａｇ及びＡｕからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、かつ、
０＜ｘ≦０．３、
０≦ｙ≦０．１、
０≦ｚ≦０．３、
７．７＜ａ≦９．４、
ｂ＝１００−ａ−ｃ−ｄ、
３．１≦＜ｃ＜７．７、及び、
０≦ｄ≦１．０である）
で表される組成を有し、かつ、
前記式中、ａ≧１．６ｘ＋７．７及びｃ≧−１４ｘ＋７．３の関係を満足する溶湯を準備すること、
前記溶湯を、１×１０^２〜１×１０^７Ｋ／ｓｅｃの速度で急冷して、薄片を得ること、及び、
前記薄片に、Ａ（Ｎ、Ｃ、Ｈ及びＢからなる群より選ばれる１種以上の元素）を侵入させること、
を含む、〈１〉項に記載の磁性化合物の製造方法。
〈５〉前記薄片を、前記侵入の前に粉砕して、粉末を得ること、をさらに含む、〈４〉項に記載の方法。
〈６〉前記薄片を、８００〜１３００℃で２〜１２０時間にわたり熱処理することをさらに含む、〈５〉項に記載の方法。
〈７〉前記粉末を、さらに、８００〜１３００℃で２〜１２０時間にわたり熱処理することをさらに含む、〈５〉項又は〈６〉項に記載の方法。
〈８〉前記式中、３．１≦ｃ≦７．３である、〈４〉項〜〈７〉項のいずれか一項に記載の方法。
〈９〉前記式中、７．７＜ａ≦８．７である、〈４〉項〜〈８〉項のいずれか一項に記載の方法。
〈１０〉式（Ｎｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘ）_ａ（Ｆｅ_{（１−ｚ）}Ｃｏ_ｚ）_ｂＴ_ｃＭ_ｄＡ_ｅ
（前記式中、ＲはＮｄ以外の１種以上の希土類元素であり、
ＴはＴｉ、Ｖ、Ｍｏ及びＷからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍは不可避的不純物元素並びにＡｌ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｇａ、Ａｇ及びＡｕからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、
ＡはＮ、Ｃ、Ｈ及びＰからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、かつ、
０＜ｘ≦０．３、
０≦ｙ≦０．１、
０≦ｚ≦０．３、
７．７＜ａ≦９．４、
ｂ＝１００−ａ−ｃ−ｄ、
３．１≦ｃ＜７．７、
０≦ｄ≦１．０、及び、
１≦ｅ≦１８である）
で表される組成を有し、
前記式中、ａ≧１．６ｘ＋７．７及びｃ≧−１４ｘ＋７．３の関係を満足し、かつ、
ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造を有する、
磁性紛体。 MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In order to achieve the said objective, the present inventors repeated earnest examination and completed the magnetic compound of this indication, its manufacturing method, and magnetic powder. The gist is as follows.
<1> Formula (Nd _(1-x-y) R _y Zr _x ) _a (Fe _(1-z) Co _z ) _b T _c M _d A _e
(Wherein R is at least one rare earth element other than Nd,
T is one or more elements selected from the group consisting of Ti, V, Mo and W,
M is an unavoidable impurity element and one or more elements selected from the group consisting of Al, Cr, Cu, Ga, Ag and Au,
A is one or more elements selected from the group consisting of N, C, H and P, and
0 <x ≦ 0.3,
0 ≦ y ≦ 0.1,
0 ≦ z ≦ 0.3,
7.7 <a ≦ 9.4,
b = 100-ac-d,
3.1 ≦ c <7.7,
0 ≦ d ≦ 1.0, and
1 ≦ e ≦ 18)
Has a composition represented by
In the above formula, the relationships of a ≧ 1.6x + 7.7 and c ≧ −14x + 7.3 are satisfied, and
Having a crystal structure of ThMn ₁₂ type,
Magnetic compound.
<2> The magnetic compound according to <1>, wherein 3.1 ≦ c ≦ 7.3.
<3> The magnetic compound according to <1> or <2>, wherein 7.7 <a ≦ 8.7 in the above formula.
<4> Formula (Nd _(1-x-y) R _y Zr _x ) _a (Fe _(1-z) Co _z ) _b T _c M _d
(Wherein R is at least one rare earth element other than Nd,
T is one or more elements selected from the group consisting of Ti, V, Mo and W,
M is an unavoidable impurity element and one or more elements selected from the group consisting of Al, Cr, Cu, Ga, Ag and Au, and
0 <x ≦ 0.3,
0 ≦ y ≦ 0.1,
0 ≦ z ≦ 0.3,
7.7 <a ≦ 9.4,
b = 100-ac-d,
3.1 ≦ <c <7.7, and
0 ≦ d ≦ 1.0)
And have a composition represented by
In the above formula, preparing a molten metal satisfying the relationship of a ≧ 1.6x + 7.7 and c ≧ -14x + 7.3,
Quenching the molten metal at a rate of 1 × 10 ² to 1 × 10 ⁷ K / sec to obtain flakes;
Infiltrating A (one or more elements selected from the group consisting of N, C, H and B) into the thin section;
The manufacturing method of the magnetic compound as described in <1> term including <1>.
<5> The method according to <4>, further comprising: grinding the flakes before the penetration to obtain a powder.
<6> The method according to <5>, further comprising heat-treating the flakes at 800 to 1300 ° C. for 2 to 120 hours.
<7> The method according to <5> or <6>, further comprising heat-treating the powder at 800 to 1300 ° C. for 2 to 120 hours.
<8> The method according to any one of <4> to <7>, wherein 3.1 ≦ c ≦ 7.3.
<9> The method according to any one of <4> to <8>, wherein 7.7 <a ≦ 8.7.
(10) Formula (Nd _(1-x-y) R _y Zr _x ) _a (Fe _(1-z) Co _z ) _b T _c M _d A _e
(Wherein R is at least one rare earth element other than Nd,
T is one or more elements selected from the group consisting of Ti, V, Mo and W,
M is an unavoidable impurity element and one or more elements selected from the group consisting of Al, Cr, Cu, Ga, Ag and Au,
A is one or more elements selected from the group consisting of N, C, H and P, and
0 <x ≦ 0.3,
0 ≦ y ≦ 0.1,
0 ≦ z ≦ 0.3,
7.7 <a ≦ 9.4,
b = 100-ac-d,
3.1 ≦ c <7.7,
0 ≦ d ≦ 1.0, and
1 ≦ e ≦ 18)
Has a composition represented by
In the above formula, the relationships of a ≧ 1.6x + 7.7 and c ≧ −14x + 7.3 are satisfied, and
Having a crystal structure of ThMn ₁₂ type,
Magnetic powder.

本開示によれば、磁性相での成分組成を考慮して、磁性化合物の全体組成を特定することにより、磁性化合物中のα−Ｆｅ相の含有量を極少化することができる。そして、本開示によれば、窒化の効果とも相まって、異方性磁界と飽和磁化の両者が一層向上した磁性化合物及びその製造方法並びに磁性紛体を提供することができる。 According to the present disclosure, the content of the α-Fe phase in the magnetic compound can be extremely reduced by specifying the entire composition of the magnetic compound in consideration of the component composition in the magnetic phase. And according to the present disclosure, it is possible to provide a magnetic compound in which both the anisotropic magnetic field and the saturation magnetization are further improved, as well as the effect of nitriding, a method for producing the same, and a magnetic powder.

図１は、表１の分析結果から、実施例１〜７及び比較例１〜８の磁性化合物の全体組成について、Ｚｒの含有割合ｘと、希土類サイトの含有量ａ及びＴｉ含有量ｃとの関係を纏めたグラフである。FIG. 1 shows, from the analysis results of Table 1, the content ratio x of Zr and the content a of a rare earth site and the content c of Ti for the entire compositions of the magnetic compounds of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8. It is a graph that gives up the relationship. 図２は、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｔｉの三元系状態図である。FIG. 2 is a ternary phase diagram of Nd-Fe-Ti. 図３は、Ｒ’Ｆｅ_１２−ｖＴ_ｖ化合物中のＴ成分の安定領域を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the stability region of the T component in the R′Fe _{12 -v} T _v compound. 図４は、ストリップキャスト法に用いる装置の概略図である。FIG. 4 is a schematic view of an apparatus used for the strip casting method. 図５は、比較例５の試料のＳＥＭ像を示す図である。FIG. 5 is a view showing an SEM image of a sample of Comparative Example 5. 図６は、表４から、実施例１〜７及び比較例１〜８の磁性相の組成について、Ｚｒの含有割合ｘ’と、希土類サイトの含有量ｐとの関係を纏めたグラフである。FIG. 6 is a graph summarizing the relationship between the content ratio x ′ of Zr and the content p of rare earth sites for the compositions of the magnetic phases of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 from Table 4.

以下、本開示の磁性化合物及びその製造方法並びに磁性紛体の実施形態を詳細に説明する。なお、以下に示す実施形態は、本開示の磁性化合物及びその製造方法並びに磁性紛体を限定するものではない。 Hereinafter, embodiments of the magnetic compound of the present disclosure, a method for producing the same, and a magnetic powder will be described in detail. The embodiment described below does not limit the magnetic compound of the present disclosure, the method for producing the same, and the magnetic powder.

本開示の磁性化合物は、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造を有する。本開示の磁性化合物は、Ｎｄ、Ｆｅ、及びＴｉを主要元素とするため、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造が安定し易くなる組成を、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｔｉの三元系で説明する。 The magnetic compound of the present disclosure has a ThMn ₁₂ type crystal structure. Since the magnetic compound of the present disclosure contains Nd, Fe, and Ti as main elements, the composition in which the crystal structure of ThMn ₁₂ type is easily stabilized will be described using a ternary system of Nd-Fe-Ti.

図２は、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｔｉの三元系状態図を示す（出典：Ａ．Ｍａｒｇａｒｉａｎ，ｅｔａｌ．，ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｃｓ７６，６１５３（１９９４））。図２から分かるように、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｔｉの三元系においては、ＮｄＦｅ_１２−ｗＴｉ_ｗ相、Ｎｄ_３Ｆｅ_２９−ｗＴｉ_ｗ相、及びＮｄ_２Ｆｅ_１７−ｗＴｉ_ｗ相が存在し得る。これらの相は、図２において、それぞれ、「１：１２」、「３：２９」、及び「２：１７」で表されている。これらの相のうち、ＮｄＦｅ_１２−ｗＴｉ_ｗ相が、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造を有する。ＮｄＦｅ_１２−ｗＴｉ_ｗ相としては、例えば、ＮｄＦｅ_１１Ｔｉ相が挙げられる。なお、以下、ＮｄＦｅ_１２−ｗＴｉ_ｗ相、Ｎｄ_３Ｆｅ_２９−ｗＴｉ_ｗ相、及びＮｄ_２Ｆｅ_１７−ｗＴｉ_ｗ相を、それぞれ、１-１２相、３-２９相、及び２−１７相と表すことがある。 FIG. 2 shows a ternary phase diagram of Nd-Fe-Ti (Source: A. Margarian, et al., Journal of Applied Physics 76, 6153 (1994)). As can be seen from Figure 2, in the ternary system of _{NdFe-Ti, NdFe 12-w} Ti w _{_{phase, Nd 3 Fe 29-w Ti}} w -phase, and _Nd 2 _{Fe _17-w} Ti w phase are present obtain. These phases are respectively represented by "1:12", "3:29", and "2:17" in FIG. Among these _{phases, NdFe 12-w} Ti _w phase has a crystal structure of _12-inch ThMn. Examples of the NdFe _{12 -w} Ti _w phase include NdFe ₁₁ Ti phase. Hereinafter, the NdFe _12-w Ti _w phase, the Nd ₃ Fe _29-w Ti _w phase, and the Nd ₂ Fe _17-w Ti _w phase are respectively 1-12 phase, 3-29 phase, and 2-17. It may be expressed as a phase.

これらの相において、ＦｅとＴｉの含有量を１としたときのＮｄの含有割合（モル比）は、１−１２相、３−２９相、及び２−１７相について、それぞれ、０．０８３、０．１０３、及び０．１１８である。すなわち、３−２９相及び２−１７相は、１−１２相に比べて、Ｎｄの含有割合が高い。 In these phases, the content ratio (molar ratio) of Nd when the content of Fe and Ti is 1, is 0.083 for the 1-12 phase, the 3-29 phase, and the 2-17 phase, respectively. 0.103 and 0.118. That is, the 3-29 phase and the 2-17 phase have a higher content ratio of Nd than the 1-12 phase.

図２から分かるように、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｔｉの三元系においては、１−１２相、３−２９相、及び２−１７相の他に、α−Ｆｅ相も存在し得る。そして、Ｎｄの含有量が７．７原子％のときに、１−１２相の安定が最も達成され易く、かつ、α−Ｆｅ相の含有量が減少し易い。Ｎｄの含有量が７．７原子％よりも少ないと、３−１９相及び２−１７相等が存在し難く、かつ、α−Ｆｅ相の含有量が増加し易い。一方、Ｎｄの含有量が７．７原子％よりも多いと、３−２９相及び２−１７相等の含有量が増加し易く、α−Ｆｅ相の含有量が減少し易い。なお、「３−２９相及び２−１７相等」とは、１−１２相と比べて、Ｎｄの含有量が多い相の総称を意味する。このような相としては、３−２９相及び２−１７相の他に、例えば、３−２９相及び２−１７相で、一部のＮｄが欠落している相、及び、３−２９相及び２−１７相に、さらに少数のＮｄ原子が侵入している相を挙げることができる。 As can be seen from FIG. 2, in the Nd—Fe—Ti ternary system, in addition to the 1-12 phase, the 3-29 phase, and the 2-17 phase, an α-Fe phase may also be present. And when the content of Nd is 7.7 atomic%, the stability of the 1-12 phase is most easily achieved, and the content of the α-Fe phase tends to decrease. When the content of Nd is less than 7.7 atomic%, the 3-19 phase, the 2-17 phase, and the like are difficult to exist, and the content of the α-Fe phase tends to increase. On the other hand, when the content of Nd is more than 7.7 atomic%, the content of the 3-29 phase, the 2-17 phase, etc. tends to increase, and the content of the α-Fe phase tends to decrease. In addition, "3-29 phase, 2-17 phase etc." means the general term of the phase with many contents of Nd compared with 1-12 phase. As such a phase, in addition to the 3-29 phase and the 2-17 phase, for example, a phase in which a part of Nd is missing in the 3-29 phase and the 2-17 phase, and a 3-29 phase And the 2-17 phase can be a phase in which a smaller number of Nd atoms are intruding.

図２に示したように、１−１２相が安定して存在する組成領域は非常に狭い。このことから、磁性化合物全体で、Ｎｄの含有量を少なくすると、１−１２相が安定せず、α−Ｆｅ相の含有量が多くなり易い。一方、Ｎｄの含有量を多くすると、やはり、１−１２相が安定せず、３−２９相及び２-１７相等の含有量が多くなり易い。 As shown in FIG. 2, the composition region in which the 1-12 phase stably exists is very narrow. From this, when the content of Nd is reduced in the entire magnetic compound, the 1-12 phase is not stable, and the content of the α-Fe phase tends to be large. On the other hand, when the content of Nd is increased, the 1-12 phase does not stabilize, and the contents of the 3-29 phase, the 2-17 phase, etc. tend to be increased.

１−１２相を安定させるために、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｔｉの三元系にＺｒを加えることは、従来から行われている。しかし、Ｚｒの含有量については、Ｎｄの作用効果を阻害しないように、Ｚｒの含有割合（モル比）を、Ｎｄの含有割合（モル比）よりも高くしないといった程度の検討しか、従来は行われていなかった。そのため、例えば、特許文献１に開示される磁性化合物では、α−Ｆｅ相の含有量を充分に低減することができなかった。 The addition of Zr to the ternary system of Nd-Fe-Ti to stabilize the 1-12 phase is conventionally performed. However, with regard to the content of Zr, in order not to inhibit the function and effect of Nd, only the examination to the extent that the content ratio (molar ratio) of Zr is not higher than the content ratio (molar ratio) of Nd It was not being done. Therefore, for example, in the magnetic compound disclosed in Patent Document 1, the content of the α-Fe phase could not be sufficiently reduced.

磁性化合物中には、磁性相と粒界相が存在する。粒界相には様々な相が混在しており、複雑である。また、磁性化合物の磁気特性は、磁性相に由来する特性が多い。そこで、先ず、磁性相において、Ｚｒの含有割合を調査した。 In the magnetic compound, a magnetic phase and a grain boundary phase exist. The grain boundary phase contains various phases and is complex. Also, the magnetic properties of the magnetic compound have many properties derived from the magnetic phase. Therefore, first, in the magnetic phase, the content ratio of Zr was investigated.

理論に拘束されないが、磁性化合物中のＺｒの多くは、Ｎｄの一部と置換されていると考えられている。そこで、磁性相でのＮｄとＺｒの合計含有量を１としたときのＺｒの含有割合（モル比）ｘ’と、磁性相全体に対するＮｄとＺｒの合計含有量（原子％）ｐとの関係を調査した。 Without being bound by theory, it is believed that much of the Zr in the magnetic compound is replaced with some of the Nd. Therefore, the relationship between the content ratio (molar ratio) x 'of Zr when the total content of Nd and Zr in the magnetic phase is 1, and the total content (atomic%) p of Nd and Zr with respect to the entire magnetic phase investigated.

その結果、本発明者らは、次のことを知見した。 As a result, the present inventors have found the following.

磁性相における数値である、ｘ’とｐは、直線関係（比例関係）にあり、その傾きは正である。このことから、磁性相でのＺｒ比率ｘ’を増加させると、磁性相でのＮｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘで表される希土類サイトの含有量ｐが増加するといえる。 The numerical values in the magnetic phase, x ′ and p, are in a linear relationship (proportional relationship), and the slope is positive. From this, it can be said that the content p of the rare earth sites represented by Nd _(1-xy) R _y Zr _x in the magnetic phase increases as the Zr ratio x ′ in the magnetic phase is increased.

また、磁性相でのｘ’と全体組成でのｘは、ほぼ等しい。このことから、全体組成でのＮｄとＺｒの合計含有量を１としたときのＺｒの含有割合（モル比）をｘ、全体組成でのＮｄとＺｒの合計含有量（原子％）をａとして、その関係を調査した。その結果、磁性相の場合と同様に、全体組成でのＺｒ比率ｘを増加させると、全体組成でのＮｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘで表される希土類サイトの含有量ａが増加することがわかった。 Also, x 'in the magnetic phase and x in the overall composition are approximately equal. From this, when the total content of Nd and Zr in the overall composition is 1, the content ratio (molar ratio) of Zr is x, and the total content (atomic%) of Nd and Zr in the overall composition is a , I investigated the relationship. As a result, as in the case of the magnetic phase, when the Zr ratio x in the overall composition is increased, the content a of the rare earth site represented by Nd _(1-x-y) R _y Zr _x in the overall composition becomes It turned out to increase.

さらに、ｘとａの関係においては、ａ＜１．６ｘ＋７．７であると、磁性相が安定せず、多くのα−Ｆｅ相が粒界相に存在することが分かった。これは、図２で示したＮｄ−Ｆｅ−Ｔｉの三元系（Ｚｒを含有しない）の状態図で、Ｎｄの含有量が少ないと、α−Ｆｅ相の含有量が多くなり易いことに相当する。 Furthermore, in the relationship between x and a, it was found that when a <1.6x + 7.7, the magnetic phase is not stable and many α-Fe phases exist in the grain boundary phase. This corresponds to the phase diagram of the ternary system (does not contain Zr) of Nd-Fe-Ti shown in FIG. 2, and when the content of Nd is small, the content of the α-Fe phase tends to be large. Do.

一方、ａ≧１．６ｘ＋７．７であると、粒界相に存在するα−Ｆｅ相の含有量が少なくなる。また、粒界相には、少量の３−２９相及び２−１７相等が存在することが分かった。これは、図２で示したＮｄ−Ｆｅ−Ｔｉの三元系（Ｚｒを含有しない）の状態図で、Ｎｄの含有量が多いと、α−Ｆｅ相の含有量が少なくなり易く、３−２９相及び２−１７相が存在し易くなることに相当する。 On the other hand, when a ≧ 1.6x + 7.7, the content of the α-Fe phase present in the grain boundary phase decreases. In addition, it was found that a small amount of 3-29 phase, 2-17 phase and the like are present in the grain boundary phase. This is the phase diagram of the ternary system (does not contain Zr) of Nd-Fe-Ti shown in FIG. 2. If the content of Nd is large, the content of α-Fe phase tends to be small, It corresponds to the fact that the 29th phase and the 2-17 phase are easily present.

これまで、１−１２相を安定させるため、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｔｉの三元系に、Ｚｒを加えたときの知見について説明してきた。１−１２相をさらに安定させるため、Ｔｉの含有量を検討して得られた知見について、次に説明する。 So far, in order to stabilize the 1-12 phase, it has been described about the findings when Zr is added to the ternary system of Nd-Fe-Ti. The findings obtained by examining the content of Ti in order to further stabilize the 1-12 phase will be described next.

そこで、磁性相におけるＮｄとＺｒの合計含有量を１としたときのＺｒの含有割合（モル比）ｘ’と、磁性相全体に対するＴｉの含有量（原子％）ｑとの関係を調査した。 Therefore, the relationship between the content ratio (molar ratio) x 'of Zr when the total content of Nd and Zr in the magnetic phase is 1 and the content (atomic%) q of Ti with respect to the entire magnetic phase was investigated.

磁性相でのｘ’と全体組成でのｘは、ほぼ等しい。このことから、全体組成でのＮｄとＺｒの合計含有量を１としたときのＺｒの含有割合（モル比）をｘ、全体組成でのＴｉの含有量（原子％）をｃとして、その関係を調査した。その結果、全体組成でのＺｒ比率ｘの変化に伴って、全体組成でのＮｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘで表される希土類サイトの含有量ｃが変化することがわかった。 The x 'in the magnetic phase and x in the overall composition are approximately equal. From this, assuming that the total content of Nd and Zr in the entire composition is 1, the content ratio (molar ratio) of Zr is x, and the content (atomic%) of Ti in the entire composition is c, the relationship investigated. As a result, it was found that the content c of the rare earth site represented by Nd _(1-x-y) R _y Zr _x in the overall composition changes with the change in the Zr ratio x in the overall composition.

さらに、ｘとｃの関係においては、ｃ＜−１４ｘ＋７．３であると、磁性相が安定せず、多くのα−Ｆｅ相が粒界相に存在することが分かった。これは、図２で示したＮｄ−Ｆｅ−Ｔｉの三元系（Ｚｒを含有しない）の状態図で、Ｎｄの含有量が少ないと、α−Ｆｅ相の含有量が多くなり易いことに相当する。 Furthermore, in the relationship between x and c, it was found that when c <-14x + 7.3, the magnetic phase is not stable and many α-Fe phases exist in the grain boundary phase. This corresponds to the phase diagram of the ternary system (does not contain Zr) of Nd-Fe-Ti shown in FIG. 2, and when the content of Nd is small, the content of the α-Fe phase tends to be large. Do.

一方、ｃ≧−１４ｘ＋７．３であると、粒界相に存在するα−Ｆｅ相の含有量が少なくなる。また、粒界相には、少量の３−２９相及び２−１７相等が存在することが分かった。これは、図２で示したＮｄ−Ｆｅ−Ｔｉの三元系（Ｚｒを含有しない）の状態図で、Ｎｄの含有量が多いと、α−Ｆｅ相の含有量が少なくなり易く、３−２９相及び２−１７相が存在し易くなることに相当する。 On the other hand, when c ≧ -14x + 7.3, the content of the α-Fe phase present in the grain boundary phase decreases. In addition, it was found that a small amount of 3-29 phase, 2-17 phase and the like are present in the grain boundary phase. This is the phase diagram of the ternary system (does not contain Zr) of Nd-Fe-Ti shown in FIG. 2. If the content of Nd is large, the content of α-Fe phase tends to be small, It corresponds to the fact that the 29th phase and the 2-17 phase are easily present.

これまで説明してきた知見等によって完成された、本開示の磁性化合物及びその製造方法並びに磁性紛体の構成要件を、次に説明する。 The magnetic compound of the present disclosure, the method for producing the same, and the constituent requirements of the magnetic powder, which have been completed by the findings described above, will be described next.

《磁性化合物》
本開示の磁性化合物は、式（Ｎｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘ）_ａ（Ｆｅ_{（１−ｚ）}Ｃｏ_ｚ）_ｂＴ_ｃＭ_ｄＡ_ｅで表される組成を有する。この式は、本開示の磁性化合物の全体組成を表す。 << Magnetic Compound >>
The magnetic compound of the present disclosure has a composition represented by the formula (Nd _(1-x-y) R _y Zr _x ) _a (Fe _(1-z) Co _z ) _b T _c M _d A _e . This formula represents the overall composition of the magnetic compound of the present disclosure.

上記式中、Ｎｄはネオジム、ＲはＮｄ以外の１種以上の希土類元素、Ｚｒはジルコニウム、Ｆｅは鉄、そして、Ｃｏはコバルトを示す。ＴはＴｉ、Ｖ、Ｍｏ及びＷからなる群より選ばれる１種以上の元素である。Ｔｉはチタン、Ｖはバナジウム、Ｍｏはモリブデン、そして、Ｗはタングステンを示す。Ｍは、不可避的不純物元素並びにＡｌ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｇａ、Ａｇ及びＡｕからなる群より選ばれる１種以上の元素である。Ａｌはアルミニウム、Ｃｒはクロム、Ｃｕは銅、Ｇａはガリウム、Ａｇは銀、そして、Ａｕは金を示す。ＡはＮ、Ｃ、Ｈ及びＰからなる群より選ばれる１種以上の元素である。Ｎは窒素、Ｃは炭素、Ｈは水素、そして、Ｐはリンを示す。 In the above formula, Nd is neodymium, R is one or more rare earth elements other than Nd, Zr is zirconium, Fe is iron, and Co is cobalt. T is one or more elements selected from the group consisting of Ti, V, Mo and W. Ti indicates titanium, V indicates vanadium, Mo indicates molybdenum, and W indicates tungsten. M is an unavoidable impurity element and one or more elements selected from the group consisting of Al, Cr, Cu, Ga, Ag and Au. Al is aluminum, Cr is chromium, Cu is copper, Ga is gallium, Ag is silver, and Au is gold. A is one or more elements selected from the group consisting of N, C, H and P. N represents nitrogen, C represents carbon, H represents hydrogen, and P represents phosphorus.

ｘ及びｙは、それぞれ、Ｎｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘで表される希土類サイト全体を１としたときの、Ｚｒ及びＲの含有割合（モル比）である。希土類サイトで、Ｎｄは、Ｒ及びＺｒの残部である。 Each of x and y is a content ratio (molar ratio) of Zr and R when the entire rare earth site represented by Nd _(1-x-y) R _y Zr _x is 1, respectively. At the rare earth site, Nd is the balance of R and Zr.

ｚは、Ｆｅ_{（１−ｚ）}Ｃｏ_ｚで表される鉄族サイト全体を１としたときの、Ｃｏの含有割合（モル比）である。鉄族サイトで、Ｆｅは、Ｃｏの残部である。 z is the content ratio (molar ratio) of Co when the entire iron group site represented by Fe _(1-z) Co _z is 1. At the iron group site, Fe is the remainder of Co.

ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、それぞれ、本開示の磁性化合物のうち、（Ｎｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘ）_ａ（Ｆｅ_{（１−ｚ）}Ｃｏ_ｚ）_ｂＴ_ｃＭ_ｄで表される磁性化合物前駆体全体を１００原子％としたときの、希土類サイト、鉄族サイト、Ｔ、及びＭの含有量（原子％）である。上記式で、ｂ＝１００−ａ−ｃ−ｄであるため、磁性化合物前駆体全体で、鉄族サイトは、希土類サイト、Ｔ、及びＭの残部である。そして、Ａは、（Ｎｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘ）_ａ（Ｆｅ_{（１−ｚ）}Ｃｏ_ｚ）_ｂＴ_ｃＭ_ｄで表される磁性化合物前駆体に侵入している元素である。ｅは、磁性化合物前駆体全体に対するＡの含有量（原子％）である。したがって、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは１００原子％を超える。 a, b, c, and d are each (Nd _(1-x-y) R _y Zr _x ) _a (Fe _(1-z) Co _z ) _b T _c M _d among the magnetic compounds of the present disclosure The content (atomic%) of the rare earth site, the iron group site, T, and M when the whole of the magnetic compound precursor represented by the above is 100 atomic%. In the above formula, since b = 100-acd, in the entire magnetic compound precursor, the iron group site is the rest of the rare earth site, T, and M. And A is an element which is invading the magnetic compound precursor represented by (Nd _(1-x-y) R _y Zr _x ) _a (Fe _(1-z) Co _z ) _b T _c M _d is there. e is the content (atomic%) of A with respect to the entire magnetic compound precursor. Therefore, a + b + c + d + e exceeds 100 at%.

上記式の構成元素について、次に説明する。 The constituent elements of the above formula are described below.

〈Ｎｄ〉
Ｎｄは、希土類元素であり、永久磁石特性を発現するため、本開示の磁性化合物に必須の成分である。 <Nd>
Nd is a rare earth element and is an essential component for the magnetic compound of the present disclosure because it exhibits permanent magnet properties.

〈Ｒ〉
Ｒは、Ｎｄ以外の１種以上の希土類元素である。なお、本明細書において、希土類元素は、特に断りがない限り、Ｙ、Ｓｃ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、及びＬｕである。 <R>
R is one or more rare earth elements other than Nd. In the present specification, unless otherwise specified, the rare earth element is Y, Sc, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and It is Lu.

本開示の磁性化合物は、磁性化合物中の希土類元素をＮｄに特定し、そのＮｄの含有量を特定して、磁性化合物中のα−Ｆｅ相の含有量を極少化する。Ｎｄの原材料で、Ｎｄ以外の希土類元素Ｒを皆無にすることは難しい。しかし、Ｎｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘで表される希土類サイトで、ｙの値が０〜０．１であれば、本開示の磁性化合物の特性は、Ｒが皆無であるときと、実質的に同等と考えてよい。 The magnetic compound of the present disclosure specifies the rare earth element in the magnetic compound as Nd, specifies the content of the Nd, and extremely reduces the content of the α-Fe phase in the magnetic compound. It is difficult to completely eliminate the rare earth element R other than Nd as a raw material of Nd. However, in the rare earth site represented by Nd _(1-x-y) R _y Zr _x , when the value of y is 0 to 0.1, the characteristics of the magnetic compound of the present disclosure are as follows: And may be considered substantially equivalent.

ｙの値は０であることが理想であるが、Ｎｄの原材料の純度を過剰に上昇させることは、製造コストの上昇を招くため、ｙの値は、０．０１以上、０．０２以上、０．０３以上、０．０４以上、又は０．０５以上であってよい。一方、ｙの値は、Ｎｄの原材料の純度が過剰に上昇しない限り低い方が好ましいため、ｙの値は、０．０９以下、０．０８以下、０．０７以下、又は０．０６以下であってよい。 Ideally, the value of y is 0, but excessively increasing the purity of the raw material of Nd causes an increase in manufacturing cost, so the value of y is 0.01 or more, 0.02 or more, It may be 0.03 or more, 0.04 or more, or 0.05 or more. On the other hand, it is preferable that the value of y be as low as possible unless the purity of the Nd raw material excessively increases, so the value of y is 0.09 or less, 0.08 or less, 0.07 or less, or 0.06 or less May be there.

〈Ｚｒ〉
Ｎｄ及び／又はＲの一部は、Ｚｒで置換されて、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造の安定に寄与する。ＴｈＭｎ_１２型の結晶内のＮｄ及び／又はＲをＺｒで置換することによって、結晶格子の収縮が生じる。これにより、磁性化合物を高温（６００℃以上）にしたり、窒素原子などを結晶格子内に侵入させた場合にも、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造が維持され易くなる。一方、磁気特性面では、Ｎｄの一部がＺｒで置換されることによって、Ｎｄに由来する強い磁気異方性は弱められる。したがって、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造の安定と磁気特性の両面からＺｒの含有量を決定する。 <Zr>
Part of Nd and / or R is replaced by Zr and contributes to the stability of the ThMn ₁₂ type crystal structure. The substitution of Nd and / or R in the crystals of type ThMn ₁₂ with Zr results in shrinkage of the crystal lattice. As a result, even when the magnetic compound is heated to a high temperature (600 ° C. or higher) or a nitrogen atom or the like is introduced into the crystal lattice, the ThMn ₁₂ type crystal structure is easily maintained. On the other hand, in terms of magnetic properties, the strong magnetic anisotropy derived from Nd is weakened by replacing a part of Nd with Zr. Therefore, the content of Zr is determined from both the stability and magnetic properties of the crystal structure of ThMn ₁₂ type.

ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造を安定させ、高温時に磁性化合物の分解を抑制するため、Ｚｒは必須である。Ｚｒは少量でも、その作用効果が認められるため、Ｎｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘで表される希土類サイトで、ｘの値は、０超であればよい。Ｚｒの作用効果を明瞭に享受する観点からは、ｘの値は、０．０２以上、０．０４以上、０．０６以上、又は０．０８以上であってよい。一方、ｘの値が０．３以下であれば、異方性磁界が著しく低下することはない。また、Ｆｅ_２Ｚｒ相も生成し難い。磁性化合物を窒化したとき、Ｆｅ_２Ｚｒ相は、保磁力の発現を阻害する。Ｆｅ_２Ｚｒ相が生成し難ければ、保磁力の発現は阻害され難い。これらの観点からは、ｘの値は、０．２８以下、０．２６以下、０．２４以下、又は０．２２以下であってよい。 In order to stabilize the crystal structure of the ThMn ₁₂ type and to suppress the decomposition of the magnetic compound at high temperatures, Zr is essential. Even if the amount of Zr is small, its action and effect can be observed, so the rare earth site represented by Nd _(1-xy) R _y Zr _x may have a value of x of more than 0. From the viewpoint of clearly receiving the effects of Zr, the value of x may be 0.02 or more, 0.04 or more, 0.06 or more, or 0.08 or more. On the other hand, if the value of x is 0.3 or less, the anisotropic magnetic field does not decrease significantly. Also, it is difficult to form the Fe ₂ Zr phase. When the magnetic compound is nitrided, the Fe ₂ Zr phase inhibits the development of coercivity. If the Fe ₂ Zr phase is difficult to form, the expression of coercivity is unlikely to be inhibited. From these viewpoints, the value of x may be 0.28 or less, 0.26 or less, 0.24 or less, or 0.22 or less.

これまで説明してきた、Ｎｄ、Ｒ、及びＺｒの合計含有量は、Ｎｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘで表される希土類サイトの含有量ａで示される。希土類サイトの含有量ａが７．７原子％を超えれば、磁性化合物を高温（６００℃以上）にしたり、窒素原子などを結晶格子内に侵入させても、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造が分解され難くなる。ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造が分解されると、α−Ｆｅ相の含有量が増加する。したがって、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造が分解され難くなれば、α−Ｆｅ相の含有量が増加し難くなる。この観点からは、希土類サイトの含有量ａは、７．８原子％以上が好ましく、７．９原子％以上がより好ましく、８．０原子％がより一層好ましい。一方、希土類サイトの含有量ａが９．４原子％以下であれば、磁性化合物の磁気異方性が低下し難い。多量のＮｄがＺｒで置換されると、磁性相以外の相が多量に生成され、Ｎｄに由来する強い磁気異方性が著しく低下するためである。磁気異方性の低下を抑制する観点からは、希土類サイトの含有量ａは、９．２原子％以下が好ましく、８．７原子％以下がより好ましく、８．５原子％以下がより一層好ましい。 The total content of Nd, R, and Zr described above is indicated by the content a of rare earth sites represented by Nd _(1-x-y) R _y Zr _x . If the content a of rare earth sites exceeds 7.7 atomic%, the ThMn _12- type crystal structure is decomposed even if the magnetic compound is heated to a high temperature (600 ° C. or higher) or nitrogen atoms are intruded into the crystal lattice. It becomes difficult. When the crystal structure of ThMn type ₁₂ is decomposed, the content of the α-Fe phase increases. Therefore, if the ThMn ₁₂ type crystal structure becomes difficult to be decomposed, the content of the α-Fe phase becomes difficult to increase. From this viewpoint, the content a of the rare earth site is preferably 7.8 atomic% or more, more preferably 7.9 atomic% or more, and still more preferably 8.0 atomic%. On the other hand, if the content a of the rare earth sites is 9.4 atomic% or less, the magnetic anisotropy of the magnetic compound is unlikely to be reduced. When a large amount of Nd is replaced by Zr, a large amount of phases other than the magnetic phase is generated, and the strong magnetic anisotropy derived from Nd is significantly reduced. From the viewpoint of suppressing the decrease in magnetic anisotropy, the content a of the rare earth site is preferably 9.2 atomic% or less, more preferably 8.7 atomic% or less, and still more preferably 8.5 atomic% or less .

さらに、上述したように、磁性化合物の全体組成において、希土類サイトでのＺｒの含有割合ｘと、希土類サイトの含有量ａが、ａ≧１．６ｘ＋７．７の関係を満足すると、α−Ｆｅ相の含有量を、磁性化合物全体に対して、２体積％以下にすることができる。また、窒化後の磁性化合物の飽和磁化及び異方性磁界の両方を向上させることができる。 Furthermore, as described above, in the entire composition of the magnetic compound, when the content ratio x of Zr at the rare earth site and the content a of the rare earth site satisfy the relationship of a ≧ 1.6x + 7.7, the α-Fe phase The content of H can be 2% by volume or less with respect to the entire magnetic compound. Moreover, both saturation magnetization and anisotropic magnetic field of the magnetic compound after nitriding can be improved.

本明細書において、α−Ｆｅ相の含有量は、次の要領で測定した体積％で表す。磁性化合物を樹脂埋め研磨し、それを、光学顕微鏡又はＳＥＭ−ＥＤＸを用いて、複数個所で観察し、画像解析により、観察面におけるα−Ｆｅ相の平均面積率を測定する。平均面積率とは、個々の観察箇所で測定した面積率の平均を意味する。 In the present specification, the content of the α-Fe phase is represented by volume% measured in the following manner. The magnetic compound is resin-polished and polished, observed at a plurality of locations using an optical microscope or SEM-EDX, and the average area ratio of the α-Fe phase on the observation surface is measured by image analysis. The average area ratio means the average of the area ratios measured at individual observation points.

磁性化合物中の組織が、特定の方向に配向していないと仮定すると、平均面積率Ｓと体積率Ｖとの間には、Ｓ≒Ｖの関係が成立する。このことから、α−Ｆｅ相の含有量については、上述した要領で測定した、α−Ｆｅ相の平均面積率（面積％）の値を、α−Ｆｅ相の含有量（体積％）とする。 Assuming that the structure in the magnetic compound is not oriented in a specific direction, a relationship of S ≒ V is established between the average area ratio S and the volume ratio V. From this, with regard to the content of the α-Fe phase, the value of the average area ratio (area%) of the α-Fe phase measured as described above is taken as the content (volume%) of the α-Fe phase .

〈Ｔ〉
ＴはＴｉ、Ｖ、Ｍｏ及びＷからなる群より選ばれる１種以上の元素である。Ｔｉ、Ｖ、Ｍｏ及びＷは、それぞれ、同様の作用効果を奏すると考えてよい。図３は、Ｒ’Ｆｅ_１２−ｖＴ_ｖ化合物（Ｒ’は希土類元素である。）におけるＴの安定化領域を示す図である（出典：Ｋ．Ｈ．Ｊ．Ｂｕｓｃｈｏｗ，Ｒｅｐ．Ｐｒｏｇ．Ｐｈｙｓ．５４，１１２３（１９９１））。Ｒ’−Ｆｅの２元系に、第３の元素としてＴｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｗを添加することにより、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造が安定になり、優れた磁気特性を示すことが、図３によって知られている。 <T>
T is one or more elements selected from the group consisting of Ti, V, Mo and W. Each of Ti, V, Mo and W may be considered to exhibit the same function and effect. 3, R'Fe _{_12-v T} v compound (R 'is a rare earth element.) Is a diagram showing the stabilization region of T in (Source:... K.H.J Buschow, Rep Prog Phys 54, 1123 (1991)). By adding Ti, V, Mo, and W as the third element to the binary system of R'-Fe, the crystal structure of ThMn ₁₂ type becomes stable, and excellent magnetic properties are exhibited, as shown in FIG. It is known by

従来、Ｔ成分の安定化効果を得るため、必要量以上に多量にＴを添加することで、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造を形成させていた。そのため、磁性化合物を構成するＦｅ成分の含有率が低くなり、かつ、最も磁化に影響するＦｅ原子の占有サイトが、例えば、Ｔ原子に置き換わり、全体の磁化を低下させていた。また、Ｔの含有量が多くなると、Ｆｅ_２Ｔが生成され易くなる。 Heretofore, in order to obtain the stabilization effect of the T component, a ThMn ₁₂ type crystal structure has been formed by adding a large amount of T more than necessary. Therefore, the content of the Fe component constituting the magnetic compound is lowered, and the occupied site of the Fe atom that most affects the magnetization is replaced with, for example, the T atom, thereby reducing the overall magnetization. In addition, when the content of T is increased, Fe ₂ T is easily generated.

Ｔの含有量ｃが、７．７原子％未満であれば、磁化が低下し難く、Ｆｅ_２Ｔｉが生成され難い。これらの観点からは、Ｔの含有量ｃは、７．５原子％以下が好ましく、７．３原子％以下がより好ましく、７．０原子％以下がより一層好ましい。 If the content c of T is less than 7.7 atomic%, the magnetization is less likely to be reduced, and Fe ₂ Ti is less likely to be generated. From these viewpoints, the content c of T is preferably 7.5 atomic% or less, more preferably 7.3 atomic% or less, and still more preferably 7.0 atomic% or less.

一方、Ｔの含有量ｃが、３．１原子％以上であれば、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造が安定し易い。この観点からは、３．５原子％以上が好ましく、４．０原子％以上がより好ましく、５．０原子％以上がより一層好ましい。 On the other hand, when the content c of T is 3.1 atomic% or more, the crystal structure of the ThMn ₁₂ type tends to be stable. From this viewpoint, 3.5 atomic% or more is preferable, 4.0 atomic% or more is more preferable, and 5.0 atomic% or more is still more preferable.

さらに、上述したように、磁性化合物の全体組成において、希土類サイトでのＺｒの含有割合ｘと、Ｔの含有量ｃが、ｃ≧−１４ｘ＋７．３の関係を満足すると、α−Ｆｅ相の含有量を、磁性化合物全体に対して、２体積％以下にすることができる。また、窒化後の磁性化合物の飽和磁化及び異方性磁界の両方を向上させることができる。 Furthermore, as described above, when the content ratio x of Zr at the rare earth site and the content c of T in the entire composition of the magnetic compound satisfy the relationship c ≧ -14x + 7.3, the content of the α-Fe phase The amount can be 2% by volume or less with respect to the entire magnetic compound. Moreover, both saturation magnetization and anisotropic magnetic field of the magnetic compound after nitriding can be improved.

〈Ｍ〉
Ｍは、不可避的不純物元素並びにＡｌ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｇａ、Ａｇ及びＡｕからなる群より選ばれる１種以上の元素である。不可避的不純物とは、磁性化合物の原材料に含まれる不純物、あるいは、製造工程で混入してしまう不純物等、その含有を回避することが避けられない、あるいは、回避するためには著しい製造コストの上昇を招くような不純物のことをいう。不可避的不純物元素としては、Ｓｉ及びＭｎ等が挙げられる。 <M>
M is an unavoidable impurity element and one or more elements selected from the group consisting of Al, Cr, Cu, Ga, Ag and Au. Unavoidable impurities are the impurities contained in the raw materials of the magnetic compound, or the impurities mixed in the manufacturing process, etc., it is inevitable to avoid the inclusion, or the production cost increases significantly to avoid the inclusion. Refers to impurities that can cause Si, Mn, etc. are mentioned as an unavoidable impurity element.

Ｍ（不可避的不純物元素を除く）は、ＴｈＭｎ_１２型の結晶の粒成長の抑制、あるいは、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造を有する相以外の相（例えば、粒界相）の粘性、融点に寄与するが、本開示の磁性化合物において必須ではない。 M (excluding incidental impurity elements), the viscosity of the suppression of grain growth of the _12-inch ThMn crystal, or a phase other than the phase with the crystal structure of _12-inch ThMn (e.g., the grain boundary phase), which contributes to the melting point Is not essential in the magnetic compounds of the present disclosure.

Ｍの含有量ｄは、１．０原子％以下である。Ｍの含有量ｄが１．０原子％以下であれば、磁性化合物を構成するＦｅ成分の含有率が低くなり、その結果、全体の磁化が低下してしまうことが起こり難い。この観点からは、Ｍの含有量ｄは、０．８原子％以下が好ましく、０．６原子％以下がより好ましく、０．４原子％以下がより一層好ましい。 The content d of M is 1.0 atomic% or less. When the content d of M is 1.0 atomic% or less, the content of the Fe component constituting the magnetic compound decreases, and as a result, the overall magnetization is unlikely to decrease. From this viewpoint, the content d of M is preferably 0.8 atomic percent or less, more preferably 0.6 atomic percent or less, and still more preferably 0.4 atomic percent or less.

一方、Ｍ（不可避的不純物元素を除く）の作用効果を明瞭に享受する観点からは、Ｍの含有量は、０．１原子％以上が好ましく、０．２原子％以上がより好ましく、０．３原子％以上がより一層好ましい。また、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｇａ、Ａｇ及びＡｕからなる群より選ばれる１種以上の元素を含有しないとき、Ｍは含有量ｄは、不可避的不純物の含有量である。不可避的不純物の含有量は、少ないほど好ましいが、不可避的不純物の含有量を過度に低下させると、製造コストの上昇等を招くため、磁性化合物の磁気特性等に、実質的に影響を与えない範囲で、不可避的不純物を少量含有していてもよい。この観点からは、Ｍの含有量ｄの下限は、０．０５原子％、０．１原子％、又は０．２原子％であってよい。 On the other hand, the content of M is preferably 0.1 atomic% or more, more preferably 0.2 atomic% or more, from the viewpoint of clearly enjoying the action and effect of M (excluding unavoidable impurity elements). 3 atomic% or more is still more preferable. Moreover, when it does not contain 1 or more types of elements chosen from the group which consists of Al, Cr, Cu, Ga, Ag, and Au, M is content d of content of an unavoidable impurity. Although the content of unavoidable impurities is preferably as small as possible, if the content of unavoidable impurities is excessively reduced, the production cost is increased, and the magnetic properties of the magnetic compound are not substantially affected. In the range, a small amount of unavoidable impurities may be contained. From this viewpoint, the lower limit of the content d of M may be 0.05 atomic percent, 0.1 atomic percent, or 0.2 atomic percent.

〈Ｆｅ及びＣｏ〉
本開示の磁性化合物は、上記の元素以外をＦｅとするが、Ｆｅの一部がＣｏで置換されていてもよい。Ｆｅの一部がＣｏで置換されている場合は、α−Ｆｅ相のＦｅの一部がＣｏで置換されている。本明細書で、α−Ｆｅ相と表記したとき、特に断りがない場合には、α−Ｆｅ相には、α−Ｆｅ相のＦｅの一部がＣｏで置換されている相を含むものとする。 <Fe and Co>
Although the magnetic compound of the present disclosure uses Fe other than the above elements, a part of Fe may be substituted by Co. When a part of Fe is substituted by Co, a part of Fe in the α-Fe phase is substituted by Co. In the present specification, when expressed as an α-Fe phase, the α-Fe phase includes a phase in which a part of Fe in the α-Fe phase is replaced with Co, unless otherwise specified.

Ｆｅの一部がＣｏで置換されていることにより、スレーターポーリング則により、自発磁化の増大を生じ、異方性磁界、飽和磁化の両特性を向上させる効果がある。また、Ｆｅの一部がＣｏで置換されていることによって、磁性化合物のキューリー点が上昇するため、高温での磁化の低下を抑制する効果がある。 Since a part of Fe is replaced by Co, the spontaneous magnetization increases due to the Slata-Polling rule, which has an effect of improving both the anisotropic magnetic field and the saturation magnetization. In addition, since the Curie point of the magnetic compound is increased by replacing a part of Fe with Co, there is an effect of suppressing the decrease in magnetization at high temperature.

これらの効果を明瞭に享受するためには、Ｆｅ_{（１−ｚ）}Ｃｏ_ｚで表される鉄族サイト全体を１としたときのＣｏの含有割合（モル比）ｚは、０．０５以上が好ましく、０．１０以上が好ましく、０．１５以上がより一層好ましい。
一方、Ｃｏの含有量が過剰になっても、スレーターポーリング則による効果を得難くなる。Ｃｏの含有割合（モル比）ｚが０．３０以下であれば、スレーターポーリング則の効果が弱まり難い。この観点からは、Ｃｏの含有割合（モル比）ｚは、０．２６以下が好ましく、０．２４以下がより好ましく、０．２０以下がより一層好ましい。
In order to clearly receive these effects, the content ratio (molar ratio) z of Co is 0.05 or more when the entire iron group site represented by Fe _(1-z) Co _z is 1. 0.10 or more is preferable and 0.15 or more is still more preferable.
On the other hand, even if the content of Co is excessive, it is difficult to obtain the effect of the slator polling law. If the content ratio (molar ratio) z of Co is 0.30 or less, the effect of the Slater-Polling rule does not easily weaken. From this viewpoint, the content ratio (molar ratio) z of Co is preferably 0.26 or less, more preferably 0.24 or less, and still more preferably 0.20 or less.

〈Ａ〉
ＡはＮ、Ｃ、Ｈ及びＰからなる群より選ばれる１種以上の元素である。Ａは、ＴｈＭｎ₁₂相の結晶格子間に侵入することによりＴｈＭｎ₁₂相の格子を拡大させ、異方性磁界、飽和磁化の両特性を向上させることができる。Ｍの含有量ｅは１原子％以上、１８原子％以下である。Ｍの含有量ｅが１原子％以上であれば、ＴｈＭｎ₁₂相の格子を拡大させることができる。ＴｈＭｎ₁₂相の格子拡大の観点からは、Ｍの含有量ｅは、５原子％以上が好ましく、７原子％以上がより好ましく、８原子％以上がより一層好ましい。Ｍの含有量ｅが１８原子％以下であれば、磁性化合物を構成するＦｅ成分の含有率が過剰に低くなってしまうことはない。Ｆｅ成分の含有率の過剰低下がなければ、ＴｈＭｎ₁₂相の安定性が損なわれて、磁性化合物の一部が分解し、磁化が低下することはない。磁化の低下の抑制の観点からは、Ｍの含有量ｅは、１４原子％以下が好ましく、１２原子％以下がより好ましく、１０原子％以下がより一層好ましい。
<A>
A is one or more elements selected from the group consisting of N, C, H and P. A can is enlarged grating ThMn ₁₂ phase by entering between crystal lattice of ThMn ₁₂ phase, the anisotropic magnetic field to improve the both characteristics of the saturation magnetization. The content e of M is 1 atomic% or more and 18 atomic% or less. If the content e of M is 1 atomic% or more, the lattice of the ThMn ₁₂ phase can be expanded. From the viewpoint of lattice expansion of the ThMn ₁₂ phase, the content e of M is preferably 5 atomic% or more, more preferably 7 atomic% or more, and still more preferably 8 atomic% or more. When the content e of M is 18 atomic% or less, the content of the Fe component constituting the magnetic compound does not become excessively low. If there is no excessive decrease in the content of the Fe component, the stability of the ThMn ₁₂ phase is impaired, and a part of the magnetic compound is decomposed and the magnetization is not reduced. From the viewpoint of suppressing the decrease in magnetization, the content e of M is preferably 14 atomic percent or less, more preferably 12 atomic percent or less, and still more preferably 10 atomic percent or less.

〈結晶構造〉
本開示の磁性化合物は、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造を有する。ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造は正方晶である。ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造においては、Ｃｕ線源のＸ線回折（ＸＲＤ）によって、２θが４２．３６°（（３２１）面）のとき、最も強いＸ線回折強度を示す。また、２θが３３°（（３１０）面）のとき、弱いＸ線回折強度を示す。 <Crystal structure>
The magnetic compound of the present disclosure has a ThMn ₁₂ type crystal structure. The crystal structure of ThMn type ₁₂ is tetragonal. In the crystal structure of the ThMn ₁₂ type, the X-ray diffraction (XRD) of the Cu source shows the strongest X-ray diffraction intensity when 2θ is 42.36 ° ((321) plane). When 2θ is 33 ° ((310) plane), weak X-ray diffraction intensity is exhibited.

ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造において、２θが４２．３６°（（３２１）面）でのＸ線回折強度をＩ_ｃ（３２１）、２θが３３°（（３１０）面）でのＸ線回折強度をＩ_ｃ（３１０）で表し、Ｉ_ｃ（３２１）を１００とすると、Ｉ_ｃ（３１０）は１３．２である。 In the ThMn ₁₂ type crystal structure, the X-ray diffraction intensity at 2θ of 42.36 ° ((321) plane) is I _c (321), and the X-ray diffraction intensity at 2θ of 33 ° ((310) plane) is If I _c (310) is represented and I _c (321) is 100, I _c (310) is 13.2.

ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造が崩れる（ｄｉｓｏｒｄｅｒする）と、Ｔｈ_３Ｍｎ_２９型の結晶構造に変化することが知られている。Ｔｈ_３Ｍｎ_２９型の結晶構造においては、Ｃｕ線源のＸ線回折（ＸＲＤ）によって、２θが４２．３５°（（−１３３）面）のとき、最も強いＸ線回折強度を示す。また、２θが３３°（（３０２）面）のとき、弱いＸ線回折強度を示す。 It is known that when the crystal structure of the ThMn ₁₂ type is disordered (disorder), the crystal structure of the Th ₃ Mn ₂₉ type is changed. In the crystal structure of the Th ₃ Mn ₂₉ type, the X-ray diffraction (XRD) of a Cu source shows the strongest X-ray diffraction intensity when 2θ is 42.35 ° ((-133) plane). When 2θ is 33 ° ((302) plane), weak X-ray diffraction intensity is exhibited.

Ｔｈ_３Ｍｎ_２９型の結晶構造において、２θが４２．３５°（（−１３３）面）でのＸ線回折強度をＩ_ｃ（−１３３）、２θが３３°（（３０２）面）でのＸ線回折強度をＩ_ｃ（３０２）で表し、Ｉ_ｃ（−１３３）を１００とすると、Ｉ_ｃ（３０２）は５．９である。 In the Th ₃ Mn ₂₉ type crystal structure, the X-ray diffraction intensity at 2θ of 42.35 ° ((−133) plane) is I _c (−133), and X at a 2θ of 33 ° ((302) plane) Assuming that the line diffraction intensity is represented by I _c (302) and I _c (-133) is 100, I _c (302) is 5.9.

このことから、磁性化合物中で、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造の占める割合を示す、ＴｈＭｎ_１２型結晶度は、｛Ｉ_ｍ（３１０）−Ｉ_ｃ（３０２）｝／｛Ｉ_ｃ（３１０）−Ｉ_ｃ（３０２）｝で定義することができる。ここで、Ｉ_ｍ（３１０）は、磁性化合物についての（３１０）面でのＸ線回折強度実測値である。結晶構造が完全なＴｈＭｎ_１２型であれば、ＴｈＭｎ_１２型結晶度は１００％になり、結晶構造が完全なＴｈ_３Ｍｎ_２９型である場合には、ＴｈＭｎ_１２型結晶度は０％になる。 From this, the ThMn _12- type crystallinity, which indicates the proportion of the crystal structure of ThMn _12- type in the magnetic compound, is {I _m (310) -I _c (302)} / {I _c (310) -I _c (302) can be defined. Here, I _m (310) is a measured value of X-ray diffraction intensity on the (310) plane of the magnetic compound. If the crystal structure is a complete ThMn ₁₂ type, the ThMn ₁₂ type crystallinity is 100%, and if the crystal structure is a complete Th ₃ Mn ₂₉ type, the ThMn ₁₂ type crystallinity is 0%.

本開示の磁性化合物においては、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造が５０％以上を占めていること、すなわち、ＴｈＭｎ_１２型結晶度が５０％以上であることが好ましい。ＴｈＭｎ_１２型結晶度が５０％以上であれば、磁性化合物中で、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造が安定して、α−Ｆｅ相が増加し難い。ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造の安定の観点からは、ＴｈＭｎ_１２型結晶度は、高いほど好ましく、６０％以上、７０％以上、８０％以上、又は９０％以上が好ましい。一方、ＴｈＭｎ_１２型結晶度は、１００％でなくてもよく、９８％以下、９６％以下、９４％以下、又は９２％以下であってよい。 In the magnetic compound of the present disclosure, it is preferable that the crystal structure of ThMn ₁₂ type occupies 50% or more, that is, the ThMn ₁₂ type crystallinity is 50% or more. If the ThMn ₁₂ type crystallinity is 50% or more, in the magnetic compound, the crystal structure of the ThMn ₁₂ type is stable, and the α-Fe phase hardly increases. From a stability point of view of ThMn ₁₂ type crystal structure, ThMn ₁₂ type crystallinity, preferably higher, 60% or more, 70% or more, 80% or 90% or more. On the other hand, the ThMn _12- type crystallinity may not be 100%, and may be 98% or less, 96% or less, 94% or less, or 92% or less.

これまで説明してきたように、本開示の磁性化合物によれば、磁性化合物中のα−Ｆｅ相の含有量を極少化して、窒化後には、飽和磁化と異方性磁界の両方を一層向上させることができる。 As described above, according to the magnetic compound of the present disclosure, the content of the α-Fe phase in the magnetic compound is minimized, and after nitriding, both the saturation magnetization and the anisotropic magnetic field are further improved. be able to.

本発明の磁性化合物は、焼結磁石及びボンド磁石の原材料として使用してもよいし、磁性化合物そのままで、磁性紛体としても使用することができる。 The magnetic compound of the present invention may be used as a raw material of a sintered magnet and a bonded magnet, or may be used as a magnetic powder as it is.

《磁性紛体》
磁性紛体として使用する場合、その磁性紛体は、
式（Ｎｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘ）_ａ（Ｆｅ_{（１−ｚ）}Ｃｏ_ｚ）_ｂＴ_ｃＭ_ｄＡ_ｅ
（前記式中、ＲはＮｄ以外の１種以上の希土類元素であり、
ＴはＴｉ、Ｖ、Ｍｏ及びＷからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、
Ｍは不可避的不純物元素並びにＡｌ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｇａ、Ａｇ及びＡｕからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、
ＡはＮ、Ｃ、Ｈ及びＰからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、かつ、
０＜ｘ≦０．３、
０≦ｙ≦０．１、
０≦ｚ≦０．３、
７．７＜ａ≦９．４、
ｂ＝１００−ａ−ｃ−ｄ、
３．１≦ｃ＜７．７、
０≦ｄ≦１．０、及び、
１≦ｅ≦１８である）
で表される組成を有し、
前記式中、ａ≧１．６ｘ＋７．７及びｃ≧−１４ｘ＋７．３の関係を満足し、かつ、
ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造を有する。 Magnetic powder
When used as a magnetic powder, the magnetic powder is
Formula (Nd _(1-x-y) R _y Zr _x ) _a (Fe _(1-z) Co _z ) _b T _c M _d A _e
(Wherein R is at least one rare earth element other than Nd,
T is one or more elements selected from the group consisting of Ti, V, Mo and W,
M is an unavoidable impurity element and one or more elements selected from the group consisting of Al, Cr, Cu, Ga, Ag and Au,
A is one or more elements selected from the group consisting of N, C, H and P, and
0 <x ≦ 0.3,
0 ≦ y ≦ 0.1,
0 ≦ z ≦ 0.3,
7.7 <a ≦ 9.4,
b = 100-ac-d,
3.1 ≦ c <7.7,
0 ≦ d ≦ 1.0, and
1 ≦ e ≦ 18)
Has a composition represented by
In the above formula, the relationships of a ≧ 1.6x + 7.7 and c ≧ −14x + 7.3 are satisfied, and
It has a crystal structure of ThMn ₁₂ type.

《製造方法》
本開示の磁性化合物の製造方法は、溶湯準備工程、溶湯急冷工程、及びＡ元素侵入工程を含む。以下、これらの工程ごとに説明する。 "Production method"
The method for producing a magnetic compound of the present disclosure includes a melt preparation step, a melt quench step, and an A element penetration step. Each of these steps will be described below.

〈溶湯準備工程〉
本開示の磁性化合物においては、窒化前の磁性化合物の全体組成と、磁性化合物を製造するときに準備する溶湯の組成とが実質的に同一である。溶湯の組成については、溶湯保持及び／又は凝固途中で、蒸発等による溶湯成分が減耗することは考慮していない。製造条件等により、溶湯成分の減耗が生じる場合には、その減耗分を考慮して、原材料を配合してもよい。 Molten metal preparation process
In the magnetic compound of the present disclosure, the overall composition of the magnetic compound before nitriding is substantially the same as the composition of the melt prepared when producing the magnetic compound. With regard to the composition of the molten metal, it is not taken into consideration that the molten metal component due to evaporation and the like is consumed during the holding and / or solidification of the molten metal. If the melt components are worn out due to manufacturing conditions, etc., the raw materials may be blended in consideration of the amount of wear.

溶湯減耗を考慮しなくてよい場合、式（Ｎｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘ）_ａ（Ｆｅ_{（１−ｚ）}Ｃｏ_ｚ）_ｂＴ_ｃＭ_ｄで表される組成を有する溶湯を準備する。上記式で、Ｎｄ、Ｒ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔ，及びＭは、磁性化合物で説明した内容と同様である。また、ｘ、ｙ、及びｚ、並びに、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、磁性化合物で説明した内容と同様である。そして、上記式において、ａ≧１．６ｘ＋７．７及びｃ≧−１４ｘ＋７．３の関係を満足する。 When it is not necessary to consider the melt loss, a melt having a composition represented by the formula (Nd _(1-x-y) R _y Zr _x ) _a (Fe _(1-z) Co _z ) _b T _c M _d prepare. In the above formulas, Nd, R, Zr, Fe, Co, T and M are the same as the contents described for the magnetic compound. In addition, x, y and z, and a, b, c and d are the same as the contents described for the magnetic compound. Then, in the above equation, the relationships of aa1.6x + 7.7 and c ≧ −14x + 7.3 are satisfied.

〈溶湯急冷工程〉
上記の組成を有する溶湯を、１×１０^２〜１×１０^７Ｋ／ｓｅｃの速度で急冷する。急冷により、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造を安定させ、かつ、α−Ｆｅ相の含有量を極少化し易くなる。 Melt quenching process
The molten metal having the above composition is quenched at a rate of 1 × 10 ² to 1 × 10 ⁷ K / sec. The rapid cooling stabilizes the crystal structure of the ThMn ₁₂ type and facilitates the reduction of the content of the α-Fe phase.

急冷法としては、例えば、図４に示すような急冷装置１０を用い、ストリップキャスト法によって所定の速度で冷却することができる。急冷装置１０において、溶解炉１１において原材料が溶解され、上記の組成を有する溶湯１２が準備される。溶湯１２はタンディッシュ１３に一定の供給量で供給される。タンディッシュ１３に供給された溶湯１２は、タンディッシュ１３の端部から自重によって冷却ロール１４に供給される。 As the quenching method, for example, using a quenching apparatus 10 as shown in FIG. 4, cooling can be performed at a predetermined speed by a strip casting method. In the quenching apparatus 10, the raw materials are melted in the melting furnace 11, and the molten metal 12 having the above-mentioned composition is prepared. The molten metal 12 is supplied to the tundish 13 at a constant supply rate. The molten metal 12 supplied to the tundish 13 is supplied from the end of the tundish 13 to the cooling roll 14 by its own weight.

タンディッシュ１３は、セラミックス等で構成され、溶解炉１１から所定の流量で連続的に供給される溶湯１２を一時的に貯湯し、冷却ロール１４への溶湯１２の流れを整流することができる。また、タンディッシュ１３は、冷却ロール１４に達する直前の溶湯１２の温度を調整する機能をも有する。 The tundish 13 is made of ceramics or the like and can temporarily store the molten metal 12 continuously supplied from the melting furnace 11 at a predetermined flow rate, and can rectify the flow of the molten metal 12 to the cooling roll 14. The tundish 13 also has a function of adjusting the temperature of the molten metal 12 immediately before reaching the cooling roll 14.

冷却ロール１４は、銅やクロムなどの熱伝導性の高い材料から形成されており、冷却ロール１４の表面は、高温の溶湯との浸食を防止するため、クロムメッキ等が施される。冷却ロール１４は、図示していない駆動装置により、所定の回転速度で矢印方向に回転することができる。この回転速度を制御することにより、溶湯の冷却速度を１×１０^２〜１×１０^７Ｋ／ｓｅｃの速度に制御することができる。 The cooling roll 14 is formed of a highly thermally conductive material such as copper or chromium, and the surface of the cooling roll 14 is plated with chromium or the like in order to prevent the corrosion with the high temperature molten metal. The cooling roll 14 can be rotated in the direction of the arrow at a predetermined rotational speed by a driving device (not shown). By controlling this rotation speed, the cooling speed of the molten metal can be controlled to a speed of 1 × 10 ² to 1 × 10 ⁷ K / sec.

溶湯の冷却速度が１×１０^２Ｋ／ｓｅｃ以上であれば、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造を安定させ、かつ、α−Ｆｅ相の含有量を極少化し易くすることができる。この観点からは、溶湯の冷却速度が１×１０^３Ｋ／ｓｅｃ以上がより好ましい。一方、溶湯の冷却速度が１×１０^７Ｋ／ｓｅｃ以下であれば、急冷によって得られる効果が飽和しているにもかかわらず、必要以上に速い速度で溶湯を冷却するおそれは少ない。溶湯の冷却速度は、１×１０^６Ｋ／ｓｅｃ以下又は１×１０^５Ｋ／ｓｅｃ以下であってもよい。 If the cooling rate of the molten metal is 1 × 10 ² K / sec or more, the crystal structure of the ThMn ₁₂ type can be stabilized and the content of the α-Fe phase can be easily reduced to an extremely small amount. From this viewpoint, the cooling rate of the molten metal is more preferably 1 × 10 ³ K / sec or more. On the other hand, if the cooling rate of the molten metal is 1 × 10 ⁷ K / sec or less, there is little possibility of cooling the molten metal at a speed faster than necessary although the effect obtained by the rapid cooling is saturated. The cooling rate of the molten metal may be 1 × 10 ⁶ K / sec or less or 1 × 10 ⁵ K / sec or less.

冷却ロール１４の外周上で冷却され、凝固された溶湯１２は、薄片１５となって冷却ロール１４から剥離し、回収装置で回収される。必要に応じて、カッターミル等を用いて、薄片１５を粉砕し、粉末を得てもよい。 The molten metal 12 cooled and solidified on the outer periphery of the cooling roll 14 becomes flakes 15 and is separated from the cooling roll 14 and recovered by a recovery device. If necessary, the flakes 15 may be crushed using a cutter mill or the like to obtain a powder.

〈Ａ元素侵入工程〉
薄片１５に、Ａ元素を侵入させる。Ａ元素は、Ｎ、Ｃ、Ｈ及びＰからなる群より選ばれる１種以上である。Ａ元素の侵入のし易さから、Ａ元素の侵入は、薄片１５の粉砕後に行うことが好ましい。 <A element penetration process>
The element A is made to penetrate into the thin piece 15. The element A is at least one selected from the group consisting of N, C, H and P. It is preferable that the penetration of the element A is performed after the flakes 15 are crushed because the penetration of the element A is easy.

Ａ元素の侵入は、Ａ元素が窒素である場合、例えば、窒素ガス、あるいは、窒素ガスと水素ガスとの混合ガス、アンモニアガス、あるいは、アンモニアガスと水素ガスとの混合ガス等を窒素源として用い、１〜２４時間にわたり、２００〜６００℃で薄片１５を加熱して、窒化する。 When the element A is nitrogen, for example, nitrogen gas or mixed gas of nitrogen gas and hydrogen gas, ammonia gas, or mixed gas of ammonia gas and hydrogen gas, etc. is used as the nitrogen source Using, heat the piece 15 at 200-600 ° C. for 1-24 hours to nitride it.

Ａ元素が炭素である場合、例えば、Ｃ_２Ｈ_２（ＣＨ_４、Ｃ_３Ｈ_８、ＣＯ）ガス、もしくはメタノールの加熱分解ガス等を炭素源として用い、１〜２４時間にわたり、３００〜６００℃で薄片１５を加熱して、炭化する。その他、カーボン粉末を用いる固体炭化、あるいは、ＫＣＮ、ＮａＣＮを用いる溶融塩浸炭を行うことができる。Ｈ及びＰについても、通常の水素化、リン化を行うことができる。 When the element A is carbon, for example, a thermally decomposed gas of C ₂ H ₂ (CH ₄ , C ₃ H ₈ , CO) gas or methanol is used as a carbon source, and the temperature is 300 to 600 ° C. for 1 to 24 hours. Heat the flakes 15 to carbonize them. In addition, solid carbonization using carbon powder or molten salt carburization using KCN or NaCN can be performed. Normal hydrogenation and phosphation can also be performed for H and P.

〈熱処理工程〉
さらに、本開示の製造方法においては、上記工程で得られた薄片１５を、８００〜１３００℃で２〜１２０時間にわたり熱処理してもよい。この熱処理により、ＴｈＭｎ_１２型の結晶構造を有する相（以下、「ＴｈＭｎ_１２相」ということがある。）が均質化され、異方性磁界及び飽和磁化の両特性がさらに向上する。薄片１５の粉砕については、熱処理前に行ってもよいし、熱処理後に行ってもよい。 Heat treatment process
Furthermore, in the manufacturing method of this indication, you may heat-process the thin piece 15 obtained at the said process at 800-1300 degreeC over 2 to 120 hours. By this heat treatment, a phase having a ThMn ₁₂ type crystal structure (hereinafter sometimes referred to as “ThMn ₁₂ phase”) is homogenized, and both the anisotropic magnetic field and the saturation magnetization are further improved. The crushing of the flakes 15 may be performed before or after the heat treatment.

熱処理温度が、８００℃以上であれば、ＴｈＭｎ_１２相を均質化することができる。ＴｈＭｎ_１２相の均質化の観点からは、９００℃以上が好ましく、１０００℃以上がより好ましく、１１００℃以上がより一層好ましい。一方、熱処理温度が１３００℃以下であれば、磁性化合物の組織が分解して、α−Ｆｅ相が生成するおそれは少ない。この観点からは、１２５０℃以下が好ましく、１２００℃以下がより好ましく、１１５０℃以下がより一層好ましい。 If the heat treatment temperature is 800 ° C. or more, the ThMn ₁₂ phase can be homogenized. From the viewpoint of homogenization of the ThMn ₁₂ phase, 900 ° C. or higher is preferable, 1000 ° C. or higher is more preferable, and 1100 ° C. or higher is still more preferable. On the other hand, when the heat treatment temperature is 1300 ° C. or less, there is little possibility that the structure of the magnetic compound is decomposed and the α-Fe phase is generated. From this viewpoint, the temperature is preferably 1250 ° C. or less, more preferably 1200 ° C. or less, and still more preferably 1150 ° C. or less.

以下、本開示の磁性化合物及びその製造方法並びに磁性紛体を実施例及び比較例により、さらに具体的に説明する。なお、本開示の磁性化合物及びその製造方法並びに磁性紛体は、以下の実施例で用いた条件に限定されるものではない。 Hereinafter, the magnetic compound of the present disclosure, a method for producing the same, and a magnetic powder will be more specifically described by Examples and Comparative Examples. In addition, the magnetic compound of this indication, its manufacturing method, and magnetic powder are not limited to the conditions used in the following example.

《試料の準備》
磁性化合物の試料を、次の要領で準備した。 << Preparation of sample >>
Samples of magnetic compounds were prepared as follows.

表１に示す組成の溶湯を準備し、ストリップキャスト法により、１０^４Ｋ／ｓｅｃの速度で急冷し、急冷薄片を準備し、Ａｒ雰囲気において１２００℃で４時間にわたり熱処理を実施した。次いで、Ａｒ雰囲気において、カッターミルを用いて薄片を粉砕し、粒径２０μｍ以下の粒子を回収した。これらの粒子を、純度９９．９９％の窒素ガス中に配置して、４５０℃で４時間にわたり、窒化を行った。 A melt having the composition shown in Table 1 was prepared, quenched by a strip casting method at a rate of 10 ⁴ K / sec, a quenched thin plate was prepared, and heat treatment was performed at 1200 ° C. for 4 hours in an Ar atmosphere. Next, in an Ar atmosphere, the flakes were crushed using a cutter mill to recover particles having a particle size of 20 μm or less. The particles were placed in nitrogen gas of 99.99% purity and subjected to nitriding at 450 ° C. for 4 hours.

《試料の評価》
得られた粒子（窒化前）のＳＥＭ像（反射電子像）から、α−Ｆｅ相の大きさ及び面積率を測定し、面積率＝体積率として、α−Ｆｅ相の含有量（体積％）を算出した。また、得られた粒子（窒化前）のＸ線回折（ＸＲＤ）を行い、上述した方法で、ＴｈＭｎ_１２型結晶度を算出した。さらに、得られた粒子（窒化後）の窒素量と、磁気特性を測定した。窒素量は、窒素化前後の重量変化から算出した。 << Evaluation of sample >>
The size and area ratio of the α-Fe phase are measured from the SEM image (reflected electron image) of the obtained particles (before nitriding), and the area ratio = volume ratio, the content of the α-Fe phase (volume%) Was calculated. Further, X-ray diffraction (XRD) of the obtained particles (before nitriding) was performed, and the ThMn _12- type crystallinity was calculated by the method described above. Furthermore, the nitrogen content and magnetic properties of the obtained particles (after nitriding) were measured. The amount of nitrogen was calculated from the weight change before and after the nitrogenation.

得られた粒子（窒化後）の飽和磁化と異方性磁界を、振動試料型磁力計（ＶＳＭ）を用いて、飽和漸近則に基づいて測定した。振動試料型磁力計（ＶＳＭ）については、９Ｔ（７．２ＭＡ／ｍ）までの磁場を印加できる磁力計を用いた。測定サンプルについては、窒化後の粒子を、アクリル樹脂製の容器（内寸法：直径が５ｍｍ、高さが５ｍｍ）に充填し、それをパラフィン樹脂で固めて作製した。 The saturation magnetization and anisotropic magnetic field of the obtained particles (after nitriding) were measured based on the saturation asymptotic law using a vibrating sample magnetometer (VSM). As a vibrating sample magnetometer (VSM), a magnetometer capable of applying a magnetic field of up to 9 T (7.2 MA / m) was used. About the measurement sample, the particle | grains after nitriding were filled with the container (internal dimensions: diameter 5 mm, height 5 mm) made from an acrylic resin, and it was hardened by paraffin resin and was produced.

結果（窒化前）を表１に示す。表１において、磁性化合物の全体組成については、磁性化合物からサンプルを採取し、それを、ＩＣＰ発光分光分析法で分析した。Ｍとしては、微量の不可避的不純物が検出されたため、Ｍの含有量の内訳を表２に示した。なお、表２中のｐｐｍは質量ｐｐｍである。表１の分析結果は、溶湯の仕込み組成と、ほぼ同等であった。表１の分析結果から、実施例１〜７及び比較例１〜８の磁性化合物の全体組成について、Ｚｒの含有割合ｘと、希土類サイトの含有量ａ及びＴｉ含有量ｃとの関係を纏めたグラフが、図１である。 The results (before nitriding) are shown in Table 1. In Table 1, for the entire composition of the magnetic compound, a sample was taken from the magnetic compound and analyzed by ICP emission spectrometry. As M, a trace amount of unavoidable impurities was detected, the breakdown of the content of M is shown in Table 2. In addition, ppm in Table 2 is mass ppm. The analysis result of Table 1 was almost equivalent to the charge composition of the molten metal. From the analysis results of Table 1, the relationship between the content ratio x of Zr and the content a of rare earth sites and the content c of Ti was summarized for the entire compositions of the magnetic compounds of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8. The graph is shown in FIG.

表１及び図１から分かるように、実施例１〜７の試料においては、磁性化合物の全体組成が適正範囲になっているため、α−Ｆｅ相の含有量が２体積％以下になっていることを確認できた。また、実施例１〜７においては、ＴｈＭｎ_１２型結晶度が５０体積％以上になっていることを確認できた。 As can be seen from Table 1 and FIG. 1, in the samples of Examples 1 to 7, the content of the α-Fe phase is 2% by volume or less because the overall composition of the magnetic compound is in the appropriate range. I was able to confirm that. Moreover, in Examples 1-7, it has confirmed that ThMn ₁₂ type | system | group crystallinity was 50 volume% or more.

一方、比較例２〜４及び６〜８の試料においては、磁性化合物の全体組成が適正範囲になっていないため、α−Ｆｅ相の含有量が２体積％を超えていることを確認できた。 On the other hand, in the samples of Comparative Examples 2 to 4 and 6 to 8, since the overall composition of the magnetic compound was not in the appropriate range, it was confirmed that the content of the α-Fe phase exceeded 2% by volume. .

比較例１の試料においては、α−Ｆｅ相の含有量は２体積％以下であるものの、磁性化合物中にＺｒを含まず（ｚ＝０）、磁性化合物を高温（６００℃）に暴露したとき、分解して、α−Ｆｅ相を生成する可能性がある。 In the sample of Comparative Example 1, although the content of the α-Fe phase is 2% by volume or less, when the magnetic compound does not contain Zr (z = 0) and the magnetic compound is exposed to high temperature (600 ° C.) And may decompose to form an α-Fe phase.

比較例２の試料においては、Ｎｄ_{（１−ｘ−ｙ）}Ｒ_ｙＺｒ_ｘで表される希土類サイトで、Ｚｒの含有割合ｘが、本発明の上限を超えており、Ｆｅ_２Ｚｒ相が生成されていた。図５は、比較例５（窒化前）の試料のＳＥＭ像を示す図である。図５において、矢印で示した位置に、Ｆｅ_２Ｚｒ相の生成が認められる。 In the sample of Comparative Example 2, at the rare earth site represented by Nd _(1-x-y) R _y Zr _x , the content ratio x of Zr exceeds the upper limit of the present invention, and the Fe ₂ Zr phase is formed. It had been. FIG. 5 is a view showing an SEM image of a sample of Comparative Example 5 (before nitriding). In FIG. 5, the formation of the Fe ₂ Zr phase is observed at the position indicated by the arrow.

磁性化合物の全体組成については、希土類サイト、鉄族サイト、Ｔｉ、及びＭの含有量それぞれを、原子％で表示する方法と、モル比で表示する方法がある。表３は、参考までに、磁性化合物の全体組成（窒化前）を、両者の方法で示したものである。なお、Ｍの含有量が非常に少量であるため、モル比表示では、Ｍの含有量の表示を省略した。 The total composition of the magnetic compound includes a method of displaying each of the contents of the rare earth site, the iron group site, Ti, and M in atomic% and a method of displaying it in molar ratio. Table 3 shows, for reference, the overall composition (before nitriding) of the magnetic compound by both methods. In addition, since content of M is very small, the display of content of M was abbreviate | omitted in the molar ratio display.

磁性化合物は、磁性相と粒界相を有している。ＥＰＭＡＺＡＦ法を用いると、磁性相の組成を、粒界相の組成と分離して、測定することができる。表４は、窒化前の磁性化合物について、磁性相の組成の測定結果を纏めたものである。表４には、表１で示した、磁性化合物の全体組成を併記してある。また、表４においては、磁性相の組成について、希土類サイト、鉄族サイト、及びＴｉの含有量を、原子％で表示する方法と、モル比で表示する方法の両方で表示した。なお、Ｍの含有量が非常に少量であるため、磁性相の組成は、Ｍの含有量を省略して表示した。 The magnetic compound has a magnetic phase and a grain boundary phase. Using the EPMA ZAF method, the composition of the magnetic phase can be measured separately from the composition of the grain boundary phase. Table 4 summarizes the measurement results of the composition of the magnetic phase for the magnetic compound before nitriding. Table 4 also shows the overall composition of the magnetic compound shown in Table 1. Further, in Table 4, with respect to the composition of the magnetic phase, the contents of the rare earth site, the iron group site, and the Ti are displayed by both the method of displaying in atomic% and the method of displaying in molar ratio. In addition, since the content of M is very small, the composition of the magnetic phase is shown with the content of M omitted.

また、表４から、実施例１〜７及び比較例１〜８の磁性相の組成について、Ｚｒの含有割合ｘ’と、希土類サイトの含有量ｐを纏めたグラフが、図６である。 Moreover, the graph which summarized content ratio x 'of Zr, and content p of rare earth sites about the composition of the magnetic phase of Examples 1-7 and Comparative Examples 1-8 from Table 4 is FIG.

図６から分かるように、実施例１〜７及び比較例１〜８の磁性相の組成は、直線関係（比例関係）にあり、その傾きは正であることを確認できた。 As can be seen from FIG. 6, the compositions of the magnetic phases of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 were in a linear relationship (proportional relationship), and it was confirmed that the inclination was positive.

窒化後の磁気化合物の磁気特性を表５に示す。 The magnetic properties of the magnetic compound after nitriding are shown in Table 5.

表５から分かるように、実施例１〜７の試料については、１．５５〜１．６１Ｔの高飽和磁化を維持しつつ、６．３２〜６．９９（ＭＡ/ｍ）の高異方性磁界を達成することが確認できた。これは、磁性化合物中のα−Ｆｅ相の含有量が２体積％以下によるものと考えられる。なお、窒化の前後で、磁性化合物のα−Ｆｅ相の含有量は同等であると考えられる。 As can be seen from Table 5, for the samples of Examples 1 to 7, high anisotropy of 6.32 to 6.99 (MA / m) while maintaining high saturation magnetization of 1.55 to 1.61 T. It was confirmed that the magnetic field was achieved. It is considered that this is because the content of the α-Fe phase in the magnetic compound is 2% by volume or less. The content of the α-Fe phase of the magnetic compound is considered to be equal before and after nitriding.

また、表５から分かるように、すべての試料につき、異方性磁界が７．２ＭＡ／ｍ以下であり、この値は、使用した振動試料型磁力計（ＶＳＭ）の最大印加磁場９Ｔ（７．２ＭＡ／ｍ）以下であることから、すべての試料で、飽和磁化及び異方性磁界は正しく測定できたと考えられる。 Also, as can be seen from Table 5, the anisotropic magnetic field is 7.2 MA / m or less for all the samples, and this value is the maximum applied magnetic field 9T (7. 7) of the used vibrating sample magnetometer (VSM). From the fact that it is 2 MA / m or less, it is considered that the saturation magnetization and the anisotropic magnetic field were correctly measured in all the samples.

参考までに、最大印加磁場が５Ｔ（４ＭＡ／ｍ）の振動試料型磁力計を用いて測定した値について、飽和磁化及び異方性磁界が既知の試料の結果から外挿して、比較例７及び８の飽和磁化及び異方性磁化を求めると、次のような結果となった。
比較例７：飽和磁化１．５６Ｔ、異方性磁界７．６ＭＡ／ｍ
比較例８：飽和磁化１．５７Ｔ、異方性磁界７．８ＭＡ／ｍ
いずれも、最大印加磁場９Ｔ（７．２ＭＡ／ｍ）の振動試料型磁力計（ＶＳＭ）を用いて計測した場合よりも、高い値を示した。 For reference, the values measured using a vibrating sample magnetometer with a maximum applied magnetic field of 5 T (4 MA / m) are extrapolated from the results of samples with known saturation magnetization and anisotropic magnetic field, and Comparative Example 7 and The following results were obtained when the saturation magnetization and anisotropy magnetization of 8 were obtained.
Comparative example 7: Saturation magnetization 1.56 T, anisotropic magnetic field 7.6 MA / m
Comparative example 8: Saturation magnetization 1.57 T, anisotropic magnetic field 7.8 MA / m
Both showed higher values than when measured using a vibrating sample magnetometer (VSM) with a maximum applied magnetic field of 9 T (7.2 MA / m).

これまで説明してきた内容から、本開示の磁性化合物及びその製造方法並びに磁性紛体の効果を確認できた。 From the contents described above, the effects of the magnetic compound of the present disclosure, the method for producing the same, and the magnetic powder can be confirmed.

１０急冷装置
１１溶解炉
１２溶湯
１３タンディッシュ
１４冷却ロール
１５薄片 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 quenching apparatus 11 melting furnace 12 molten metal 13 tundish 14 cooling roll 15 flake

Claims

Formula (Nd _(1-x-y) R _y Zr _x ) _a (Fe _(1-z) Co _z ) _b T _c M _d A _e
(Wherein R is at least one rare earth element other than Nd,
T is Ti ,
M is an unavoidable impurity element and one or more elements selected from the group consisting of Al, Cr, Cu, Ga, Ag and Au,
A is one or more elements selected from the group consisting of N, C, H and P, and
0 <x ≦ 0.3,
0 ≦ y ≦ 0.1,
0 ≦ z ≦ 0.3,
7.7 <a ≦ 9.4,
b = 100-ac-d,
3.1 ≦ c <7.7,
0 ≦ d ≦ 1.0, and
1 ≦ e ≦ 18)
Has a composition represented by
In the above formula, the relationships of a ≧ 1.6x + 7.7 and c ≧ −14x + 7.3 are satisfied, and
Having a crystal structure of ThMn ₁₂ type,
Magnetic compound.

The magnetic compound according to claim 1, wherein in the formula, 3.1 ≦ c ≦ 7.3.

The magnetic compound according to claim 1, wherein 7.7 <a ≦ 8.7 in the above formula.

Formula (Nd _(1-x-y) R _y Zr _x ) _a (Fe _(1-z) Co _z ) _b T _c M _d
(Wherein R is at least one rare earth element other than Nd,
T is Ti ,
M is an unavoidable impurity element and one or more elements selected from the group consisting of Al, Cr, Cu, Ga, Ag and Au, and
0 <x ≦ 0.3,
0 ≦ y ≦ 0.1,
0 ≦ z ≦ 0.3,
7.7 <a ≦ 9.4,
b = 100-ac-d,
3.1 ≦ <c <7.7, and
0 ≦ d ≦ 1.0)
And have a composition represented by
In the above formula, preparing a molten metal satisfying the relationship of a ≧ 1.6x + 7.7 and c ≧ -14x + 7.3,
Quenching the molten metal at a rate of 1 × 10 ² to 1 × 10 ⁷ K / sec to obtain flakes;
Infiltrating A (one or more elements selected from the group consisting of N, C, H and P ) into the thin section;
A method of producing a magnetic compound according to claim 1, comprising

5. The method of claim 4, further comprising: grinding the flakes prior to the penetration to obtain a powder.

6. The method of claim 5, further comprising heat treating the flakes at 800-1300 <0> C for 2-120 hours.

The method according to claim 5, further comprising heat treating the powder at 800 to 1300 ° C. for 2 to 120 hours.

The method according to any one of claims 4 to 7, wherein 3.1 式 c 7.3 7.3.

The method according to any one of claims 4 to 8, wherein 7.7 <a 7.7 8.7.

Formula (Nd _(1-x-y) R _y Zr _x ) _a (Fe _(1-z) Co _z ) _b T _c M _d A _e
(Wherein R is at least one rare earth element other than Nd,
T is Ti ,
M is an unavoidable impurity element and one or more elements selected from the group consisting of Al, Cr, Cu, Ga, Ag and Au,
A is one or more elements selected from the group consisting of N, C, H and P, and
0 <x ≦ 0.3,
0 ≦ y ≦ 0.1,
0 ≦ z ≦ 0.3,
7.7 <a ≦ 9.4,
b = 100-ac-d,
3.1 ≦ c <7.7,
0 ≦ d ≦ 1.0, and
1 ≦ e ≦ 18)
Has a composition represented by
In the above formula, the relationships of a ≧ 1.6x + 7.7 and c ≧ −14x + 7.3 are satisfied, and
Having a crystal structure of ThMn ₁₂ type,
Magnetic powder.