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JP6164892B2 - Method for producing hexagonal ferrite magnetic powder - Google Patents

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JP6164892B2 JP2013074780A JP2013074780A JP6164892B2 JP 6164892 B2 JP6164892 B2 JP 6164892B2 JP 2013074780 A JP2013074780 A JP 2013074780A JP 2013074780 A JP2013074780 A JP 2013074780A JP 6164892 B2 JP6164892 B2 JP 6164892B2
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Description

本発明は、高密度磁気記録媒体に適した六方晶フェライト磁性粉および六方晶フェライト磁性粉の原料の成形体を得るための製造方法並びに六方晶フェライト磁性粉の原料の成形体に関する。   The present invention relates to a hexagonal ferrite magnetic powder suitable for high-density magnetic recording media, a production method for obtaining a molded body of a hexagonal ferrite magnetic powder, and a molded body of a hexagonal ferrite magnetic powder.

塗布型磁気記録媒体のさらなる高密度化のために、微細な磁性粉が求められている。従来使用されてきた金属磁性粉は、高い飽和磁化と大きな保磁力という優れた磁気特性を有する磁性粉である。しかし、微細になるのに伴い、その磁気特性を長期間にわたって保つこと(耐候性)と、優れた磁気特性の両立化を図ることが難しくなってきた。   In order to further increase the density of the coating type magnetic recording medium, fine magnetic powder is required. Conventionally used metal magnetic powder is a magnetic powder having excellent magnetic properties such as high saturation magnetization and large coercive force. However, as it becomes finer, it has become difficult to maintain both its magnetic properties for a long period of time (weather resistance) and to achieve excellent magnetic properties.

また、昨今の磁気ヘッド(特に再生ヘッド)の特性向上は、金属磁性粉ほど高い飽和磁化を有しない磁性粉であっても、十分に記録媒体用として利用できることを可能にした。   In addition, the recent improvement in characteristics of magnetic heads (particularly reproducing heads) has made it possible to sufficiently use magnetic powders that do not have saturation magnetization as high as that of metal magnetic powders.

そうした技術傾向を背景として、従来は磁気特性の安定性には優れるが飽和磁化が低いため特定の用途でしか使用されてこなかったフェライト型磁性粉、特に六方晶フェライト磁性粉が、次世代の高密度磁気記録媒体用磁性粉として着目されている。   Against this background of technology, ferrite-type magnetic powders that have been used only for specific applications due to their low saturation magnetization, but excellent stability of magnetic properties, especially hexagonal ferrite magnetic powders, It has attracted attention as a magnetic powder for high density magnetic recording media.

また、高密度磁気記録に適した六方晶フェライト磁性粉を検討していく過程において、微細でかつ高磁気特性を有し、高密度磁気記録媒体に好適に利用できる六方晶フェライト磁性粉を得るには、ガラス結晶化法を用いることが好ましいことがわかってきた。   In addition, in the process of studying hexagonal ferrite magnetic powder suitable for high-density magnetic recording, to obtain hexagonal ferrite magnetic powder that has fine and high magnetic properties and can be suitably used for high-density magnetic recording media. Has been found to be preferred to use the glass crystallization method.

ここで、ガラス結晶化法を簡単に説明する。最初に磁性体原料であるフェライト成分とガラス形成成分(「非磁性成分」ともよぶ)を高温で溶融する。溶融状態から冷却し、固化すると非晶質体(ガラス体)である前駆体となる。次に前駆体は、熱処理をする。熱処理をすることで、前駆体内に六方晶フェライト磁性粉を析出させる。析出した六方晶フェライト磁性粉は、前駆体のガラス分を酸等により除去することで分離して得られる。   Here, the glass crystallization method will be briefly described. First, a ferrite component, which is a magnetic material, and a glass forming component (also referred to as a “non-magnetic component”) are melted at a high temperature. When cooled from the molten state and solidified, it becomes a precursor which is an amorphous body (glass body). The precursor is then heat treated. By performing heat treatment, hexagonal ferrite magnetic powder is precipitated in the precursor. The precipitated hexagonal ferrite magnetic powder can be obtained by separating the precursor glass by removing it with an acid or the like.

ここでの六方晶フェライト磁性粉が高密度磁気記録媒体の材料となる。ガラス結晶化法を用いると、高温のガラス体中で六方晶フェライトを結晶成長させるので、結晶成長を制御しやすく、特にC軸方向に結晶成長させやすいことから、優れた磁気特性を有する六方晶フェライトを得ることができるという利点がある。   The hexagonal ferrite magnetic powder here becomes the material of the high-density magnetic recording medium. When the glass crystallization method is used, hexagonal ferrite is crystal-grown in a high-temperature glass body, so that the crystal growth is easy to control, and in particular, it is easy to grow the crystal in the C-axis direction. There is an advantage that ferrite can be obtained.

さらに、優れた磁気特性を有する六方晶フェライトを得るために、組成などを改善する方法が知られている。例えば、特許文献1には、六方晶フェライト生成原料と、前記六方晶フェライト生成原料に含まれる鉄(Fe)1原子に対して0.004〜0.045原子の4価元素(M4)の少なくとも1種とを混合し、得られた原料混合物を溶融し、急冷して非晶質体として、次いで前記非晶質体を熱処理して六方晶フェライトを析出させる、六方晶フェライト磁性粉の製造方法が開示されている。   Furthermore, in order to obtain hexagonal ferrite having excellent magnetic properties, methods for improving the composition and the like are known. For example, Patent Literature 1 discloses at least a hexagonal ferrite forming raw material and a tetravalent element (M4) of 0.004 to 0.045 atoms with respect to one iron (Fe) atom contained in the hexagonal ferrite forming raw material. A method for producing a hexagonal ferrite magnetic powder comprising mixing one material, melting the obtained raw material mixture, rapidly cooling it to an amorphous body, and then heat-treating the amorphous body to precipitate hexagonal ferrite Is disclosed.

上記非晶質体の生産性を改善する方法としては、例えば特許文献2に示す方法がある。バッチ処理で生産性良く非晶質体を得ようとした場合、できるだけ原料を多く溶融して処理することが効率的である。そこで、最初の原料が溶融して容積が減った後に、耐熱容器(るつぼ)を炉から取り出し、そこへ原料を追加で添加し、1バッチあたりの溶融量を増やす方法が特許文献2に記載されている。   As a method for improving the productivity of the amorphous body, for example, there is a method disclosed in Patent Document 2. When trying to obtain an amorphous body with high productivity by batch processing, it is efficient to process by melting as much raw material as possible. Therefore, Patent Document 2 describes a method in which after the first raw material is melted and the volume is reduced, the heat-resistant container (crucible) is taken out of the furnace, and the raw material is additionally added thereto to increase the melting amount per batch. ing.

なお、バッチ処理とは、生産量をある一定の区分けに分取し、それを1バッチ(1ロットとも言われる)とする生産単位にし、行われる処理である。この処理の利点は、原料の配合等がその1バッチ内で調整できるため、所望の組成物を得やすいことである。しかし、組成が所望のものと異なってしまうと、その1バッチの物は次の工程にて使用できないため廃棄、または、再処理をすることになる。   The batch process is a process performed by dividing the production amount into a certain division and making it a production unit in one batch (also referred to as one lot). The advantage of this treatment is that the desired composition can be easily obtained because the blending of raw materials and the like can be adjusted within one batch. However, if the composition is different from the desired one, the batch is discarded or reprocessed because it cannot be used in the next step.

バッチ処理において、原料を溶解する際に高周波溶融炉を用いた場合は、コイルに流す電流量を調節することによって炉の温度をすばやく調節することが可能であるため、炉を冷やして追加添加することも容易であり、六方晶フェライトを作製する際に用いられている報告がある(特許文献1)。   In batch processing, when a high-frequency melting furnace is used to melt the raw material, the furnace temperature can be quickly adjusted by adjusting the amount of current flowing through the coil, so the furnace is cooled and added. This is easy, and there is a report used when producing hexagonal ferrite (Patent Document 1).

このように、優れた磁気特性を有する六方晶フェライトを得るために、新たな組成を見出すこと、生産性の改善については、バッチ処理にて処理量の増量と、より効率的な加熱方式を採用することが知られていた。   In this way, in order to obtain hexagonal ferrite with excellent magnetic properties, finding a new composition and improving productivity, we adopted an increase in throughput and a more efficient heating method in batch processing. It was known to do.

特開2006−5299号公報JP 2006-5299 A 特開2012−25598号公報JP 2012-25598 A

高密度磁気記録媒体の市場では、高特性と安定供給量の要請は当然として強く、そのためには、特性の安定した六方晶フェライト磁性粉の供給が急務である。磁気特性を向上するために新たな組成を見出しても、安定的に供給できる製品化までには様々な試験が必要であり、長大な時間、コストが必要である。   In the market of high-density magnetic recording media, the demand for high characteristics and a stable supply amount is naturally strong. To that end, it is urgent to supply hexagonal ferrite magnetic powder with stable characteristics. Even if a new composition is found in order to improve the magnetic properties, various tests are required to produce a product that can be stably supplied, and a long time and cost are required.

一方、六方晶フェライト磁性粉は、既存の組成であっても高特性な磁性粉である。しかし、工業的な生産方法を試みると、ほぼ同一の原料組成であっても得られる磁性粉の磁気特性に変動(ばらつき)が生じる。工業的には、磁気特性の変動(ばらつき)が抑制された安定した品質(磁気特性)の磁性粉の供給が必要であった。   On the other hand, hexagonal ferrite magnetic powder is a high-quality magnetic powder even with an existing composition. However, when an industrial production method is attempted, fluctuation (variation) occurs in the magnetic properties of the magnetic powder obtained even with almost the same raw material composition. Industrially, it is necessary to supply magnetic powder having stable quality (magnetic characteristics) in which fluctuation (variation) in magnetic characteristics is suppressed.

したがって、高特性の安定した六方晶フェライト磁性粉において、既存の組成であっても、安定した品質(磁気特性)の磁性粉と、それを供給可能とする生産方法の開発が望まれていた。   Accordingly, there has been a demand for the development of a stable quality (magnetic property) magnetic powder and a production method capable of supplying it even with an existing composition in a stable hexagonal ferrite magnetic powder with high properties.

本発明は上記課題に鑑みて想到された発明である。六方晶フェライト磁性粉の生産では、組成が予め設定されてあり、その組成を目標に各種元素の原料が配合されている。これら各種元素としては、鉄、バリウム、ホウ素が主であり、それらの組成をモル比で表した組成比が予め設定されている。工業的な組成であれば、ほぼ組成比通りに磁性粉は製造できている。   The present invention has been conceived in view of the above problems. In the production of hexagonal ferrite magnetic powder, the composition is set in advance, and raw materials of various elements are blended with the composition as a target. As these various elements, iron, barium, and boron are mainly used, and a composition ratio that expresses their composition in terms of molar ratio is set in advance. If it is an industrial composition, the magnetic powder can be manufactured substantially according to the composition ratio.

しかし、同一原料からであっても磁性粉の組成が、各バッチとの比較差である組成比ズレが、極めて小さく生じることがある。この極めて小さい組成ズレであっても、磁気特性の全体ばらつきの原因となり、結果、安定した特性の六方晶フェライト磁性粉を提供する阻害要因になることを発明者らは見出した。   However, even from the same raw material, the composition ratio deviation, which is a comparison difference between the batches of the magnetic powder, may occur extremely small. The present inventors have found that even this very small compositional deviation causes a variation in the overall magnetic characteristics, and as a result is an impeding factor for providing a hexagonal ferrite magnetic powder having stable characteristics.

さらに、六方晶フェライト磁性粉の磁気特性は、磁性粉として利用される際にはほとんど残っていないガラス原料の中のホウ酸の組成比ズレを小さくすることが重要であることを突き止めた。   Furthermore, the magnetic characteristics of the hexagonal ferrite magnetic powder have been found to be important to reduce the deviation of the composition ratio of boric acid in the glass raw material that hardly remains when used as the magnetic powder.

本発明者らは、鋭意研究した結果、次のような手段を見出した。すなわち、本発明に係る六方晶フェライト磁性粉の製造方法は、
フェライト原料およびガラス原料および添加物質を秤量する工程と、
前記フェライト原料および前記ガラス原料および前記添加物質を複数ブレード付ミキサーを用いて混合し混合原料粉とする混合工程と、
前記混合原料粉をパンペレタイザーを用いて成形体にする成形工程と、
前記成形体を200℃以上で乾燥し乾燥成形体を得る乾燥工程と、
前記乾燥成形体を溶融し、溶湯にする溶融工程と、
前記溶湯を冷却することによって前駆体を得る冷却工程と、
前記前駆体を熱処理し、フェライトを析出させフェライト含有前駆体を得る工程と、
前記フェライト含有前駆体からガラス成分を除去するガラス除去工程を含むことを特徴とする。
As a result of intensive studies, the present inventors have found the following means. That is, the method for producing hexagonal ferrite magnetic powder according to the present invention is as follows.
A step of weighing the ferrite raw material and the glass raw material and the additive substance;
A mixing step of mixing the ferrite raw material and the glass raw material and the additive substance using a mixer with a plurality of blades to obtain a mixed raw material powder;
A molding step of forming the mixed raw material powder into a molded body using a pan pelletizer;
A drying step of drying the molded body at 200 ° C. or higher to obtain a dried molded body;
A melting step of melting the dried molded body to form a molten metal;
A cooling step of obtaining a precursor by cooling the molten metal;
Heat treating the precursor to precipitate ferrite to obtain a ferrite-containing precursor;
It includes a glass removing step of removing a glass component from the ferrite-containing precursor .

また、上記六方晶フェライト磁性粉の製造方法において、前記成形工程は、前記磁性体原料に水を添加することを特徴とする。 In the method for producing hexagonal ferrite magnetic powder , the forming step includes adding water to the magnetic material.

また、上記六方晶フェライト磁性粉の製造方法において、前記フェライト原料が酸化鉄粉およびバリウム化合物粉であり、かつガラス原料粉がホウ酸粉およびバリウム化合物粉であることを特徴とする。 In the method for producing hexagonal ferrite magnetic powder , the ferrite raw material is iron oxide powder and barium compound powder, and the glass raw material powder is boric acid powder and barium compound powder.

また、本発明に係る六方晶フェライト磁性粉の製造方法において、成形体は、フェライト原料、ガラス原料、添加物質の含有率の合計が98質量%以上含まれ、成形体の直径または最大長さが1mm以上であることを特徴とする。 Further, in the method for producing hexagonal ferrite magnetic powder according to the present invention , the compact includes a total content of ferrite raw material, glass raw material, and additive substance of 98% by mass or more , and the diameter or maximum length of the compact is It is characterized by being 1 mm or more.

本発明に係る成形体を六方晶フェライト磁性粉の製造に用いることで、既存の組成であっても、安定した品質(磁気特性)の磁性粉が得られ、市場へ供給可能となる。   By using the molded body according to the present invention for the production of hexagonal ferrite magnetic powder, even with an existing composition, magnetic powder with stable quality (magnetic properties) can be obtained and supplied to the market.

以下本発明の六方晶フェライト磁性粉の製造方法について説明を行うが、以下に示す実施の形態は本発明の一実施形態を説明するのであり、以下の実施形態に限定されるものではない。本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、以下の実施形態は変更することができる。   Hereinafter, the method for producing the hexagonal ferrite magnetic powder of the present invention will be described. However, the following embodiment is an embodiment of the present invention and is not limited to the following embodiment. The following embodiments can be modified without departing from the spirit of the present invention.

また、本発明において「凝集状態」とは、粒子同士の表面が接合し、2個以上の粒子の集合体となっている状態、または、粒子同士の表面が接触することなく、単に接近して2個以上の粒子の集合体となっている状態のことをいう。   In the present invention, the “aggregated state” means a state in which the surfaces of the particles are joined to form an aggregate of two or more particles, or the surfaces of the particles are simply brought close to each other without contact. A state in which two or more particles are aggregated.

以下の実施形態では、それぞれの実施例において、使用する計測手段は以下の通りである。   In the following embodiments, the measurement means used in each example is as follows.

前駆体(非晶質体)中の元素組成は、アジレントテクノロジー製のICP(Inductively Coupled Plasma:誘導結合プラズマ、製品名:720―ES)を用いたICP発光分析法で計測した。   The elemental composition in the precursor (amorphous) was measured by an ICP emission analysis method using ICP (Inductively Coupled Plasma: product name: 720-ES) manufactured by Agilent Technologies.

BET比表面積は、ユアサアイオニクス株式会社製の4ソーブUSを用いて、BET法により求めた。   The BET specific surface area was determined by the BET method using 4 Sorb US manufactured by Yuasa Ionics Co., Ltd.

成形体の粒度は、ノギスを用いて測定し、平均粒径は50個測定した平均値を用いた。   The particle size of the molded body was measured using calipers, and the average value of 50 average particle sizes was used.

成形体の水分値は、株式会社エー・アンド・デイ製加熱乾燥式水分計MX−50を用いて、同一条件の3個のサンプル(n=3)を測定した平均値を用いた。   The average value obtained by measuring three samples (n = 3) under the same conditions using a heat-drying moisture meter MX-50 manufactured by A & D Co., Ltd. was used as the moisture value of the molded body.

本発明に係る六方晶フェライト磁性粉の製造方法および六方晶フェライト磁性粉用の原料の成形体の製造方法をバリウムフェライトの場合で説明する。   The manufacturing method of the hexagonal ferrite magnetic powder and the manufacturing method of the molded body of the raw material for the hexagonal ferrite magnetic powder according to the present invention will be described in the case of barium ferrite.

まず、磁性体原料となる原料を秤量する。原料には、磁性粉となるフェライト原料と非晶質体を形成するために必要なガラス原料と、磁性粉に添加される添加物質がある。なお、添加物質には、最終的な磁性粉には含まれないが、ガラス中でフェライト粒子の析出に影響を与えるために添加する物も含まれる。   First, a raw material to be a magnetic material is weighed. The raw material includes a ferrite raw material to be a magnetic powder, a glass raw material necessary for forming an amorphous body, and an additive material added to the magnetic powder. The additive substance is not included in the final magnetic powder, but includes an additive added to affect precipitation of ferrite particles in the glass.

具体的には、フェライト原料としては、Fe(酸化鉄、テツゲン製HRT)、BaCO(炭酸バリウム、日本ソルベイ製/工業用)といったフェライトを構成する元素等が好適に用いられる。それぞれ粉状であるフェライト原料粉が望ましい。粉状の平均粒径は1〜1000μm程度で良い。これらの原料は、単一若しくは複数種の混合として利用することができる。 Specifically, as a ferrite raw material, elements that constitute ferrite such as Fe 2 O 3 (iron oxide, HRT made by Tetgen), BaCO 3 (barium carbonate, made by Nippon Solvay / industrial use) and the like are preferably used. Ferrite raw material powders that are each in powder form are desirable. The powdery average particle size may be about 1 to 1000 μm. These raw materials can be used as a single or a mixture of plural kinds.

ガラス原料としてはホウ酸(US Borax製/通常品)、炭酸バリウムなどが好適に用いられる。ガラス原料は、後述する溶融工程で溶融したフェライトをガラス中で結晶成長させ析出させるためのものである。ガラス原料は、粉状であるガラス原料粉が望ましい。   As the glass raw material, boric acid (manufactured by US Borax / ordinary product), barium carbonate and the like are preferably used. The glass raw material is used for crystallizing and precipitating ferrite melted in the melting step described later in glass. The glass raw material is preferably a powdery glass raw material powder.

粉状のガラス原料の平均粒径は1〜1000μm程度で良い。フェライト粒子が析出した後は、不要となり除去される。そのため、フェライト粒子が溶融しない酸溶液などに溶融できる材料であるのが好ましい。なお、後に示すように、ガラス中のホウ素の比率は析出させるフェライトの磁気特性に大きく影響する。   The average particle size of the powdery glass raw material may be about 1 to 1000 μm. After the ferrite particles are deposited, they become unnecessary and are removed. Therefore, a material that can be melted in an acid solution or the like in which ferrite particles do not melt is preferable. As will be shown later, the ratio of boron in the glass greatly affects the magnetic properties of the precipitated ferrite.

添加物質は、Bi(酸化ビスマス、圓商産業製/工業用)、Nb(酸化ニオブ、三井金属鉱業製/工業用)、CoO(酸化コバルト、和光純薬製/試薬)、ZnO(酸化亜鉛、ハクスイテック製/工業用)Nd(酸化ネオジム、信越化学製/工業用)、などがあげられる。これらの物質は、モル比で数%以下含有させられる。 Additives include Bi 2 O 3 (bismuth oxide, manufactured by Sakai Shogyo / Industrial), Nb 2 O 5 (Niobium oxide, manufactured by Mitsui Mining & Mining / Industrial), CoO (Cobalt oxide, manufactured by Wako Pure Chemicals / Reagent) ZnO (Zinc oxide, manufactured by Hakusui Tech / Industrial), Nd 2 O 3 (Neodymium oxide, manufactured by Shin-Etsu Chemical / Industrial), and the like. These substances are contained in a molar ratio of several percent or less.

フェライト原料粉、ガラス原料粉、および添加物質を所定の量に秤量する。これは秤量する工程と呼べる。   The ferrite raw material powder, the glass raw material powder, and the additive substance are weighed to a predetermined amount. This can be called a weighing process.

次にこれらの原料を混合機で混合する。この工程により混合原料粉を得る。混合工程は、混合原料粉において、各原料粉が粉状に交じり合ってあり、いずれかの原料粉が偏在せず均質になるように行われることが望ましい。   Next, these raw materials are mixed with a mixer. A mixed raw material powder is obtained by this process. In the mixed raw material powder, the mixing step is desirably performed so that the raw material powders are mixed in a powder form, and any of the raw material powders is not unevenly distributed.

混合工程は、雰囲気は大気、室温にて行うのが望ましい。混合工程では、混合機として市販のブレンダー若しくは、ミキサーが好適に利用できる。   It is desirable that the mixing step be performed in air and at room temperature. In the mixing step, a commercially available blender or mixer can be suitably used as the mixer.

前駆体の組成比を安定させるためには、原材料中の水分と炭酸バリウム中の炭酸を減少させることと、溶融炉に投入される混合原料粉の組成比を投入の間一定に保持することが重要であると考えられた。溶融炉に投入される混合原料粉の組成比を投入の間一定に保持するためには、よく混合された混合原料粉をペレット状などに成形し、その成形体を溶融炉に投入するようにするのがよいとの結論に至った。   In order to stabilize the composition ratio of the precursor, it is necessary to reduce the moisture in the raw material and the carbonic acid in the barium carbonate, and to keep the composition ratio of the mixed raw material powder charged into the melting furnace constant during the charging. It was considered important. In order to keep the composition ratio of the mixed raw material powder charged into the melting furnace constant during charging, the mixed raw material powder mixed well is formed into pellets and the like, and the molded body is charged into the melting furnace. It came to the conclusion that it is good to do.

原料粉は、混合された状態のままでは、粉末状態であり一定の形状がない。粉末状態で溶融炉に投入すると、吹き上がる熱気で原料粉が舞い、比重の軽い材料が溶融炉に添加できず、組成比ズレが発生する。そこで、各原料粉同士を凝集状態にし、成形体にする。これを成形工程と呼ぶ。成形体は、混合原料粉を小分けに分量したものとも言える。ここでの分量は、成形体の大きさと密度により自在に設定できる。すなわち、材料の成分や装置の仕様に合わせ、組成比ズレが最も小さくなる最適な条件が設定可能である。   If the raw material powder is in a mixed state, it is in a powder state and does not have a certain shape. When put into a melting furnace in a powder state, the raw powder flies by the hot air that blows up, and a material with a low specific gravity cannot be added to the melting furnace, resulting in a composition ratio deviation. Therefore, the raw material powders are aggregated to form a molded body. This is called a molding process. It can be said that the molded body is a mixture of mixed raw material powders. The amount here can be freely set according to the size and density of the molded body. That is, it is possible to set optimum conditions that minimize the composition ratio deviation in accordance with the material components and the specifications of the apparatus.

凝集状態にする際の、各原料粉同士の接合には、接合剤としてバインダーあるいは、水を添加してもよい。また、接合剤を用いずに、原料粉を圧粉し、圧力で接合し成形体としてもよい。望ましくは、接合剤を用いて原料粉を接合し、成形するのがよい。成形コストが安価で、大きさ、形状の設定が容易にできるからである。成形体にする装置としては、ペレタイザー、プレス成形機などが好適に利用できる。   A binder or water may be added as a bonding agent to the bonding between the raw material powders in the aggregation state. In addition, the raw material powder may be compacted without using a bonding agent, and bonded with pressure to form a molded body. Desirably, the raw material powder is bonded and molded using a bonding agent. This is because the molding cost is low and the size and shape can be easily set. As an apparatus for forming a molded body, a pelletizer, a press molding machine, or the like can be suitably used.

具体的にはパンペレタイザーでの造粒が例示される。パンペレタイザーは、傾斜させて回転させた容器の中に混合原料を投入し、そこに液を吹きかけることで球状の成形体を造粒することができる装置である。特に加圧力が不用な造粒方法である。   Specifically, granulation with a pan pelletizer is exemplified. The pan pelletizer is an apparatus that can granulate a spherical shaped body by putting a mixed raw material into a container that is inclined and rotated, and spraying the liquid onto the container. In particular, it is a granulation method that does not require pressure.

成形工程は混合原料粉をパンペレタイザーに入れ、液を添加しながらパン上を転動させることによって行う。粉と液を適度な量で添加していくことで粉は粒状に成形され、造粒されていく、所望の直径になったところでパンペレタイザーからオーバーフローするように角度など条件を調節する。ここでは各原料粉同士の接合の機能を有している。   The forming process is performed by putting the mixed raw material powder in a pan pelletizer and rolling it on the pan while adding the liquid. By adding powder and liquid in appropriate amounts, the powder is shaped into granules and granulated, and the conditions such as the angle are adjusted so as to overflow from the pan pelletizer when it reaches the desired diameter. Here, it has the function of joining each raw material powder.

本発明で使用する液は水である。これは、水を使って造粒することで、ホウ酸の一部が水に溶け、他の原材料となじませる目的である。また前述の通り、ホウ酸水と炭酸バリウムが反応して、炭酸ガスを発生させる効果もある。また、プレス加工でないので、中までよく乾燥させることができる。これを乾燥工程と呼ぶ。   The liquid used in the present invention is water. The purpose of this is to granulate with water, so that part of boric acid dissolves in water and blends with other raw materials. In addition, as described above, boric acid water and barium carbonate react to generate carbon dioxide gas. Moreover, since it is not press processing, it can dry well to the inside. This is called a drying process.

水は、純水が望ましくさらに接合を促進する薬品を混合しても良い。また、成形時の温度は、各原料の融点以下で行い、融着しないようにする。融着すると成形体内で組成比の偏在が起きるからである。   The water is preferably pure water and may be mixed with a chemical that promotes bonding. Further, the molding temperature is set to be equal to or lower than the melting point of each raw material so as not to be fused. This is because the composition ratio is unevenly distributed in the molded body.

成形体である造粒体は、球状であり、外径がφ1mm以上、φ50mm以下が好ましい。大きさは、次の溶融工程における、装置や溶融量によって設定される。なお、φ1mm以下の大きさの場合では、各原料の混合状態により組成比のばらつきを反って増大させる可能性がある。また成形体がφ50mmより大きくなると、中心まで乾燥するのに時間がかかり、取扱いも容易でなくなる。なお、球状でない場合は、成形体の外寸において、最大長さが1mm以上あれば良い。   The granulated body which is a molded body is spherical and preferably has an outer diameter of φ1 mm or more and φ50 mm or less. The size is set according to the apparatus and the amount of melting in the next melting step. In the case of a size of φ1 mm or less, there is a possibility that the variation of the composition ratio is warped and increased depending on the mixing state of each raw material. On the other hand, if the molded body is larger than φ50 mm, it takes time to dry to the center and handling becomes difficult. In addition, when it is not spherical, the maximum length should just be 1 mm or more in the outer dimension of a molded object.

所定の大きさとした成形体は、200℃以上の温度で乾燥させる(乾燥工程)。乾燥させることにより、添加した水だけでなくホウ酸自身の分解脱水も促進させ、溶融時の蒸気発生を抑えることができる。乾燥後の乾燥成形体に含まれる水分は、2質量%以下すなわち、フェライト原料、ガラス原料、添加物質の含有率の合計が98質量%以上含まれる成形体が望ましい。2質量%以上では、次の溶融工程での溶融炉に投入した際に蒸気発生による影響を受ける可能性がある。乾燥時間は水分が2質量%以下になれば特に限定されるものではないが、200℃以上で14hr以上が好ましい。   The molded body having a predetermined size is dried at a temperature of 200 ° C. or higher (drying step). By drying, not only the added water but also the decomposition and dehydration of boric acid itself can be promoted, and the generation of steam during melting can be suppressed. The moisture contained in the dried molded body after drying is preferably 2% by mass or less, that is, a molded body in which the total content of ferrite raw materials, glass raw materials, and additive substances is 98% by mass or more. If it is 2% by mass or more, it may be affected by the generation of steam when it is put into the melting furnace in the next melting step. The drying time is not particularly limited as long as the water content is 2% by mass or less, but is preferably 200 ° C. or more and 14 hours or more.

前記原料に水をかけながら成形体に加工した後、200℃以上の温度で乾燥する乾燥工程を経ることによって、原料中の水(結晶水を含む)を溶融炉に投入する前に除去することができる。さらに、ガラス原料であるホウ酸が水に一部溶解し、そのホウ酸水と炭酸バリウムが中和反応を起こして成形工程中に炭酸ガスが発生するため、溶融前に炭酸ガスも部分的に除去することができる。   Removing the water (including crystallization water) in the raw material before putting it into the melting furnace by passing through a drying step of drying at a temperature of 200 ° C. or higher after being processed into a molded body while applying water to the raw material. Can do. Furthermore, boric acid, which is a glass raw material, partially dissolves in water, and the boric acid water and barium carbonate cause a neutralization reaction to generate carbon dioxide during the molding process. Can be removed.

したがって、溶融炉に投入された際に、水蒸気や炭酸ガスによる気泡の発生が抑制され、ホウ素の揮発が抑えられる。以上の結果、ホウ素の含有量が安定し、同じ組成の六方晶フェライト磁性粉を製造しても所謂ロット違いによる組成および特性のずれを抑制することができる。   Therefore, when it is put into the melting furnace, the generation of bubbles due to water vapor or carbon dioxide gas is suppressed, and volatilization of boron is suppressed. As a result, the boron content is stable, and even when hexagonal ferrite magnetic powder having the same composition is manufactured, deviations in composition and characteristics due to so-called lot differences can be suppressed.

こうして得られた乾燥成形体は溶融炉で溶融される。これを溶融工程と呼ぶ。溶融工程は、磁性体原料を溶融する工程である。溶融炉は抵抗加熱方式や高周波誘導加熱方式など、どの方式の溶融炉でも使用できる。溶融炉内には白金で構成されたるつぼがあり、1000℃から1400℃の温度に加熱、維持されている。この加熱された状態の炉に、乾燥成形体を添加する。添加の方法は、用意した乾燥成形体を一度に添加してもよいし、溶融状況に応じて、連続的に分割して添加しても良い。   The dry molded body thus obtained is melted in a melting furnace. This is called a melting step. The melting step is a step of melting the magnetic material. As the melting furnace, any type of melting furnace such as a resistance heating method or a high frequency induction heating method can be used. There is a crucible made of platinum in the melting furnace, and it is heated and maintained at a temperature of 1000 ° C. to 1400 ° C. The dried compact is added to the heated furnace. As a method of addition, the prepared dry molded article may be added at once, or may be added in divided portions depending on the melting state.

添加は炉の上部に投入パイプを設置して、そこから添加することが望ましい。原料は成形されているため、粉が舞う心配なく添加は容易に行われる。また高温の炉内に原料が添加されるため、原料は急激に温度が上がるが、蒸発や揮発、分解などによる発泡は極めて少なく溶融される。乾燥成形体は炉内に添加された後、一定時間保持されると溶融されて嵩が減るため、溶湯レベルに応じて再度乾燥成形体を追加添加する。   It is desirable to add from the top of the furnace by installing a feeding pipe. Since the raw material is molded, the addition can be easily performed without worrying about powder falling. Further, since the raw material is added into the high-temperature furnace, the temperature of the raw material rises rapidly, but the foaming due to evaporation, volatilization, decomposition, etc. is melted very little. After the dry molded body is added to the furnace, it is melted and reduced in volume when held for a certain time. Therefore, the dry molded body is additionally added again according to the melt level.

溶融体となった混合材料は、急冷される。これを冷却工程と呼ぶ。急冷の際に用いられる方法は特に限定されるものではないが、アトマイズ法を選択することが好ましい。通常アトマイズ法とは、水アトマイズ法、ガスアトマイズ法が選択されるが、例えば遠心力アトマイズ法といった手法であってもよい。アトマイズ法は、溶融した溶湯をアトマイズノズルにて、チッピングしながら空気中に噴霧し、数〜数十ミクロン程度の塊になることで冷却される。このようにして冷却されて形成された前駆体(非晶質体)を得る。   The mixed material that has become a melt is rapidly cooled. This is called a cooling process. Although the method used in the case of rapid cooling is not specifically limited, It is preferable to select the atomizing method. As the normal atomization method, a water atomization method or a gas atomization method is selected, but a method such as a centrifugal force atomization method may be used. In the atomizing method, molten molten metal is sprayed into the air while chipping with an atomizing nozzle, and cooled by forming a lump of several to several tens of microns. Thus, the precursor (amorphous body) formed by cooling is obtained.

前駆体以降の処理は、従来報告されている方法(例えば、特開2012−238722号公報参照)と同様の処理が行われ、バリウムフェライト磁性粉を得る。   For the treatment after the precursor, the same treatment as that of a conventionally reported method (for example, see JP 2012-238722 A) is performed to obtain barium ferrite magnetic powder.

こうして得られた前駆体を熱処理することで、前駆体中にフェライトを析出させたフェライト含有前駆体を得る。これを「フェライト含有前駆体を得る工程」と呼ぶ。この時の熱処理では、前駆体は静置させておいても良いし、転動させながら熱処理をしてもよい。   By heat-treating the precursor thus obtained, a ferrite-containing precursor in which ferrite is precipitated in the precursor is obtained. This is called “a step of obtaining a ferrite-containing precursor”. In the heat treatment at this time, the precursor may be left standing or may be heat-treated while being rolled.

熱処理の温度は、前駆体中にてフェライトが形成できる程度であれば良く、具体的には、450℃以上750℃以下、好ましくは500℃以上750℃以下、一層好ましくは550℃以上700℃以下である。熱処理は単一の温度で行う、いわゆる一段での加熱でも良いし、異なる処理温度で数段に分けて行う、いわゆる多段処理であっても良い。熱処理の時間は30分以上、好ましくは1時間以上行うのがよい。   The temperature of the heat treatment only needs to be such that ferrite can be formed in the precursor. Specifically, it is 450 ° C. or higher and 750 ° C. or lower, preferably 500 ° C. or higher and 750 ° C. or lower, more preferably 550 ° C. or higher and 700 ° C. or lower. It is. The heat treatment may be performed at a single temperature, that is, heating in a single stage, or may be a so-called multi-stage process performed in several stages at different processing temperatures. The heat treatment time is 30 minutes or longer, preferably 1 hour or longer.

次に、得られたフェライト含有前駆体から、ガラス成分を除去し、フェライト粒子を得る。これをガラス除去工程と呼ぶ。この時には10質量%程度に希釈された希酢酸を用いるのが良く、処理温度は50℃以上で行うのがよい。酢酸は煮沸させてもよいし、また均一除去のため攪拌しても良い。この時の処理液としての酢酸のpHは4.0以下の酸性とすることが好ましい。   Next, the glass component is removed from the obtained ferrite-containing precursor to obtain ferrite particles. This is called a glass removal step. At this time, dilute acetic acid diluted to about 10% by mass is preferably used, and the treatment temperature is preferably 50 ° C. or higher. Acetic acid may be boiled or stirred for uniform removal. The pH of acetic acid as the treatment liquid at this time is preferably made acidic at 4.0 or less.

ガラス成分が溶解し、フェライト粒子が分散した状態のスラリーから固液分離装置を用いてフェライト粒子を回収する。   The ferrite particles are recovered from the slurry in which the glass component is dissolved and the ferrite particles are dispersed using a solid-liquid separator.

固液分離により得られたフェライト粒子から、洗浄により表面に付着した酢酸などを除去する。純水を用いて洗浄し、あるいは純水を煮沸させて付着成分を除去しても良い。また、アンモニア水や水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などにより洗浄の際に付着した酢酸を中和させつつ洗浄するのも好ましい。これを洗浄工程と呼んでも良い。   From the ferrite particles obtained by solid-liquid separation, acetic acid and the like adhering to the surface is removed by washing. The adhering component may be removed by washing with pure water or boiling pure water. Further, it is also preferable to perform washing while neutralizing acetic acid adhering during washing with aqueous ammonia, aqueous sodium hydroxide, aqueous potassium hydroxide, or the like. This may be called a cleaning process.

水酸化ナトリウム水溶液ならば、0.01〜1.5mol/L、好ましくは0.05〜1.2mol/L、一層好ましくは0.1〜1.0mol/Lとするのがよい。濃度が希薄であれば、洗浄の効果がなく、濃厚であれば洗浄の効果が飽和するとともに、不純物の混入の危険性が高くなるので好ましくない。   If it is sodium hydroxide aqueous solution, it is good to set it as 0.01-1.5 mol / L, Preferably it is 0.05-1.2 mol / L, More preferably, it is 0.1-1.0 mol / L. If the concentration is low, there is no cleaning effect, and if the concentration is high, the cleaning effect is saturated and the risk of contamination is increased.

その後は、洗浄液を純水として、ろ液の導電率が1mS/m以下、好ましくは0.8mS/m以下になるまで十分に洗浄を施す。   Thereafter, the cleaning liquid is pure water, and the filtrate is sufficiently washed until the filtrate has a conductivity of 1 mS / m or less, preferably 0.8 mS / m or less.

得られた洗浄処理後の凝集体は、大気中100℃以上の条件下での水分除去処理を付すことで、乾燥粉として得ることができる。この後、バインダーに対する分散性を改善するために、80%RH程度の湿潤環境下で、乾燥磁性粉表面に水分を0.5〜5.0質量%程度付着させてもよい。   The obtained aggregate after the washing treatment can be obtained as a dry powder by subjecting it to a moisture removal treatment under conditions of 100 ° C. or higher in the atmosphere. Then, in order to improve the dispersibility with respect to a binder, you may make a water | moisture content adhere to the dry magnetic powder surface about 0.5-5.0 mass% in the wet environment of about 80% RH.

以上の工程により、組成比ズレの少ない高特性の六方晶フェライト磁性粉を得ることができる。この製造方法で製造した六方晶フェライト磁性粉は、磁気特性である保磁力Hcの変動が1%程度と極めて小さいものとすることができた。このことにより、高特性の磁性材料を品質良く、安定して供給可能となった。   Through the above steps, a high-characteristic hexagonal ferrite magnetic powder with little compositional deviation can be obtained. The hexagonal ferrite magnetic powder produced by this production method could have a very small fluctuation of the coercive force Hc, which is a magnetic property, of about 1%. As a result, high-quality magnetic materials can be stably supplied with high quality.

以下に本発明の製造方法を用いた実施例について説明を行う。   Examples using the production method of the present invention will be described below.

<実施例>
原料として、酸化鉄(テツゲン製HRT、粉状)35.5kg、炭酸バリウム(日本ソルベイ製/工業用、粉状)59.7kg、ホウ酸(US Borax製、粉状)32.5kg、酸化ビスマス(圓商産業製/工業用)2.1kg、酸化ニオブ(三井金属鉱業製/工業用)0.9kg、酸化コバルト(和光純薬製/試薬)0.2kg、酸化亜鉛(ハクスイテック製/工業用)0.6kgをそれぞれ秤量し、三井三池製FMミキサーで原料を混合し原料混合粉を得た。
<Example>
As raw materials, iron oxide (Tetsugen HRT, powder) 35.5 kg, barium carbonate (Nihon Solvay / industrial, powder) 59.7 kg, boric acid (US Borax, powder) 32.5 kg, bismuth oxide (Manufactured by Sakai Shogyo / Industrial) 2.1 kg, Niobium oxide (Mitsui Mining & Mining / Industrial) 0.9 kg, Cobalt oxide (Wako Pure Chemicals / Reagent) 0.2 kg, Zinc oxide (Haksuitec / Industrial) ) 0.6 kg was weighed and mixed with a Mitsui Miike FM mixer to obtain a raw material mixed powder.

その原料混合粉をパンペレタイザーに投入し、水を噴霧しながら転粒した。この時、原料混合粉では、パンペレタイザーにより転がり、転がりながら原料粉同士が接合するように凝集することを繰返す、このような凝集により凝集状態とし、次第に形状が球状化した成形体となる。球状となった成形体は、平均粒径で約φ20mmで、φ1〜40mmの粒径の成形体が分布されていた。   The raw material mixed powder was put into a pan pelletizer and tumbled while spraying water. At this time, the raw material mixed powder is rolled by a pan pelletizer and is repeatedly agglomerated so that the raw material powders are joined to each other while being rolled. The agglomerated state is formed by such agglomeration, and the shape is gradually spheroidized. The molded body that became spherical had an average particle diameter of about φ20 mm, and a molded body having a particle diameter of φ1 to 40 mm was distributed.

次に、成形体は、270℃、14時間乾燥させた。乾燥後の成形体の水分量は0.6wt%であった。成形体は投入パイプを用いて1200℃の溶融炉に投入した。成型体は炉からの上昇気流によって飛んでしまうことはなく、また成形体が溶融する際の発泡は少なかった。   Next, the molded body was dried at 270 ° C. for 14 hours. The moisture content of the molded body after drying was 0.6 wt%. The compact was put into a 1200 ° C. melting furnace using a feeding pipe. The molded body did not fly by the rising airflow from the furnace, and there was little foaming when the molded body melted.

白金製るつぼに成形体を入れて、溶融して嵩が減ったら追加で成形体を添加する操作を繰り返し、70kgの成形体を溶融した。その後1400℃まで昇温し、完全に溶融させた上、60分間撹拌しながら保持することで、完全に混合物を溶解させ、溶湯の状態とした。   When the compact was put in a platinum crucible and melted to reduce the bulk, an additional operation of adding the compact was repeated to melt 70 kg of the compact. Thereafter, the temperature was raised to 1400 ° C., and the mixture was completely melted and held with stirring for 60 minutes, whereby the mixture was completely dissolved to form a molten metal.

得られた溶湯はノズルから出湯させてガスアトマイズ法によって急冷し、非晶質のガラス体(前駆体)を形成させた。その後、前駆体を620℃で1時間にわたり熱処理を行い、フェライト含有前駆体を得た。フェライト含有前駆体を60℃に加熱した10質量%酢酸に浸漬し、60分保持してガラス成分を除去した。その後、純水を用いて表面に付着した酢酸を除去し、六方晶フェライト磁性粉を得た。   The obtained molten metal was discharged from the nozzle and rapidly cooled by a gas atomization method to form an amorphous glass body (precursor). Thereafter, the precursor was heat-treated at 620 ° C. for 1 hour to obtain a ferrite-containing precursor. The ferrite-containing precursor was immersed in 10% by mass acetic acid heated to 60 ° C. and held for 60 minutes to remove the glass component. Thereafter, acetic acid adhering to the surface was removed using pure water to obtain hexagonal ferrite magnetic powder.

この原料秤量から六方晶フェライト磁性粉を得るまでの操作を4回繰り返した。つまり、同一原料を用いて4バッチ行った。それぞれを実施例サンプル1乃至実施例サンプル4とした。前駆体については組成分析を行い、バッチ間の組成差を評価した。また得られた六方晶フェライト磁性粉については形状、磁気特性の評価を行った。   The operation until the hexagonal ferrite magnetic powder was obtained from this raw material weighing was repeated four times. That is, 4 batches were performed using the same raw material. These were designated as Example Sample 1 to Example Sample 4, respectively. The precursor was subjected to composition analysis to evaluate the composition difference between batches. The obtained hexagonal ferrite magnetic powder was evaluated for shape and magnetic properties.

前駆体での組成については、以下の結果となった。なお、結果を表1に示す。それぞれ、鉄における平均組成23.1質量%、標準偏差(σ)0.191、変動係数(σ/平均組成)0.84%であった。また、ホウ素における平均組成5.34質量%、標準偏差(σ)0.045、変動係数(σ/平均組成)0.86%であった。また、バリウムにおける平均組成37.9質量%、標準偏差(σ)0.332、変動係数(σ/平均組成)0.89%であった。   The following results were obtained for the composition of the precursor. The results are shown in Table 1. The average composition of iron was 23.1% by mass, the standard deviation (σ) was 0.191, and the coefficient of variation (σ / average composition) was 0.84%. Moreover, the average composition in boron was 5.34% by mass, the standard deviation (σ) was 0.045, and the coefficient of variation (σ / average composition) was 0.86%. The average composition of barium was 37.9% by mass, the standard deviation (σ) was 0.332, and the coefficient of variation (σ / average composition) was 0.89%.

<粉末磁気特性評価>
六方晶フェライト磁性粉をφ6mmのプラスチック製容器に詰め、東英工業株式会社製のVSM装置(VSM−P7−15)を使用して、外部磁場795.8kA/m(10kOe)で、保磁力Hc(kA/m)、飽和磁化σs(Am/kg)を測定した。
<Powder magnetic property evaluation>
Hexagonal ferrite magnetic powder is packed in a φ6 mm plastic container and using a VSM device (VSM-P7-15) manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd. with an external magnetic field of 795.8 kA / m (10 kOe) and a coercive force Hc. (KA / m) and saturation magnetization σs (Am 2 / kg) were measured.

磁気特性としては、以下の結果となった。なお、結果を表3に示す。実施例各サンプル保磁力Hc(kA/m)は、205、207、206、202であり、平均値(AVE)205、標準偏差(σ)2.2、変動係数(σ/平均値)1.1%であった。また、飽和磁化σs(Am/kg)は、46.2、46.9、46.0、45.4であり、平均値(AVE)46.1、標準偏差(σ)0.6、変動係数(σ/平均値)1.3%であった。 The magnetic properties were as follows. The results are shown in Table 3. Example Coercive force Hc (kA / m) of each sample is 205, 207, 206, 202, average value (AVE) 205, standard deviation (σ) 2.2, coefficient of variation (σ / average value). 1%. The saturation magnetization σs (Am 2 / kg) is 46.2, 46.9, 46.0, 45.4, the average value (AVE) 46.1, the standard deviation (σ) 0.6, and the fluctuation The coefficient (σ / average value) was 1.3%.

実施例各サンプルの粉体のBETは、74.8、72.4、73.0、70.5であり、平均値(AVE)72.7、標準偏差(σ)1.8、変動係数(σ/平均値)2.4%であった。   Example BET of the powder of each sample is 74.8, 72.4, 73.0, 70.5, average value (AVE) 72.7, standard deviation (σ) 1.8, coefficient of variation ( (σ / average value) was 2.4%.

<比較例1>
原料を混合した後、成形しないで溶融炉に投入した以外は実施例1と同様に六方晶フェライト磁性粉を作製した。原料秤量から六方晶フェライト磁性粉を得るまでの操作を3回繰り返し、前駆体および六方晶フェライト磁性粉については同様の評価を行った。前駆体の各元素の組成を表2に示す。
<Comparative Example 1>
A hexagonal ferrite magnetic powder was prepared in the same manner as in Example 1 except that the raw materials were mixed and then put into a melting furnace without being molded. The operation from the raw material weighing to obtaining the hexagonal ferrite magnetic powder was repeated three times, and the precursor and the hexagonal ferrite magnetic powder were evaluated in the same manner. Table 2 shows the composition of each element of the precursor.

磁気特性としては、以下の結果となった。なお、結果を表4に示す。比較例各サンプルの保磁力Hc(kA/m)は、179、167、162であり、平均値(AVE)169、標準偏差(σ)8.9、変動係数(σ/平均値)5.2%であった。また、飽和磁化σs(Am/kg)は、44.7、43.6、42.3であり、平均値(AVE)43.5、標準偏差(σ)1.20、変動係数(σ/平均値)2.8%であった。 The magnetic properties were as follows. The results are shown in Table 4. Comparative Examples The coercive force Hc (kA / m) of each sample is 179, 167, 162, the average value (AVE) 169, the standard deviation (σ) 8.9, and the coefficient of variation (σ / average value) 5.2. %Met. The saturation magnetization σs (Am 2 / kg) is 44.7, 43.6, 42.3, the average value (AVE) is 43.5, the standard deviation (σ) is 1.20, and the coefficient of variation (σ / The average value was 2.8%.

比較例各サンプルの粉体のBETは、67.9、73.5、74.7であり、平均値(AVE)72.0、標準偏差(σ)3.6、変動係数(σ/平均値)5.0%であった。   Comparative Example The BET of the powder of each sample is 67.9, 73.5, 74.7, average value (AVE) 72.0, standard deviation (σ) 3.6, coefficient of variation (σ / average value) ) 5.0%.

この結果から、実施例は比較例に比べて揮発しやすいホウ素量が多く、バッチ間ばらつきも少ないことがわかる。また磁性粉の磁気特性についても実施例の方は、バッチ間のばらつきが少ない。また、同BET比較で磁気特性も改善方向になっていることがわかる。これは実施例において組成設計通りの組成範囲で非晶質体を作ることができたことを示唆している。   From this result, it can be seen that the Example has a larger amount of boron that is more volatile than the Comparative Example, and has less variation between batches. Also, the magnetic properties of the magnetic powder are less varied between batches in the examples. It can also be seen from the same BET comparison that the magnetic characteristics are improving. This suggests that an amorphous body could be produced in the composition range according to the composition design in the examples.

本発明の六方晶フェライト磁性粉の製造方法は、ガラス結晶化法を用いる微粉末の製造に広く利用することができる。   The method for producing hexagonal ferrite magnetic powder of the present invention can be widely used for producing fine powder using a glass crystallization method.

Claims (4)

フェライト原料およびガラス原料および添加物質を秤量する工程と、
前記フェライト原料および前記ガラス原料および前記添加物質を複数ブレード付ミキサーを用いて混合し混合原料粉とする混合工程と、
前記混合原料粉をパンペレタイザーを用いて成形体にする成形工程と、
前記成形体を200℃以上で乾燥し乾燥成形体を得る乾燥工程と、
前記乾燥成形体を溶融し、溶湯にする溶融工程と、
前記溶湯を冷却することによって前駆体を得る冷却工程と、
前記前駆体を熱処理し、フェライトを析出させフェライト含有前駆体を得る工程と、
前記フェライト含有前駆体からガラス成分を除去するガラス除去工程を含むことを特徴とする六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
A step of weighing the ferrite raw material and the glass raw material and the additive substance;
A mixing step of mixing the ferrite raw material and the glass raw material and the additive substance using a mixer with a plurality of blades to obtain a mixed raw material powder;
A molding step of forming the mixed raw material powder into a molded body using a pan pelletizer ;
A drying step of drying the molded body at 200 ° C. or higher to obtain a dried molded body;
A melting step of melting the dried molded body to form a molten metal;
A cooling step of obtaining a precursor by cooling the molten metal;
Heat treating the precursor to precipitate ferrite to obtain a ferrite-containing precursor;
A method for producing a hexagonal ferrite magnetic powder comprising a glass removal step of removing a glass component from the ferrite-containing precursor.
前記成形工程は、前記磁性体原料に水を添加することを特徴とする請求項1に記載された六方晶フェライト磁性粉の製造方法。 The method for producing hexagonal ferrite magnetic powder according to claim 1, wherein in the forming step, water is added to the magnetic material. 前記フェライト原料が酸化鉄粉およびバリウム化合物粉であり、かつガラス原料粉がホウ酸粉およびバリウム化合物粉であることを特徴とする請求項1または2の請求項に記載された六方晶フェライト磁性粉の製造方法。 The hexagonal ferrite magnetic powder according to claim 1 or 2 , wherein the ferrite raw material is iron oxide powder and barium compound powder, and the glass raw material powder is boric acid powder and barium compound powder. the method of production. 前記成形体は、フェライト原料、ガラス原料、添加物質の含有率の合計が98質量%以上含まれ、前記成形体の直径または最大長さが1mm以上であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1の請求項に記載された六方晶フェライト磁性粉の製造方法 The compacts, starting ferrite, glass raw materials, the total content of the additive material contains more than 98 wt%, claims 1 to 3 in diameter or maximum length of the formed features is characterized in that at 1mm or more A method for producing a hexagonal ferrite magnetic powder according to claim 1 .
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