JP6387576B2

JP6387576B2 - 油性顔料分散体およびそれを含有する化粧料

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Publication number: JP6387576B2
Application number: JP2014214179A
Authority: JP
Inventors: 正明木下; 秋雄濱元; 田中　巧; 巧田中
Original assignee: Daito Kasei Kogyo Co Ltd
Current assignee: Daito Kasei Kogyo Co Ltd
Priority date: 2014-10-21
Filing date: 2014-10-21
Publication date: 2018-09-12
Anticipated expiration: 2034-10-21
Also published as: JP2016079148A

Description

本発明は、耐水性に優れるとともに、洗い流し性の改善された油性顔料分散体と、この油性顔料分散体を含有する化粧料に関するものである。

化粧料用の油性顔料分散体は、ファンデーション、アイシャドウ、チークなどのメイクアップ化粧料や、サンスクリーン化粧料、頭髪化粧料、乳液、クリームなどの基礎化粧品に配合される顔料を予め油性媒体に高度に分散させているため、化粧料の調製の際に顔料の飛散汚染が少ないことや、すでに顔料が高度に分散してあるために特殊な混合設備を必要としない等のハンドリング性の良さから広く利用されている。

また、油性顔料分散体に用いられる顔料には、化粧料に配合された際にラスティング性を向上させる目的で、疎水化処理を施すことが広く行われており、例えば、高級脂肪酸、高級アルコール、炭化水素、トリグリセライド、エステル、シラン、シリコーンオイル、シリコーン樹脂等のシリコーン類、あるいはフッ素化合物等を用いて、顔料表面を被覆して、疎水性を付与する方法が知られている。中でも、シリコーン類を表面処理剤として用いた顔料の疎水化処理は現在までに多くの方法が確立されており（例えば、特許文献１，２参照）、それらを用いた油性分散体も広く知られている（例えば、特許文献３，４参照）。

一方、化粧料においてはその洗い流し性も重要な性能として要求される。しかしながら、前述した従来の疎水化処理顔料を用いた油性分散体を配合した場合には、化粧持ちを向上することはできても、その優れた疎水性のために石鹸等を用いたとしても水では容易に洗い流すことができず、油性製剤で洗い落した上で、さらにその油性製剤を石鹸で洗い流す必要があり、使用者に対する負担が大きいといった問題があった。

この様な問題の解決策として、石鹸水等によって適度な塩基性環境とした場合には顔料の表面が親水性へと変化するｐＨ応答性の化合物を顔料表面に処理する方法が提案されており、この表面処理顔料を用いた化粧料は化粧をしている間にはその効果を長時間持続することができ、一方で化粧を落とす際には容易に洗い流すことができるとされている（例えば、特許文献５，６参照）。
しかしながら、これらは表面処理顔料としての提案であり、それらの性能を保持したまま油性媒体に高度に分散させた油性顔料分散体としての提案は確認されない。

特開昭６０−１６３９７３号公報特開昭６２−１７７０７０号公報特開２００２−８０７４８号公報特開２００５−１７１１４５号公報特開２００６−１３１８８７号公報特開２００７−１９７３９９号公報

本発明は、前述のような問題点に鑑みてなされたものであり、耐水性に優れるとともに、洗い流し性の改善された油性顔料分散体と、この油性顔料分散体を含有する化粧料を提供することを目的とするものである。

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究した結果、表面処理剤として下記一般式（１）で示されるアニオン性有機化合物により表面処理された顔料（好ましくは中性領域のｐＨにおいてゼータ電位の値が−１ｍＶ〜−６０ｍＶの範囲を示すもの）を、シリコーン油中に分散させる際に、シリコーン変性アクリル樹脂を分散剤として用いることにより、高い顔料分散性を有し、かつ耐水性に優れるとともに、洗い流し性の改善された油性顔料分散体が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は水素又は飽和炭化水素基であり、Ｘはアルカリ金属又はアミンであり、ｋ、ｍ、ｎは１以上の整数で、ｋ＋ｍ＋ｎ＜１，０００，０００である。）

即ち、第１発明による油性顔料分散体は、
（Ａ）上記一般式（１）で示されるアニオン性有機化合物およびアルキルシラン類により表面処理された顔料、
（Ｂ）シリコーン変性アクリル樹脂および
（Ｃ）シリコーン油
を含むことを特徴とするものである。

また、第１発明において、前記（Ａ）の一般式（１）で示されるアニオン性有機化合物により表面処理された顔料は、中性領域のｐＨのゼータ電位の値が、−１ｍＶ〜−６０ｍＶの範囲であるのが好ましい（第２発明）。

次に、第３発明による化粧料は、第１発明または第２発明の油性顔料分散体を含有してなることを特徴とするものである。

本発明によれば、上記一般式（１）で示されるアニオン性有機化合物で表面処理された顔料はシリコーン変性アクリル樹脂を用いることで、シリコーン溶媒中に低粘度で安定的に分散させることができ、得られた油性顔料分散体に塩基性環境とした場合には顔料の表面が親水性へと変化するｐＨ応答性を付与することができ、耐水性に優れるとともに、洗い流し性の改善された油性顔料分散体およびそれを含有する化粧料を得ることができる。

次に、本発明による油性顔料分散体と、この油性顔料分散体を含有する化粧料の具体的な実施の形態について説明する。

本発明において、顔料粉体に表面処理される前記（Ａ）の一般式（１）で示されるアニオン性有機化合物としては、特に限定されないが、アクリル酸／アクリル酸アルキルコポリマートリエタノールアミン、アクリル酸／アクリル酸アルキルコポリマートリイソプロパノールアミン、アクリル酸／アクリル酸アルキルコポリマー２−アミノ−２−メチルプロパノール、アクリル酸／アクリル酸アルキルコポリマー２−アミノ−２−メチル−１,３−プロパンジオールであるのがより好ましく、これらを単独で用いても組み合わせて用いても良い。
ここで、表面処理量は特に限定されないが、顔料に対して０．５〜５０質量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１０質量％である。前記処理量が０．５質量％未満であると目的の性能を発現せず、５０質量％を超えると溶媒への分散が困難となる。

本発明のアニオン性有機化合物で表面処理した顔料粉体には、シリコーン類、アルキルシラン類、アルキルチタネート類、フッ素化合物類、アミノ酸化合物類、脂肪酸化合物類などの化合物を組み合わせて表面処理しても構わない。また、上記の化合物以外にも、従来公知の各種の表面処理を施すことができる。なお、これらの処理は複数組み合わせて用いることも可能である。

本発明により表面処理される顔料としては、無機顔料、有機顔料および樹脂粉体顔料があり、分散溶媒に溶解しない物質であれば特に限定されない。無機顔料としては、例えば、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化チタン、亜鉛華、黒酸化鉄、黄酸化鉄、ベンガラ、紺青、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、水酸化クロム、カーボンブラック等が挙げられる。また、有機顔料としては、例えば、リソールルビンＢ、レーキレッドＣ、リソールレッド、ローダミンＢ、ヘリンドンピンクＣＮ、パーマネントレッド、ベンジルオレンジＧ、フタロシアニンブルー等が挙げられる。樹脂粉体顔料としては、例えば、セルロースパウダー、ナイロンパウダー、アクリルパウダー、シリコーンレジンパウダー、ポリウレタンパウダー、四フッ化エチレンパウダー等が挙げられる。

このようにして得られた表面処理顔料において、中性領域のｐＨのゼータ電位の値は、−１ｍＶ〜−６０ｍＶであるのが好ましく、さらに好ましくは−１０ｍＶ〜−６０ｍＶである。

本発明に用いるアニオン性有機化合物処理顔料の処理方法は、特に限定されないが、所定量のアニオン性有機化合物を適当な有機溶剤に溶解させ、その溶液と顔料を混合撹拌させた後、有機溶剤を除去することで得ることができる。

次に、本発明で用いられるシリコーン変性アクリル樹脂としては（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ベヘニル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマーがあり、これらは単独で用いても組み合わせて用いても良い。
添加量については、特に限定されないが、通常分散体組成中に１〜２０質量％配合されるのが好ましく、より好ましくは３〜１５質量％である。前記質量比が１質量％未満であると顔料の分散性が低下し、ハードケーキを形成する等の長期安定性が低下する。また、２０質量％を超えると目的の性能の発現を阻害する恐れがある。

本発明に用いられる分散媒体は、メチルポリシロキサン、シクロヘキサシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロテトラシロキサン、メチルトリメチコン、フェニルトリメチコン、エチルトリシロキサン、カプリリルメチコン等の化粧料に通常用いられるシリコーン溶媒を使用することができる。

本発明の分散体を調製する方法としては、ホモミキサー、ディスパー、ニーダー等の各種分散機が使用できるが、高せん断力を加えることができる湿式ビーズミルが最も好ましい。特にこの様な装置を使用して、パス回数を１０パス以上にすることで、顔料の凝集粒子は解砕されながら分散され、微粒子化されるため分散安定性がさらに向上する。

次に、本発明に係る化粧料について説明する。本発明の化粧料は、上述したアニオン性有機化合物処理された油性顔料分散体を配合することによって、耐水性に優れるとともに、洗い流し性が改善される。化粧料の具体例としては、ファンデーション、アイシャドウ、チークなどのメイクアップ化粧料や、サンスクリーン化粧料、頭髪化粧料、乳液、クリームなどの基礎化粧品等に用いることができる。配合量は特に限定されないが、好ましくは０．１〜１００質量％である。

さらに、本発明の化粧料には通常化粧料に用いられる成分、例えば、粉体、界面活性剤、油剤、ゲル化剤、高分子、美容成分、保湿剤、色素、防腐剤、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。

本発明の化粧料の形態としては、パウダー状、乳液状、クリーム状、スティック状、固型状、スプレー、多層分離型などいずれの剤型を用いても構わない。

次に、本発明による油性顔料分散体と、この油性顔料分散体を含有する化粧料の実施例および比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

（製造実施例１）
微粒子酸化チタン（テイカ製ＭＴ−０５）９１質量％、アクリル樹脂アルカノールアミン（大阪有機化学工業製アニセットＬ−１０００［アクリル樹脂アルカノールアミン４０質量％エタノール溶液］）３質量％、オクチルトリエトキシシラン（ＥＶＯＮＩＫ製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮＯＣＴＥＯ）を６質量％、イソプロパノール中で混合し溶剤除去したあと、１３０℃で６時間熱処理し表面処理顔料を得た。この表面処理顔料３０質量％に（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー（信越シリコーン製ＫＰ−５７８）を１２質量％、シクロペンタシロキサン（信越シリコーン製ＫＦ−９９５）５８質量％を加え、湿式ビーズミル（シンマルエンタープライゼス製１．４Ｌダイノーミル）にて混合した。混合は、φ０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填率８０％加えて、アジテータ周速１０ｍ／ｓ、ポンプ流量は３００ｇ／ｍｉｎにて実施した。

（製造実施例２）
微粒子酸化亜鉛（テイカ製ＭＺ−５００ＨＰ）９１質量％、アクリル樹脂アルカノールアミン（大阪有機化学工業製アニセットＬ−１０００［アクリル樹脂アルカノールアミン４０質量％エタノール溶液］）３質量％、オクチルトリエトキシシラン（ＥＶＯＮＩＫ製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮＯＣＴＥＯ）６質量％をイソプロパノール中で混合し溶剤除去したあと、１３０℃で６時間熱処理し表面処理顔料を得た。この表面処理顔料４５質量％に（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー（信越化学工業製ＫＰ−５７８）を５質量％、シクロペンタシロキサン（信越化学工業製ＫＦ−９９５）５０質量％を加え、湿式ビーズミル（シンマルエンタープライゼス製１．４Ｌダイノーミル）にて製造実施例１と同様の方法にて混合した。

（製造比較例１）
同上の微粒子酸化チタン９２質量％、メチルハイドロジェンジメチコン（信越化学工業製ＫＦ−９９０１）８質量％をイソプロパノール中で混合し溶剤除去したあと、２２０℃で６時間熱処理しシリコーン処理顔料を得た。この表面処理顔料３０質量％に（信越化学工業製ＫＦ−６０１７Ｐ）を１０質量％、シクロペンタシロキサン（信越化学工業製ＫＦ−９９５）６０質量％を加え製造実施例１と同様の方法にて混合した。

（製造比較例２）
同上の微粒子酸化亜鉛９２質量％、メチルハイドロジェンジメチコン（信越化学工業製ＫＦ−９９０１）８質量％をイソプロパノール中で混合し溶剤除去したあと、２２０℃で６時間熱処理しシリコーン処理顔料を得た。この表面処理顔料５０質量％に（信越化学工業製ＫＦ−６０１７Ｐ）を１０質量％、シクロペンタシロキサン（信越化学工業製ＫＦ−９９５）４０質量％を加え製造実施例１と同様の方法にて混合した。

ここで、上記のようにして得られた分散体について、分散体の粒度分布、粘度の経時変化にて分散性を評価した。さらに、ｐＨ＝７およびｐＨ＝１０に調整した水を、上記分散体に混合撹拌させた後の水の分散状態を観察することで、ｐＨ＝７およびｐＨ＝１０に調整した水へのなじみ易さを評価した。結果を表１に示す。

表１に示される結果からわかるように、製造実施例１，２および製造比較例１，２のいずれも良好な分散性を示し、低粘度で安定した分散体が得られることが分かった。また、製造実施例１，２においてはｐＨ＝１０の水が分離することなく分散することが明らかとなった。すなわち、本発明の分散体は化粧料に配合した場合、耐水性に優れるとともに、塩基性環境とした場合には水で容易に洗い流すことが可能になると考えられる。

（実施例１）
製造実施例１の油性顔料分散体を下記表２に示される処方にて配合し、サンスクリーン化粧料を得た。

（実施例２）
製造実施例１の代わりに製造実施例２の油性顔料分散体を用いた以外は実施例１と同様にしてサンスクリーン化粧料を得た。

（比較例１）
製造実施例１の代わりに製造比較例１の油性顔料分散体を用いた以外は実施例１と同様にしてサンスクリーン化粧料を得た。

（比較例２）
製造実施例１の代わりに製造比較例２の油性顔料分散体を用いた以外は実施例１と同様にしてサンスクリーン化粧料を得た。

実施例１，２および比較例１，２で作製した各化粧料について、女性パネラー１０名を使用して、使用感に関する官能評価試験を実施した。試験はアンケート形式で実施し、各項目に０点から５点の間の点数をつけ、０点は評価が悪い、５点は評価が優れるとして数値化し、結果を全パネラーの平均点として表した。従って、点数が高いほど評価が優れていることを示す。その評価結果が表３に示されている。

表３の結果より、実施例１および実施例２のサンスクリーン化粧料は、塗布した時の使用感、肌への付着性が良好であり、また、耐水性に優れることから化粧持続性も劣化することなく、さらに、ｐＨ応答性の特徴を有していることから、化粧料を洗い流す時の洗浄性において優れていた。

本発明の油性顔料分散体は耐水性に優れ、さらに、ｐＨ応答性の特徴を有していることから、これを配合した化粧料は、化粧持続性が良く、洗い流す時の洗浄性に優れるため、産業上の利用価値が極めて高く、特にサンスクリーンなどの化粧料に用いて好適である。

Claims

（Ａ）下記一般式（１）で示されるアニオン性有機化合物およびアルキルシラン類により表面処理された顔料、
（Ｂ）シリコーン変性アクリル樹脂および
（Ｃ）シリコーン油
を含むことを特徴とする油性顔料分散体。

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は水素又は飽和炭化水素基であり、Ｘはアルカリ金属又はアミンであり、ｋ、ｍ、ｎは１以上の整数で、ｋ＋ｍ＋ｎ＜１，０００，０００である。）
前記（Ａ）の一般式（１）で示されるアニオン性有機化合物により表面処理された顔料は、中性領域のｐＨのゼータ電位の値が、−１ｍＶ〜−６０ｍＶの範囲であることを特徴とする請求項１に記載の油性顔料分散体。
請求項１または２に記載の油性顔料分散体を含有してなることを特徴とする化粧料。