JP6428186B2 - Decorative sheet - Google Patents
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Description
本発明はプラスチックフィルムを基材とする化粧シートに関するものである。特に木質系基材に貼り合わせて床材やその周辺に用いることのできる、耐傷つき性に優れる化粧シートに関するものである。 The present invention relates to a decorative sheet based on a plastic film. In particular, the present invention relates to a decorative sheet having excellent scratch resistance, which can be applied to a flooring material and its periphery by being bonded to a wooden base material.
化粧シートは住宅建築が産業として発展する過程で開発され、発展をしてきた。特に集合住宅であるアパートやマンション、個人住宅ではプレハブ建築がその牽引役を果たしてきたといえる。 Decorative sheets have been developed and developed in the process of residential construction developing as an industry. In particular, it can be said that prefabricated architecture has played a leading role in apartments, condominiums, and individual houses that are collective housing.
古来住宅は木材や石材など地域の特性による材料を用い、また固有の文化に根ざした様式が人々の住まいであったが、住宅産業の発展とともに工業化が進み天然素材から人工素材への転換が行なわれてきた。あるいは近年では、高級な木材や石材を多用することが、森林破壊や環境問題に繋がる恐れがあることも、化粧シートの需要を拡大させる一要因となっている。 Ancient houses use materials based on local characteristics such as wood and stone, and people have lived in styles rooted in their own culture, but with the development of the housing industry, industrialization has progressed and natural materials have been converted to artificial materials. I have been. In recent years, the heavy use of high-grade wood and stone materials can lead to deforestation and environmental problems, which is another factor that increases the demand for decorative sheets.
たとえば近年では合板やＭＤＦ（中質繊維版）あるいはパーティクルボード等の木質基材の表面に化粧シートを貼り合わせた、所謂シートフローリング材が床材として広く用いられるようになっている。 For example, in recent years, a so-called sheet flooring material in which a decorative sheet is bonded to the surface of a wood substrate such as plywood, MDF (medium fiber plate) or particle board has been widely used as a flooring material.
この背景にはたとえば天然の木質素材を用いた突き板などの場合には、現場施工時において隣同士の突き板の木目や色目が合わないという問題が起きることがあり、また高級感のある意匠性を求める場合には高級な材料を使うことになり、価格面での折り合いが付かないなどの問題もある。これは木材のみならず、石材を用いる場合にもまったく同様の問題が発生する。 In the background, for example, in the case of a veneer using natural woody material, there may be a problem that the grain or color of the adjacent veneer does not match at the time of construction on site, and a design with a high-class feeling In the case of demanding sex, high-quality materials are used, and there is a problem that the price cannot be compromised. The same problem occurs when using not only wood but also stone.
それに伴って床材の周辺の部材、たとえば階段の踏み板や、床板の端部を隠すための化粧横木、所謂上がり框なども床材とマッチした部材として必要とされるが、階段の踏み板や、上がり框といった部材には、床材そのものとは異なった品質が要求される。たとえば曲面や直角面に追随する曲げ加工性を有していながら、一般の床材に求められる耐傷つき性が求められる。 Along with that, members around the flooring, such as stepboards for stairs, decorative crossbars to conceal the ends of the floorboards, so-called rising fences are also required as members that match the flooring. Such a member is required to have a quality different from that of the flooring itself. For example, the scratch resistance required for general floor materials is required while having bending workability following a curved surface or a right-angled surface.
本発明は掛かる状況に鑑みてなされたものであり、曲面や直角面に追随する曲げ加工性を有し、床材としての耐傷つき性を有する化粧シートを提供しようとするものである。 The present invention has been made in view of the situation to be applied, and has an object of providing a decorative sheet having bending workability following a curved surface or a right-angled surface and having scratch resistance as a flooring material.
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、着色した熱可塑性樹脂シート上に絵柄模様層、透明接着層、透明熱可塑性樹脂層、表面保護層をこの順で設けた化粧シートにおいて、
前記表面保護層が複層からなり、前記表面保護層の第一の表面保護層の主成分が熱硬化型樹脂あるいは紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物のいずれかであり、最外面に位置する第二の表面保護層の主成分が紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物であり、紫外線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂の混合比率は６：４〜８：２であることを特徴とする化粧シートである。
As means for solving the above problems, the invention according to claim 1 is provided with a pattern layer, a transparent adhesive layer, a transparent thermoplastic resin layer, and a surface protective layer in this order on a colored thermoplastic resin sheet. In the decorative sheet
The surface protective layer is composed of a plurality of layers, and the main component of the first surface protective layer of the surface protective layer is either a thermosetting resin or a mixture of an ultraviolet curable resin and a thermosetting resin, and is on the outermost surface. The main component of the second surface protective layer positioned is a mixture of an ultraviolet curable resin and a thermosetting resin, and the mixing ratio of the ultraviolet curable resin and the thermosetting resin is 6: 4 to 8: 2. This is a featured decorative sheet.
また、請求項２に記載の発明は、前記着色した熱可塑型樹脂シートの絵柄模様層と反対の面にはシリカ粉末を含む樹脂層が設けられていることを特徴とする請求項１に記載の化粧シートである。 The invention described in claim 2 is characterized in that a resin layer containing silica powder is provided on the surface opposite to the pattern layer of the colored thermoplastic resin sheet. This is a decorative sheet.
本発明によれば、曲面や直角面に追随する曲げ加工性を有し、床材としての耐傷つき性を有する化粧シートを提供することが可能である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is possible to provide the decorative sheet which has the bending workability which follows a curved surface or a right-angled surface, and has the damage resistance as a flooring.
以下本発明を実施するための形態について図１を参照しながら詳細に説明を加える。 Hereinafter, an embodiment for carrying out the present invention will be described in detail with reference to FIG.
図１は本発明に係る、化粧シートの一実施形態の部分断面模式図である。着色熱可塑性樹脂シート（１）には印刷絵柄層（２）が設けられており、その上に透明接着層（３）および透明熱可塑性樹脂層（４）が積層されている。さらに表面保護層１（５）、および表面保護層２（６）からなる表面保護層（７）が設けられている。また着色熱可塑性樹脂シート（１）の絵柄印刷層（２）の反対側の面には、裏面樹脂コート層（８）が設けられており、化粧シート（１０）を構成している。 FIG. 1 is a partial cross-sectional schematic view of one embodiment of a decorative sheet according to the present invention. The colored thermoplastic resin sheet (1) is provided with a printed pattern layer (2), on which a transparent adhesive layer (3) and a transparent thermoplastic resin layer (4) are laminated. Furthermore, the surface protective layer (7) which consists of the surface protective layer 1 (5) and the surface protective layer 2 (6) is provided. Moreover, the back surface resin coat layer (8) is provided in the surface on the opposite side of the pattern printing layer (2) of a coloring thermoplastic resin sheet (1), and the decorative sheet (10) is comprised.
着色熱可塑性樹脂シート（１）には、たとえば塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、またポリオレフィン系のポリプロピレン樹脂あるいはポリエチレン樹脂、などを用いることができる。なかでも環境適合性や加工性、価格の点でポリオレフィン系樹脂を好ましく用いることができる。樹脂のグレードや組成は、そのほかにシーティングの容易さや印刷適性、曲げ加工に対する適性を考慮して選択することができる。 For the colored thermoplastic resin sheet (1), for example, vinyl chloride resin, acrylic resin, polyolefin-based polypropylene resin or polyethylene resin can be used. Of these, polyolefin resins can be preferably used in terms of environmental compatibility, processability, and cost. In addition, the grade and composition of the resin can be selected in consideration of ease of sheeting, printability, and suitability for bending.
熱可塑性樹脂シート（１）への着色は、化粧シートを貼り合せる基材を隠蔽し、また絵柄模様層（２）の下地色として色相を選択することができる。たとえば熱可塑性樹脂のシーティングに際して、顔料などの着色剤を混合、練りこむなどしておくことで着色ができる。あるいは絵柄模様層（２）を設ける前にベタインキ層として、コーティングあるいは印刷の手法を用いて絵柄模様層（２）の下に着色層を設けることもできる。 The coloring to the thermoplastic resin sheet (1) can conceal the base material on which the decorative sheet is bonded, and the hue can be selected as the base color of the pattern layer (2). For example, when a thermoplastic resin is sheeted, it can be colored by mixing and kneading a colorant such as a pigment. Alternatively, a colored layer may be provided under the pattern layer (2) as a solid ink layer before the pattern layer (2) by using a coating or printing method.
絵柄模様層（２）は既知の印刷手法を用いて行なうことができ、熱可塑性樹脂シートが巻き取りの状態で用意できる場合には、ロールツーロールの印刷装置で印刷を行なうことができる。印刷手法は特に限定するものではないが、生産性や絵柄の品位を考慮すればたとえばグラビア印刷法を用いることができる。 The pattern / pattern layer (2) can be formed by using a known printing method. When the thermoplastic resin sheet can be prepared in a wound state, printing can be performed by a roll-to-roll printing apparatus. The printing method is not particularly limited, but for example, a gravure printing method can be used in consideration of productivity and picture quality.
絵柄模様は、床材としての意匠性を考慮して任意の絵柄模様を採用すればよく、木質系の絵柄であれば各種木目が好んで用いられることが多く、木目以外にもコルクを絵柄模様とすることもできる。たとえば大理石などの石材の床をイメージしたものであれば大理石の石目などの絵柄模様として用いられることもある。また天然材料の絵柄模様以外にそれらをモチーフとした人工的絵柄模様や幾何学模様などの人工的絵柄模様も用いることができる。 The design pattern may be any pattern design in consideration of the design as a flooring material, and if it is a wood-based design, it is often preferred to use various types of wood grain. It can also be. For example, if it is an image of a stone floor such as marble, it may be used as a pattern such as a marble stone. In addition to the pattern made of natural materials, an artificial pattern such as an artificial pattern or a geometric pattern using these as a motif can also be used.
印刷インキについては、特に限定するものではないが、印刷方式に対応したインキを適宜選ぶことができる。とくに熱可塑性樹脂シート（１）に対する密着性や印刷適性また床材としての耐候性を考慮して選択することが好ましい。 Although it does not specifically limit about printing ink, The ink corresponding to a printing system can be selected suitably. In particular, it is preferable to select in consideration of adhesion to the thermoplastic resin sheet (1), printability, and weather resistance as a flooring material.
また必要な場合には、絵柄模様層と透明接着層および透明熱可塑性樹脂層との接着性向上を目的として、絵柄模様層の上に接着層を設けることができる。これに用いる樹脂は特に限定するものではないが、たとえば２液硬化型ウレタン樹脂などを用いることができ、たとえばコーティング装置やグラビア印刷装置などを用いて設けることができる。 If necessary, an adhesive layer can be provided on the pattern layer for the purpose of improving the adhesion between the pattern layer and the transparent adhesive layer and the transparent thermoplastic resin layer. Although the resin used for this is not specifically limited, For example, 2 liquid hardening type urethane resin etc. can be used, for example, can be provided using a coating apparatus, a gravure printing apparatus, etc.
透明接着層（３）は着色熱可塑性樹脂シート（１）および絵柄模様層（２）と透明熱可塑性樹脂層（４）の接着を強固にする目的で設けられる。この接着が強固であることによって、化粧シートに対し曲面や直角面に追随する曲げ加工性を付与することができる。 The transparent adhesive layer (3) is provided for the purpose of strengthening the adhesion between the colored thermoplastic resin sheet (1) and the pattern / pattern layer (2) and the transparent thermoplastic resin layer (4). When this adhesion is strong, it is possible to impart bending workability that follows a curved surface or a right angle surface to the decorative sheet.
透明熱可塑性樹脂層（４）はたとえば塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、またポリオレフィン系のポリプロピレン樹脂あるいはポリエチレン樹脂、などを用いることができる。なかでも環境適合性や加工性、価格の点でポリオレフィン系樹脂を好ましく用いることができる。 For the transparent thermoplastic resin layer (4), for example, a vinyl chloride resin, an acrylic resin, a polyolefin-based polypropylene resin or a polyethylene resin can be used. Of these, polyolefin resins can be preferably used in terms of environmental compatibility, processability, and cost.
樹脂のグレードや組成は、そのほかにシーティングの容易さや印刷適性、曲げ加工に対する適性を考慮して選択することができる。特に曲げ加工性においては曲げ部の白化や割れが発生しないことを考慮して選択することが重要である。 In addition, the grade and composition of the resin can be selected in consideration of ease of sheeting, printability, and suitability for bending. In particular, in bending workability, it is important to select in consideration that whitening and cracking of the bent portion do not occur.
透明接着層（３）と透明熱可塑性樹脂層（４）の形成は、たとえば共押し出しで両者を同時に押し出して形成することができる。 The transparent adhesive layer (3) and the transparent thermoplastic resin layer (4) can be formed by, for example, co-extrusion and extruding both at the same time.
透明熱可塑性樹脂層（４）によって、化粧シートは意匠的に厚みや深みが出る効果を有するほか、化粧シートの耐候性、耐磨耗性能を向上させることができる。 With the transparent thermoplastic resin layer (4), the decorative sheet has the effect of increasing the thickness and depth in design, and the weather resistance and wear resistance of the decorative sheet can be improved.
透明熱可塑性樹脂層（４）の上には表面保護層（７）を設ける。表面保護層（７）は単層でも良く、また複数の層を重ねて設けるのでも良い。図１で示した部分断面図は表面保護層（７）として、表面保護層１（５）、および表面保護層２（６）の２層が設けられている例である。 A surface protective layer (7) is provided on the transparent thermoplastic resin layer (4). The surface protective layer (7) may be a single layer or a plurality of layers stacked. The partial cross-sectional view shown in FIG. 1 is an example in which two layers of a surface protective layer 1 (5) and a surface protective layer 2 (6) are provided as the surface protective layer (7).
表面保護層（７）は耐傷つき性に関してその優劣を左右する重要な役割をもつ。また特に曲げ加工性においての曲げ部の白化や割れが発生しないことを考慮して選択することが重要である。われわれはこの点に関して鋭意検討を重ねてきた結果、次の知見を見出すことができた。 The surface protective layer (7) has an important role in determining the superiority or inferiority with respect to scratch resistance. In particular, it is important to select in consideration that the whitening or cracking of the bent portion does not occur in bending workability. As a result of intensive studies on this point, we have found the following knowledge.
表面保護層（７）のうち、最外層に当たる表面保護層２（６）についての組成については、主成分が紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物であり、紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合比率は６：４〜８：２であることが、床に用いた場合の耐傷つき性を満足させると同時に曲げ加工においては表面保護層の白化や割れが発生しないことを見出した。 Of the surface protective layer (7), the composition of the surface protective layer 2 (6), which is the outermost layer, is mainly composed of a mixture of an ultraviolet curable resin and a thermosetting resin. It has been found that the resin mixing ratio of 6: 4 to 8: 2 satisfies the scratch resistance when used on the floor, and at the same time, the surface protective layer is not whitened or cracked during bending.
表面保護層１（５）および表面保護層２（６）からなる表面保護層（７）を設けるには、それぞれの層を、既知のコーティング装置および熱乾燥装置および紫外線照射装置を用いて塗布および塗膜の硬化を行なうことができる。 In order to provide the surface protective layer (7) comprising the surface protective layer 1 (5) and the surface protective layer 2 (6), each layer is applied and coated using a known coating apparatus, thermal drying apparatus and ultraviolet irradiation apparatus. The coating film can be cured.
表面保護層１（５）については、最外層の表面保護層２（６）と同様の組成の樹脂を用いてもよく、別個に樹脂の種類や組成、比率を変えたものを用いてもかまわない。 For the surface protective layer 1 (5), a resin having the same composition as that of the outermost surface protective layer 2 (6) may be used, or a resin having a different type, composition, and ratio may be used. Absent.
化粧シートの絵柄模様層の側に関しては以上のとおりであるが、化粧シートを木質基材に貼り合わせて化粧板として使用あるいはさらに部材に加工するに当たっては、熱可塑性樹脂シート（１）の絵柄模様層（２）の反対側の面に、シリカ粉末を含む樹脂層を設けて
木質基材との接着強度を向上させることが可能である。この貼り合わせに用いる接着剤は、たとえばエチレン酢酸ビニル共重合体のエマルジョン型接着剤などを用いることができる。
The pattern layer side of the decorative sheet is as described above. When the decorative sheet is bonded to a wooden substrate and used as a decorative board or further processed into a member, the pattern of the thermoplastic resin sheet (1) is used. It is possible to provide a resin layer containing silica powder on the surface opposite to the layer (2) to improve the adhesive strength with the wood substrate. As the adhesive used for this bonding, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion type adhesive or the like can be used.
以上のような材料構成および手順によって、本発明による曲面や直角面に追随する曲げ加工性を有し、床材としての耐傷つき性を有する化粧シートを提供することが可能である。 With the material configuration and procedure as described above, it is possible to provide a decorative sheet having bending workability following a curved surface or a right-angled surface according to the present invention and having scratch resistance as a flooring material.
以下本発明を実施例によってさらに具体的かつ詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically and in detail by examples, but the present invention is not limited only to these examples.
＜実施例１＞
以下の材料構成および手順によって化粧シートを作成した。
（１）着色熱可塑性樹脂シート：着色ポリエチレンフィルム（リケンテクノス社製ＦＺ）を用いた。
（２）絵柄模様層：グラビアインキ（東洋インキ社製ラミスター（登録商標））を用いて木目柄をグラビア印刷機を用いて印刷を施した。
（３）裏面樹脂コート層：シリカ粉末を含有する２液ウレタン系プライマー樹脂を乾燥後の厚みが１μｍとなるようにグラビア印刷によって層形成した。
（４）接着層：絵柄印刷層の上にポリエステルポリオールを主剤としてイソホロンジイソシアネートを硬化剤とする２液ウレタン樹脂接着剤を乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ２になるよう塗工した。
（５）透明接着層：マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂（厚さ１０μｍ）・・・（Ａ）
（６）透明熱可塑性樹脂層：主成分アイソタクチックペンタッド分率９５％のポリプロピレン（プライムポリマー社製）。（厚さ１１５μｍ）・・・（Ｂ）
（７）積層：（Ａ）が絵柄模様層側になるように（Ａ）および（Ｂ）を押し出し機を用いて共押し出しして積層した。
（８）表面保護層１：熱硬化型多官能アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）を乾燥後の厚さ９μｍで塗工した。
（９）表面保護層２：紫外線硬化型多官能ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）および熱硬化型多官能アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）を６：４の混合比率になるように乾燥後の厚さ６μｍで塗工した。
（１０）続いて紫外線照射により、紫外線硬化型多官能ウレタンアクリレート樹脂を硬化させ化粧シートを得た。
<Example 1>
A decorative sheet was prepared according to the following material composition and procedure.
(1) Colored thermoplastic resin sheet: A colored polyethylene film (FZ manufactured by Riken Technos) was used.
(2) Pattern pattern layer: The wood grain pattern was printed using a gravure printing machine using gravure ink (Lamistor (registered trademark) manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.).
(3) Back surface resin coat layer: A two-component urethane primer resin containing silica powder was formed by gravure printing so that the thickness after drying was 1 μm.
(4) Adhesive layer: A two-component urethane resin adhesive having a polyester polyol as a main component and isophorone diisocyanate as a curing agent was applied onto the pattern printing layer so that the coating amount after drying was 2 g / m 2 .
(5) Transparent adhesive layer: maleic acid-modified polypropylene resin (thickness 10 μm) (A)
(6) Transparent thermoplastic resin layer: polypropylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) having a main component isotactic pentad fraction of 95%. (Thickness 115 μm) (B)
(7) Lamination: (A) and (B) were coextruded using an extruder and laminated so that (A) was on the pattern side.
(8) Surface protective layer 1: A thermosetting polyfunctional acrylic urethane resin (manufactured by DIC Graphics) was applied at a thickness of 9 μm after drying.
(9) Surface protective layer 2: Ultraviolet curable polyfunctional urethane acrylate resin (manufactured by DIC Graphics) and thermosetting polyfunctional acrylic urethane resin (manufactured by DIC Graphics) have a mixing ratio of 6: 4. Coating was performed with a thickness of 6 μm after drying.
(10) Subsequently, the ultraviolet curable polyfunctional urethane acrylate resin was cured by ultraviolet irradiation to obtain a decorative sheet.
＜実施例２＞
以下の材料構成および手順によって化粧シートを作成した。
実施例１との違いは表面保護層２の組成の混合比率が異なっている。
（１）着色熱可塑性樹脂シート：着色ポリエチレンフィルム（リケンテクノス社製ＦＺ）を用いた。
（２）絵柄模様層：グラビアインキ（東洋インキ社製ラミスター（登録商標））を用いて木目柄をグラビア印刷機を用いて印刷を施した。
（３）裏面樹脂コート層：シリカ粉末を含有する２液ウレタン系プライマー樹脂を乾燥後の厚みが１μｍとなるようにグラビア印刷によって層形成した。
（４）接着層：絵柄印刷層の上にポリエステルポリオールを主剤としてイソホロンジイソシアネートを硬化剤とする２液ウレタン樹脂接着剤を乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ２になるよう塗工した。
（５）透明接着層：マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂（厚さ１０μｍ）・・・（Ａ）
（６）透明熱可塑性樹脂層：主成分アイソタクチックペンタッド分率９５％のポリプロピ
レン（プライムポリマー社製）。（厚さ１１５μｍ）・・・（Ｂ）
（７）積層：（Ａ）が絵柄模様層側になるように（Ａ）および（Ｂ）を押し出し機を用いて共押し出しして積層した。
（８）表面保護層１：熱硬化型多官能アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）を乾燥後の厚さ９μｍで塗工した。
（９）表面保護層２：紫外線硬化型多官能ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）および熱硬化型多官能アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）を７：３の混合比率になるように乾燥後の厚さ６μｍで塗工した。
（１０）続いて紫外線照射により、紫外線硬化型多官能ウレタンアクリレート樹脂を硬化させ化粧シートを得た。
<Example 2>
A decorative sheet was prepared according to the following material composition and procedure.
The difference from Example 1 is that the mixing ratio of the composition of the surface protective layer 2 is different.
(1) Colored thermoplastic resin sheet: A colored polyethylene film (FZ manufactured by Riken Technos) was used.
(2) Pattern pattern layer: The wood grain pattern was printed using a gravure printing machine using gravure ink (Lamistor (registered trademark) manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.).
(3) Back surface resin coat layer: A two-component urethane primer resin containing silica powder was formed by gravure printing so that the thickness after drying was 1 μm.
(4) Adhesive layer: A two-component urethane resin adhesive having a polyester polyol as a main component and isophorone diisocyanate as a curing agent was applied onto the pattern printing layer so that the coating amount after drying was 2 g / m 2 .
(5) Transparent adhesive layer: maleic acid-modified polypropylene resin (thickness 10 μm) (A)
(6) Transparent thermoplastic resin layer: polypropylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) having a main component isotactic pentad fraction of 95%. (Thickness 115 μm) (B)
(7) Lamination: (A) and (B) were coextruded using an extruder and laminated so that (A) was on the pattern side.
(8) Surface protective layer 1: A thermosetting polyfunctional acrylic urethane resin (manufactured by DIC Graphics) was applied at a thickness of 9 μm after drying.
(9) Surface protective layer 2: Ultraviolet curable polyfunctional urethane acrylate resin (manufactured by DIC Graphics) and thermosetting polyfunctional acrylic urethane resin (manufactured by DIC Graphics) are mixed at a mixing ratio of 7: 3. Coating was performed with a thickness of 6 μm after drying.
(10) Subsequently, the ultraviolet curable polyfunctional urethane acrylate resin was cured by ultraviolet irradiation to obtain a decorative sheet.
＜実施例３＞
以下の材料構成および手順によって化粧シートを作成した。
実施例１との違いは表面保護層２の組成の混合比率が異なっている。
（１）着色熱可塑性樹脂シート：着色ポリエチレンフィルム（リケンテクノス社製ＦＺ）を用いた。
（２）絵柄模様層：グラビアインキ（東洋インキ社製ラミスター（登録商標））を用いて木目柄をグラビア印刷機を用いて印刷を施した。
（３）裏面樹脂コート層：シリカ粉末を含有する２液ウレタン系プライマー樹脂を乾燥後の厚みが１μｍとなるようにグラビア印刷によって層形成した。
（４）接着層：絵柄印刷層の上にポリエステルポリオールを主剤としてイソホロンジイソシアネートを硬化剤とする２液ウレタン樹脂接着剤を乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ２になるよう塗工した。
（５）透明接着層：マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂（厚さ１０μｍ）・・・（Ａ）
（６）透明熱可塑性樹脂層：主成分アイソタクチックペンタッド分率９５％のポリプロピレン（プライムポリマー社製）。（厚さ１１５μｍ）・・・（Ｂ）
（７）積層：（Ａ）が絵柄模様層側になるように（Ａ）および（Ｂ）を押し出し機を用いて共押し出しして積層した。
（８）表面保護層１：熱硬化型多官能アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）を乾燥後の厚さ９μｍで塗工した。
（９）表面保護層２：紫外線硬化型多官能ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）および熱硬化型多官能アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）を８：２の混合比率になるように乾燥後の厚さ６μｍで塗工した。
（１０）続いて紫外線照射により、紫外線硬化型多官能ウレタンアクリレート樹脂を硬化させ化粧シートを得た。
<Example 3>
A decorative sheet was prepared according to the following material composition and procedure.
The difference from Example 1 is that the mixing ratio of the composition of the surface protective layer 2 is different.
(1) Colored thermoplastic resin sheet: A colored polyethylene film (FZ manufactured by Riken Technos) was used.
(2) Pattern pattern layer: The wood grain pattern was printed using a gravure printing machine using gravure ink (Lamistor (registered trademark) manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.).
(3) Back surface resin coat layer: A two-component urethane primer resin containing silica powder was formed by gravure printing so that the thickness after drying was 1 μm.
(4) Adhesive layer: A two-component urethane resin adhesive having a polyester polyol as a main component and isophorone diisocyanate as a curing agent was applied onto the pattern printing layer so that the coating amount after drying was 2 g / m 2 .
(5) Transparent adhesive layer: maleic acid-modified polypropylene resin (thickness 10 μm) (A)
(6) Transparent thermoplastic resin layer: polypropylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) having a main component isotactic pentad fraction of 95%. (Thickness 115 μm) (B)
(7) Lamination: (A) and (B) were coextruded using an extruder and laminated so that (A) was on the pattern side.
(8) Surface protective layer 1: A thermosetting polyfunctional acrylic urethane resin (manufactured by DIC Graphics) was applied at a thickness of 9 μm after drying.
(9) Surface protective layer 2: Ultraviolet curable polyfunctional urethane acrylate resin (manufactured by DIC Graphics) and thermosetting polyfunctional acrylic urethane resin (manufactured by DIC Graphics) have a mixing ratio of 8: 2. Coating was performed with a thickness of 6 μm after drying.
(10) Subsequently, the ultraviolet curable polyfunctional urethane acrylate resin was cured by ultraviolet irradiation to obtain a decorative sheet.
＜比較例１＞
以下の材料構成および手順によって化粧シートを作成した。
実施例１との違いは表面保護層２の組成の混合比率が異なっている。
（１）着色熱可塑性樹脂シート：着色ポリエチレンフィルム（リケンテクノス社製ＦＺ）を用いた。
（２）絵柄模様層：グラビアインキ（東洋インキ社製ラミスター（登録商標））を用いて木目柄をグラビア印刷機を用いて印刷を施した。
（３）裏面樹脂コート層：シリカ粉末を含有する２液ウレタン系プライマー樹脂を乾燥後の厚みが１μｍとなるようにグラビア印刷によって層形成した。
（４）接着層：絵柄印刷層の上にポリエステルポリオールを主剤としてイソホロンジイソシアネートを硬化剤とする２液ウレタン樹脂接着剤を乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ２になるよう塗工した。
（５）透明接着層：マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂（厚さ１０μｍ）・・・（Ａ）
（６）透明熱可塑性樹脂層：主成分アイソタクチックペンタッド分率９５％のポリプロピ
レン（プライムポリマー社製）。（厚さ１１５μｍ）・・・（Ｂ）
（７）積層：（Ａ）が絵柄模様層側になるように（Ａ）および（Ｂ）を押し出し機を用いて共押し出しして積層した。
（８）表面保護層１：熱硬化型多官能アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）を乾燥後の厚さ９μｍで塗工した。
（９）表面保護層２：紫外線硬化型多官能ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）および熱硬化型多官能アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）を４：６の混合比率になるように乾燥後の厚さ６μｍで塗工した。
（１０）続いて紫外線照射により、紫外線硬化型多官能ウレタンアクリレート樹脂を硬化させ化粧シートを得た。
<Comparative Example 1>
A decorative sheet was prepared according to the following material composition and procedure.
The difference from Example 1 is that the mixing ratio of the composition of the surface protective layer 2 is different.
(1) Colored thermoplastic resin sheet: A colored polyethylene film (FZ manufactured by Riken Technos) was used.
(2) Pattern pattern layer: The wood grain pattern was printed using a gravure printing machine using gravure ink (Lamistor (registered trademark) manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.).
(3) Back surface resin coat layer: A two-component urethane primer resin containing silica powder was formed by gravure printing so that the thickness after drying was 1 μm.
(4) Adhesive layer: A two-component urethane resin adhesive having a polyester polyol as a main component and isophorone diisocyanate as a curing agent was applied onto the pattern printing layer so that the coating amount after drying was 2 g / m 2 .
(5) Transparent adhesive layer: maleic acid-modified polypropylene resin (thickness 10 μm) (A)
(6) Transparent thermoplastic resin layer: polypropylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) having a main component isotactic pentad fraction of 95%. (Thickness 115 μm) (B)
(7) Lamination: (A) and (B) were coextruded using an extruder and laminated so that (A) was on the pattern side.
(8) Surface protective layer 1: A thermosetting polyfunctional acrylic urethane resin (manufactured by DIC Graphics) was applied at a thickness of 9 μm after drying.
(9) Surface protection layer 2: Ultraviolet curable polyfunctional urethane acrylate resin (manufactured by DIC Graphics) and thermosetting polyfunctional acrylic urethane resin (manufactured by DIC Graphics) have a mixing ratio of 4: 6. Coating was performed with a thickness of 6 μm after drying.
(10) Subsequently, the ultraviolet curable polyfunctional urethane acrylate resin was cured by ultraviolet irradiation to obtain a decorative sheet.
＜比較例２＞
以下の材料構成および手順によって化粧シートを作成した。
実施例１との違いは表面保護層２の組成の混合比率が異なっている。
（１）着色熱可塑性樹脂シート：着色ポリエチレンフィルム（リケンテクノス社製ＦＺ）を用いた。
（２）絵柄模様層：グラビアインキ（東洋インキ社製ラミスター（登録商標））を用いて木目柄をグラビア印刷機を用いて印刷を施した。
（３）裏面樹脂コート層：シリカ粉末を含有する２液ウレタン系プライマー樹脂を乾燥後の厚みが１μｍとなるようにグラビア印刷によって層形成した。
（４）接着層：絵柄印刷層の上にポリエステルポリオールを主剤としてイソホロンジイソシアネートを硬化剤とする２液ウレタン樹脂接着剤を乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ２になるよう塗工した。
（５）透明接着層：マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂（厚さ１０μｍ）・・・（Ａ）
（６）透明熱可塑性樹脂層：主成分アイソタクチックペンタッド分率９５％のポリプロピレン（プライムポリマー社製）。（厚さ１１５μｍ）・・・（Ｂ）
（７）積層：（Ａ）が絵柄模様層側になるように（Ａ）および（Ｂ）を押し出し機を用いて共押し出しして積層した。
（８）表面保護層１：熱硬化型多官能アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）を乾燥後の厚さ９μｍで塗工した。
（９）表面保護層２：紫外線硬化型多官能ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）のみを乾燥後の厚さ６μｍで塗工した。
（１０）続いて紫外線照射により、紫外線硬化型多官能ウレタンアクリレート樹脂を硬化させ化粧シートを得た。
<Comparative Example 2>
A decorative sheet was prepared according to the following material composition and procedure.
The difference from Example 1 is that the mixing ratio of the composition of the surface protective layer 2 is different.
(1) Colored thermoplastic resin sheet: A colored polyethylene film (FZ manufactured by Riken Technos) was used.
(2) Pattern pattern layer: The wood grain pattern was printed using a gravure printing machine using gravure ink (Lamistor (registered trademark) manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.).
(3) Back surface resin coat layer: A two-component urethane primer resin containing silica powder was formed by gravure printing so that the thickness after drying was 1 μm.
(4) Adhesive layer: A two-component urethane resin adhesive having a polyester polyol as a main component and isophorone diisocyanate as a curing agent was applied onto the pattern printing layer so that the coating amount after drying was 2 g / m 2 .
(5) Transparent adhesive layer: maleic acid-modified polypropylene resin (thickness 10 μm) (A)
(6) Transparent thermoplastic resin layer: polypropylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) having a main component isotactic pentad fraction of 95%. (Thickness 115 μm) (B)
(7) Lamination: (A) and (B) were coextruded using an extruder and laminated so that (A) was on the pattern side.
(8) Surface protective layer 1: A thermosetting polyfunctional acrylic urethane resin (manufactured by DIC Graphics) was applied at a thickness of 9 μm after drying.
(9) Surface protective layer 2: Only a UV-curable polyfunctional urethane acrylate resin (manufactured by DIC Graphics) was applied at a thickness of 6 μm after drying.
(10) Subsequently, the ultraviolet curable polyfunctional urethane acrylate resin was cured by ultraviolet irradiation to obtain a decorative sheet.
＜評価用床用化粧板の作成＞
実施例１〜実施例３、比較例１、比較例２で作成した化粧シートを厚み３ｍｍのＭＤＦ（広葉樹）の表面に貼り合わせた。
化粧シート：実施例１、実施例２、実施例３、比較例１、比較例２で作成した試料。
接着剤：２液水性エマルジョン接着剤（中央理化工業社製リカボンド（登録商標）ＢＡ−１０Ｌ／ＢＡ−１１Ｂ＝１００：２．５）を用いた。
ウエット状態で１００ｇ／ｍ２の塗工量で貼り合わせた。次いで２４時間養生して床用化粧板とした。
<Creation of decorative panel for floor for evaluation>
The decorative sheets prepared in Examples 1 to 3, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were bonded to the surface of 3 mm thick MDF (Hardwood).
Decorative sheet: samples prepared in Example 1, Example 2, Example 3, Comparative Example 1, and Comparative Example 2.
Adhesive: A two-part aqueous emulsion adhesive (Rikabond (registered trademark) BA-10L / BA-11B = 100: 2.5 manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) was used.
Bonding was performed in a wet state at a coating amount of 100 g / m 2 . Subsequently, it was cured for 24 hours to obtain a decorative sheet for floor.
＜評価項目および評価方法＞
実施例１〜実施例３、比較例１および比較例２の材料構成、手順によって作成した化粧シートを用いた床用化粧版を下記の評価項目および評価方法によって試験、評価した。
<Evaluation items and evaluation methods>
The decorative sheets for floors using the decorative sheets prepared according to the material configurations and procedures of Examples 1 to 3, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were tested and evaluated by the following evaluation items and evaluation methods.
（１）鉛筆硬度試験
試験方法はＪＩＳ−Ｋ５６００に準拠して行なった。
評価基準は下記のとおりである。
○：表面に凹みが付かない最高硬度がＢ以上の場合。
×：表面に凹みが付かない最高硬度が２Ｂ以下の場合。
(1) The pencil hardness test test method was performed according to JIS-K5600.
The evaluation criteria are as follows.
○: When the maximum hardness with no dents on the surface is B or higher.
X: When the maximum hardness with no dents on the surface is 2B or less.
（２）コインスクラッチ試験
１０円硬貨を４５度の角度で傾けた状態で床用化粧板表面に当て、果汁を１ｋｇ、２ｋｇ、３ｋｇ、４ｋｇで変化させて、１０円硬貨を傾けた方向へスクラッチした。
評価基準は下記のとおりである。
○：塗膜が剥がれる最小荷重が３ｋｇ以上の場合。
×：塗膜が剥がれる最小荷重が２ｋｇ以下の場合。
(2) Coin Scratch Test A 10-yen coin is tilted at an angle of 45 degrees and applied to the surface of the decorative board for flooring. did.
The evaluation criteria are as follows.
○: When the minimum load at which the coating film peels is 3 kg or more.
X: When the minimum load at which the coating film peels is 2 kg or less.
（３）ホフマンスクラッチ試験
ホフマンスクラッチハードネステスター（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用い、荷重を２００ｇから２０００ｇまで２００ｇずつ変化させてスクラッチした。
評価基準は、下記のとおりである。
○：塗膜が剥がれる最小荷重が１４００ｇ以上の場合。
×：塗膜が剥がれる最小荷重が１２００ｇ以下の場合。
(3) Hoffman scratch test Using a Hoffman scratch hard tester (manufactured by BYK-Gardner), the load was changed by 200 g from 200 g to 2000 g and scratched.
The evaluation criteria are as follows.
○: When the minimum load at which the coating film peels is 1400 g or more.
X: When the minimum load which a coating film peels is 1200 g or less.
（４）耐候性試験
ダイプラウィンテス社製メタルウェザーを用いて、耐候性評価を実施した。照射モードは下記のとおりである。
照射エネルギー：６５０Ｗ／ｍ２（ウシオ電機社製ＵＶＤ−３６５ＰＤ照射計使用）
ブラックパネル温度：５３℃
湿度：７０％
照射時間：２０時間
結露モード：照射モード中一時間毎２分間降雨、照射モードおよび結露モードを１サイクルとして１０サイクル試験した。
評価基準は下記のとおりである。
○：外観状態に著しい変化がないものを合格○とした。
×：表面にクラックなどによる光沢変化、割れのあるものを不合格×とした。
(4) Weather resistance test Weather resistance evaluation was performed using a metal weather manufactured by Daipura Wintes. The irradiation mode is as follows.
Irradiation energy: 650 W / m 2 (using a UVD-365PD irradiator manufactured by USHIO INC.)
Black panel temperature: 53 ° C
Humidity: 70%
Irradiation time: 20 hours Condensation mode: During the irradiation mode, the rain, irradiation mode, and dew condensation mode were repeated for 10 minutes each time for 10 cycles.
The evaluation criteria are as follows.
○: A case where there was no significant change in the appearance was determined to be acceptable.
X: Gloss change due to cracks on the surface, and those with cracks were judged as rejected x.
（５）曲げ加工性試験
床用化粧版のＭＤＦ面より、床用化粧シートのみ残して角度９０度のＶ字溝を入れ、それをＭＤＦが内側になるように折り曲げ、シート表面のクラックの有無を外観評価した。
○：クラックが確認できなかった場合。
×：クラックが確認できた場合。
評価結果を表１に示す。
(5) Bending workability test From the MDF surface of the decorative plate for floors, leave only the decorative sheet for floors and make a V-shaped groove at an angle of 90 degrees, bend it so that the MDF is inside, and check for cracks on the sheet surface The appearance was evaluated.
○: When no crack was confirmed.
X: When a crack was confirmed.
The evaluation results are shown in Table 1.
＜評価結果＞ <Evaluation results>
相対的に紫外線硬化型樹脂の比率が低い比較例１においては、表面硬度の低下が見られる。これは紫外線硬化型樹脂が表面硬度を上げ、耐傷つき性を上げることに効果があることを示している。 In Comparative Example 1 in which the ratio of the ultraviolet curable resin is relatively low, a decrease in surface hardness is observed. This indicates that the ultraviolet curable resin is effective in increasing the surface hardness and scratch resistance.
紫外線硬化型樹脂のみで表面保護層２を構成した比較例２においては、耐傷つき性に優
れる反面、耐候性が不合格となっており、耐候性を満足させるためには熱硬化型樹脂が効果があることがわかる。
In Comparative Example 2 in which the surface protective layer 2 is composed of only an ultraviolet curable resin, although it is excellent in scratch resistance, the weather resistance is rejected. In order to satisfy the weather resistance, a thermosetting resin is effective. I understand that there is.
これらの結果を総合すると、最外面に位置する層の主成分が紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物であって、紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合比率が６：４〜８：２であることによって、床材としての耐傷つき性を有する化粧シートを提供することが可能になることがわかる。とくに実施例２の紫外線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂の混合比率が７：３の場合が耐傷つき性と耐候性および曲げ加工性のバランスが良いものと思われる。 Summing up these results, the main component of the outermost layer is a mixture of an ultraviolet curable resin and a thermosetting resin, and the mixing ratio of the ultraviolet curable resin and the thermosetting resin is 6: 4-8. : 2 shows that it is possible to provide a decorative sheet having scratch resistance as a flooring material. In particular, when the mixing ratio of the ultraviolet curable resin and the thermosetting resin in Example 2 is 7: 3, the balance between scratch resistance, weather resistance, and bending workability seems to be good.
以上の結果から、本発明によれば、曲面や直角面に追随する曲げ加工性を有し、床材としての耐傷つき性を有する化粧シートを提供することが可能であることを検証することができた。 From the above results, according to the present invention, it is possible to verify that it is possible to provide a decorative sheet having bending workability following a curved surface or a right-angled surface and having scratch resistance as a flooring material. did it.
１・・・着色熱可塑性樹脂シート
２・・・絵柄模様層
３・・・透明接着層
４・・・透明熱可塑性樹脂層
５・・・表面保護層１
６・・・表面保護層２
７・・・表面保護層
８・・・裏面樹脂コート層
１０・・・化粧シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Colored thermoplastic resin sheet 2 ... Pattern pattern layer 3 ... Transparent adhesive layer 4 ... Transparent thermoplastic resin layer 5 ... Surface protective layer 1
6 ... Surface protective layer 2
7 ... Surface protective layer 8 ... Back resin coating layer 10 ... Cosmetic sheet
Claims (2)
前記表面保護層が複層からなり、前記表面保護層の第一の表面保護層の主成分が熱硬化型樹脂あるいは紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物のいずれかであり、最外面に位置する第二の表面保護層の主成分が紫外線硬化型樹脂および熱硬化型樹脂の混合物であり、紫外線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂の混合比率は６：４〜８：２であることを特徴とする化粧シート。 In a decorative sheet provided with a pattern layer, a transparent adhesive layer, a transparent thermoplastic resin layer, and a surface protective layer in this order on a colored thermoplastic resin sheet,
The surface protective layer is composed of a plurality of layers, and the main component of the first surface protective layer of the surface protective layer is either a thermosetting resin or a mixture of an ultraviolet curable resin and a thermosetting resin, and is on the outermost surface. The main component of the second surface protective layer positioned is a mixture of an ultraviolet curable resin and a thermosetting resin, and the mixing ratio of the ultraviolet curable resin and the thermosetting resin is 6: 4 to 8: 2. Characteristic decorative sheet.
The decorative sheet according to claim 1, wherein a resin layer containing silica powder is provided on a surface opposite to the pattern layer of the colored thermoplastic resin sheet.
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