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JP6100226B2 - シリコン単結晶ウェーハの熱処理方法 - Google Patents

シリコン単結晶ウェーハの熱処理方法 Download PDF

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Description

本発明は、シリコン単結晶ウェーハの熱処理方法に関する。
従来、シリコン単結晶ウェーハにゲッタリング能力を付与するために、RTA(Rapid Thermal Annealing)処理が行われてきた。
このようなRTA処理には、ベーカンシー(Vacancy:以下、Vaとも表記する。)と呼ばれる点欠陥である空孔や、インタースティシャルシリコン(Interstitial Silicon:以下、I−Siとも表記する。)と呼ばれる格子間型の点欠陥の過不足が少ないニュートラル(Neutral:以下Nともいう)領域を全面に有するシリコン単結晶ウェーハが広く使用されており、より具体的にはN領域としてI−Siが優勢なNi領域、Vaが優勢なNv領域、OSF(Oxidation induced Stacking Faults:酸化誘起積層欠陥)領域を含むNv領域等を全面に有するウェーハが用いられている。
このようなRTA処理の例として、特許文献1には、RTA処理をNH含有雰囲気下で行うことによりウェーハ表面に窒化膜を形成してウェーハに空孔を供給し、ゲッタリング能力を付与する方法が記載されている。しかしながら、このような方法で全面がNv領域、又は全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハのRTA処理を行うと、ウェーハの酸素濃度によっては、BMDサイズが大きくなったり、BMD密度が高くなり過ぎたりしてしまい、TDDB(Time Dependent Dielectric Breakdown:経時絶縁破壊)特性が悪化するという問題があった。
特開2009−212537号公報
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、全面がNv領域、又は全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハであっても、TDDB特性を悪化させずに、ゲッタリング能力を付与することができるシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明では、シリコン単結晶ウェーハにRTA処理を施す熱処理方法であって、全面がNv領域、又は全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハをRTA炉内に配置し、該RTA炉内にNH含有ガスを供給しながらシリコンとNHの反応温度未満で予備加熱を行い、その後前記NH含有ガスの供給の停止とArガスの供給の開始をし、前記NHガスが残留するArガス雰囲気の下でRTA処理を開始するシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法を提供する。
このような熱処理方法であれば、シリコン単結晶ウェーハの表面に形成される窒化膜の厚さを従来法よりも薄くすることができる。これにより空孔の供給量を抑えることができ、全面がNv領域、又は全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハであっても、必要以上に酸素析出が促進されるのを防ぎ、表層部の酸素析出物の顕在化を防止できる。従って、TDDB特性を悪化させずに、ゲッタリング能力を付与することができる。
またこのとき、前記RTA処理を、1,000〜1,275℃、10〜30秒間の条件で行うことが好ましい。
このような条件でRTA処理を行えば、適度に空孔を注入しやすく、より確実にゲッタリング能力を付与することができる。また、スリップ転位の発生や装置からの重金属汚染を防ぐことができる。
またこのとき、前記予備加熱を、常温より高く600℃以下の温度で行うことが好ましい。
このような温度で予備加熱を行えば、炉内のNH濃度が均一になり予備加熱時における窒化膜の形成をより確実に防ぐことができる。
またこのとき、前記シリコン単結晶ウェーハを、全面がNv領域であり、酸素濃度が10〜12ppmaのもの、あるいは、全面がOSF領域を含むNv領域であり、酸素濃度が9〜11ppmaのものとすることが好ましい。
本発明の熱処理方法は、特にこのような酸素濃度のシリコン単結晶ウェーハの熱処理に効果的である。本発明の熱処理方法であれば、このような酸素濃度の範囲であっても、より確実に、TDDB特性の改善及びゲッタリング能力の付与の両立を図ることができる。
またこのとき、前記RTA処理において、シリコンとNHが反応する温度まで昇温した際のRTA炉内のNH濃度を0.5体積%以上3体積%以下とすることが好ましい。
RTA炉内のNH濃度をこのような濃度とすることで、より確実にウェーハ面内で膜厚が均一な窒化膜を形成することができる。
以上のように、本発明のシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法であれば、全面がNv領域、又は全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハであっても、TDDB特性を悪化させずに、ゲッタリング能力を付与することができる。
従って、本発明のシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法であれば、ウェーハ表面からデバイス活性領域となる一定の深さまで結晶欠陥の発生がないDZ(Denuded Zone)層を形成することができる。また、酸素析出熱処理等によって、ウェーハ内部にゲッタリングサイトとなる酸素析出物を形成できるシリコン単結晶ウェーハを得ることができる。
本発明のシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法の一例を示すフロー図である。 本発明の熱処理方法によって形成される窒化膜と、従来の熱処理方法によって形成される窒化膜の厚さを比較したグラフである。 実施例1又は比較例1の熱処理方法で熱処理を行った、全面がOSF領域を含むNv領域であるウェーハのTDDB(γモード)の測定値から求めたグラフである。 実施例1又は比較例1の熱処理方法で熱処理を行った、全面がOSF領域を含むNv領域であるウェーハのBMD密度の測定値から求めたグラフである。
全面がNi領域であるシリコン単結晶ウェーハは、NH含有雰囲気でRTA処理を行ってもBMDの形成が促進されることがないため、TDDB特性が悪化しない。一方、上述のように、全面がNv領域、又は全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハでは、酸素濃度がある程度高くなるとNH含有雰囲気でRTA処理を行った際にBMDの形成が促進され、表層部に酸素析出物が顕在化してしまい、TDDB特性が悪化するという問題があった。
そこで、本発明者らは、全面がNv領域、又は全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハにおいて、NH含有雰囲気でRTA処理を行う際、ウェーハ表面に形成される窒化膜の厚さを薄くすることにより空孔の供給量を抑えれば、TDDB特性を悪化させずにゲッタリング能力を付与できるのではないかと発想した。
具体的には、従来は予備加熱及びRTA処理の両方でNH含有ガスを供給していたが、NH含有ガスの供給を予備加熱のみに限定し、かつ予備加熱時には窒化膜が形成されないように温度を制御し、その後のRTA処理では、NH含有ガスの供給を停止して、供給ガスをArガスに切り替えることにより、予備加熱時に供給しRTA炉内に残存したNH含有ガスによって薄い窒化膜を形成できることを見出して、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、シリコン単結晶ウェーハにRTA処理を施す熱処理方法であって、
全面がNv領域、又は全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハをRTA炉内に配置し、該RTA炉内にNH含有ガスを供給しながらシリコンとNHの反応温度未満で予備加熱を行い、その後前記NH含有ガスの供給の停止とArガスの供給の開始をし、前記NHガスが残留するArガス雰囲気の下でRTA処理を開始するシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法である。
以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
図1は、本発明のシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法の一例を示すフロー図である。
図1の熱処理方法では、まず、全面がNv領域、又は全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハを用意する(図1(a))。次に、このシリコン単結晶ウェーハをRTA炉内に配置し、RTA炉内にNH含有ガスを供給しながらシリコンとNHの反応温度未満で予備加熱を行う(図1(b))。その後、NH含有ガスの供給の停止とArガスの供給の開始をし(図1(c))、NHガスが残留するArガス雰囲気の下でRTA処理を開始し、RTA処理を行う(図1(d))。
本発明の熱処理方法では、NH含有ガスを供給する予備加熱時にはシリコンとNHの反応温度未満に温度を制御するため、RTA処理を行う前にウェーハ表面に窒化膜が形成されることがない。また、NH含有ガスの供給を予備加熱のみに限定し、RTA処理を行う際にはNH含有ガスの供給を停止してArガスの供給を開始するため、RTA炉内に残留したNH含有ガスは濃度勾配によって炉内に均一拡散し、炉内のNH濃度が低下する。そして、RTA処理の昇温、高温保持中に均一拡散されたNH含有ガス(窒化性ガス)がシリコンと反応し、膜厚が薄く均一な窒化膜が形成される。その結果、プロセスの全過程(予備加熱とRTA処理の両方)にNH含有ガスを供給し続ける従来の熱処理方法に比べて、RTA処理によって注入される空孔の量が抑えられ、酸素析出促進効果が低減されることで、表層部の酸素析出物の顕在化を防止することができる。
以下、本発明について更に詳しく説明する。
[シリコン単結晶ウェーハ]
本発明の熱処理方法の対象となるシリコン単結晶ウェーハは、全面がNv領域、又は全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハである。このようなウェーハは、例えばチョクラルスキー法を用いて製造したシリコン単結晶から切り出すことで用意することができる。このような欠陥領域のウェーハでは、上述のように、予備加熱及びRTA処理の両方でNH含有ガスを供給する従来の熱処理を行うとTDDB特性が悪化してしまうが、本発明の熱処理方法であれば、このようなウェーハであっても、TDDB特性を悪化させずに、ゲッタリング能力を付与することができる。
また、シリコン単結晶ウェーハとしては、全面がNv領域であり、酸素濃度が10〜12ppmaのもの、あるいは、全面がOSF領域を含むNv領域であり、酸素濃度が9〜11ppmaのものが好ましい。本発明の熱処理方法は、特にこのような酸素濃度のシリコン単結晶ウェーハの熱処理に効果的である。BMD密度を適度な範囲で形成しつつ、TDDB特性が悪化するのをより確実に防ぐことができる。
なお、本発明において「ppma」は、「ppma(JEITA)」(JEITA:電子情報技術産業協会による換算係数を使用)を示す。
[予備加熱]
次に、RTA炉内にシリコン単結晶ウェーハを配置し、RTA炉内にNH含有ガスを供給しながらシリコンとNHの反応温度未満で予備加熱を行う。このとき、加熱温度をシリコンとNHの反応温度未満、好ましくは常温より高く600℃以下とすることで、予備加熱時にウェーハ表面に窒化膜が形成されることがない。
なお、本発明の熱処理方法では、予備加熱時の加熱温度が上記のような温度であれば、RTA処理時に形成される窒化膜の厚さは、予備加熱時の加熱温度、加熱時間、及びNH含有ガスの流量等の条件にはほとんど依存しない。従って、予備加熱条件は、特に限定されず、例えば加熱温度を常温(25℃程度)より高く600℃以下、加熱時間を10〜60秒間、NH含有ガスの流量を0.1〜5L/minとすることができる。
NH含有ガスとしては、特に限定されないが、例えばNH含有Arガス等を好適に用いることができる。また、後述するが、本発明では、RTA処理において、シリコンとNHが反応する温度まで昇温した際のRTA炉内のNH濃度を0.5体積%以上3体積%以下とすることが好ましい。従って、予備加熱時に供給するNH含有ガスのNH濃度としては、RTA処理時のRTA炉内のNH濃度が上記のような範囲になるような濃度とすることが好ましく、より具体的には、例えば1体積%以上6.5体積%以下とすることが好ましい。
[NH含有ガスの供給の停止とArガスの供給の開始]
予備加熱を行った後、NH含有ガスの供給の停止と、Arガスの供給の開始を行う。ここで、NH含有ガスの供給の停止とArガスの供給の開始は、どちらを先に行ってもよく、またこれらを同時に行ってもよい。更に、NH含有ガスの供給の停止とArガスの供給の開始は、後述のRTA処理の開始より前に行ってもよいし、RTA処理の開始と同時に行ってもよい。
[RTA処理]
次に、NHガスが残留するArガス雰囲気の下でRTA処理を開始する。なお、前述のNH含有ガスの供給の停止と、Arガスの供給の開始の工程を含む本発明の熱処理方法において、RTA処理時のシリコンとNHが反応する温度まで昇温した際のRTA炉内のNH濃度は限定されないが、特には0.5体積%以上3体積%以下とすれば、RTA処理の温度、時間、Arガスの流量等の条件が違っても、形成される窒化膜をほぼ同じ厚さにしやすい。従って、RTA処理条件は特に限定されないが、例えば加熱温度が1,000〜1,275℃、加熱時間が10〜30秒間の条件で行えば、より確実にゲッタリング能力を付与することができるため好ましい。また、スリップ転位や重金属汚染の発生も防ぐことができる。
ここで、従来の熱処理方法によって形成される窒化膜と、本発明の熱処理方法によって形成される窒化膜の厚さを比較したところ、図2のような結果が得られた。なお、従来の熱処理方法としては、210℃〜350℃、10秒間で、3体積%NH含有Arガスを供給しながら予備加熱を行い、その後最高温度1,175℃、10秒間で、3体積%NH含有Arガスを供給しながらRTA処理を行った。一方、本発明の熱処理方法としては、従来の熱処理方法と同様にして予備加熱を行った後、NH含有Arガスの供給を停止し、Arガスの供給を開始しながら、従来の熱処理方法と同様の温度及び時間でRTA処理を行った。
図2に示されるように、従来の熱処理方法によって形成される窒化膜の厚さは約2.5nmであるのに対し、本発明の熱処理方法によって形成される窒化膜の厚さは約2.4nmであり、0.1nm程度薄くなっていることが分かる。この窒化膜のわずかな厚さの違いが、RTA処理時の空孔の注入量には大きく影響するため、本発明の熱処理方法によって窒化膜の厚さを従来よりも薄くすれば、空孔の注入量を効果的に抑制し、ウェーハ表面における酸素析出物の形成を抑制することが可能となる。
また、本発明者らが更なる検討を行ったところ、本発明の熱処理方法において、シリコンとNHが反応する温度まで昇温した際のRTA炉内のNH濃度が0.5体積%以上3体積%以下となるようにすることで、より確実に膜厚が面内均一な窒化膜を形成できることが分かった。また、窒化膜の膜厚均一性は、上記のようなRTA処理時のRTA炉内のNH濃度に大きく依存し、それ以外の予備加熱条件やRTA処理条件にはほとんど依存しないことが分かった。
また、予備加熱及びRTA処理の両方でNH含有ガスを供給し続ける従来の熱処理方法で熱処理を行ったウェーハのTDDB特性、BMDサイズ、及びBMD密度の評価を行ったところ、BMDサイズが22nm以下、BMD密度が3×10/cm以下であればTDDB特性が特に良好であることが分かった。一方で、BMD密度が5×10/cm以上、更には1×10/cm以上であれば特に良好なゲッタリング能力を有するウェーハとなることが分かった。このことから、熱処理後のウェーハのBMDサイズが22nm以下、BMD密度が1〜3×10/cmであれば、特に良好なTDDB特性とゲッタリング能力を有するウェーハとなることが分かる。
本発明の熱処理方法であれば、空孔の供給量を抑え、上記のような好ましいBMDサイズ及びBMD密度を有するウェーハを得ることができるため、特に良好なTDDB特性とゲッタリング能力を有するウェーハを得ることができる。
以上のように、本発明のシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法であれば、予備加熱時には窒化膜を形成しないように温度を制御し、RTA処理時にRTA炉内に残留したNHガスによって窒化膜を形成するため、従来の熱処理方法に比べてRTA処理によってウェーハ表面に形成される窒化膜の厚さを薄くすることができる。これにより、空孔の供給量を抑えることができるため、従来の熱処理方法ではTDDB特性が悪化してしまう、全面がNv領域、又は全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハであっても、TDDB特性を悪化させずに、ゲッタリング能力を付与することができる。
以下、実施例、比較例、及び参考例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(シリコン単結晶ウェーハ)
実施例1及び比較例1の熱処理を行うシリコン単結晶ウェーハとして、それぞれ酸素濃度を振った、全面がNv領域であるシリコン単結晶ウェーハ、及び全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハを用意した。なお、これらのウェーハの酸素濃度としては、6.0ppma、8.0ppma、9.0ppma、10.0ppma、11.0ppma、12.0ppma、及び14.0ppmaのものをそれぞれ用意した。
[実施例1]
用意したウェーハに対して、以下の条件で予備加熱を行い、その後NH含有ガスの供給を停止し、Arガスの供給を開始して、NHガスが残留するArガス雰囲気の下、以下の条件でRTA処理を行った。
(予備加熱条件)
熱処理温度:350℃以下
熱処理時間:10秒間
供給ガス:3体積%NH含有Arガス
ガス供給量:0.6L/min
(RTA処理条件)
熱処理温度(最高温度):1,175℃
熱処理時間:10秒間
供給ガス:Arガス
ガス供給量:20L/min
RTA炉内NH濃度(シリコンとNHが反応する温度(600℃)まで昇温した際のRTA炉内のNH濃度):0.6体積%
[比較例1]
用意したウェーハに対して、以下の条件で予備加熱を行い、その後NH含有ガスの供給を続けたまま、以下の条件でRTA処理を行った。
(予備加熱条件)
熱処理温度:350℃以下
熱処理時間:10秒間
供給ガス:3体積%NH含有Arガス
ガス供給量:0.6L/min
(RTA処理条件)
熱処理温度(最高温度):1,175℃
熱処理時間:10秒間
供給ガス:3体積%NH含有Arガス
ガス供給量:20L/min
RTA炉内NH濃度:3体積%(連続供給)
次に、上記の実施例1又は比較例1の熱処理方法で熱処理を行ったウェーハの、TDDB特性とBMD密度を以下のようにして評価した。
(TDDB特性の評価)
ゲート酸化膜厚さ:25nm、電極面積:4mm、TDDB(γモード)の判定基準:5C/cm以上の条件の下でTDDB(γモード)を測定し、以下の基準で評価した。
○:93%≦TDDB(γモード)
△:80%≦TDDB(γモード)<93%
×:TDDB(γモード)<80%
(BMD密度の評価)
800℃/4時間及び1,000℃/16時間の酸素析出処理を行い、その後ウェーハの劈開とエッチングを行って、劈開面におけるBMD密度を測定し、以下の基準で評価した。
◎:3×10/cm≦BMD密度
○:1×10/cm≦BMD密度<3×10/cm
△:5×10/cm≦BMD密度<1×10/cm
×:BMD密度<5×10/cm
全面がNv領域であるシリコン単結晶ウェーハの評価結果を表1に、全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハの評価結果を表2に示す。
Figure 0006100226
Figure 0006100226
また、上記のようにして実施例1又は比較例1の熱処理方法で熱処理を行った、全面がOSF領域を含むNv領域であるウェーハのTDDB(γモード)の測定値から求めたグラフを図3に、BMD密度の測定値から求めたグラフを図4に示す。
[参考例1]
参考例用のウェーハとして、実施例1及び比較例1とは異なり、全面がNi領域であるシリコン単結晶ウェーハで、ウェーハの酸素濃度が6.0ppma、8.0ppma、9.0ppma、10.0ppma、11.0ppma、12.0ppma、及び14.0ppmaのものを用意した。
用意したウェーハに対して、実施例1及び比較例1と同様の条件で、予備加熱及びその後のRTA処理を行い、得られたウェーハのTDDB特性とBMD密度を実施例1と同様にして評価した。結果を表3に示す。
Figure 0006100226
表1、2、及び図3、4に示されるように、実施例1の熱処理方法で熱処理を行うことで、ゲッタリング能力を有する程度にBMD密度を確保しつつも、比較例1の熱処理方法で熱処理を行った場合に比べて、全体的にBMD密度が低減され、TDDB特性の悪化が抑制されていることが分かる。特に、全面がNv領域であるシリコン単結晶ウェーハでは、酸素濃度が10〜12ppmaのものでTDDB特性の顕著な改善が見られ、全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハでは、酸素濃度が9〜11ppmaのものでTDDB特性の顕著な改善が見られた。また、上記酸素濃度ではBMD密度も特に良好で、優れたゲッタリング能力を付与できる。
一方、表3に示されるように、全面がNi領域であるシリコン単結晶ウェーハでは、実施例1、比較例1のいずれの方法の予備加熱とRTA処理を行っても、BMD密度及びTDDB特性に大きな差は見られなかった。
従って、実施例1、比較例1、及び参考例1から、熱処理対象が、本発明のように、全面がNv領域、又は全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハのときに、TDDB特性の改善について、本発明は極めて高い効果を発揮することが分かる。
以上のことから、本発明のシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法であれば、全面がNv領域、又は全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハであっても、TDDB特性を悪化させずに適度なBMD密度に調整することができるため、ゲッタリング能力を有し、DZ層を確保してTDDB特性に優れたシリコン単結晶ウェーハを製造できることが明らかとなった。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

Claims (6)

  1. シリコン単結晶ウェーハにRTA処理を施す熱処理方法であって、
    全面がNv領域、又は全面がOSF領域を含むNv領域であるシリコン単結晶ウェーハをRTA炉内に配置し、該RTA炉内にNH含有ガスを供給しながらシリコンとNHの反応温度未満で予備加熱を行い、その後前記NH含有ガスの供給の停止とArガスの供給の開始をし、前記NHガスが残留するArガス雰囲気の下でRTA処理を開始することを特徴とするシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法。
  2. 前記RTA処理を、1,000〜1,275℃、10〜30秒間の条件で行うことを特徴とする請求項1に記載のシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法。
  3. 前記予備加熱を、常温より高く600℃以下の温度で行うことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法。
  4. 前記シリコン単結晶ウェーハを、全面がNv領域であり、酸素濃度が10〜12ppmaのものとすることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか一項に記載のシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法。
  5. 前記シリコン単結晶ウェーハを、全面がOSF領域を含むNv領域であり、酸素濃度が9〜11ppmaのものとすることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか一項に記載のシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法。
  6. 前記RTA処理において、シリコンとNHが反応する温度まで昇温した際のRTA炉内のNH濃度を0.5体積%以上3体積%以下とすることを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか一項に記載のシリコン単結晶ウェーハの熱処理方法。
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