JP6050071B2 - Adhesive composition - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
本発明は、粘着剤組成物に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition.
従来、液晶ディスプレイパネルやプラズマディスプレイパネル等の所謂フラットディスプレイパネルには、一般に、粘着層を介して、偏光板、位相差板、及び反射防止フィルム等の各種光学フィルムが積層されている。また、こうした光学フィルムには、流通、製造過程において傷や汚れを防止することを目的として、離形フィルムや表面保護フィルムが貼り合わされている。 Conventionally, so-called flat display panels such as a liquid crystal display panel and a plasma display panel are generally laminated with various optical films such as a polarizing plate, a retardation plate, and an antireflection film through an adhesive layer. In addition, a release film and a surface protective film are bonded to such an optical film for the purpose of preventing scratches and dirt during distribution and manufacturing processes.
例えば、表面保護フィルムは、偏光板等に貼り合わされることで、フラットディスプレイパネルをテレビ受信機や携帯電話機の筐体に組み込む工程、及びフラットディスプレイパネルに配線を取り付ける工程において、ディスプレイパネルに貼り合わされた偏光板を保護する。 For example, a surface protective film is bonded to a display panel in a process of incorporating a flat display panel into a housing of a television receiver or a mobile phone and a process of attaching wiring to the flat display panel by being bonded to a polarizing plate or the like. Protect the polarizing plate.
ところで、フラットディスプレイパネルの表示性能を検査する際には、光学的な阻害要因となる表面保護フィルムを取り除いた上で、検査を行う必要がある。
表面保護フィルムを取り除く際には、工程時間を短縮するために、１０ｍ／分程度のスピードで表面保護フィルムを剥離している。このような比較的速いスピードで表面保護フィルムを剥離すると、表示面に静電気が帯電されやすくなる。
By the way, when inspecting the display performance of a flat display panel, it is necessary to inspect after removing the surface protective film which becomes an optical obstruction factor.
When removing the surface protective film, the surface protective film is peeled off at a speed of about 10 m / min in order to shorten the process time. When the surface protective film is peeled off at such a relatively fast speed, static electricity is easily charged on the display surface.
例えば、液晶ディスプレイパネルの表示面に静電気が帯電すると、帯電した静電気が液晶層中の液晶分子の配向状態を乱してしまい、本来には表示性能が合格水準に達しているはずのものが、合格水準を満たさずに不良品と判定される虞がある。 For example, when static electricity is charged on the display surface of the liquid crystal display panel, the charged static electricity disturbs the alignment state of the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer, and the display performance should have reached the acceptable level originally. There is a risk of being judged as a defective product without satisfying the acceptance level.
そこで、従来、表面保護フィルムの粘着層に帯電防止剤を含有させて、粘着層の導電性を向上させることで静電気の蓄積を防止したり、或いは、表面保護フィルムとは別に帯電防止層をフラットディスプレイパネルに積層させ静電気の蓄積を防止することが行われている。
例えば、特許文献１には、ビス（フルオロスルホニル）イミドを含有する粘着剤組成物が提案されている。
Therefore, conventionally, an antistatic agent is included in the adhesive layer of the surface protective film to prevent the accumulation of static electricity by improving the conductivity of the adhesive layer, or the antistatic layer is flattened separately from the surface protective film. Stacking on display panels to prevent static electricity accumulation.
For example, Patent Document 1 proposes a pressure-sensitive adhesive composition containing bis (fluorosulfonyl) imide.
しかしながら、特許文献１に記載のビス（フルオロスルホニル）イミドは、高い導電性を有しているが、加水分解しやすい。そのため、特許文献１に記載のビス（フルオロスルホニル）イミドを含んだ粘着剤組成物を長期間使用した場合、粘着剤組成物の導電性が低下する虞があった。
また、粘着剤組成物を構成する材料としては、樹脂に対する溶解性に優れ、粘着力に影響を与えないものを用いる必要がある。
However, bis (fluorosulfonyl) imide described in Patent Document 1 has high conductivity, but is easily hydrolyzed. Therefore, when the pressure-sensitive adhesive composition containing bis (fluorosulfonyl) imide described in Patent Document 1 is used for a long time, the conductivity of the pressure-sensitive adhesive composition may be lowered.
Moreover, as a material which comprises an adhesive composition, it is necessary to use what is excellent in the solubility with respect to resin, and does not affect the adhesive force.
そこで、本発明は、樹脂に対する溶解性に優れたイオン導電剤（導電性付与剤）を含み、高い導電性、透明性を有し、かつ、長期間の使用においても安定した特性を維持可能な粘着剤組成物を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention includes an ionic conductive agent (conductivity imparting agent) excellent in solubility in a resin, has high conductivity and transparency, and can maintain stable characteristics even after long-term use. It aims at providing an adhesive composition.
上記目的を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
［１］ アクリレートまたはメタクリレート構造を有する樹脂形成成分と、
下記式（１）で表されるシクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類から選択された少なくとも１種の化合物と、
を含むことを特徴とする粘着剤組成物。
［２］ 前記化合物が、下記式（２）で表されるシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミド塩類であることを特徴とする前項［１］記載の粘着剤組成物。
［３］ 前記Ｍが、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，ＮＨ４のうち、いずれか１種であることを特徴とする前項［１］又は［２］記載の粘着剤組成物。
［４］ 前記樹脂形成成分が、ヒドロキシル基含有モノマーよりなる成分を含むことを特徴とする前項［１］乃至［３］のうち、いずれか１項記載の粘着剤組成物。
In order to achieve the above object, the present invention employs the following configuration.
[1] a resin-forming component having an acrylate or methacrylate structure;
At least one compound selected from cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts represented by the following formula (1):
A pressure-sensitive adhesive composition comprising:
[2] The pressure-sensitive adhesive composition according to [1], wherein the compound is a cyclo-difluoromethylsulfonimide salt represented by the following formula (2).
[3] the M is, Li, Na, K, of NH 4, items [1], which is a one kind or [2] The pressure-sensitive adhesive composition according.
[4] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [3], wherein the resin-forming component includes a component composed of a hydroxyl group-containing monomer .
本発明によれば、樹脂に対する溶解性に優れるイオン導電剤を含み、高い導電性、透明性を有し、かつ、長期間の使用においても安定した特性を維持可能な粘着剤組成物を実現できる。 According to the present invention, it is possible to realize a pressure-sensitive adhesive composition that includes an ionic conductive agent having excellent solubility in a resin, has high conductivity and transparency, and can maintain stable characteristics even after long-term use. .
以下、本発明の実施の形態に係る粘着剤組成物について詳細に説明する。
（実施の形態）
本実施の形態の粘着剤組成物は、アクリレートまたはメタクリレート構造を有する樹脂形成成分と、下記式（５）で表されるシクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類から選択された少なくとも１種の化合物と、を含む。
Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiment of the present invention will be described in detail.
(Embodiment)
The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment comprises a resin-forming component having an acrylate or methacrylate structure, and at least one compound selected from cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts represented by the following formula (5): Including.
また、上記式（５）において、Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、ホスホニウム、アルキルアンモニウム、アルキルホスホニウムからなる群から選ばれた陽イオンのいずれか一種を適用することができる。
ｍは、Ｍがアルカリ金属等の１価の陽イオンの場合に１であり、アルカリ土類金属等の２価の陽イオンの場合に２となる。
In Formula (5), M may be any one of cations selected from the group consisting of alkali metals, alkaline earth metals, ammonium, phosphonium, alkylammonium, and alkylphosphonium.
m is 1 when M is a monovalent cation such as an alkali metal, and is 2 when M is a divalent cation such as an alkaline earth metal.
（アクリレートまたはメタクリレート構造を有する樹脂形成成分）
本発明では、ベースポリマーとして、炭素数１〜１４のアルキル基を有するアクリレート及び／又はメタクリレートの１種または２種以上を主成分とするアクリル系ポリマーを含有する。アクリル系ポリマーは、粘着性能のバランスの観点から、ガラス転移点Ｔｇが０℃以下（通常は−１００℃以上）であることが好ましい。また、同様の観点から、アルキル基の炭素数は６〜１４が好ましい。
(Resin-forming component having an acrylate or methacrylate structure)
In this invention, the acrylic polymer which has as a main component 1 type, or 2 or more types of the acrylate and / or methacrylate which have a C1-C14 alkyl group as a base polymer is contained. The acrylic polymer preferably has a glass transition point Tg of 0 ° C. or lower (usually −100 ° C. or higher) from the viewpoint of the balance of adhesive performance. From the same viewpoint, the alkyl group preferably has 6 to 14 carbon atoms.
炭素数１〜１４のアルキル基を有するアクリレート及び／又はメタクリレートの１種または２種以上を主成分とするアクリル系ポリマーとしては、炭素数が１〜１４のアルキル基を有するアクリレート及び／又はメタクリレートの１種または２種以上を５０〜１００重量％含有する単量体を主成分とした重量平均分子量１０万以上のアクリル系ポリマーが用いられる。
なお、以下の説明では、アクリレート及びメタクリレートを総称して「（メタ）アクリレート」と表記する。
As an acrylic polymer mainly composed of one or more of acrylates and / or methacrylates having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, acrylates and / or methacrylates having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms are used. An acrylic polymer having a weight average molecular weight of 100,000 or more, which is mainly composed of a monomer containing 50 to 100% by weight of one or more of them is used.
In the following description, acrylate and methacrylate are collectively referred to as “(meth) acrylate”.
炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ） アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl ( (Meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl ( Examples include meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, and n-tetradecyl (meth) acrylate.
アクリル系ポリマーの酸価は、１．０以下であり、０．８以下が好ましく、０．０が最も好ましい。酸価が１．０を超えると、酸官能基の量が増加して、帯電防止性が不十分となる。アクリル系ポリマーの酸価は、カルボキシル基またはスルホネート基を有するモノマーの使用量をゼロ又は少なくすることで調整する。 The acid value of the acrylic polymer is 1.0 or less, preferably 0.8 or less, and most preferably 0.0. When the acid value exceeds 1.0, the amount of the acid functional group increases and the antistatic property becomes insufficient. The acid value of the acrylic polymer is adjusted by reducing or using the amount of the monomer having a carboxyl group or a sulfonate group.
したがって、アクリル系ポリマーを構成するその他の成分としては、カルボキシル基またはスルホネート基を有するアクリレート及び／又はメタクリレート以外の成分であれば、特に限定されることなく用いることができる。中でも、架橋の制御を容易に行えることから、ヒドロキシル基含有モノマーが好ましく、特に、ヒドロキシル基を有するアクリレート及び／又はメタクリレートが好ましい。 Therefore, as other components constituting the acrylic polymer, any components other than acrylates and / or methacrylates having a carboxyl group or a sulfonate group can be used without any particular limitation. Among these, a hydroxyl group-containing monomer is preferable because crosslinking can be easily controlled, and an acrylate and / or methacrylate having a hydroxyl group is particularly preferable.
ヒドロキシル基含有モノマーとしては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等があげられる。粘着物組成物は、ヒドロキシル基含有モノマを０．１〜１０質量部含むことが好ましい。 As hydroxyl group-containing monomers, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, vinyl alcohol, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4 -Hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether and the like. The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains 0.1 to 10 parts by mass of a hydroxyl group-containing monomer.
上記のヒドロキシル基含有モノマー以外の成分としては、アクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー、酢酸ビニル等のビニルエステル類、スチレン等の芳香族ビニル化合物等の凝集力・耐熱性向上成分や、アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド等のアミド基含有モノマー、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類等の接着力向上や架橋化基点として働く官能基を有する成分が挙げられる。以上の成分は、１種又は２種以上併用することも可能である。 Components other than the above hydroxyl group-containing monomers include cyano group-containing monomers such as acrylonitrile, vinyl esters such as vinyl acetate, cohesive force / heat resistance improving components such as aromatic vinyl compounds such as styrene, acrylamide, and diethylacrylamide. Amide group-containing monomers such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, amino group-containing monomers such as N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and epoxy groups such as glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether Examples thereof include a component having a functional group that serves as an adhesive strength improvement and a crosslinking base point, such as a monomer containing, a vinyl ether such as N-acryloylmorpholine, and vinyl ethyl ether. The above components can be used alone or in combination of two or more.
また、アクリル系ポリマーを適宜架橋することで、更に耐熱性に優れた粘着剤組成物が得られる。架橋方法の具体的手段としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物等アクリル系ポリマーに適宜架橋化基点として含ませたヒドロキシル基、アミノ基、アミド基等と反応しうる基を有する化合物を添加し反応させる、いわゆる架橋剤を用いる方法がある。中でも、ポリイソシアネート化合物やエポキシ化合物が特に好ましい。 Moreover, the adhesive composition which was further excellent in heat resistance is obtained by bridge | crosslinking an acrylic polymer suitably. As specific means of the crosslinking method, a compound having a group capable of reacting with a hydroxyl group, an amino group, an amide group, or the like appropriately included as a crosslinking base point in an acrylic polymer such as a polyisocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound is added. There is a method using a so-called cross-linking agent that is reacted. Of these, polyisocyanate compounds and epoxy compounds are particularly preferred.
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（商品名；コロネートＬ）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（商品名；コロネートＨＬ）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（商品名コロネートＨＸ）［いずれも日本ポリウレタン工業（株）製］等のイソシアネート付加物等が挙げられる。
架橋剤としてポリイソシアネート化合物を用いる場合、ポリイソシアネート化合物の添加量は、重合体１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましい。
Examples of the polyisocyanate compound include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, Aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name; Coronate L), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct (Trade name; Coronate HL), isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (trade name Coronate HX) [all Nippon Polyurea Emissions Kogyo Co., Ltd.] isocyanate adducts such as and the like.
When using a polyisocyanate compound as a crosslinking agent, the addition amount of the polyisocyanate compound is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer.
エポキシ化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（商品名；ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ）や１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル） シクロヘキサン（商品名；ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ）［いずれも三菱瓦斯化学（株）製］等が挙げられる。
これらの架橋剤は単独で、または２種以上の混合系で使用される。架橋剤の使用量は、架橋すべきアクリル系ポリマーとのバランスにより、さらには、使用用途によって適宜選択される。
Examples of the epoxy compound include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name; TETRAD-X) and 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane ( Trade name: TETRAD-C) [all manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.].
These crosslinking agents are used alone or in a mixture of two or more. The amount of the crosslinking agent to be used is appropriately selected depending on the balance with the acrylic polymer to be crosslinked and further depending on the intended use.
また、実質的な架橋剤として放射線反応性不飽和結合を２個以上有する多官能モノマーとして添加し、放射線等で架橋させることもできる。放射線反応性不飽和結合を２個以上有する多官能モノマーとしては、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニルベンジル基の如き放射線の照射で架橋処理（硬化）しうる１種または２種以上の放射線反応性を２個以上有する多官能モノマー成分が用いられる。
なお、一般的には放射線反応性不飽和結合が１０個以下のものが好適に用いられる。多官能モノマーは２種以上を併用することも可能である。
Moreover, it can also add as a polyfunctional monomer which has 2 or more of radiation reactive unsaturated bonds as a substantial crosslinking agent, and can also be bridge | crosslinked by radiation etc. As the polyfunctional monomer having two or more radiation-reactive unsaturated bonds, one or more kinds of radiation that can be crosslinked (cured) by irradiation with radiation such as vinyl group, acryloyl group, methacryloyl group, and vinylbenzyl group. A polyfunctional monomer component having two or more reactivity is used.
In general, those having 10 or less radiation-reactive unsaturated bonds are preferably used. Two or more polyfunctional monomers can be used in combination.
多官能モノマーの具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド等が挙げられる。 Specific examples of the polyfunctional monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6 hexanediol di ( Examples include (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, divinylbenzene, N, N′-methylenebisacrylamide, and the like.
多官能モノマーの使用量は、架橋すべきアクリル系ポリマーとのバランスにより、さらには、粘着シートとしての使用用途によって適宜選択される。アクリル粘着剤の凝集力により充分な耐熱性を得るためには、アクリル系ポリマー１００質量部に対して０．１〜３０質量部で配合するのが好ましい。また、柔軟性、接着性の点からアクリル系ポリマー１００質量部に対して、１０質量部以下で配合することがより好ましい。 The amount of the polyfunctional monomer used is appropriately selected depending on the balance with the acrylic polymer to be crosslinked and further depending on the intended use as an adhesive sheet. In order to obtain sufficient heat resistance due to the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive, it is preferable to add 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. Moreover, it is more preferable to mix | blend at 10 mass parts or less with respect to 100 mass parts of acrylic polymers from the point of a softness | flexibility and adhesiveness.
放射線としては、例えば、紫外線、レーザー線、α線、β線、γ線、x線、電子線等が挙げられるが、制御性および取り扱い性の良さ、コストの点から紫外線が好適に用いられる。より好ましくは、波長２００〜４００ｎｍの紫外線を用いるとよい。
紫外線は、高圧水銀灯、マイクロ波励起型ランプ、ケミカルランプ等の適宜光源を用いて照射することができる。なお、放射線として紫外線を用いる場合、アクリル粘着剤に光重合開始剤を添加するとよい。
Examples of radiation include ultraviolet rays, laser rays, α rays, β rays, γ rays, x rays, electron rays, and the like, and ultraviolet rays are preferably used from the viewpoints of controllability, good handleability, and cost. More preferably, ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm are used.
Ultraviolet rays can be irradiated using an appropriate light source such as a high-pressure mercury lamp, a microwave excitation lamp, or a chemical lamp. In addition, when using an ultraviolet-ray as a radiation, it is good to add a photoinitiator to an acrylic adhesive.
光重合開始剤としては、放射線反応性成分の種類に応じ、その重合反応の引金となり得る適当な波長の紫外線を照射することによりラジカルもしくはカチオンを生成する物質であればよい。
粘着剤組成物中にアクリル樹脂等の光硬化性化合物を含有する場合であって、紫外線等で重合硬化させる場合には、光重合開始剤を粘着剤組成物に含ませることが好ましい。
The photopolymerization initiator may be any substance that generates radicals or cations by irradiating ultraviolet rays having an appropriate wavelength that can trigger the polymerization reaction according to the type of the radiation-reactive component.
In the case where a photocurable compound such as an acrylic resin is contained in the pressure-sensitive adhesive composition, and it is polymerized and cured with ultraviolet rays or the like, it is preferable to include a photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition.
光重合開始剤としては、種々の光重合開始剤を用いることができる。具体的には、例えば、ベンゾフェノン、４−メチル−ベンゾフェノン、２,４,６−トリメチルベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン等のモノカルボニル化合物、ベンザイル、２−エチルアントラキノン、９，１０−フェナントレンキノン、メチル−α−オキソベンゼンアセテート、４−フェニルベンザイル等のジカルボニル化合物、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイゾブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のエーテル化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、４−ｎ−プロピルフェニル−ジ（２，６−ジクロロベンゾイル）ホスフィンオキシド等のアシルフォスフィンオキシド化合物、メチル−４−（ジメトキシアミノ）ベンゾエート、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート等のアミノカルボニル化合物等が使用できる。 Various photopolymerization initiators can be used as the photopolymerization initiator. Specifically, for example, monocarbonyl compounds such as benzophenone, 4-methyl-benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, benzyl, 2-ethylanthraquinone, 9, Dicarbonyl compounds such as 10-phenanthrenequinone, methyl-α-oxobenzeneacetate, 4-phenylbenzyl, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl)- Acetophenone compounds such as 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyldimethylketer Ether compounds such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, acylphosphine oxide compounds such as 4-n-propylphenyl-di (2,6-dichlorobenzoyl) phosphine oxide, methyl-4- (dimethoxy) Aminocarbonyl compounds such as amino) benzoate, ethyl-4- (dimethylamino) benzoate and 2-n-butoxyethyl-4- (dimethylamino) benzoate can be used.
また、光重合開始剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。さらに、重合速度を向上させるために、光重合開始剤に１種又は２種以上の光反応開始助剤や光増感剤を併用してもよい。 Moreover, a photoinitiator can be used 1 type or in combination of 2 or more types. Furthermore, in order to improve the polymerization rate, one or more photoreaction initiation assistants and photosensitizers may be used in combination with the photopolymerization initiator.
（シクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類）
本実施の形態では、上記式（５）に示す構造とされたシクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類を用いる。
具体的には、該シクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類としては、シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミド塩類（上記式（５）において、ｎ＝１の場合）と、シクロ−テトラフルオロエチルスルホンイミド塩類（上記式（５）において、ｎ＝２の場合）と、を挙げることができる。
(Cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts)
In the present embodiment, cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts having a structure represented by the above formula (5) are used.
Specifically, the cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts include cyclo-difluoromethylsulfonimide salts (when n = 1 in the above formula (5)) and cyclo-tetrafluoroethylsulfonimide salts (the above formula). (In (5), when n = 2).
また、上記式（５）で表されるシクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類のうち、下記式（６）で表されるシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミド塩類であることが好ましい。 Among the cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts represented by the above formula (5), cyclo-difluoromethylsulfonimide salts represented by the following formula (6) are preferable.
また、ｍは、Ｍがアルカリ金属等の１価の陽イオンの場合に１であり、アルカリ土類金属等の２価の陽イオンの場合に２となる。
Further, m is 1 when M is a monovalent cation such as an alkali metal, and is 2 when M is a divalent cation such as an alkaline earth metal.
本実施の形態では、粘着剤組成物中に含まれるアクリレートまたはメタクリレート構造を有する樹脂形成成分１００質量部に対して、上記式（５）で表されるシクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類から選択された少なくとも１種の化合物が、樹脂１００質量部に対して０．０１〜５質量部含まれていることが好ましい。 In this Embodiment, it selected from the cyclo- perfluoroalkyl sulfonimide salts represented by the said Formula (5) with respect to 100 mass parts of resin forming components which have an acrylate or a methacrylate structure contained in an adhesive composition. It is preferable that 0.01-5 mass parts is contained with respect to 100 mass parts of resin at least 1 type of compound.
ここで、上記式（５）で表されるシクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類から選択された少なくとも１種の化合物が０．０１質量部未満であると、導電性の効果が充分に得られないために好ましくない。
一方、５質量部を超えると、高温での使用時において樹脂から滲み出してブリードしたり、相分離したりするため好ましくない。これに対して、上記質量部の範囲であれば、高温の使用環境においても樹脂からにじみ出ることがなく、耐ブリード性を備えると共に、優れた導電性を有した粘着剤組成物となる。
Here, when the amount of at least one compound selected from the cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts represented by the above formula (5) is less than 0.01 parts by mass, a sufficient conductivity effect cannot be obtained. It is not preferable.
On the other hand, when the amount exceeds 5 parts by mass, the resin oozes out from the resin during use at a high temperature and bleeds or undergoes phase separation, which is not preferable. On the other hand, if it is the range of the said mass part, it will not bleed out from resin also in a high temperature use environment, and while it has bleed-proof property, it becomes an adhesive composition with the outstanding electroconductivity.
本実施の形態において、粘着剤組成物中のアクリレートまたはメタクリレート構造を有する樹脂形成成分、及び上記式（５）で表されるシクロ−ペルフルオロメチルスルホンイミド塩類から選択された少なくとも１種の化合物の組成比は、粘着剤組成物１００質量部に対し、０．１〜１００質量部の範囲が好ましく、１０．０〜１００質量部の範囲がより好ましい。 In the present embodiment, the composition of at least one compound selected from the resin-forming component having an acrylate or methacrylate structure in the pressure-sensitive adhesive composition and the cyclo-perfluoromethylsulfonimide salt represented by the above formula (5) The ratio is preferably in the range of 0.1 to 100 parts by mass and more preferably in the range of 10.0 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition.
上記アクリレートまたはメタクリレート構造を有する樹脂形成成分、及びシクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類が０．１質量部未満であると、導電性の効果が充分に得られないために好ましくない。
これに対して、上記質量部の範囲であれば、高温の使用環境においても樹脂からにじみ出ることがなく、均一な樹脂が得られると共に、優れた耐ブリード性及び導電性を有する粘着剤組成物となる。
If the resin-forming component having the acrylate or methacrylate structure and the cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salt are less than 0.1 parts by mass, the effect of conductivity cannot be sufficiently obtained, which is not preferable.
On the other hand, if it is in the range of the above-mentioned parts by mass, the resin composition does not bleed out even in a high-temperature use environment, and a uniform resin can be obtained, and a pressure-sensitive adhesive composition having excellent bleed resistance and conductivity Become.
また、本実施の形態において、粘着剤組成物に対する光重合開始剤の添加量は、特に制限はされないが、アクリレートまたはメタクリレート構造を有する樹脂形成成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部の範囲内で添加することが好ましく、硬化速度、樹脂の硬度という観点から、１〜１０質量部の範囲内で添加することが好ましい。 Moreover, in this Embodiment, the addition amount of the photoinitiator with respect to an adhesive composition is although it does not restrict | limit in particular, 0.1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of resin forming components which have an acrylate or a methacrylate structure It is preferable to add within the range of 1 to 10 parts by mass from the viewpoint of curing speed and resin hardness.
また、その他の成分として、染料、顔料、充填剤、シランカップリング剤、接着性改良剤、安定剤、レベリング剤、消泡剤、沈降防止剤、潤滑剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい。 In addition, additives such as dyes, pigments, fillers, silane coupling agents, adhesion improvers, stabilizers, leveling agents, antifoaming agents, anti-settling agents, lubricants, and rust inhibitors are added as other components. May be.
本実施の形態の粘着剤組成物によれば、上記式（５）で表されるシクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類から選択された少なくとも１種の化合物（イオン導電剤）は、アクリレートまたはメタクリレート構造を有する樹脂形成成分に対する溶解性に優れている。 According to the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, at least one compound (ionic conductive agent) selected from the cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts represented by the above formula (5) has an acrylate or methacrylate structure. It has excellent solubility in the resin-forming component it has.
特に、上記式（６）で表されるシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミド塩類は、従来のイオン導電剤を構成するビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ・Ｍ］よりも高い導電性、透明性を有する粘着剤組成物を実現できる。
また、シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミド塩類は、ビス（フルオロスルホニル）イミド塩［（ＦＳＯ２）２Ｎ・Ｍ］と比較して、化学的に安定であるため、加水分解しにくく、かつ経時的な分解反応が発生しにくい。これにより、粘着剤組成物を長期間使用した場合においても高い導電性を有することができる。
In particular, cyclo-difluoromethylsulfonimide salts represented by the above formula (6) are more than bis (trifluoromethanesulfonyl) imide salts [(CF 3 SO 2 ) 2 N · M] constituting conventional ionic conductive agents. A pressure-sensitive adhesive composition having high conductivity and transparency can be realized.
In addition, since cyclo-difluoromethylsulfonimide salts are chemically stable compared to bis (fluorosulfonyl) imide salts [(FSO 2 ) 2 N · M], they are difficult to hydrolyze and are time-dependent. Decomposition reaction is difficult to occur. Thereby, even when the adhesive composition is used for a long period of time, it can have high conductivity.
つまり、樹脂に対する溶解性に優れたイオン導電剤を含み、高い導電性、透明性を有し、かつ、長期間の使用においても安定した特性を維持可能な粘着剤組成物を実現できる。 That is, it is possible to realize a pressure-sensitive adhesive composition that includes an ionic conductive agent having excellent solubility in a resin, has high conductivity and transparency, and can maintain stable characteristics even after long-term use.
次に、上記式（５）で示されるシクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類から選択された少なくとも１種の化合物を用いた本実施の形態の粘着剤組成物の製造方法の一例について、以下に説明する。
始めに、攪拌機、温度計、還流冷却器、及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、有機溶剤と、アクリレートまたはメタクリレート構造を有する樹脂形成成分と、重合開始剤と、を仕込み、攪拌しながら還流温度（例えば、５０〜９０℃）で反応させることで、アクリル系共重合体を生成する。
Next, an example of a method for producing the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment using at least one compound selected from the cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts represented by the above formula (5) will be described below. .
First, nitrogen gas is sealed in a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube, and then an organic solvent, a resin-forming component having an acrylate or methacrylate structure, and a polymerization initiator are added. An acrylic copolymer is produced by reacting at a reflux temperature (for example, 50 to 90 ° C.) while charging and stirring.
次いで、該アクリル系共重合体の中に、上記式（５）に示されるシクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類から選択された少なくとも１種の化合物をとり込ませる。次いで、上記式（５）に示されるシクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類から選択された少なくとも１種の化合物をとり込んだアクリル系共重合体に、架橋剤を配合することで、導電性を有した本実施の形態の粘着剤組成物が製造される。 Next, at least one compound selected from the cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts represented by the above formula (5) is incorporated into the acrylic copolymer. Next, the acrylic copolymer containing at least one compound selected from the cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts represented by the above formula (5) had conductivity by blending a crosslinking agent. The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is manufactured.
本実施の形態の粘着剤組成物を製造する際に使用する上記有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピルグリコールモノメチルエーテル、プロピルグリコールモノエチルエーテル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステルまたはラクトン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミドまたはラクタム等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 As said organic solvent used when manufacturing the adhesive composition of this Embodiment, methanol, ethanol, i-propanol, n-butanol, n-octanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, for example , Alcohols such as diethylene glycol mono-n-butyl ether, propyl glycol monomethyl ether, propyl glycol monoethyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diisobutyl ketone, ethyl acetate, n-butyl acetate, ethyl lactate , Ester or lactone such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, γ-butyrolactone, benzene Toluene, xylene and like aromatic hydrocarbons, dimethylformamide, dimethylacetamide, etc. amides or lactams such as N- methylpyrrolidone. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
次に、上記式（５）で表されるシクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類から選択された少なくとも１種の化合物（シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミド塩類）の製造方法について説明する。
本実施の形態のシクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類の製造方法は、上記式（６）に示されるシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミド塩類の製造方法であって、下記式（７）に示されるジフルオロメタンビス（スルホニルフルオリド）と、アンモニア（ＮＨ３）とを反応させるものである。
ＦＳＯ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ・・・（７）
Next, a method for producing at least one compound (cyclo-difluoromethylsulfonimide salt) selected from the cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts represented by the above formula (5) will be described.
The method for producing cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts of the present embodiment is a method for producing cyclo-difluoromethylsulfonimide salts represented by the above formula (6), which is difluoromethanebis represented by the following formula (7). (Sulfonyl fluoride) and ammonia (NH 3 ) are reacted.
FSO 2 CF 2 SO 2 F (7)
また、シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミド塩類の製造方法において、一方の原料である上記式（７）で表されるジフルオロメタンビス（スルホニルフルオリド）は、下記式（８）で示されるメタンビス（スルホニルフルオリド）を電解フッ素化することで製造する。
ＦＳＯ２ＣＨ２ＳＯ２Ｆ・・・（８）
Further, in the method for producing cyclo-difluoromethylsulfonimide salts, one raw material, difluoromethane bis (sulfonyl fluoride) represented by the above formula (7) is methane bis (sulfonyl fluoride) represented by the following formula (8). To be produced by electrolytic fluorination.
FSO 2 CH 2 SO 2 F (8)
次に、上記シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミド塩類の製造方法の一例について具体的に説明する。
メタンビス（スルホニルフルオリド）の電解フッ素化によって得られたジフルオロメタンビス（スルホニルフルオリド）をジイソプロピルエーテルに溶解させることで生成される溶液をアンモニアガスで吹き込み反応させる。
Next, an example of a method for producing the cyclo-difluoromethylsulfonimide salt will be specifically described.
A solution produced by dissolving difluoromethane bis (sulfonyl fluoride) obtained by electrolytic fluorination of methane bis (sulfonyl fluoride) in diisopropyl ether is reacted with ammonia gas.
次いで、析出している成分を濾過しアセトニトリルに溶解させ、不溶物を濾別し、濾液を濃縮・乾固させることで、粗シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウムを生成する。その後、水で再結晶化させることで、シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウムを生成する。 Next, the precipitated component is filtered and dissolved in acetonitrile, the insoluble matter is filtered off, and the filtrate is concentrated and dried to produce crude cyclo-difluoromethylsulfonimidoammonium. Then, cyclo-difluoromethyl sulfonimide ammonium is produced | generated by recrystallizing with water.
上記シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミド塩類の製造方法によれば、上記式（７）に示されるジフルオロメタンビス（スルホニルフルオリド）と、アンモニアとを反応させることにより、上記式（６）で表されるシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミド塩類を合成することが可能となる。 According to the manufacturing method of the said cyclo- difluoromethyl sulfonimide salt, it is represented by the said Formula (6) by making the difluoromethanebis (sulfonyl fluoride) shown by the said Formula (7) react, and ammonia. It becomes possible to synthesize cyclo-difluoromethylsulfonimide salts.
以上、本発明の好ましい実施の形態について詳述したが、本発明はかかる特定の実施の形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲内に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。 The preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, but the present invention is not limited to such specific embodiments, and within the scope of the present invention described in the claims, Various modifications and changes are possible.
以下、実施例によって本発明の効果をさらに詳細に説明する。なお、本発明は実施例によって、なんら限定されるものではない。 Hereinafter, the effects of the present invention will be described in more detail by way of examples. In addition, this invention is not limited at all by the Example.
（実施例１）
メタンビス（スルホニルフルオリド）の電解フッ素化によって得られたジフルオロメタンビス（スルホニルフルオリド）５１．４ｇ（２３８ｍｍｏｌ）をジイソプロピルエーテル２５５．５ｇに溶解させ、その溶液を５〜１５℃に保ち、アンモニアガスを６０ｍＬ/ｍｉｎで供給し、４．５時間吹き込み反応させた。
反応後、析出している成分を濾過しアセトニトリル２３７．２ｇに溶解させた。不溶物を濾別し、濾液を濃縮・乾固し、粗シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウムを得た。その後、水４０ｇで再結晶を行い、シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウム１８．１ｇ（８６ｍｍｏｌ）を得た。シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウムの収率は、３６％であった。
１９Ｆ−ＮＭＲとアンモニア電極法にてシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウムが生成していることを確認した。
ＮＨ４：８．６％（理論値８．６％）
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，３７６ＭＨｚ）：δ＝−８７．６（ｓ）
Example 1
Difluoromethane bis (sulfonyl fluoride) 51.4 g (238 mmol) obtained by electrolytic fluorination of methane bis (sulfonyl fluoride) was dissolved in 255.5 g of diisopropyl ether, the solution was kept at 5 to 15 ° C., and ammonia gas Was fed at a rate of 60 mL / min and reacted by blowing for 4.5 hours.
After the reaction, the deposited components were filtered and dissolved in 237.2 g of acetonitrile. Insoluble matter was filtered off, and the filtrate was concentrated and dried to obtain crude cyclo-difluoromethylsulfonimidoammonium. Thereafter, recrystallization was performed with 40 g of water to obtain 18.1 g (86 mmol) of cyclo-difluoromethylsulfonimidoammonium. The yield of cyclo-difluoromethylsulfonimidoammonium was 36%.
It was confirmed that cyclo-difluoromethylsulfonimidoammonium was produced by 19 F-NMR and ammonia electrode method.
NH 4 : 8.6% (theoretical value 8.6%)
19 F-NMR (DMSO-d 6 , 376 MHz): δ = −87.6 (s)
次いで、攪拌機、温度計、還流冷却器、及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、２−エチルヘキシルアクリレート１００ｇと、２−ヒドロキシエチルアクリレート２ｇと、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２ｇと、酢酸エチル１５３ｇと、を仕込み、その後、６５℃で７時間反応させることで、固形分濃度４０％のアクリル系共重合体を得た。 Next, after nitrogen gas was sealed in a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube, 100 g of 2-ethylhexyl acrylate, 2 g of 2-hydroxyethyl acrylate, and azobisiso as a polymerization initiator 0.2 g of butyronitrile and 153 g of ethyl acetate were charged and then reacted at 65 ° C. for 7 hours to obtain an acrylic copolymer having a solid content concentration of 40%.
次いで、上記アクリル系共重合体２５０ｇと、架橋剤であるコロネートＬ（日本ポリウレタン工業製 固形分濃度７５％）５ｇと、シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウム５ｇと、を混合することで、実施例１の粘着剤組成物を調製した。 Next, Example 1 was prepared by mixing 250 g of the above acrylic copolymer, 5 g of Coronate L (solid content concentration 75%, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 5 g of cyclo-difluoromethylsulfonimide ammonium. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared.
次いで、実施例１の粘着剤組成物をポリエステルフィルムに塗工し、９０℃で３分間乾燥させ、厚さ２５μｍの粘着剤層を得た。次いで、粘着剤層の表面に、片側にシリコーンコートされたポリエステルフィルムを貼り合わせ、実施例１の粘着剤組成物を供えた粘着シートを作製した。 Next, the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was applied to a polyester film and dried at 90 ° C. for 3 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm. Subsequently, a polyester film coated with silicone on one side was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet provided with the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1.
次いで、剥離フィルムを剥がした後、得られた粘着面の表面抵抗率を表面抵抗測定機（三菱化学（株）製、ＨＴ−４５０）を用いて測定した結果を表１に示す。
表１は、実施例１〜実施例６の粘着剤組成物、及び比較例１〜比較例３の粘着剤組成物の表面抵抗率の測定結果を示す表である。また、表１には、実施例１〜実施例６及び比較例１〜比較例３で使用した樹脂及びイオン導電剤も示す。
表１を参照するに、実施例１の粘着剤組成物の表面抵抗率は、２．９×１０９Ω／ｓｑ．であった。
Subsequently, after peeling off a peeling film, the result of having measured the surface resistivity of the obtained adhesive surface using the surface resistance measuring machine (Mitsubishi Chemical Corporation make, HT-450) is shown in Table 1.
Table 1 is a table | surface which shows the measurement result of the surface resistivity of the adhesive composition of Example 1- Example 6, and the adhesive composition of Comparative Example 1- Comparative Example 3. Table 1 also shows the resins and ionic conductive agents used in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3.
Referring to Table 1, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was 2.9 × 10 9 Ω / sq. Met.
また、上記粘着シートをＳＵＳ３０４製の板に貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じてロールにより圧着した。剥離速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０度、２３℃×５０％ＲＨの条件にて粘着力を測定した結果３．７Ｎ／２５ｍｍであった。 Moreover, the said adhesive sheet was bonded together to the board made from SUS304, and it crimped | bonded by the roll according to JISZ0237. It was 3.7 N / 25mm as a result of measuring adhesive force on conditions of peeling rate 0.3m / min, peeling angle 180 degree | times, 23 degreeC x 50% RH.
（実施例２）
始めに、攪拌機、温度計、還流冷却器、及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、ブチルアクリレート９０ｇと、メチルアクリレート１０ｇと、２−ヒドロキシエチルアクリレート２ｇと、重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル０．２ｇと、酢酸エチル１５３ｇと、を仕込み、その後、６５℃で７時間反応させ、固形分濃度４０％のアクリル系共重合体を得た。
(Example 2)
First, 90 g of butyl acrylate, 10 g of methyl acrylate, 2 g of 2-hydroxyethyl acrylate, and a polymerization initiator are encapsulated in a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube. Were charged with 0.2 g of azobisisobutyronitrile and 153 g of ethyl acetate, and then reacted at 65 ° C. for 7 hours to obtain an acrylic copolymer having a solid concentration of 40%.
次いで、該アクリル系共重合体２５０ｇと、架橋剤であるコロネートＬ（日本ポリウレタン工業製 固形分濃度７５％）５ｇと、シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウム５ｇと、を混合することで、実施例２の粘着剤組成物を調製した。 Example 2 A pressure-sensitive adhesive composition was prepared.
次いで、粘着剤組成物をポリエステルフィルムに塗工し、９０℃で３分間乾燥させ、厚さ２５μｍの粘着剤層を得た。次いで、粘着剤層の表面に、片側にシリコーンコートされたポリエステルフィルムを貼り合わせることで、実施例２の粘着剤組成物を備えた粘着シートを作製した。 Next, the pressure-sensitive adhesive composition was applied to a polyester film and dried at 90 ° C. for 3 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm. Next, a pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive composition of Example 2 was produced by bonding a polyester film coated on one side to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
次いで、剥離フィルムを剥がした後、得られた粘着面の表面抵抗率を表面抵抗測定機（三菱化学（株）製、ＨＴ−４５０）を用いて測定した結果、表１に示すように、３．０×１０９Ω／ｓｑ．であった。
その後、粘着シートをＳＵＳ３０４製の板に貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じてロールにより圧着した。剥離速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０度、２３℃×５０％ＲＨの条件にて粘着力を測定した結果、３．６Ｎ／２５ｍｍであった。
Subsequently, after peeling off a peeling film, as a result of measuring the surface resistivity of the obtained adhesion surface using the surface resistance measuring machine (Mitsubishi Chemical Corporation make, HT-450), as shown in Table 1, 3 0 × 10 9 Ω / sq. Met.
Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was bonded to a plate made of SUS304 and pressure-bonded with a roll according to JIS Z0237. It was 3.6 N / 25mm as a result of measuring adhesive force on conditions of peeling speed 0.3m / min, peeling angle 180 degree | times, and 23 degreeC x 50% RH.
（実施例３）
実施例1で得たシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウム１５．０ｇ（７１ｍｍｏｌ）、炭酸リチウム１０．５ｇ（１４３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン６２．５ｇを混合し、６６℃で１２時間反応させた後、固体を炉別し、濾液を乾固してシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドリチウム１３．６ｇ（６８ｍｍｏｌ）を得た。シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドリチウムの収率は、９６％であった。
１９Ｆ−ＮＭＲとＩＣＰ発光分光分析にてシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドリチウムが生成していることを確認した。
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，３７６ＭＨｚ）：δ＝−８７．１（ｓ）
Ｌｉ：３．５％（理論値３．５％）
Example 3
15.0 g (71 mmol) of cyclo-difluoromethylsulfonimidoammonium obtained in Example 1, 10.5 g (143 mmol) of lithium carbonate and 62.5 g of tetrahydrofuran were mixed and reacted at 66 ° C. for 12 hours. Separately, the filtrate was dried to obtain 13.6 g (68 mmol) of cyclo-difluoromethylsulfonimide lithium. The yield of cyclo-difluoromethylsulfonimidolithium was 96%.
It was confirmed by 19 F-NMR and ICP emission spectroscopic analysis that cyclo-difluoromethylsulfonimide lithium was produced.
19 F-NMR (DMSO-d 6 , 376 MHz): δ = −87.1 (s)
Li: 3.5% (theoretical value 3.5%)
実施例３では、シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウムに替えてシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドリチウムを用いた以外は、実施例１と同様な手法により、実施例３の粘着剤組成物を備えた粘着シートを作製した。 In Example 3, the pressure-sensitive adhesive sheet provided with the pressure-sensitive adhesive composition of Example 3 by the same method as Example 1 except that cyclo-difluoromethylsulfonimide lithium was used instead of cyclo-difluoromethylsulfonimide ammonium. Was made.
次いで、剥離フィルムを剥がした後、得られた粘着面の表面抵抗率を表面抵抗測定機（三菱化学（株）製、ＨＴ−４５０）を用いて測定した結果、表１に示すように、７．１×１０８Ω／ｓｑ．であった。
その後、粘着シートをＳＵＳ３０４製の板に貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じてロールにより圧着した。剥離速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０度、２３℃×５０％ＲＨの条件にて粘着力を測定した結果、粘着力は３．７Ｎ／２５ｍｍであった。
Next, after peeling off the release film, the surface resistivity of the obtained adhesive surface was measured using a surface resistance measuring machine (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, HT-450). As shown in Table 1, 7 .1 × 10 8 Ω / sq. Met.
Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was bonded to a plate made of SUS304 and pressure-bonded with a roll according to JIS Z0237. As a result of measuring the adhesive strength under the conditions of a peeling speed of 0.3 m / min, a peeling angle of 180 degrees, and 23 ° C. × 50% RH, the adhesive strength was 3.7 N / 25 mm.
（実施例４）
実施例1で得たシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウム１５．０ｇ（７１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１９．８ｇ（１４３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン６１．３ｇを混合し、６６℃で１２時間反応させた。
その後、固体を炉別し、濾液を乾固してシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドカリウム１５．７ｇ（６８ｍｍｏｌ）を得た。シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドカリウムの収率は、９６％であった。
Example 4
15.0 g (71 mmol) of cyclo-difluoromethylsulfonimidoammonium obtained in Example 1, 19.8 g (143 mmol) of potassium carbonate, and 61.3 g of tetrahydrofuran were mixed and reacted at 66 ° C. for 12 hours.
Thereafter, the solid was filtered off and the filtrate was dried to obtain 15.7 g (68 mmol) of cyclo-difluoromethylsulfonimide potassium. The yield of potassium cyclo-difluoromethylsulfonimide was 96%.
１９Ｆ−ＮＭＲと原子吸光光度法にてシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドカリウムが生成していることを確認した。
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，３７６ＭＨｚ）：δ＝−８７．８（ｓ）
Ｋ：１７．０％（理論値１６．９％）
It was confirmed that cyclo-difluoromethylsulfonimide potassium was produced by 19 F-NMR and atomic absorption spectrophotometry.
19 F-NMR (DMSO-d 6 , 376 MHz): δ = −87.8 (s)
K: 17.0% (theoretical value 16.9%)
実施例４では、シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウムに替えてシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドカリウムを用いた以外は、実施例１と同様な手法により、実施例４の粘着剤組成物を備えた粘着シートを作製した。 In Example 4, a pressure-sensitive adhesive sheet provided with the pressure-sensitive adhesive composition of Example 4 by the same method as in Example 1 except that cyclo-difluoromethylsulfonimide potassium was used instead of cyclo-difluoromethylsulfonimide ammonium. Was made.
次いで、剥離フィルムを剥がした後、得られた粘着面の表面抵抗率を表面抵抗測定機（三菱化学（株）製、ＨＴ−４５０）を用いて測定した結果、表１に示すように、２．４×１０９Ω／ｓｑ．であった。
その後、粘着シートをＳＵＳ３０４製の板に貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じてロールにより圧着した。剥離速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０度、２３℃×５０％ＲＨの条件にて粘着力を測定した結果、粘着力は３．７Ｎ／２５ｍｍであった。
Next, after peeling off the release film, the surface resistivity of the obtained adhesive surface was measured using a surface resistance measuring machine (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, HT-450). .4 × 10 9 Ω / sq. Met.
Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was bonded to a plate made of SUS304 and pressure-bonded with a roll according to JIS Z0237. As a result of measuring the adhesive strength under the conditions of a peeling speed of 0.3 m / min, a peeling angle of 180 degrees, and 23 ° C. × 50% RH, the adhesive strength was 3.7 N / 25 mm.
（実施例５）
実施例1で得たシクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウム１０．０ｇ（４８ｍｍｏｌ）、イオン交換水２１．０ｇ、臭化１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１０．０ｇ（５２ｍｍｏｌ）を混合した。液−液の２層になったので、下層の有機層を分液し、イオン交換水２０．０ｇで有機層を３回洗浄した。その後、有機層に溶解している微量の水を減圧にて留去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミド１３．０ｇ（４３ｍｍｏｌ）を得た。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドの収率は、９０％であった。
(Example 5)
10.0 g (48 mmol) of cyclo-difluoromethylsulfonimidoammonium obtained in Example 1, 21.0 g of ion-exchanged water, and 10.0 g (52 mmol) of 1-ethyl-3-methylimidazolium bromide were mixed. Since there were two liquid-liquid layers, the lower organic layer was separated, and the organic layer was washed 3 times with 20.0 g of ion-exchanged water. Thereafter, a trace amount of water dissolved in the organic layer was distilled off under reduced pressure to obtain 13.0 g (43 mmol) of 1-ethyl-3-methylimidazolium cyclo-difluoromethylsulfonimide.
The yield of 1-ethyl-3-methylimidazolium cyclo-difluoromethylsulfonimide was 90%.
１９Ｆ−ＮＭＲ、１Ｈ−ＮＭＲにて１−エチル−３−メチルイミダゾリウム シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドが生成していることを確認した。
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，３７６ＭＨｚ）：δ＝−８７．０（ｓ）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，４００ＭＨｚ）：δ＝９．２（１Ｈ，ｓ），７．７（２Ｈ，ｗ），４．２（２Ｈ，ｑ），３．８（３Ｈ，ｓ），１．３（３Ｈ，ｔ）
It was confirmed by 19 F-NMR and 1 H-NMR that 1-ethyl-3-methylimidazolium cyclo-difluoromethylsulfonimide was produced.
19 F-NMR (DMSO-d 6 , 376 MHz): δ = −87.0 (s)
1 H-NMR (DMSO-d 6 , 400 MHz): δ = 9.2 (1H, s), 7.7 (2H, w), 4.2 (2H, q), 3.8 (3H, s) , 1.3 (3H, t)
実施例５では、シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウムに替えて１−エチル−３−メチルイミダゾリウム シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドを用いた以外は、実施例１と同様な手法により、実施例５の粘着剤組成物を備えた粘着シートを作製した。 In Example 5, the adhesive of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1-ethyl-3-methylimidazolium cyclo-difluoromethylsulfonimide was used instead of cyclo-difluoromethylsulfonimide ammonium. A pressure-sensitive adhesive sheet provided with the agent composition was prepared.
次いで、剥離フィルムを剥がした後、得られた粘着面の表面抵抗率を表面抵抗測定機（三菱化学（株）製、ＨＴ−４５０）を用いて測定した結果、表１に示すように、６．５×１０８Ω／ｓｑ．であった。
その後、粘着シートをＳＵＳ３０４製の板に貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じてロールにより圧着した。剥離速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０度、２３℃×５０％ＲＨの条件にて粘着力を測定した結果、粘着力は３．６Ｎ／２５ｍｍであった。
Subsequently, after peeling off a peeling film, as a result of measuring the surface resistivity of the obtained adhesion surface using the surface resistance measuring machine (Mitsubishi Chemical Corporation make, HT-450), as shown in Table 1, 6 .5 × 10 8 Ω / sq. Met.
Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was bonded to a plate made of SUS304 and pressure-bonded with a roll according to JIS Z0237. The adhesive strength was 3.6 N / 25 mm as a result of measuring the adhesive strength under the conditions of a peeling speed of 0.3 m / min, a peeling angle of 180 degrees, and 23 ° C. × 50% RH.
（実施例６）
エタンビス（スルホニルフルオリド）の電解フッ素化によって得られたテトラフルオロエタンビス（スルホニルフルオリド）６０．２ｇ（２２６ｍｍｏｌ）をジイソプロピルエーテル３００．８ｇに溶解させ、その溶液を５〜１５℃に保ちアンモニアガスを６０ｍＬ/ｍｉｎで６時間吹き込み反応させた。
反応後、析出している成分を濾過しアセトニトリル２９２．１ｇに溶解させた。不溶物を濾別し、濾液を濃縮・乾固し、粗シクロ−テトラフルオロエチルスルホンイミドアンモニウムを得た。
(Example 6)
60.2 g (226 mmol) of tetrafluoroethanebis (sulfonyl fluoride) obtained by electrolytic fluorination of ethanebis (sulfonyl fluoride) was dissolved in 300.8 g of diisopropyl ether, and the solution was kept at 5 to 15 ° C. and ammonia gas. Was reacted for 6 hours at 60 mL / min.
After the reaction, the deposited components were filtered and dissolved in 292.1 g of acetonitrile. Insoluble matter was filtered off, and the filtrate was concentrated and dried to obtain crude cyclo-tetrafluoroethylsulfonimidoammonium.
その後、水７０ｇで再結晶し、シクロ−テトラフルオロエチルスルホンイミドアンモニウム３２．０ｇ（１２３ｍｍｏｌ）を得た。
得られたシクロ−テトラフルオロエチルスルホンイミドアンモニウム３２．０ｇ（１２３ｍｍｏｌ）、炭酸リチウム１８．２ｇ（２４６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン１４０．２ｇを混合し、６６℃で１２時間反応させた。その後、固体を炉別し、濾液を乾固してシクロ−テトラフルオロエチルスルホンイミドリチウム２９．１ｇ（１１７ｍｍｏｌ）を得た。収率は９５％であった。
Then, it recrystallized with 70 g of water to obtain 32.0 g (123 mmol) of cyclo-tetrafluoroethylsulfonimidoammonium.
32.0 g (123 mmol) of the obtained cyclo-tetrafluoroethylsulfonimidoammonium, 18.2 g (246 mmol) of lithium carbonate and 140.2 g of tetrahydrofuran were mixed and reacted at 66 ° C. for 12 hours. Thereafter, the solid was filtered off and the filtrate was dried to obtain 29.1 g (117 mmol) of cyclo-tetrafluoroethylsulfonimide lithium. The yield was 95%.
１９Ｆ−ＮＭＲとＩＣＰ発光分光分析にてシクロ−テトラフルオロエチルスルホンイミドリチウムが生成していることを確認した。
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，３７６ＭＨｚ）：δ＝−１１４．４（ｓ）
Ｌｉ：２．７％（理論値２．８％）
実施例６では、シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウムに替えてシクロ−テトラフルオロエチルスルホンイミドリチウムを用いた以外は、実施例１と同様な手法により、実施例６の粘着剤組成物を備えた粘着シートを作製した。
It was confirmed by 19 F-NMR and ICP emission spectroscopic analysis that cyclo-tetrafluoroethylsulfonimide lithium was produced.
19 F-NMR (DMSO-d 6 , 376 MHz): δ = −114.4 (s)
Li: 2.7% (theoretical value 2.8%)
In Example 6, a pressure-sensitive adhesive comprising the pressure-sensitive adhesive composition of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that cyclo-tetrafluoroethylsulfonimide lithium was used instead of cyclo-difluoromethylsulfonimide ammonium. A sheet was produced.
次いで、剥離フィルムを剥がした後、得られた粘着面の表面抵抗率を表面抵抗測定機（三菱化学（株）製、ＨＴ−４５０）を用いて測定した結果、表１に示すように、３．４×１０９Ω／ｓｑ．であった。
その後、粘着シートをＳＵＳ３０４製の板に貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じてロールにより圧着した。剥離速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０度、２３℃×５０％ＲＨの条件にて粘着力を測定した結果、粘着力は３．７Ｎ／２５ｍｍであった。
Subsequently, after peeling off a peeling film, as a result of measuring the surface resistivity of the obtained adhesion surface using the surface resistance measuring machine (Mitsubishi Chemical Corporation make, HT-450), as shown in Table 1, 3 .4 × 10 9 Ω / sq. Met.
Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was bonded to a plate made of SUS304 and pressure-bonded with a roll according to JIS Z0237. As a result of measuring the adhesive strength under the conditions of a peeling speed of 0.3 m / min, a peeling angle of 180 degrees, and 23 ° C. × 50% RH, the adhesive strength was 3.7 N / 25 mm.
（比較例１）
シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウムの替わりにシクロ−ヘキサフルオロプロピルスルホンイミドアンモニウムを用いた以外は、実施例１と同様な手法により、比較例１の粘着剤組成物を備えた粘着シートを作製した。
(Comparative Example 1)
A pressure-sensitive adhesive sheet comprising the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that cyclo-hexafluoropropylsulfonimidoammonium was used instead of cyclo-difluoromethylsulfonimidoammonium.
次いで、剥離フィルムを剥がした後、得られた粘着面の表面抵抗率を表面抵抗測定機（三菱化学（株）製、ＨＴ−４５０）を用いて測定した結果、表１に示すように、７．７×１０９Ω／ｓｑ．であった。
その後、粘着シートをＳＵＳ３０４製の板に貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じてロールにより圧着した。剥離速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０度、２３℃×５０％ＲＨの条件にて粘着力を測定した結果、粘着力は３．６Ｎ／２５ｍｍであった。
Next, after peeling off the release film, the surface resistivity of the obtained adhesive surface was measured using a surface resistance measuring machine (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, HT-450). As shown in Table 1, 7 .7 × 10 9 Ω / sq. Met.
Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was bonded to a plate made of SUS304 and pressure-bonded with a roll according to JIS Z0237. The adhesive strength was 3.6 N / 25 mm as a result of measuring the adhesive strength under the conditions of a peeling speed of 0.3 m / min, a peeling angle of 180 degrees, and 23 ° C. × 50% RH.
（比較例２）
シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウムの代わりにビス（フルオロスルホニル）イミドカリウムを用いた以外は、実施例１と同様な手法により、比較例２の粘着剤組成物を備えた粘着シートを作製した。
(Comparative Example 2)
A pressure-sensitive adhesive sheet comprising the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that bis (fluorosulfonyl) imide potassium was used instead of cyclo-difluoromethylsulfonimidoammonium.
次いで、剥離フィルムを剥がした後、得られた粘着面の表面抵抗率を表面抵抗測定機（三菱化学（株）製、ＨＴ−４５０）を用いて測定した結果、表１に示すように、４．３×１０９Ω／ｓｑ．であった。
その後、粘着シートをＳＵＳ３０４製の板に貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じてロールにより圧着した。剥離速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０度、２３℃×５０％ＲＨの条件にて粘着力を測定した結果、粘着力は３．７Ｎ／２５ｍｍであった。
Subsequently, after peeling off a peeling film, as a result of measuring the surface resistivity of the obtained adhesion surface using the surface resistance measuring machine (Mitsubishi Chemical Corporation make, HT-450), as shown in Table 1, 4 is shown. .3 × 10 9 Ω / sq. Met.
Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was bonded to a plate made of SUS304 and pressure-bonded with a roll according to JIS Z0237. As a result of measuring the adhesive strength under the conditions of a peeling speed of 0.3 m / min, a peeling angle of 180 degrees, and 23 ° C. × 50% RH, the adhesive strength was 3.7 N / 25 mm.
（比較例３）
シクロ−ジフルオロメチルスルホンイミドアンモニウムを添加しないこと以外は、実施例１と同様な手法により、比較例３の粘着シートを作成した。
次いで、剥離フィルムを剥がした後、得られた粘着面の表面抵抗率を表面抵抗測定機（三菱化学（株）製、ＨＴ−４５０）を用いて測定した結果、表１に示すように、１．０×１０１４Ω／ｓｑ．であった。
(Comparative Example 3)
A pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that cyclo-difluoromethylsulfonimidoammonium was not added.
Next, after peeling off the release film, the surface resistivity of the obtained adhesive surface was measured using a surface resistance measuring machine (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, HT-450). 0 × 10 14 Ω / sq. Met.
その後、粘着シートをＳＵＳ３０４製の板に貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じてロールにより圧着した。剥離速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０度、２３℃×５０％ＲＨの条件にて粘着力を測定した結果、粘着力は３．８Ｎ／２５ｍｍであった。 Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was bonded to a plate made of SUS304 and pressure-bonded with a roll according to JIS Z0237. The adhesive strength was 3.8 N / 25 mm as a result of measuring the adhesive strength under the conditions of a peeling speed of 0.3 m / min, a peeling angle of 180 degrees, and 23 ° C. × 50% RH.
表１に示すように、実施例１〜６の粘着シートを構成する粘着剤組成物は、比較例１〜３の粘着シートを構成する粘着剤組成物と比較して、高い導電性を有することが確認できた。
上記実施例１〜６及び比較例１〜３の粘着シートの粘着力の測定結果から、上記式（５）で表わされるシクローペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類をイオン導電剤として使用しても、イオン導電剤を使用しないものと比較して、粘着剤組成物の粘着力は、ほとんど変化しなかった。
As shown in Table 1, the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 6 has higher conductivity than the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 to 3. Was confirmed.
From the measurement results of the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, even when the cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts represented by the above formula (5) are used as the ionic conductive agent, The adhesive force of the pressure-sensitive adhesive composition hardly changed compared to the case where no adhesive was used.
（耐久性試験）
実施例１〜６で評価した樹脂組成物を、９０℃の温度で相対湿度が９５％の条件とされた雰囲気に１０００時間放置し、その後、樹脂組成物の表面抵抗率を測定した。
この結果を表２に示す。表２は、耐久試験前の実施例１〜６及び比較例２の樹脂組成物の表面抵抗率（表１に示すデータ）、及び耐久試験後の実施例１〜６及び比較例２の樹脂組成物の表面抵抗率を示す表である。また、表２には、実施例１〜実施例６及び比較例２で使用したイオン導電剤も示す。
(Durability test)
The resin compositions evaluated in Examples 1 to 6 were left for 1000 hours in an atmosphere with a relative humidity of 95% at a temperature of 90 ° C., and then the surface resistivity of the resin compositions was measured.
The results are shown in Table 2. Table 2 shows the surface resistivity (data shown in Table 1) of the resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Example 2 before the durability test, and the resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Example 2 after the durability test. It is a table | surface which shows the surface resistivity of a thing. Table 2 also shows ionic conductive agents used in Examples 1 to 6 and Comparative Example 2.
表２に示すように、樹脂組成物の耐久試験後の表面抵抗率を確認したところ、実施例１〜６では、試験前の表面抵抗率からの変化は、ほとんどみられなかった。 As shown in Table 2, when the surface resistivity after the durability test of the resin composition was confirmed, in Examples 1-6, the change from the surface resistivity before a test was hardly seen.
また、イオン導電剤にビス（フルオロスルホニル）イミド塩を用いた、比較例２で評価した樹脂組成物を、９０℃の温度で相対湿度が９５％の条件とされた雰囲気に１０００時間放置し、その後、樹脂組成物の表面抵抗率を測定して、樹脂組成物の耐久性を確認したところ、表２に示すように、試験前の表面抵抗率より高くなることが確認された。 Further, the resin composition evaluated in Comparative Example 2 using a bis (fluorosulfonyl) imide salt as an ionic conductive agent was left in an atmosphere at a temperature of 90 ° C. and a relative humidity of 95% for 1000 hours, Thereafter, the surface resistivity of the resin composition was measured to confirm the durability of the resin composition. As shown in Table 2, it was confirmed to be higher than the surface resistivity before the test.
Claims (4)
下記式（１）で表されるシクロ−ペルフルオロアルキルスルホンイミド塩類から選択された少なくとも１種の化合物と、
を含むことを特徴とする粘着剤組成物。
At least one compound selected from cyclo-perfluoroalkylsulfonimide salts represented by the following formula (1):
A pressure-sensitive adhesive composition comprising:
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