JP6136528B2 - カラーフィルタおよび液晶表示装置 - Google Patents
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Description
(1)基板上に画素領域を区画するブラックマトリクスと、この画素領域に配置された着色画素とを有するカラーフィルタであって、
画素ピッチが25μm以下で、式(1)で定義した開口部の着色画素の画素内の膜厚分布が5%未満であり、色度分布が3/1000以内であり、前記着色画素として赤色画素及び緑色画素を有しており、赤色画素の端部がブラックマトリクスの上に乗り上げており、かつ、緑色画素の端部が赤色画素の上に乗り上げており、ブラックマトリクス上の赤色画素のテーパー角θ R が40°以下、かつ緑色画素のテーパー角θ G が70°以上であることを特徴とするカラーフィルタ。
TR :膜厚変動
Tmax:開口部の最大膜厚
Tmin:開口部の最小膜厚
Tave:開口部の平均膜厚。
このブラックマトリクスによって決定される。また、画素領域の面積、すなわち、ブラックマトリクス2の開口率もこのブラックマトリクス2によって決定される。本発明が対象とするカラーフィルタは、画素ピッチが25μm以下の高精細のカラーフィルタである。このような高精細のカラーフィルタにおいては、一般に、ブラックマトリクス2の線幅は6μm以下である。ブラックマトリクス2の開口幅は画素ピッチからブラックマトリクス2の線幅を引いた値に等しい。
TR :膜厚変動
Tmax:開口部の最大膜厚
Tmin:開口部の最小膜厚
Tave:開口部の平均膜厚。
望のテーパー角を有する着色画素3,4,5を形成することが可能である。
赤色画素3には、例えば、色材として、C.I.Pigment Red 7、14、41、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、81:4、146、168、177、178、179、184、185、187、200、202、208、210、246、254、255、264、270、272、279等の赤色顔料を用いることができ、黄色顔料や橙色顔料を併用することもできる。
光重合開始剤としては、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤、2,4,6−トリクロロ−s−トリアジン、2−フェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−トリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−ピペロニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−スチリル−s−トリアジン、2−(ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−メトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−トリクロロメチル−(ピペロニル)−6−トリアジン、2,4−トリクロロメチル(4’−メトキシスチリル)−6−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
熱硬化性モノマーとしては、二官能以上の多官能エポキシ化合物を使用することが好ましい。例えば、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、ビスフェノールS型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、またはビスフェノールフルオレン型エポキシ化合物などのエポキシ化合物が挙げられる。
に熱硬化性モノマーの中でも2官能エポキシを用いることが、緑色画素4の透過率を損ねない上で望ましい。
光重合性モノマーとしては、水酸基を有する(メタ)アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレートを用いることができる。
バインダ樹脂としてはアルカリ可溶型の非感光性透明樹脂および感光性透明樹脂を使用することができる。アルカリ可溶型の樹脂を使用することが望ましい。アルカリ可溶型の非感光性透明樹脂とは、アルカリ水溶液に溶解する性質を持つ、エチレン性不飽和二重結合を有しない透明樹脂であり、このようなアルカリ可溶型の非感光性樹脂として具体的には、酸性官能基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン−(無水)マレイン酸共重体、スチレン−(無水)マレイン酸共重合体、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、イソブチレン−(無水)マレイン酸共重合体等が挙げられる。なかでも、酸性官能基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン−(無水)マレイン酸共重合体、スチレン−(無水)マレイン酸共重合体およびスチレン−スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも1種の樹脂が好適に用いられる。
本発明のカラーフィルタのブラックマトリクス2、赤色画素3、緑色画素4、および青色画素5は、透明基板1上にフォトリソグラフィー法により、各色の着色感光性樹脂組成物を用いて形成される。
各色画素3,4,5を形成する場合は、アルカリ現像型の着色感光性樹脂組成物を、透明
基板1上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が0.2〜10μmとなるように塗布する。
その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色感光性樹脂組成物の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。
<画素の色度測定>
カラーフィルタの1つの画素の色度は、顕微分光器(大塚電子製 LCF−2000)にて測定スポット径4μmで画素の中心部および中心部から両側のブラックマトリクスに向かいスポット径4μmずらした位置を測定した。
カラーフィルタの膜厚を接触式膜厚計(小坂研究所社製 SE−3500)にて測定し、開口部の膜厚変動を算出した。
カラーフィルタを破断し、各着色画素の断面形状を透過型電子顕微鏡(日立製作所製 S−4500)にて観察し、ブラックマトリクス上の着色画素のテーパー角度を算出した。
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物をバインダ樹脂として、そのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液(樹脂固形分濃度=56.1質量%、新日鉄住金化学(株)社製V259ME)10.0gに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として分子量578のジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート(東亜合成(株)社製)1.9g、光重合開始剤としてエタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9.H−カルバゾール−3−イル]−,1−(0−アセチルオキシム)(BASF社製 製品名イルガキュアOXE02)0.6g、溶剤としてシクロヘキサノン29.5g、プロピレングリコール−1−モノメチルエーテル−2−アセテート29.5g、添加剤にアデカポリエーテルG−400を1.0g加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、着色顔料としてカーボンブラック分散液(御国色素社製 TPBK−234C)27.5gを加えてよく撹拌し、顔料濃度40%である黒色樹脂組成物100gを得た。
着色樹脂組成物に使用する着色剤には以下のものを使用した。
緑色用顔料:C.I. Pigment Green 58(DIC(株)製「FASTOGEN Green A10」)、およびC.I.PigmentYellow138(BASF社製「パリオトールイエローK0961HD)
青色用顔料:C.I. Pigment Blue 15(東洋カラー社製「リオノールブルーES」)、C.I. Pigment Violet 23(BASF社製「パリオゲンバイオレット 5890」)。
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径1mmのガラスビースを用いて、サンドミルで5時間分散した後、5μmのフィルタで濾過して赤色顔料の分散体を作製した。
赤色顔料:C.I. Pigment Red 177 10重量部
アクリルワニス(固形分20%) 108重量部。
トリメチロールプロパントリアクリレート 13重量部
(大阪有機化学工業社製「TMP3A」)
光開始剤 3重量部
(BASF社製「Irgacure379」)
シクロヘキサノン 253重量部。
組成がそれぞれ下記組成となるように,赤色感光性樹脂組成物と同様の方法で作製した。
黄色顔料:C.I. Pigment Yellow 138 8重量部
アクリルワニス(固形分20%) 51重量部
エチレングリコールジグリシジルエーテル 20重量部
(ナガセケムテックス製「EX−810」)
トリメチロールプロパントリアクリレート 14重量部
(大阪有機化学工業社製「TMP3A」)
光開始剤 4重量部
(BASF社製「Irgacure907」)
増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」) 2重量部
シクロヘキサノン 257重量部。
組成がそれぞれ下記組成となるように,赤色感光性樹脂組成物と同様の方法で作製した。
紫色顔料:C.I. Pigment Violet 23 2重量部
分散剤(ゼネカ社製「ソルスバーズ20000」) 10重量部
アクリルワニス(固形分20%) 200重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート 19重量部
(大阪有機化学工業社製「TMP3A」)
光開始剤 4重量部
(BASF社製「Irgacure907」)
増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」) 2重量部
シクロヘキサノン 214重量部。
ガラス基板上に黒色感光性樹脂組成物をスピンコーターで塗布し乾燥させた。その後、100℃で3分間プリベークを行った後、所定のマスクを用い、光源として超高圧水銀ランプを用いて露光後、2.5質量%炭酸ナトリウム水溶液に25℃で30秒間浸漬して現像し、良く水洗した。水洗乾燥後、230℃で1時間ベークしてブラックマトリクス(線幅5μm、厚み1.0μm、画素間距離25μm)を形成した。
得られたカラーフィルタ上に、オーバーコート層を形成し、その上にポリイミド配向層を形成した。そして、このガラス基板の他方の表面に偏光板を形成した。
ブラックマトリクスを画素間距離が20μmとなるように形成したことを除き、実施例1と同様にしてカラーフィルタ、液晶表示装置を作製した。
ブラックマトリクスを画素間距離が18μmとなるように形成したことを除き、実施例1と同様にしてカラーフィルタ、液晶表示装置を作製した。
赤色感光性樹脂組成物の光重合開始剤をIrg.907へ置き換えたこと、緑色感光性樹脂組成物のEX−810をアクリルワニスに置きかえたことを除き、実施例1と同様にしてカラーフィルタ、液晶表示装置を作製した。
緑色感光性樹脂組成物のEX−810をアクリルワニスに置きかえたことを除き、実施
例1と同様にしてカラーフィルタ、液晶表示装置を作製した。赤色画素の色度は(0.650, 0.316, 17.3)、緑色画素の色度は(0.260,0.585,55.3)、青色画素の色度は(0.141,0.082,8.0)であった。
赤色感光性樹脂組成物の光重合開始剤をIrg.907へ置き換えたことを除き、実施例1と同様にしてカラーフィルタ、液晶表示装置を作製した。赤色画素の色度は(0.650, 0.316, 17.3)、緑色画素の色度は(0.260,0.585,55.3)、青色画素の色度は(0.141,0.082,8.0)であった。
実施例1と比較例2とを対比すると、赤色画素のテーパー角θRは両方共32°であり、同一である。しかしながら、実施例1では、赤色画素、緑色画素、青色画素のいずれについても、膜厚変動が5%未満、色度変動が3/1000以下で、両変動共に少ないのに対して、比較例2では、緑色画素の膜厚変動と色度変動が大きい。実施例1と比較例2の相違は緑色画素のテーパー角θGであり、実施例1では75°、比較例2では32°であることから、緑色画素の膜厚変動と色度変動は、緑色画素のテーパー角θGによって影響を受けることが分かる。
2:ブラックマトリクス
3:赤色着色画素
4:緑色着色画素
5:青色着色画素
6:テーパー角θR
7:テーパー角θG
8:テーパー角θB
Claims (4)
- 基板上に画素領域を区画するブラックマトリクスと、この画素領域に配置された着色画素とを有するカラーフィルタであって、
画素ピッチが25μm以下で、式(1)で定義した開口部の着色画素の画素内の膜厚分布が5%未満であり、色度分布が3/1000以内であり、前記着色画素として赤色画素及び緑色画素を有しており、赤色画素の端部がブラックマトリクスの上に乗り上げており、かつ、緑色画素の端部が赤色画素の上に乗り上げており、ブラックマトリクス上の赤色画素のテーパー角θ R が40°以下、かつ緑色画素のテーパー角θ G が70°以上であることを特徴とするカラーフィルタ。
TR=(Tmax−Tmin)/(Tave)×100(%)・・・式(1)
TR:膜厚変動
Tmax:開口部の最大膜厚
Tmin:開口部の最小膜厚
Tave:開口部の平均膜厚 - 赤色着色画素形成に使用する着色組成物がC.I.Pigment Red254およびC.I.Pigment Red177を含み、光重合開始剤にアセトフェノン系開始剤を含有し、かつ緑色着色組成物がC.I.Pigment Green58およびC.I.Pigment Yellow138を含み、熱硬化性モノマーを含有することを特徴とする請求項1に記載のカラーフィルタ。
- 前記熱硬化性モノマーが2官能エポキシであることを特徴とする請求項2に記載のカラーフィルタ。
- 請求項1〜3のいずれかに記載のカラーフィルタを具備することを特徴とする液晶表示装置。
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