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JP6003037B2 - Colored adhesive tape - Google Patents

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JP6003037B2
JP6003037B2 JP2011214478A JP2011214478A JP6003037B2 JP 6003037 B2 JP6003037 B2 JP 6003037B2 JP 2011214478 A JP2011214478 A JP 2011214478A JP 2011214478 A JP2011214478 A JP 2011214478A JP 6003037 B2 JP6003037 B2 JP 6003037B2
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晃 山上
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吉博 倉田
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隆峰 杉浦
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Description

本発明は、着色粘着テープに関し、特に、携帯用電子機器に使用される部品の保護用において好適に使用される薄型の着色粘着テープに関する。   The present invention relates to a colored pressure-sensitive adhesive tape, and more particularly to a thin colored pressure-sensitive adhesive tape suitably used for protecting components used in portable electronic devices.

粘着テープは作業性に優れ、接着信頼性の高い接合手段として、OA機器や家電製品等の各産業分野において部品の固定・保護用に使用されている。これらOA機器は各種の高機能化と並行して、小型化や薄型化が図られており、パソコンやデジタルビデオカメラ、さらには、電子手帳、携帯電話、PHS、スマートフォン、ゲーム機器、電子書籍等の携帯電子端末においては特に小型化や薄型化の要請が高い。このような携帯電子端末等においては、主要構成部品の薄型化と共に、これらの保護用に用いられる粘着テープにおいても薄型化が要求されている。   The adhesive tape has excellent workability and is used as a joining means with high adhesion reliability for fixing and protecting parts in various industrial fields such as office automation equipment and home appliances. These OA devices have been reduced in size and thickness in parallel with various advanced functions, such as personal computers, digital video cameras, electronic notebooks, mobile phones, PHS, smartphones, game machines, electronic books, etc. In particular, there is a high demand for downsizing and thinning of portable electronic terminals. In such portable electronic terminals and the like, the main component parts are required to be thinned, and the pressure-sensitive adhesive tape used for protection thereof is also required to be thinned.

またこれらの粘着テープには部品の保護をするとともに、部品の外観上の欠点(ムラ、点欠点等)の目隠しや外観を向上させるため、非常に薄い15μm以下の着色した粘着テープが求められている。   In addition, these adhesive tapes are required to have very thin colored adhesive tapes of 15 μm or less in order to protect the parts and improve the blinding and appearance of the appearance defects (unevenness, point defects, etc.). Yes.

着色した薄型の粘着テープとしては例えば、厚み1μm以上10μm未満である透明プラスチック基材を含んで構成される両面粘着テープであって、テープの総厚みが30μm未満、透過率が0.3%以下、且つ、少なくとも一方の表面の反射率が55%以上である反射及び遮光機能を有する両面粘着テープが開示されている(特許文献1)。またテープ基材の少なくとも一面に粘着剤層が積層一体化されてなり、上記テープ基材は、厚みが10μm以下の基材フィルムの一面に、ゴム化合物を含有する中間層を介して遮光層が積層一体化されていることを特徴とする表示装置組み立て用粘着テープが開示されている(特許文献2)。   As the colored thin adhesive tape, for example, a double-sided adhesive tape comprising a transparent plastic substrate having a thickness of 1 μm or more and less than 10 μm, the total thickness of the tape is less than 30 μm, and the transmittance is 0.3% or less. And the double-sided adhesive tape which has the reflection and light-shielding function in which the reflectance of at least one surface is 55% or more is disclosed (patent document 1). The pressure-sensitive adhesive layer is laminated and integrated on at least one surface of the tape substrate. The tape substrate has a light-shielding layer on one surface of a substrate film having a thickness of 10 μm or less via an intermediate layer containing a rubber compound. A pressure-sensitive adhesive tape for assembling a display device characterized by being laminated and integrated is disclosed (Patent Document 2).

これら粘着テープは、その総厚さを非常に薄くすることで、薄型化の要請の高い携帯端末機器のクリアランス適合性を図っているが、テープの厚みは20μm〜54μmと、未だ厚いものであった。   These adhesive tapes have a very thin total thickness, aiming at clearance compatibility of portable terminal devices that are highly demanded of thinning. However, the thickness of the tapes is still as thick as 20 μm to 54 μm. It was.

また、このような着色した薄型の粘着テープは、薄い樹脂フィルムへの着色の工程で、フィルムへシワが入りやすいため、生産性が著しく悪いものであった。   Further, such a colored thin adhesive tape has a markedly poor productivity because the film is easily wrinkled in the process of coloring a thin resin film.

特開2009−197124JP 2009-197124 A 特開2009−197041JP2009-197041

本発明はこのような事情のもとで、極薄型でも良好な隠蔽性や接着性を有し、生産性に優れた着色粘着テープを提供することを目的としてなされたものである。   Under such circumstances, the present invention has been made for the purpose of providing a colored pressure-sensitive adhesive tape having excellent concealability and adhesiveness even in an extremely thin shape and excellent in productivity.

本発明者らは上記の目的を達成するために鋭意検討した結果、特定の厚みと特定の動摩擦係数である樹脂フィルムを使用することで、本発明の目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the object of the present invention can be achieved by using a resin film having a specific thickness and a specific dynamic friction coefficient, and the present invention has been completed. It came to do.

すなわち、本発明は樹脂フィルム層と着色層とを有する着色基材の少なくとも一面に粘着剤層が設けられた着色粘着テープであって、前記樹脂フィルム層の厚みが2〜5μm、動摩擦係数が0.1〜0.4であり、テープの総厚みが15μm以下であることを特徴とする着色粘着テープを提供する。   That is, the present invention is a colored pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on at least one surface of a colored substrate having a resin film layer and a colored layer, and the resin film layer has a thickness of 2 to 5 μm and a dynamic friction coefficient of 0. Provided is a colored adhesive tape having a total thickness of 15 μm or less.

本発明の着色粘着テープは、総厚みが15μm以下の極薄型の構成でありながら、良好な隠蔽性、接着性を有し、生産性に優れた着色粘着テープである。そのため、本発明の着色粘着テープは、小型化や薄型化の要請、環境対応性の要請が高い携帯電子機器の部品固定用途や、携帯電子機器の薄型部品の保護用途に好適に適用でき、特に、テープの薄型化の要請の高い放熱シートの保護用途や磁性シートの保護用途に好適に適用できる。   The colored pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a colored pressure-sensitive adhesive tape having excellent concealability and adhesiveness and excellent productivity while having an extremely thin configuration with a total thickness of 15 μm or less. Therefore, the colored pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be suitably applied to parts fixing applications for portable electronic devices that have a high demand for downsizing and thinning, and high environmental friendliness, and for protecting thin parts of portable electronic devices. Therefore, it can be suitably applied to a heat-dissipating sheet protecting application and a magnetic sheet protecting application, which are highly demanded to make the tape thinner.

着色基材の着色層側に粘着剤層を有する片面着色粘着テープの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the single-sided colored adhesive tape which has an adhesive layer in the colored layer side of a colored base material. 着色基材の着色層の他面に粘着剤層を有する片面着色粘着テープの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the single-sided colored adhesive tape which has an adhesive layer in the other surface of the colored layer of a colored base material. 着色基材の両面に粘着剤層を有する両面着色粘着テープの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the double-sided colored adhesive tape which has an adhesive layer on both surfaces of a colored base material. 本発明の着色粘着テープに使用する樹脂フィルムの動摩擦係数の測定方法を示す概略図である。It is the schematic which shows the measuring method of the dynamic friction coefficient of the resin film used for the colored adhesive tape of this invention. 本発明の着色粘着テープに使用する着色基材を製造する方法の一例を示す概略工程図である。It is a schematic process drawing which shows an example of the method of manufacturing the colored base material used for the colored adhesive tape of this invention. 本発明の着色粘着テープを製造する方法の一例を示す概略工程図である。It is a schematic process drawing which shows an example of the method of manufacturing the colored adhesive tape of this invention.

本発明の着色粘着テープは、テープの総厚みが15μm以下の極薄型のテープであり、樹脂フィルム層と着色層とを有する着色基材の少なくとも一面に粘着剤層が設けられた着色粘着テープであって、樹脂フィルム層の厚みが2〜5μm、動摩擦係数が0.1〜0.4である着色粘着テープである。   The colored adhesive tape of the present invention is a very thin tape having a total thickness of 15 μm or less, and is a colored adhesive tape in which an adhesive layer is provided on at least one surface of a colored substrate having a resin film layer and a colored layer. In this colored adhesive tape, the resin film layer has a thickness of 2 to 5 μm and a dynamic friction coefficient of 0.1 to 0.4.

[着色基材]
本発明に使用する着色基材は、樹脂フィルム層と着色層とを有する。当該着色基材は、隠蔽性や遮光性を確保する観点から、その全光線透過率が10%以下が好ましく、さらに好ましくは3%以下であり、最も好ましくは1%以下である。全光線透過率はJIS K7105に従い測定される全光線透過率Ttである。
[Colored substrate]
The colored substrate used in the present invention has a resin film layer and a colored layer. The colored base material has a total light transmittance of preferably 10% or less, more preferably 3% or less, and most preferably 1% or less, from the viewpoint of securing concealability and light shielding properties. The total light transmittance is a total light transmittance Tt measured according to JIS K7105.

(樹脂フィルム層)
着色基材の樹脂フィルム層は、厚さが2〜5μmであり、動摩擦係数が0.1〜0.4である。当該厚さと動摩擦係数を範囲とすることで、テープの総厚を15μmとした際にも、良好な生産性や隠蔽性や接着性を得ることができる。動摩擦係数はJIS K7125に準じて、図4で測定される値である。具体的には、図4のように裏打ち用片面粘着テープ「DIC製 PET50SER」12で、本発明に使用する樹脂フィルム11を裏打ちし、11mm×11mmのすべり片(重さ:0.98N)13と片面粘着テープ12が接するように設置した。また、本発明に使用する樹脂フィルム11を裏打ち用片面粘着テープ12で裏打ちして、台座14上に設置した。すべり片に固定した樹脂フィルム11と台座に固定した樹脂フィルム11とが接するように置き、100mm/minですべり片13をロードセル16で引っ張り測定した。動摩擦係数は次式で算出した。
動摩擦係数[―]=動摩擦力[N]/0.98[N]
ここで、裏打ち用片面粘着テープはフィルムが薄いため、データーの再現性を高めるために使用した。
(Resin film layer)
The resin film layer of the colored substrate has a thickness of 2 to 5 μm and a dynamic friction coefficient of 0.1 to 0.4. By setting the thickness and the coefficient of dynamic friction within the range, even when the total thickness of the tape is 15 μm, good productivity, concealability and adhesiveness can be obtained. The dynamic friction coefficient is a value measured in FIG. 4 according to JIS K7125. Specifically, as shown in FIG. 4, the resin film 11 used in the present invention is lined with a single-sided adhesive tape “PET50SER made by DIC” 12, and a slip piece (weight: 0.98 N) 13 of 11 mm × 11 mm is used. And the single-sided adhesive tape 12 were in contact with each other. In addition, the resin film 11 used in the present invention was lined with a single-sided adhesive tape 12 for lining and placed on a pedestal 14. The resin film 11 fixed to the sliding piece was placed in contact with the resin film 11 fixed to the pedestal, and the sliding piece 13 was pulled and measured by the load cell 16 at 100 mm / min. The dynamic friction coefficient was calculated by the following equation.
Coefficient of dynamic friction [-] = Dynamic friction force [N] /0.98 [N]
Here, the single-sided adhesive tape for lining was used to increase the reproducibility of data because the film was thin.

樹脂フィルム層の厚さは薄型化できるため、2〜4μmが好ましい。さらに好ましくは2〜3μmである。また樹脂フィルムの動摩擦係数は生産性の点から0.2〜0.35がであることが好ましく、さらに好ましくは0.2〜0.3である。なお、静摩擦係数は0.1〜0.4であることが好ましい。   Since the thickness of the resin film layer can be reduced, it is preferably 2 to 4 μm. More preferably, it is 2-3 micrometers. The coefficient of dynamic friction of the resin film is preferably 0.2 to 0.35, more preferably 0.2 to 0.3, from the viewpoint of productivity. The static friction coefficient is preferably 0.1 to 0.4.

当該樹脂フィルム層を構成する樹脂フィルムとしては粘着テープの基材として使用される各種樹脂フィルムを使用できる。なかでも、引張強さが1.5N/10mm〜15N/10mmの樹脂フィルムが、極薄型の構成においても切断しにくいため好ましい。また、使用する樹脂種は特に制限されないが、寸法安定性や強度が良好なポリエステルフィルムを好ましく使用できる。好ましい引張強さは2.5N/10mm〜15N/10mmである。尚、引張強さはJIS Z0237−2000に従い、引張り速度300mm/minで引っ張り、測定する。   Various resin films used as the base material of the adhesive tape can be used as the resin film constituting the resin film layer. Among them, a resin film having a tensile strength of 1.5 N / 10 mm to 15 N / 10 mm is preferable because it is difficult to cut even in an extremely thin configuration. Further, the type of resin to be used is not particularly limited, but a polyester film having good dimensional stability and strength can be preferably used. A preferred tensile strength is 2.5 N / 10 mm to 15 N / 10 mm. The tensile strength is measured by pulling at a pulling speed of 300 mm / min according to JIS Z0237-2000.

ポリエステルフィルムとしては各種のポリエステルフィルムが使用できるが、具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)を単独或いは共重合したフィルムが使用できる。ポリエステルフィルムは寸法安定性・強度の点から二軸延伸したフィルムが好ましい。そのなかでも、二軸延伸したPETフィルムが好ましい。   Various polyester films can be used as the polyester film. Specifically, for example, a film obtained by singly or copolymerizing polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), or polybutylene terephthalate (PBT) can be used. The polyester film is preferably a biaxially stretched film from the viewpoint of dimensional stability and strength. Among these, a biaxially stretched PET film is preferable.

またポリエステルフィルムには各種着色顔料を混合させてもよいが、2〜5μmの薄膜で高い強度を実現するには着色剤を配合させない透明フィルムが好ましい。   Various color pigments may be mixed in the polyester film, but a transparent film containing no colorant is preferable in order to achieve high strength with a thin film of 2 to 5 μm.

(滑材)
上記動摩擦係数を実現するため、樹脂フィルム中には滑材を配合することが好ましい。滑材としては粒子状のものや、非粒子状のものが用いられる。粒子状のものとしては、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、硫酸ケイ素、酸化アルミニウム等の微粒子が用いられる。非粒子状のものとしては、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド系が用いられる。その中でも平均粒径3.0μm〜7.0μmの粒子径滑材を用いることがインキや粘着剤への影響が少なく、滑り性を発現できるため好ましい。より好ましくは平均粒径3.0μm〜7.0μmのシリカが好ましい。そのなかでも、特にコロイダルシリカが好ましい。滑材の含有量としては樹脂フィルム中に0.01〜10質量%であることが好ましく、さらに好ましくは0.02〜1質量%である。なお、平均粒径は任意の各種測定法により測定すれば良いが、上記数値は、顕微鏡写真から50〜200の粒子、好ましくは100の粒子の最大粒径を測定した平均値により求められる平均粒径である。
(Lubricant)
In order to realize the above dynamic friction coefficient, it is preferable to blend a lubricant in the resin film. As the lubricant, a particulate material or a non-particulate material is used. As particles, fine particles such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, silicon sulfate, and aluminum oxide are used. As non-particulate ones, fatty acid amides and alkylene bis fatty acid amides are used. Among them, it is preferable to use a particle size lubricant having an average particle size of 3.0 μm to 7.0 μm because it has little influence on the ink and the pressure-sensitive adhesive and can exhibit slipperiness. More preferably, silica having an average particle size of 3.0 μm to 7.0 μm is preferable. Among these, colloidal silica is particularly preferable. The content of the lubricant is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.02 to 1% by mass in the resin film. The average particle diameter may be measured by any of various measurement methods, but the above numerical values are average particles obtained from an average value obtained by measuring the maximum particle diameter of 50 to 200 particles, preferably 100 particles, from a micrograph. Is the diameter.

以下、ポリエステルフィルムを例として、樹脂フィルムの製造方法に関して具体的に説明する。公知の手法により乾燥したまたは未乾燥のポリエステルチップ(ポリエステル成分)を必要に応じ滑材、着色顔料、あるいは着色顔料を高濃度に含むマスターバッチとを混練押出機に供給し、ポリエステル成分の融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリエステルをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。溶融押出工程においても、押出機内でのポリエステルの滞留時間を短くすること、一軸押出機を使用する場合は原料をあらかじめ水分量が50ppm以下、好ましくは30ppm以下になるように十分乾燥すること、二軸押出機を使用する場合はベント口を設け、40ヘクトパスカル以下、好ましくは30ヘクトパスカル以下、さらに好ましくは20ヘクトパスカル以下の減圧を維持すること等の方法を採用する。   Hereinafter, taking a polyester film as an example, a method for producing a resin film will be specifically described. Supply dried or undried polyester chips (polyester component) by a known method to a kneading extruder with a lubricant, a coloring pigment, or a master batch containing a high concentration of coloring pigment, if necessary. Heat to a certain temperature and melt. Next, the melted polyester is extruded from a die, and rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so that the temperature is equal to or lower than the glass transition temperature, thereby obtaining a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method are preferably employed. Also in the melt-extrusion step, shorten the residence time of the polyester in the extruder, and when using a single screw extruder, dry the raw material in advance so that the moisture content is 50 ppm or less, preferably 30 ppm or less. When a shaft extruder is used, a method is adopted in which a vent port is provided and a reduced pressure of 40 hectopascals or less, preferably 30 hectopascals or less, more preferably 20 hectopascals or less is maintained.

このようにして得られたシートを2軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを好ましくは縦方向に70〜145℃で2〜6倍に延伸し、縦1軸延伸フィルムとした後、横方向に90〜160℃で2〜6倍延伸を行い、熱固定工程に移る。さらにこの際、熱処理の最高温度ゾーンおよび/または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および/または横方向に0.1〜20%弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。   The sheet thus obtained is stretched in the biaxial direction to form a film. Specifically describing the stretching conditions, the unstretched sheet is preferably stretched 2 to 6 times at 70 to 145 ° C. in the longitudinal direction to form a longitudinal uniaxially stretched film, and then 2 to 90 to 160 ° C. in the lateral direction. Perform ~ 6 times stretching and move to heat setting step. Further, at this time, a method of relaxing 0.1 to 20% in the longitudinal direction and / or the transverse direction in the maximum temperature zone of the heat treatment and / or the cooling zone at the heat treatment outlet is preferable. Further, it is possible to add re-longitudinal stretching and re-lateral stretching as necessary.

なお、樹脂フィルム層は、単層、積層のいずれの形態を有していてもよく、構造上の制約を受けない。   In addition, the resin film layer may have any form of a single layer or a laminate, and is not subject to structural restrictions.

なお、樹脂フィルム層(特に、プラスチック材による支持体)の表面は、樹脂フィルム層上に形成される着色層や粘着剤層などとの密着性を高めるため、慣用の表面処理、例えば、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的又は物理的方法による酸化処理等が施されていてもよく、下塗り剤によるコーティング処理等が施されていてもよい。   The surface of the resin film layer (especially a support made of a plastic material) has a conventional surface treatment, for example, chromic acid, in order to enhance adhesion with a colored layer or an adhesive layer formed on the resin film layer. Oxidation treatment by chemical or physical methods such as treatment, exposure to ozone, exposure to flame, exposure to high piezoelectric impact, ionizing radiation treatment, or the like may be performed, and coating treatment with a primer may be performed.

(着色層)
本発明の着色粘着テープにおける着色層は、特に限定されるものではないが、着色インキからなる層であることが好ましい。インキ層としてはガラス転移温度(Tg)が−30〜10℃のポリエステルウレタン系樹脂を主たるバインダー成分とするポリエステルウレタン系インキからなる層であることが好ましい。ポリエステルウレタン系インキはポリエステル系やアクリル系インキに比べ、薄いフィルムであってもカールが発生しにくく、また顔料を高濃度に分散できる。
(Colored layer)
Although the colored layer in the colored adhesive tape of this invention is not specifically limited, It is preferable that it is a layer which consists of colored inks. The ink layer is preferably a layer made of a polyester urethane-based ink whose main binder component is a polyester urethane-based resin having a glass transition temperature (Tg) of −30 to 10 ° C. Polyester urethane inks are less likely to curl even with thin films than polyester and acrylic inks, and can disperse pigments at high concentrations.

着色層の表面粗さRaは0.05μm〜0.4μmであることが好ましい。さらに好ましくは0.1μm〜0.3μmであり、最も好ましくは0.2μm〜0.3μmである。Raを0.05μm以上とすることで着色工程での生産性が向上し、また0.4μm以下とすることで着色層表面への粘着剤の追従性が向上しやすくなる。尚、RaはJIS B0601に従い、測定される。   The surface roughness Ra of the colored layer is preferably 0.05 μm to 0.4 μm. More preferably, it is 0.1 micrometer-0.3 micrometer, Most preferably, it is 0.2 micrometer-0.3 micrometer. When Ra is 0.05 μm or more, the productivity in the coloring step is improved, and when it is 0.4 μm or less, the followability of the adhesive to the colored layer surface is easily improved. Ra is measured according to JIS B0601.

上記範囲のRaを実現するため、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、タルク、ウレタンビーズ、アクリルビーズ、シリコーンビーズ等の粒子系ブロッキング防止剤を添加することが好ましい。粒子径ブロッキング防止剤の平均粒径としては、コールター法で1.0μm〜3.0μmであるものが好ましい。そのなかでも平均粒径1.0μm〜3.0μmのシリカが好ましく、さらに好ましくは平均粒径1.5μm〜2.0μmのシリカが好ましい。   In order to achieve Ra in the above range, it is preferable to add a particle-based antiblocking agent such as silica, calcium carbonate, calcium phosphate, talc, urethane beads, acrylic beads, silicone beads. The average particle size of the particle size blocking inhibitor is preferably 1.0 μm to 3.0 μm by the Coulter method. Among these, silica having an average particle size of 1.0 μm to 3.0 μm is preferable, and silica having an average particle size of 1.5 μm to 2.0 μm is more preferable.

(インキの組成)
着色インキの組成としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系等が使用できるが、そのなかでもポリエステルウレタン系のものが好ましい。またポリエステルウレタン系樹脂は、そのガラス転移温度が−30〜10℃であることが好ましい。当該ポリエステルウレタン系樹脂を使用することで、極薄型の粘着テープ構成とした際にも薄いフィルムにコートしてもカールが少なく、コロナ処理等の易接着処理が困難な薄い樹脂フィルムにも強固に密着し、また、良好な接着性やリワーク性を実現できる。より好ましくは−25℃〜0℃であり、特に好ましくは−20℃〜−5℃である。なお、ポリエステルウレタン系樹脂のガラス転移温度は、下記にて測定される周波数1Hzでの動的粘弾性スペクトルのtanδのピーク温度である。
(Ink composition)
As the composition of the colored ink, polyester, acrylic, urethane and the like can be used, and among them, polyester urethane is preferable. The polyester urethane resin preferably has a glass transition temperature of -30 to 10 ° C. By using the polyester urethane-based resin, there is little curl even if it is applied to a thin film, even if it is an ultra-thin adhesive tape configuration, and it is strong even for thin resin films that are difficult to easily adhere to such as corona treatment. Adhesion and good adhesion and reworkability can be realized. More preferably, it is -25 degreeC-0 degreeC, Most preferably, it is -20 degreeC--5 degreeC. The glass transition temperature of the polyester urethane resin is a peak temperature of tan δ of the dynamic viscoelastic spectrum at a frequency of 1 Hz measured as follows.

(ポリエステルウレタン樹脂の動的粘弾性の測定)
バーコーターにてポリエステルウレタン樹脂を厚さ50μmに製膜する。次に試料長さ20mmにカットした試験片(試料長20mm、膜厚50μ)を粘弾性試験機を用いて、周波数1Hz、昇温時間3℃/1分の条件で−150℃から250℃までの貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G”)を測定する。損失正接tanδは、以下の計算式より算出する。
損失正接tanδ=G”/G’
粘弾性試験機としては例えば、セイコーインスツル社製DMS210、DMS220、DMS6100等があげられる。
(Measurement of dynamic viscoelasticity of polyester urethane resin)
Polyester urethane resin is formed to a thickness of 50 μm with a bar coater. Next, from a specimen cut to a sample length of 20 mm (sample length of 20 mm, film thickness of 50 μm) using a viscoelasticity tester from −150 ° C. to 250 ° C. at a frequency of 1 Hz and a temperature increase time of 3 ° C./1 minute. The storage elastic modulus (G ′) and the loss elastic modulus (G ″) are measured. The loss tangent tan δ is calculated by the following calculation formula.
Loss tangent tan δ = G ″ / G ′
Examples of the viscoelasticity tester include DMS210, DMS220, and DMS6100 manufactured by Seiko Instruments Inc.

ポリエステルウレタン樹脂は、ジイソシアネート化合物とポリエステルポリオール化合物及び低分子量の鎖伸長剤等の縮重合反応により得られ、分子内にウレタン結合を多数持った柔軟性、弾性に富んだ樹脂である。ポリエステルポリオール化合物はモノマー成分としてジカルボン酸を含有し、前記ジカルボン酸中の芳香族ジカルボン酸を30〜90質量%とすることがポリエステルウレタン樹脂のtanδのピーク温度を上記範囲に制御しやすいため好ましい。またポリエステルポリオールの分子量は、特に限定されないが、数平均分子量で800〜6,000であることが好ましい。ポリエステルポリオールの数平均分子量が800以上であると、得られるポリエステルウレタン樹脂の印刷適性やコーテイング適性が好適になりやすく、6,000以下とすることで、乾燥性および耐ブロッキング性が向上しやすくなる。ポリエステルウレタン系樹脂としては、質量平均分子量1,000〜500,000のものが好ましく、より好ましくは20,000〜150,000である。   The polyester urethane resin is obtained by a polycondensation reaction of a diisocyanate compound, a polyester polyol compound, a low molecular weight chain extender, and the like, and is a resin having high flexibility and elasticity having many urethane bonds in the molecule. The polyester polyol compound contains a dicarboxylic acid as a monomer component, and the aromatic dicarboxylic acid in the dicarboxylic acid is preferably 30 to 90% by mass because the tan δ peak temperature of the polyester urethane resin can be easily controlled within the above range. The molecular weight of the polyester polyol is not particularly limited, but is preferably 800 to 6,000 in terms of number average molecular weight. When the number average molecular weight of the polyester polyol is 800 or more, the printability and coating suitability of the resulting polyester urethane resin are likely to be suitable, and when it is 6,000 or less, the drying property and the blocking resistance are easily improved. . The polyester urethane resin preferably has a mass average molecular weight of 1,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 150,000.

前記平均質量分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算である。測定条件として、カラムはTSKgel GMHXL[東ソー製]を用い、カラム温度40℃、溶離液はテトラヒドロフラン、流量は1.0mL/分とし、標準ポリスチレンはTSK標準ポリスチレンを用いる。   The average mass molecular weight is a standard polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC). As measurement conditions, TSKgel GMHXL [manufactured by Tosoh] is used as the column, the column temperature is 40 ° C., the eluent is tetrahydrofuran, the flow rate is 1.0 mL / min, and the standard polystyrene is TSK standard polystyrene.

当該ポリエステルウレタン樹脂に好適に用いられるジイソシアネート化合物の具体例としては、例えば、メチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、ブタン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に置換したダイマージイソシアネートなどの鎖状脂肪族ジイソシアネート;シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、1,3−ジ(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどの環状脂肪族ジイソシアネート;4,4’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネートなどのジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルテトラメチルメタンジイソシアネートなどのテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、4,4’−ジベンジルイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、m−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート;リジンジイソシアネートなどのアミノ酸ジイソシアネートなどが挙げられる。これらのジイソシアネート化合物をはじめとする前記ポリイソシアネート化合物は、単独でまたは2種以上を混合して用いられる。そのなかでもイソホロンジイソシアネートが適度な弾性を持つため好ましい。   Specific examples of the diisocyanate compound suitably used for the polyester urethane resin include, for example, methylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, butane-1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and dimer. Chain aliphatic diisocyanates such as dimerisocyanate in which the carboxyl group of the acid is substituted with an isocyanate group; cyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, 1,3-di (isocyanate methyl) Cycloaliphatic diisocyanates such as cyclohexane and methylcyclohexane diisocyanate; 4,4′-diphenyldimethylmethane diiso Dialkyldiphenylmethane diisocyanate such as anate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate such as 4,4′-diphenyltetramethylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenyldimethylmethane diisocyanate, Aromatic diisocyanates such as 4,4′-dibenzyl isocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, m-tetramethylxylylene diisocyanate; amino acid diisocyanates such as lysine diisocyanate Etc. These polyisocyanate compounds including these diisocyanate compounds are used alone or in admixture of two or more. Of these, isophorone diisocyanate is preferable because it has an appropriate elasticity.

また、ポリエステルポリオール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、オクタンジオール、1,4−ブチンジオール、ジプロピレングリコール、ビスフェノールA、水添ビスフェノールA等の飽和または不飽和の低分子量グリコール類とアジピン酸、マレイン酸、フマル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の二塩基酸またはこれらに対応する酸無水物等を脱水縮合して得られる化合物等が挙げられる。なかでも芳香族ジカルボン酸とジオールを脱水縮合したものが好ましく、そのなかでもアジピン酸とネオペンチルグリコールを脱水縮合したものが適度な弾性を持つため好ましい。   Polyester polyol compounds include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentane. Saturated or unsaturated low molecular weight such as diol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, octanediol, 1,4-butynediol, dipropylene glycol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A Diols such as glycols and adipic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, oxalic acid, malonic acid, glutaric acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, suberic acid Or their corresponding acids Compounds obtained dehydration condensation etc. anhydride and the like. Among these, those obtained by dehydration condensation of aromatic dicarboxylic acid and diol are preferable, and those obtained by dehydration condensation of adipic acid and neopentyl glycol are preferable because they have appropriate elasticity.

鎖伸長剤としては、各種公知のジアミン類およびグリコール類が挙げられる。ジアミン類としては、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、へキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジアミン、2−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、2−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、2−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン類およびダイマー酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダイマージアミン等が代表例として挙げられる。   Examples of the chain extender include various known diamines and glycols. Examples of diamines include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, triethylenetetramine, diethylenetriamine, isophoronediamine, dicyclohexylmethane-4,4′-diamine, 2-hydroxyethylethylenediamine, 2-hydroxyethylpropylenediamine, di- Diamines having a hydroxyl group in the molecule such as 2-hydroxyethylethylenediamine, di-2-hydroxyethylpropylenediamine, 2-hydroxypropylethylenediamine, di-2-hydroxypropylethylenediamine, and the carboxyl group of dimer acid are converted to amino groups. A typical example is dimer diamine.

更には、ウレタン化反応の際、反応停止剤を用いることもできる。かかる反応停止剤としては、例えば、ジ−n−ブチルアミン等のジアルキルアミン類、ベンジルアミン、ジベンジルアミン等の芳香族アミン類、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン類や工タノール、イソブロピルアルコール等のアルコール類が挙げられる。   Furthermore, a reaction terminator can be used in the urethanization reaction. Examples of such a reaction terminator include dialkylamines such as di-n-butylamine, aromatic amines such as benzylamine and dibenzylamine, alkanolamines such as diethanolamine, and alcohols such as techanol and isopropanol alcohol. Is mentioned.

ポリエステルウレタン樹脂は尿素結合を付与したポリエステルウレタン尿素樹脂が好ましい。   The polyester urethane resin is preferably a polyester urethane urea resin provided with a urea bond.

ポリエステルウレタン尿素樹脂を製造する方法については特に制限はなく、一般的なポリエステルウレタン尿素樹脂の製法と同様の方法に従って製造すればよい。例えば、ジイソシアネート成分とポリオール成分とをイソシアネート基過剰の当量比で反応させて両末端イソシアネート基のプレポリマーをつくり、次いでこれらを適当な溶媒中で鎖伸長剤および必要に応じて反応停止剤と反応させるが、前記化合物を一括で反応させることもできる。   There is no restriction | limiting in particular about the method of manufacturing a polyester urethane urea resin, What is necessary is just to manufacture according to the method similar to the manufacturing method of a general polyester urethane urea resin. For example, a diisocyanate component and a polyol component are reacted at an equivalent ratio of excess isocyanate groups to form a prepolymer of both terminal isocyanate groups, which are then reacted with a chain extender and optionally a reaction terminator in a suitable solvent. However, the compounds can also be reacted together.

前記製造法において使用される溶剤としては、通常、印刷インキ用の溶剤として知られている溶剤を挙げることができる。例えばトルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール等のアルコール系溶剤,アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤が挙げられ、これらを単独または2種以上の混合物で用いることができる。特に芳香族系溶剤としてトルエンを用いることが好ましい。   Examples of the solvent used in the production method include solvents that are generally known as solvents for printing inks. For example, aromatic solvents such as toluene and xylene, alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol and n-butanol, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate These can be used alone or in a mixture of two or more. In particular, it is preferable to use toluene as an aromatic solvent.

着色層に使用するインキは、上記ポリエステルウレタン樹脂を主たるバインダー成分とし、本発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂を併用してもよいが、上記ポリエステルウレタン樹脂をバインダー成分中の90質量%以上含有することが好ましく、95質量%以上であることがさらに好ましく、実質的に他の樹脂を含有しないものが特に好ましい。   The ink used for the colored layer has the above-mentioned polyester urethane resin as a main binder component, and other resins may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. However, the polyester urethane resin is 90% by mass in the binder component. It is preferable to contain the above, more preferably 95% by mass or more, and particularly preferably one containing substantially no other resin.

インキは、硬化剤として各種のイソシアネート系硬化剤が使用できる。そのなかでも脂肪族または脂環族イソシアネート系硬化剤が硬化収縮によるカールが少なく、薄膜フィルムに使用するのに適している。   In the ink, various isocyanate curing agents can be used as a curing agent. Among them, an aliphatic or alicyclic isocyanate curing agent has little curling due to curing shrinkage and is suitable for use in a thin film.

脂肪族または脂環族イソシアネートとしてはヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンイソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、1,8−ジイソシアネート−4−イソシアネートメチルオクタン、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネートが用いられる。また、これらイソシアネートの三量体を好ましく使用でき、そのなかでもジイソシアネートのアダクト体やビウレット体又はヌレート体であることが好ましい。そのなかでもヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートのアダクト体、又はビウレット体又は、ヌレート体が弾性率を制御しやすく好ましく、ビウレット体又はヌレート体が特に好ましい。硬化剤は単独で添加しても良いし、2種類以上を添加しても良い。   Aliphatic or alicyclic isocyanates include hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene isocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, lysine diisocyanate, lysine ester triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4 -Isocyanatomethyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate are used. Further, trimers of these isocyanates can be preferably used, and among them, diisocyanate adducts, biurets, and nurates are preferable. Among these, hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate adduct, biuret, or nurate is preferable because the elastic modulus is easily controlled, and biuret or nurate is particularly preferable. A hardening | curing agent may be added independently and may add 2 or more types.

また分散剤として、高い分散性の得られるセルロース系樹脂を添加することが、高い隠蔽性が得られるため好ましい。セルロース系樹脂としては、硝化綿、セルロースアセテートプロピオネートが挙げられる。樹脂の添加量としては、インキ固形分に対し、0.05〜10質量%であることが好ましい。さらに好ましくは0.1〜3質量%である。   In addition, it is preferable to add a cellulose-based resin having high dispersibility as a dispersant because high concealability is obtained. Examples of the cellulose resin include nitrified cotton and cellulose acetate propionate. The addition amount of the resin is preferably 0.05 to 10% by mass with respect to the solid content of the ink. More preferably, it is 0.1-3 mass%.

着色層に使用するインキはバインダー樹脂と着色材料とを含有する。着色材料としては、ハロゲンを含まない公知慣用の顔料や染料を使用することができ、黒の場合はカーボンブラック、白の場合は酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、黄色の場合は黄色酸化鉄、赤の場合はべんがら、青の場合はシアニンブルー、銀の場合はアルミニウム粉、パールの場合は雲母チタン粉が、耐候性・耐熱性・インキ樹脂に対する分散性から好ましい。なかでも、カーボンブラックが隠蔽性に優れるため好ましい。   The ink used for the colored layer contains a binder resin and a coloring material. As the coloring material, known and commonly used pigments and dyes not containing halogen can be used, carbon black in the case of black, titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate in the case of white, yellow iron oxide in the case of yellow, Red is preferred for brown, blue for cyanine blue, silver for aluminum powder, and pearl for mica titanium powder from the viewpoint of weather resistance, heat resistance, and dispersibility in ink resins. Of these, carbon black is preferable because of its excellent concealability.

着色材料の添加量としては、用途等に応じて適宜調整すればよく、着色材料を含むインキ固形分中の10〜70%が好ましい。より好ましくは、40〜50%である。10%以上あれば、好適に隠蔽性を示し、70%以下であれば、分散が良好となる。   What is necessary is just to adjust suitably according to a use etc. as addition amount of a coloring material, and 10 to 70% in the ink solid content containing a coloring material is preferable. More preferably, it is 40 to 50%. If it is 10% or more, concealment properties are suitably exhibited, and if it is 70% or less, dispersion is good.

着色層を構成するインキ中には、ブロッキング防止剤を含有することが好ましい。ブロッキング防止剤を含有することでブロッキングによるピンホールの発生を抑制できる。ブロッキング防止剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、タルク、ウレタンビーズ、アクリルビーズ、シリコーンビーズ等の粒子系ブロッキング防止剤や、ポリエチレンワックス(PEワックス)、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高級脂肪酸等の有機化合物系ブロッキング防止剤を使用することが好ましい。粒子系ブロッキング防止剤はインキ層表面に凹凸を形成しインキ面と背面の接触面積を減らすことでブロッキングを防止する。一方、有機化合物系ブロッキング防止剤はインキ層表面にブリードアウトすることでブロッキングを防止する。そのため、粒子系ブロッキング防止剤と有機化合物系ブロッキング防止剤を併用することが好ましい。特に粒子系ブロッキング防止剤としては滑り性に優れるシリカが好ましい。粒子径ブロッキング防止剤の平均粒径としては、コールター法で1.0μm〜3.0μmであるものが、滑り性と隠蔽性を高度に両立しやすく好ましい。そのなかでも1.5μm〜2.0μが好ましい。   The ink constituting the colored layer preferably contains an anti-blocking agent. Generation | occurrence | production of the pinhole by blocking can be suppressed by containing an antiblocking agent. Anti-blocking agents include particulate anti-blocking agents such as silica, calcium carbonate, calcium phosphate, talc, urethane beads, acrylic beads, and silicone beads, and organics such as polyethylene wax (PE wax), fatty acid amides, fatty acid esters, and higher fatty acids. It is preferable to use a compound-based antiblocking agent. The particle-based anti-blocking agent prevents the blocking by forming irregularities on the surface of the ink layer and reducing the contact area between the ink surface and the back surface. On the other hand, the organic compound-based antiblocking agent prevents blocking by bleeding out on the surface of the ink layer. Therefore, it is preferable to use a particle-based anti-blocking agent and an organic compound-based anti-blocking agent in combination. In particular, silica having excellent slipperiness is preferable as the particle-based antiblocking agent. The average particle size of the particle size blocking inhibitor is preferably 1.0 μm to 3.0 μm by the Coulter method, because it is easy to achieve both high slipperiness and concealment. Among these, 1.5 micrometers-2.0 micrometers are preferable.

粒子径ブロッキング防止剤の添加量としては、インキ固形分に対して0.5〜10質量%であることが好ましい。そのなかでも1〜5質量%がより好ましい。0.5質量%以上であれば好適にブロッキング防止の効果を発揮し、10質量%以下であるとインキ皮膜の凝集性を充分確保しやすく、スクラッチ傷が付きにくい。一方、有機系ブロッキング防止剤の添加量としては、インキ固形分に対して0.5〜10質量%であることが好ましい。そのなかでも2〜7質量%がより好ましい。0.5質量%以上であれば好適にブロッキング防止の効果が得られ、10質量%以下であると粘着剤との密着性やリワーク性も良好となる。また、必要に応じてその他の各種添加剤を含有していてもよい。   The addition amount of the particle size blocking inhibitor is preferably 0.5 to 10% by mass with respect to the ink solid content. Among these, 1-5 mass% is more preferable. If it is 0.5% by mass or more, the effect of preventing blocking is suitably exhibited, and if it is 10% by mass or less, the cohesiveness of the ink film can be sufficiently ensured, and scratches are hardly scratched. On the other hand, the addition amount of the organic blocking inhibitor is preferably 0.5 to 10% by mass with respect to the ink solid content. Among these, 2-7 mass% is more preferable. If it is 0.5 mass% or more, the effect of blocking prevention is acquired suitably, and the adhesiveness and rework property with an adhesive will become favorable in it being 10 mass% or less. Moreover, you may contain other various additives as needed.

インキ層の厚みは、0.5〜5μmである。より好ましくは1〜4μmである。さらに好ましくは1〜3μmである。上記範囲にあることで、隠蔽性と薄さを高度に両立できる。   The ink layer has a thickness of 0.5 to 5 μm. More preferably, it is 1-4 micrometers. More preferably, it is 1-3 micrometers. By being in the said range, concealability and thinness can be highly compatible.

(ハロゲン含有量)
本発明の着色粘着テープにおける着色層は、着色層中のハロゲン含有量が0.3質量%以下であることが好ましい。好ましくは0.05質量%以下であり、ハロゲンを実質的に含有しないものが特に好ましい。ここで、ハロゲン含有量は、蛍光X線で分析したときの検出量である。たとえば、蛍光X線の分析装置としてはRigaku社製「ZSX Primus」、「ZSX PrimusII」等が挙げられる。
(Halogen content)
The colored layer in the colored adhesive tape of the present invention preferably has a halogen content in the colored layer of 0.3% by mass or less. The content is preferably 0.05% by mass or less, and particularly preferably contains substantially no halogen. Here, the halogen content is a detection amount when analyzed by fluorescent X-rays. For example, as a fluorescent X-ray analyzer, “ZSX Primus”, “ZSX Primus II”, etc. manufactured by Rigaku are listed.

[粘着剤層]
本発明の着色粘着テープの粘着剤層の厚みは、特に限定されるものではないが、0.5μm〜5μmであることが好ましい。さらに好ましくは1μm〜3μmである。上記範囲にあることで極薄型の構成とした際にも良好な接着物性を実現できる。特に0.5μm未満である場合は、接着力が著しく低下すしやすい。
[Adhesive layer]
Although the thickness of the adhesive layer of the colored adhesive tape of this invention is not specifically limited, It is preferable that they are 0.5 micrometer-5 micrometers. More preferably, it is 1 micrometer-3 micrometers. By being in the above range, good adhesive properties can be realized even when an extremely thin configuration is adopted. In particular, when the thickness is less than 0.5 μm, the adhesive force tends to be remarkably reduced.

本発明の着色粘着テープの粘着剤層を形成する粘着剤としては、特に制限されず、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、スチレン−ジエンブロック共重合体系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤、クリ−プ特性改良型粘着剤、放射線硬化型粘着剤などの公知の粘着剤から適宜選択して用いることができる。粘着剤は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。   The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer of the colored pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited. For example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber pressure-sensitive adhesive, a silicone pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, a polyester pressure-sensitive adhesive, Appropriately selected from known adhesives such as styrene-diene block copolymer adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyamide adhesives, fluorine adhesives, improved creep characteristics adhesives, and radiation curable adhesives. Can be used. An adhesive can be used individually or in combination of 2 or more types.

粘着剤としては、特にアクリル系粘着剤が、接着信頼性が高いことから好適に用いることができる。アクリル系粘着剤は、アクリル系ポリマーを粘着性成分又は主剤とし、これに必要に応じて、架橋剤、粘着付与剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、老化防止剤、着色剤などの適宜な添加剤が含まれている。アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを単量体主成分とするポリマーであり、必要に応じて(メタ)アルキルエステルに対して共重合が可能な単量体(共重合性単量体)を用いることにより調製されている。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの(メタ)アクリル酸C1−20アルキルエステル[好ましくは(メタ)アクリル酸C4−18アルキル(直鎖状又は分岐鎖状のアルキル)エステル]などが挙げられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、目的とする粘着性などに応じて適宜選択することができる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。アクリル酸ブチルを30%以上含有するものが接着性・耐熱性に優れるため好ましい。   As the pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive can be preferably used because it has high adhesion reliability. The acrylic pressure-sensitive adhesive has an acrylic polymer as a pressure-sensitive adhesive component or main ingredient and, as necessary, an appropriate agent such as a crosslinking agent, a tackifier, a softener, a plasticizer, a filler, an anti-aging agent, or a colorant. Additives are included. Acrylic polymer is a polymer that has (meth) acrylic acid alkyl ester as the main component of monomer and can be copolymerized with (meth) alkyl ester as needed (copolymerizable monomer) Body). Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) Isobutyl acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-Methylhexyl acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate , Dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, (me ) Tetradecyl acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate (meta) ) Acrylic acid C1-20 alkyl ester [preferably (meth) acrylic acid C4-18 alkyl (straight or branched alkyl) ester] and the like. The (meth) acrylic acid alkyl ester can be appropriately selected according to the intended tackiness and the like. The (meth) acrylic acid alkyl ester can be used alone or in combination of two or more. What contains 30% or more of butyl acrylate is preferable because of excellent adhesion and heat resistance.

また、前記(メタ)アルキルエステルに対して共重合可能な共重合性単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有単量体又はその無水物;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体;スチレン、置換スチレンなどの芳香族ビニル化合物;アクリロニトリルなどのシアノ基含有単量体;エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのオレフィン類;酢酸ビニルなどのビニルエステル類;塩化ビニル;アクリルアミド、メタアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有単量体;(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジメタクリレートなどのヒドロキシル基含有単量体;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリロイルモルホリンなどのアミノ基含有単量体;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有単量体;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有単量体;2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単量体の他、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼンなどの多官能性の共重合性単量体(多官能モノマー)などが挙げられる。共重合性単量体は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。共重合性単量体としては、カルボキシル基などの官能基を有する改質用モノマーを好適に用いることができる。アクリル酸を0.5〜4.0%含有するものが接着性・耐熱性に優れるため好ましい。   Examples of the copolymerizable monomer copolymerizable with the (meth) alkyl ester include carboxyl groups such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid. -Containing monomers or anhydrides thereof; sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinyl sulfonate; aromatic vinyl compounds such as styrene and substituted styrene; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile; ethylene, propylene, butadiene, etc. Olefins; vinyl esters such as vinyl acetate; vinyl chloride; amide group-containing monomers such as acrylamide, methacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide; hydroxyalkyl (meth) acrylate Contains hydroxyl groups such as glycerin dimethacrylate Monomers; amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth) acrylate and (meth) acryloylmorpholine; imide group-containing monomers such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; glycidyl (meth) acrylate and (meth) acrylic Epoxy group-containing monomers such as methyl glycidyl acid; isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, triethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meta ) Acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, a polyfunctional copolymerizable monomer (polyfunctional monomer) such as divinylbenzene, and the like. A copolymerizable monomer can be used individually or in combination of 2 or more types. As the copolymerizable monomer, a modifying monomer having a functional group such as a carboxyl group can be suitably used. What contains 0.5-4.0% of acrylic acid is preferable since it is excellent in adhesiveness and heat resistance.

アクリル系ポリマーの質量平均分子量(Mw)は好ましくは50万〜120万である。さらに好ましくは50万〜100万である。上記範囲にあることで、薄膜であっても充分な接着性・耐熱性を発現しやすい。分子量はGPCによってスチレン換算で測定される。   The mass average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer is preferably 500,000 to 1,200,000. More preferably, it is 500,000 to 1,000,000. By being in the said range, even if it is a thin film, it is easy to express sufficient adhesiveness and heat resistance. The molecular weight is measured in terms of styrene by GPC.

本発明においては、粘着剤層の粘着力を向上させるため、粘着付与樹脂を添加することも好ましい。また、これら粘着付与樹脂を添加することで、引張強度や引張破断強度を高くすることができることから、使用するアクリル系共重合体に応じて、粘着付与樹脂を適宜添加することで、引張強度や引張破断強度を調整できる。本発明の両面粘着テープの粘着剤層に添加する粘着付与樹脂としては、例えば、ロジンやロジンのエステル化合物等のロジン系樹脂;ジテルペン重合体やα−ピネン−フェノール共重合体等のテルペン系樹脂;脂肪族系(C5系)や芳香族系(C9)等の石油樹脂;その他、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。そのなかでもn−ブチル(メタ)アクリレートを主たるモノマー成分とするアクリル系共重合体を使用した粘着剤組成物においては、薄型で粘着力と耐熱性を両立させるに際し、ロジン系樹脂とスチレン系樹脂を混合して使用することが好ましい   In the present invention, it is also preferable to add a tackifier resin in order to improve the adhesive strength of the adhesive layer. In addition, by adding these tackifying resins, it is possible to increase the tensile strength and tensile rupture strength, so depending on the acrylic copolymer used, by appropriately adding a tackifying resin, the tensile strength and The tensile breaking strength can be adjusted. Examples of the tackifying resin added to the pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention include rosin resins such as rosin and rosin ester compounds; terpene resins such as diterpene polymers and α-pinene-phenol copolymers. A petroleum resin such as an aliphatic (C5) or aromatic (C9); a styrene resin, a phenol resin, a xylene resin, and the like. In particular, in a pressure-sensitive adhesive composition using an acrylic copolymer having n-butyl (meth) acrylate as a main monomer component, a rosin-based resin and a styrene-based resin are used to achieve a thin and compatible adhesive force and heat resistance. It is preferable to use a mixture of

また初期接着力を上げるため、常温で液状の粘着付与樹脂を混合して使用することが好ましい。常温で液状の粘着付与樹脂としては、例えば、前記した常温で固体の粘着付与樹脂の液状樹脂や、プロセスオイル、ポリエステル系可塑剤、ポリブテン等の低分子量の液状ゴムが挙げられる。特にテルペンフェノール樹脂が好ましい。市販品としてはヤスハラケミカル社製YP−90L等がある。粘着付与樹脂の添加量はアクリル系共重合体100質量部に対して1〜20質量部を添加するのが好ましい。   In order to increase the initial adhesive force, it is preferable to mix and use a tackifying resin that is liquid at room temperature. Examples of the tackifying resin that is liquid at normal temperature include liquid resins of the above-described tackifying resin that is solid at normal temperature, and low molecular weight liquid rubbers such as process oil, polyester plasticizer, and polybutene. A terpene phenol resin is particularly preferable. Commercially available products include YP-90L manufactured by Yasuhara Chemical. The addition amount of the tackifying resin is preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer.

粘着付与樹脂の添加量としては、アクリル系共重合体100質量部に対し10〜70質量部を添加するのが好ましい。より好ましくは20〜60質量部である。粘着付与樹脂を添加することにより粘着力を向上させることができる。   As addition amount of tackifying resin, it is preferable to add 10-70 mass parts with respect to 100 mass parts of acrylic copolymers. More preferably, it is 20-60 mass parts. Adhesive strength can be improved by adding a tackifying resin.

粘着剤層のゲル分率は特に制限されるものではないが、5〜50%であることが薄膜であっても充分な接着性・耐熱性を発現しやすいため好ましく、10〜40%であることがより好ましく、さらに好ましくは13〜35%である。ゲル分率は、養生後の粘着剤層をトルエン中に浸漬し、24時間放置後に残った不溶分の乾燥後の質量を測定し、元の質量に対する百分率で表す。
ゲル分率=[(粘着剤層のトルエン浸漬後質量)/(粘着剤層のトルエン浸漬前質量)]×100
The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but it is preferably 5 to 50% because it is easy to express sufficient adhesion and heat resistance even in a thin film, and is preferably 10 to 40%. More preferably, it is 13 to 35%. The gel fraction is expressed as a percentage with respect to the original mass by immersing the cured adhesive layer in toluene, measuring the mass after drying of the insoluble matter left after standing for 24 hours, and measuring the mass.
Gel fraction = [(mass after pressure-sensitive adhesive layer is immersed in toluene) / (weight of pressure-sensitive adhesive layer before immersion in toluene)] × 100

また、粘着剤層の貯蔵弾性率は、1Hzの振動数で25℃で10〜4×10Paであることが好ましい。さらに好ましくは5×10〜2×10Paである。上記範囲にあることで、薄膜の粘着剤層であっても濡れ性(初期タック)と接着力を高度に両立しやすい。 The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 4 to 4 × 10 5 Pa at 25 ° C. at a frequency of 1 Hz. More preferably, it is 5 * 10 < 4 > -2 * 10 < 5 > Pa. By being in the said range, even if it is a thin adhesive layer, wettability (initial tack) and adhesive force are highly compatible easily.

アクリル系ポリマーは、溶液重合法、エマルション重合法、紫外線照射重合法等の慣用の重合方法により調製することができる。   The acrylic polymer can be prepared by a conventional polymerization method such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, or an ultraviolet irradiation polymerization method.

[着色粘着テープ]
本発明の着色粘着テープは、樹脂フィルム層と着色層とを有する着色基材の少なくとも一面に粘着剤層が設けられた着色粘着テープであり、例えば、図1(片面テープ:着色基材の着色層側に粘着剤層を有する構成)、図2(片面テープ:着色基材の着色層とは他の表面側に粘着剤層を有する構成)のような片面粘着テープの構成、あるいは、図3(両面テープ)のような両面粘着テープの構成であってもよく、その総厚みが15μm以下の着色粘着テープである。このように本発明の着色粘着テープはきわめて薄く、スペースの少ない電子機器、特に携帯用電子機器に使用される部品の保護・接合用において好適に使用できる。また基材が着色されている為、視認性・隠蔽性に優れる。なお、本発明の着色粘着テープの厚さ範囲内であれば、各層は複数の層が積層されている構成であっても、各層間に他の機能性層が含まれる構成であってもよい。
[Colored adhesive tape]
The colored adhesive tape of the present invention is a colored adhesive tape in which an adhesive layer is provided on at least one surface of a colored substrate having a resin film layer and a colored layer. For example, FIG. 1 (single-sided tape: colored colored substrate) Configuration having a pressure-sensitive adhesive layer on the layer side), configuration of a single-sided pressure-sensitive adhesive tape as shown in FIG. 2 (single-sided tape: a configuration having a pressure-sensitive adhesive layer on the other surface side of the colored substrate), or FIG. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape such as (double-sided tape) may be used. The colored pressure-sensitive adhesive tape has a total thickness of 15 μm or less. Thus, the colored pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is extremely thin and can be suitably used for protecting and joining parts used in electronic devices with little space, particularly portable electronic devices. Moreover, since the base material is colored, it is excellent in visibility and concealment. In addition, as long as it is within the thickness range of the colored adhesive tape of the present invention, each layer may have a configuration in which a plurality of layers are laminated, or may have a configuration in which other functional layers are included between each layer. .

本発明の着色粘着テープは、上記のとおり片面テープの構成であっても両面粘着テープの構成であっても良いが、片面粘着テープにおいては、粘着剤層の積層面に応じて、より好適な効果の発現や機能付与が可能となる。例えば、着色基材の着色層側に粘着剤層を有する構成においては、本発明に使用する着色層が粘着剤層との密着性が良好であるためリワーク時の着色層/粘着剤層界面での脱離を好適に抑制でき、強接着性の粘着剤層を使用した場合にも優れたリワーク性を実現できる。
また、着色基材の着色層とは他の表面側に粘着剤層を有する構成においては、マット感のある着色層がテープ表面となるため、搬送時等にテープ表面に透明な保護フィルムが設けられる場合に、光沢のある保護フィルムの剥がし忘れを防止しやすくなる。即ち、光沢のある保護フィルムを剥がした際にマット感のある着色層が現れるため、剥がし忘れを防止できる。当該用途においては、着色層のマット感を向上させておくことで、当該効果を奏しやすくなる。
The colored pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be a single-sided tape or a double-sided pressure-sensitive adhesive tape as described above, but in a single-sided pressure-sensitive adhesive tape, more suitable depending on the laminated surface of the pressure-sensitive adhesive layer. It is possible to achieve effects and impart functions. For example, in the structure having the pressure-sensitive adhesive layer on the colored layer side of the colored substrate, the colored layer used in the present invention has good adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer, so that the colored layer / pressure-sensitive adhesive layer interface at the time of reworking Can be suitably suppressed, and excellent reworkability can be realized even when a strongly adhesive pressure-sensitive adhesive layer is used.
In addition, in the structure having the adhesive layer on the surface side other than the colored layer of the colored substrate, the colored layer with a matte feeling becomes the tape surface, so a transparent protective film is provided on the tape surface during transportation, etc. It is easy to prevent forgetting to remove the glossy protective film. That is, when the glossy protective film is peeled off, a colored layer with a matte appearance appears, so that forgetting to peel off can be prevented. In this application, the effect can be easily achieved by improving the matte feeling of the colored layer.

(剥離ライナー)
本発明の粘着テープは、粘着剤層を保護するために、各粘着剤層表面に剥離ライナーが設けられていても良い。当該剥離ライナーとしては、公知の剥離ライナーを適宜選択して使用すればよい。樹脂フィルムに離形処理したものが平滑性に優れ、好ましい。そのなかでも耐熱性に優れるポリエステルフィルムに離形処理したものが好ましい。なお、本発明でいう着色粘着テープの総厚みとは、当該剥離ライナーを含まない粘着テープ自体の厚みをいう。
(Release liner)
In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, a release liner may be provided on the surface of each pressure-sensitive adhesive layer in order to protect the pressure-sensitive adhesive layer. A known release liner may be appropriately selected and used as the release liner. A resin film that has been subjected to a release treatment is preferred because of its excellent smoothness. Of these, a polyester film having excellent heat resistance is preferably subjected to a release treatment. In addition, the total thickness of the colored adhesive tape as used in the field of this invention means the thickness of the adhesive tape itself which does not contain the said release liner.

これら剥離ライナーの表面は、易剥離性を付与するために剥離処理層が設けられていることが好ましい。剥離処理層としては、両面粘着テープの剥離ライナー用に使用される各種の剥離処理剤により形成することができ、このような剥離処理剤としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系剥離処理剤等を好ましく使用できる。また、剥離処理層は、上記の樹脂フィルム上に、ラミネートやコーティングにより形成されていてもよい。   The surface of these release liners is preferably provided with a release treatment layer in order to impart easy peelability. The release treatment layer can be formed of various release treatment agents used for release liners for double-sided pressure-sensitive adhesive tapes. Examples of such release treatment agents include silicone-based, fluorine-based, and long-chain alkyl-based agents. A release treatment agent or the like can be preferably used. The release treatment layer may be formed on the above resin film by lamination or coating.

剥離ライナーの剥離力は、使用態様等に応じて適宜調整すればよいが、粘着剤層に対する剥離力が0.01〜2N/20mm、好ましくは0.05〜0.15N/20mmとすることで、剥離ライナーを剥離する際に、両面粘着テープの変形を抑制しやすくなるため好ましい。剥離力は剥離ライナー又は50μm厚さのPET裏打ちした粘着剤層を0.3〜10m/minの速度で180°方向に剥離して測定できる。   The release force of the release liner may be appropriately adjusted according to the use mode and the like, but the release force for the pressure-sensitive adhesive layer is 0.01 to 2 N / 20 mm, preferably 0.05 to 0.15 N / 20 mm. When peeling the release liner, it is preferable because deformation of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is easily suppressed. The peeling force can be measured by peeling a release liner or a 50 μm thick PET-backed pressure-sensitive adhesive layer in a 180 ° direction at a speed of 0.3 to 10 m / min.

(生産工程)
本発明の着色粘着テープの生産工程は、樹脂フィルムに着色層を設ける工程と、着色した樹脂フィルムに粘着剤層を設ける工程がある。樹脂フィルムに着色層を設ける工程としては、ダイレクトグラビア印刷やリバースグラビア印刷や小径グラビア印刷が用いられる。図5に記載のようにスリーブロールからフィルムが離れる際や着色したフィルムを巻き取る際に、薄い樹脂フィルムを用いた場合はシワが発生し、生産性が著しく悪い。本発明の着色粘着テープは特定の厚み・動摩擦係数を有する樹脂フィルムを使用しているため、シワが入りにくく生産性に優れる。
(Production process)
The production process of the colored adhesive tape of the present invention includes a process of providing a colored layer on a resin film and a process of providing an adhesive layer on a colored resin film. Direct gravure printing, reverse gravure printing, and small-diameter gravure printing are used as the step of providing the colored layer on the resin film. As shown in FIG. 5, when the film is separated from the sleeve roll or when the colored film is wound, when a thin resin film is used, wrinkles are generated and the productivity is remarkably deteriorated. Since the colored adhesive tape of the present invention uses a resin film having a specific thickness and dynamic friction coefficient, wrinkles are less likely to occur and the productivity is excellent.

また着色した樹脂フィルムに粘着剤層を設ける工程は剥離ライナーに粘着剤層を設け、これを着色樹脂フィルムにラミネートする工程が好ましい(図6)。本発明の着色粘着テープは樹脂フィルムの滑り性がよいため、ラミネート時にシワが入りにくく生産性に優れる。   The step of providing the pressure-sensitive adhesive layer on the colored resin film is preferably a step of providing the pressure-sensitive adhesive layer on the release liner and laminating it on the colored resin film (FIG. 6). Since the colored pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has good slipperiness of the resin film, it is less prone to wrinkling during lamination and has excellent productivity.

本発明の粘着テープは、薄層化と隠蔽性・視認性を要求されている部材の保護または接合に好適に適用できる。なかでも、使用時に熱を発生するパソコン、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ等のOA機器や、電子手帳、携帯電話、PHS、スマートフォン、ゲーム機器、電子書籍等の携帯電子端末等の部品固定用途、例えばLCDモジュール、バックライトユニット、反射、遮光、放熱、磁性シート等の部品固定用途に好適に使用できる。特に、本発明の粘着テープは、極めて薄型でありながら耐熱性が良好であるため、使用により熱を発生する電子部品に貼り付けられる放熱シートや、磁性シートの保護・固定に特に好適に使用できる。   The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be suitably applied to the protection or joining of members that are required to have a thin layer and concealability / visibility. In particular, for fixing parts such as OA devices such as personal computers, digital cameras and digital video cameras that generate heat during use, and electronic electronic notebooks, mobile phones, PHS, smartphones, game devices, electronic books and other portable electronic terminals, for example It can be suitably used for fixing components such as LCD modules, backlight units, reflection, light shielding, heat dissipation, and magnetic sheets. In particular, since the adhesive tape of the present invention is extremely thin and has good heat resistance, it can be particularly suitably used for protecting and fixing a heat-dissipating sheet or a magnetic sheet to be attached to an electronic component that generates heat by use. .

(放熱シート固定用途での使用法)
放熱シートは局所的な高温部に設置することで、熱を電子機器の全面に放熱し、いわゆるホットスポットを解決する役目を持つ。放熱シートに使用するグラファイトシートは、人工グラファイトシートや天然グラファイトシートの2種類がある。人工グラファイトシートとしては、ポリイミドフィルムのような有機フィルムを高温の不活性ガス雰囲気中で熱分解して得られる熱分解グラファイトシートがある。また、天然グラファイトシートは、天然の黒鉛を酸処理した後、加熱膨張させた黒鉛粉末を加圧してシート状にしたものがある。放熱シートに使用するグラファイトシートは、皺が少ない方が、放熱性が良いため、皺の少ない人工グラファイトシートが好適に用いられる。放熱シートに使用するグラファイトシートの厚さは、10〜100μmであることが好ましく、15〜50μmであることが更に好ましい。厚さを当該範囲とすることで、薄型携帯電子端末機器に好適に用いられる。これらグラファイトシートは非常に脆いため、その保護に粘着テープが使用される。
(Usage for fixing heat dissipation sheet)
By installing the heat-dissipating sheet in a local high-temperature part, the heat-dissipating sheet dissipates heat to the entire surface of the electronic device, thereby solving a so-called hot spot. There are two types of graphite sheets used for the heat dissipation sheet: artificial graphite sheets and natural graphite sheets. As the artificial graphite sheet, there is a pyrolytic graphite sheet obtained by pyrolyzing an organic film such as a polyimide film in a high-temperature inert gas atmosphere. In addition, there is a natural graphite sheet in which natural graphite is acid-treated and then heated and expanded into graphite powder. As the graphite sheet used for the heat dissipation sheet, an artificial graphite sheet with less wrinkles is preferably used because heat dissipation is better when there are fewer wrinkles. The thickness of the graphite sheet used for the heat radiating sheet is preferably 10 to 100 μm, and more preferably 15 to 50 μm. By setting the thickness within this range, it can be suitably used for a thin portable electronic terminal device. Since these graphite sheets are very brittle, an adhesive tape is used to protect them.

本発明の粘着テープで貼り合せることで、テープの熱抵抗を低減でき、厚み方向の熱伝導率を向上できるため、放熱性を向上できる。また薄型化も可能である。さらに本発明の粘着テープは隠蔽性に優れている為、放熱シートの外観上のムラを見えにくくすることができ、放熱シートの生産性を向上させることができる。   By bonding with the adhesive tape of the present invention, the thermal resistance of the tape can be reduced and the thermal conductivity in the thickness direction can be improved, so that the heat dissipation can be improved. Thinning is also possible. Furthermore, since the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is excellent in concealability, it is possible to make it difficult to see unevenness in the appearance of the heat dissipation sheet, and to improve the productivity of the heat dissipation sheet.

(磁性シート固定用途での使用法)
磁性シートは、電子機器の筐体内面や各種電子部品の外面など、電磁波を遮断したい箇所に貼着され、これにより、外来電磁波が電子機器内部へ透過するのを防止したり、電子機器の内部から外部へ電磁波が漏出するのを防止したりすることができる。磁性シートは、Ni系フェライト磁性体粉末、Mg系フェライト磁性体粉末、Mn系フェライト磁性体粉末、Ba系フェライト磁性体粉末、Sr系フェライト磁性体粉末、Fe−Si合金粉末、Fe−Ni合金粉末、Fe−Co合金粉末、Fe−Si−Al合金粉末、Fe−Si−Cr合金粉末、鉄粉末、Fe系アモルファス、Co系アモルファス、Fe基ナノ結晶体等からなるシートであり、厚みが厚いほうが磁性的性能を発揮しやすい。これら磁性シートは非常に脆いため、その保護に粘着テープが用いられるが、本発明の粘着テープで保護することで、磁性シートを厚くしても、複合体(磁性シートと粘着テープの貼り合せ品)として薄型化できる。
(Usage for fixing magnetic sheet)
The magnetic sheet is affixed to places where electromagnetic waves are to be blocked, such as the inner surface of the casing of electronic devices and the outer surfaces of various electronic components, thereby preventing external electromagnetic waves from penetrating into the electronic device or inside the electronic device. It is possible to prevent electromagnetic waves from leaking from the outside. Magnetic sheets are Ni-based ferrite magnetic powder, Mg-based ferrite magnetic powder, Mn-based ferrite magnetic powder, Ba-based ferrite magnetic powder, Sr-based ferrite magnetic powder, Fe-Si alloy powder, Fe-Ni alloy powder. , Fe-Co alloy powder, Fe-Si-Al alloy powder, Fe-Si-Cr alloy powder, iron powder, Fe-based amorphous, Co-based amorphous, Fe-based nanocrystal, etc. Easy to demonstrate magnetic performance. Since these magnetic sheets are very brittle, an adhesive tape is used to protect them, but even if the magnetic sheet is thickened by protecting with the adhesive tape of the present invention, a composite (bonded product of magnetic sheet and adhesive tape) ).

以下に、この発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。   Examples of the present invention will be described below in more detail.

[粘着剤の調製例1]
n−ブチルアクリレート:97.98部と、アクリル酸:2部と、4−ヒドロキシブチルアクリレート:0.02部とを、アゾビスイソブチロニトリル:0.2部を重合開始剤として、酢酸エチル溶液中で、80℃で8時間溶液重合を行って、重量平均分子量:90万のアクリル系ポリマーを得た。該アクリル系ポリマー:100部に、重合ロジンエステル(商品名「D−135」荒川化学社製):5部と、不均化ロジンエステル(商品名「KE−100」荒川化学社製):20部、スチレン系樹脂(商品名「FTR6100」:25部)、テルペンフェノール樹脂(商品名「YP90LL」:三井化学社製):1部を加えて、酢酸エチルを加え、固形分40%の粘着剤溶液を調整した。さらにイソシアネート系架橋剤(商品名「NC40」DIC社製):0.8部を加えて、均一になるように撹拌して混合することにより、粘着剤Aを調製した。ゲル分率は20%、25℃の貯蔵弾性率は9×10Paであった。
[Adhesive Preparation Example 1]
n-butyl acrylate: 97.98 parts, acrylic acid: 2 parts, 4-hydroxybutyl acrylate: 0.02 part, azobisisobutyronitrile: 0.2 part as a polymerization initiator, ethyl acetate In the solution, solution polymerization was performed at 80 ° C. for 8 hours to obtain an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 900,000. The acrylic polymer: 100 parts, polymerized rosin ester (trade name “D-135” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.): 5 parts, and disproportionated rosin ester (trade name “KE-100” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.): 20 Part, styrene-based resin (trade name “FTR6100”: 25 parts), terpene phenol resin (trade name “YP90LL”: manufactured by Mitsui Chemicals): 1 part, ethyl acetate is added, and the pressure-sensitive adhesive has a solid content of 40%. The solution was adjusted. Further, an adhesive A was prepared by adding 0.8 parts of an isocyanate-based crosslinking agent (trade name “NC40” manufactured by DIC), and stirring and mixing so as to be uniform. The gel fraction was 20% and the storage elastic modulus at 25 ° C. was 9 × 10 4 Pa.

[ポリエステルウレタン樹脂の製造例]
(ポリエステルウレタン樹脂A)
攪拌機,温度計,還流冷却器およぴ窒素ガス導入管を備えた四つロフラスコにアジピン酸とネオペンチルグリコールから得られるMn=1,000のポリエステルジオール223.1部とイソホロンジイソシアネート64.4部を仕込み、窒素気流下に90℃で15時間反応させた。次いでイソホロンジアミン11.3部、ジ−n−ブチルアミン1.2部、トルエン175部、酢酸エチル315部、イソプロピレンアルコール210部を添加し、攪枠下に40℃で3時間反応させ、樹脂固形分濃度30.0%、ガードナー粘度S−T(25℃)、アミン価=0.5、Mw=100,000のポリエステルウレタン樹脂Aを得た。得られた樹脂のガラス転移温度は−20℃であった。
[Production example of polyester urethane resin]
(Polyester urethane resin A)
A four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, and nitrogen gas inlet tube is provided with 223.1 parts of polyester diol of Mn = 1,000 obtained from adipic acid and neopentyl glycol and 64.4 parts of isophorone diisocyanate. Was reacted at 90 ° C. for 15 hours under a nitrogen stream. Next, 11.3 parts of isophorone diamine, 1.2 parts of di-n-butylamine, 175 parts of toluene, 315 parts of ethyl acetate, and 210 parts of isopropylene alcohol were added and reacted at 40 ° C. for 3 hours under a stirring frame. A polyester urethane resin A having a partial concentration of 30.0%, a Gardner viscosity ST (25 ° C), an amine value of 0.5, and Mw of 100,000 was obtained. The obtained resin had a glass transition temperature of −20 ° C.

(ポリエステルウレタン樹脂の動的粘弾性の測定)
バーコーターにてポリエステルウレタン樹脂を厚さ50μmに製膜する。次に試料長さ20mmにカットした試験片(試料長20mm、膜厚50μ)を粘弾性試験機(セイコーインスツル社製、商品名:DMS210)を用いて、周波数1Hz、昇温時間3℃/1分の条件で−150℃から250℃までの貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G”)を測定した。損失正接tanδは、以下の計算式より算出した。tanδのピーク温度をガラス転移温度とした。
損失正接tanδ=G”/G’
(Measurement of dynamic viscoelasticity of polyester urethane resin)
Polyester urethane resin is formed to a thickness of 50 μm with a bar coater. Next, a test piece (sample length 20 mm, film thickness 50 μm) cut to a sample length of 20 mm was used with a viscoelasticity tester (trade name: DMS210, manufactured by Seiko Instruments Inc.), with a frequency of 1 Hz and a heating time of 3 ° C. / The storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ″) from −150 ° C. to 250 ° C. were measured under the condition of 1 minute. The loss tangent tan δ was calculated from the following calculation formula. The glass transition temperature was taken.
Loss tangent tan δ = G ″ / G ′

[黒色インキの製造例1]
デグサ社製「カーボンデグサスペシャル4A」を4部、デグサ社製「カーボンスペシャル250P」6部、ポリエステルウレタン樹脂A(ガラス転移温度=−20℃)を40部、富士シリシア化学製シリカ「サイリシア350D」(平均粒径=1.8μm(コールター法))を1部、メチルエチルケトンを23部、トルエンを13部、酢酸エチルを6部、N−プロピルアセテートを3部、イソプロピルアルコール3部を添加し、サンドミルで約1時間湿式分散した物に、DIC社製硬化剤「KR90」(ヘキサメチレンジジイソシアネートのビウレット体)を4部、DIC社製希釈剤「ダイレジューサーV No.20」を35部添加して黒色インキAを作成した。なお、樹脂は固形分比を表す。
[Black ink production example 1]
4 parts of “Carbon Degussa Special 4A” manufactured by Degussa, 6 parts of “Carbon Special 250P” manufactured by Degussa, 40 parts of polyester urethane resin A (glass transition temperature = −20 ° C.), silica “Silicia 350D” manufactured by Fuji Silysia Chemical (Average particle size = 1.8 μm (Coulter method)) 1 part, 23 parts methyl ethyl ketone, 13 parts toluene, 6 parts ethyl acetate, 3 parts N-propyl acetate, 3 parts isopropyl alcohol, sand mill 4 parts of a curing agent “KR90” (biuret form of hexamethylene didiisocyanate) manufactured by DIC and 35 parts of a diluent “Die Reducer V No. 20” manufactured by DIC Black ink A was prepared. In addition, resin represents solid content ratio.

[黒色インキの製造例2]
黒色インキの製造例1の富士シリシア化学製シリカ「サイリシア350D」(平均粒径=1.8μm)を富士シリシア化学製シリカ「サイリシア310」(平均粒径=1.5μm(コールター法))に代えた以外は同様にして黒インキBを作成した。
[Black ink production example 2]
The silica “Silicia 350D” (average particle size = 1.8 μm) manufactured by Fuji Silysia Chemical in Production Example 1 of black ink was replaced with the silica “Silicia 310” manufactured by Fuji Silysia Chemical (average particle size = 1.5 μm (Coulter method)). A black ink B was prepared in the same manner except for the above.

[黒色インキの製造例3]
黒色インキの製造例1の富士シリシア化学製シリカ「サイリシア350D」(平均粒径=1.8μm)を富士シリシア化学製シリカ「サイリシア430」(平均粒径=2.5μm(コールター法))に代えた以外は同様にして黒インキCを作成した。
[Black ink production example 3]
The silica “Silicia 350D” (average particle size = 1.8 μm) manufactured by Fuji Silysia Chemical in Production Example 1 of black ink was replaced with silica “Silicia 430” (average particle size = 2.5 μm (Coulter method)) manufactured by Fuji Silysia Chemical. A black ink C was prepared in the same manner except that.

[基材の作成]
(黒インキコートフィルムA)
三菱樹脂製ポリエステルフィルムK100−2.0W(厚み:2.0μm、動摩擦係数:0.36)に黒インキAを乾燥厚み1.5μmとなるよう図5のグラビアコーターでグラビアコートし、1000mm幅×1000m長さのロール巻き取り、40℃で1日エージングして黒インキコートフィルムAを得た。インキ面の表面粗さRaは0.15μmだった。
[Creation of base material]
(Black ink coat film A)
A polyester film K100-2.0W (thickness: 2.0 μm, dynamic friction coefficient: 0.36) made of Mitsubishi resin is gravure-coated with the gravure coater of FIG. A roll having a length of 1000 m was wound and aged at 40 ° C. for 1 day to obtain a black ink coat film A. The surface roughness Ra of the ink surface was 0.15 μm.

(黒インキコートフィルムB)
三菱樹脂製ポリエステルフィルムK100−2.0Wの代わりに三菱樹脂製ポリエステルフィルムK330−2.0W(厚み:4.5μm、動摩擦係数:0.22)を用いた以外は黒インキコートフィルムAと同様に黒インキコートフィルムBを得た。インキ面の表面粗さRaは0.15μmだった。
(Black ink coat film B)
Similar to the black ink coat film A except that the polyester film K330-2.0W (thickness: 4.5 μm, dynamic friction coefficient: 0.22) made of Mitsubishi resin is used instead of the polyester film K100-2.0W made of Mitsubishi resin. A black ink coat film B was obtained. The surface roughness Ra of the ink surface was 0.15 μm.

(黒インキコートフィルムC)
三菱樹脂製ポリエステルフィルムK100−2.0Wの代わりに東レ製ポリエステルフィルム5AF53(厚み:4.5μm、動摩擦係数:0.33)を用いた以外は黒インキコートフィルムAと同様に黒インキコートフィルムCを得た。インキ面の表面粗さRaは0.15μmだった。
(Black ink coat film C)
Black ink coat film C as well as black ink coat film A except that Toray polyester film 5AF53 (thickness: 4.5 μm, dynamic friction coefficient: 0.33) was used instead of Mitsubishi resin polyester film K100-2.0W Got. The surface roughness Ra of the ink surface was 0.15 μm.

(黒インキコートフィルムD)
三菱樹脂製ポリエステルフィルムK100−2.0Wの代わりに東レ製ポリエステルフィルム4AF53(厚み:4.5μm、動摩擦係数:0.35)を用いた以外は黒インキコートフィルムAと同様に黒インキコートフィルムDを得た。インキ面の表面粗さRaは0.15μmだった。
(Black ink coat film D)
Black ink coat film D, similar to black ink coat film A, except that Toray polyester film 4AF53 (thickness: 4.5 μm, dynamic friction coefficient: 0.35) was used in place of Mitsubishi resin polyester film K100-2.0W Got. The surface roughness Ra of the ink surface was 0.15 μm.

(黒インキコートフィルムE)
黒インキAの代わりに黒インキBを用いた以外は黒インキコートフィルムBと同様に黒インキコートフィルムEを得た。インキ面の表面粗さRaは0.1μmだった。
(Black ink coat film E)
A black ink coat film E was obtained in the same manner as the black ink coat film B except that the black ink B was used instead of the black ink A. The surface roughness Ra of the ink surface was 0.1 μm.

(黒インキコートフィルムF)
黒インキAの代わりに黒インキCを用いた以外は黒インキコートフィルムBと同様に黒インキコートフィルムFを得た。インキ面の表面粗さRaは0.3μmだった。
(Black ink coat film F)
A black ink coat film F was obtained in the same manner as the black ink coat film B except that the black ink C was used instead of the black ink A. The surface roughness Ra of the ink surface was 0.3 μm.

(黒インキコートフィルムG)
三菱樹脂製ポリエステルフィルムK100−2.0Wの代わりに東レ製ポリエステルフィルムY808(厚み:4.5μm、動摩擦係数:0.42)を用いた以外は黒インキコートフィルムAと同様に黒インキコートフィルムGを得た。インキ面の表面粗さRaは0.15μmだった。
(Black ink coat film G)
Black ink coat film G in the same manner as black ink coat film A, except that Toray polyester film Y808 (thickness: 4.5 μm, dynamic friction coefficient: 0.42) was used instead of Mitsubishi resin polyester film K100-2.0W. Got. The surface roughness Ra of the ink surface was 0.15 μm.

(黒インキコートフィルムH)
三菱樹脂製ポリエステルフィルムK100−2.0Wの代わりに東レ製ポリエステルフィルム2DC61(厚み:1.8μm、動摩擦係数:0.41)を用いた以外は黒インキコートフィルムAと同様に黒インキコートフィルムHを得た。インキ面の表面粗さRaは0.15μmだった。
(Black ink coat film H)
Black ink coat film H in the same manner as black ink coat film A, except that Toray polyester film 2DC61 (thickness: 1.8 μm, dynamic friction coefficient: 0.41) was used instead of Mitsubishi resin polyester film K100-2.0W Got. The surface roughness Ra of the ink surface was 0.15 μm.

(黒インキコートフィルムI)
三菱樹脂製ポリエステルフィルムK100−2.0Wの代わりに東レ製ポリエステルフィルムS25(厚み:25μm、動摩擦係数:0.37)を用いた以外は黒インキコートフィルムAと同様に黒インキコートフィルムIを得た。インキ面の表面粗さRaは0.15μmだった。
(Black ink coat film I)
A black ink coat film I was obtained in the same manner as the black ink coat film A, except that Toray polyester film S25 (thickness: 25 μm, dynamic friction coefficient: 0.37) was used instead of Mitsubishi resin polyester film K100-2.0W. It was. The surface roughness Ra of the ink surface was 0.15 μm.

(実施例1)
先ず、剥離フィルム(商品名「PET38×1K0」)に前記粘着剤Aを乾燥厚みが4.0μmとなるようロールコーターにて塗工し、100℃で1分乾燥し、これを基材である黒インキコートフィルムAのインキ面に貼り合せ、さらに40℃で2日エージングした。
Example 1
First, the pressure-sensitive adhesive A is applied to a release film (trade name “PET38 × 1K0”) with a roll coater so that the dry thickness is 4.0 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute. The black ink coat film A was bonded to the ink surface and further aged at 40 ° C. for 2 days.

(実施例2)
黒インキコートフィルムAの代わりに黒インキコートフィルムBを用いた以外は実施例1と同様に実施例2の粘着テープを得た。
(Example 2)
An adhesive tape of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the black ink coat film B was used instead of the black ink coat film A.

(実施例3)
黒インキコートフィルムAの代わりに黒インキコートフィルムCを用いた以外は実施例1と同様に実施例3の粘着テープを得た。
(Example 3)
An adhesive tape of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the black ink coat film C was used instead of the black ink coat film A.

(実施例4)
黒インキコートフィルムAの代わりに黒インキコートフィルムDを用いた以外は実施例1と同様に実施例4の粘着テープを得た。
Example 4
An adhesive tape of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the black ink coat film D was used instead of the black ink coat film A.

(実施例5)
黒インキコートフィルムAの代わりに黒インキコートフィルムEを用いた以外は実施例1と同様に実施例5の粘着テープを得た。
(Example 5)
An adhesive tape of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the black ink coat film E was used instead of the black ink coat film A.

(実施例6)
黒インキコートフィルムAの代わりに黒インキコートフィルムFを用いた以外は実施例1と同様に実施例6の粘着テープを得た。
(Example 6)
An adhesive tape of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the black ink coat film F was used instead of the black ink coat film A.

(比較例1)
黒インキコートフィルムAの代わりに黒インキコートフィルムGを用いた以外は実施例1と同様に比較例1の粘着テープを得た。
(Comparative Example 1)
A pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the black ink coat film G was used instead of the black ink coat film A.

(比較例2)
黒インキコートフィルムAの代わりに黒インキコートフィルムHを用いた以外は実施例1と同様に比較例2の粘着テープを得た。
(Comparative Example 2)
A pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the black ink-coated film H was used instead of the black ink-coated film A.

(比較例3)
黒インキコートフィルムAの代わりに黒インキコートフィルムIを用いた以外は実施例1と同様に比較例3の粘着テープを得た。
(Comparative Example 3)
A pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the black ink coat film I was used instead of the black ink coat film A.

(評価)
実施例、比較例に係る粘着テープについて、以下の評価を行った。評価結果は表1、2に記載した。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the adhesive tape which concerns on an Example and a comparative example. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

(厚み)
ニコン社製厚み計「DIGIMICRO MFC−101」にて測定した。
(Thickness)
The thickness was measured with a Nikon thickness meter “DIGIMICRO MFC-101”.

(樹脂フィルムの動摩擦係数)
JISK7125に準じ、フィルム面とフィルム面の摩擦係数を測定した。図6のように裏打ち用片面粘着テープ「DIC製 PET50SER」21で裏打ちしたフィルム22を貼り、11mm×11mmのすべり片(重さ:0.98N)23と片面粘着テープ21が接するように固定した。次にそのすべり片に固定したフィルム22がフィルム面25と接するように置き、100mm/minですべり片23をロードセル26で引っ張り測定した。動摩擦係数は次式で算出した。
動摩擦係数[―]=動摩擦力[N]/0.98[N]
(Dynamic friction coefficient of resin film)
The friction coefficient between the film surface and the film surface was measured according to JISK7125. As shown in FIG. 6, a film 22 backed with a single-sided adhesive tape “PET50SER made by DIC” 21 was applied, and the 11 mm × 11 mm slip piece (weight: 0.98N) 23 and the single-sided adhesive tape 21 were fixed in contact with each other. . Next, the film 22 fixed to the slip piece was placed in contact with the film surface 25, and the slide piece 23 was pulled and measured by a load cell 26 at 100 mm / min. The dynamic friction coefficient was calculated by the following equation.
Coefficient of dynamic friction [-] = Dynamic friction force [N] /0.98 [N]

(樹脂フィルム中の滑材の平均粒径)
顕微鏡(HIROX社製デジタルマイクロスコープKH−7700)にて樹脂フィルムの表面を透過モードで1000倍に拡大し、写真撮影し、最大粒子の粒径を測定する。100枚(100粒子)の写真を観察し、粒子の最大粒径を測定した平均値により求める。
(Average particle size of lubricant in resin film)
The surface of the resin film is magnified 1000 times in a transmission mode with a microscope (digital microscope KH-7700 manufactured by HIROX), photographed, and the particle size of the largest particle is measured. A photograph of 100 sheets (100 particles) is observed, and the average value obtained by measuring the maximum particle diameter of the particles is obtained.

(インキ層の表面粗さ)
上記で得られた黒インキコートフィルムを、JIS−B0651(2001)に従って、表面形状解析装置(東京精密社製、サーフコム575A)を用い、触針先端半径5μm、触針先端のテーパ角度90°、測定力4mN、カットオフ値0.8mm、測定速度0.3mm/s、基準長さ5mmの条件にて表面輪郭曲線を測定した際の算術平均粗さ(Ra)を測定した。
(Ink layer surface roughness)
Using the surface shape analyzer (Tokyo Seimitsu Co., Ltd., Surfcom 575A), the black ink coat film obtained above according to JIS-B0651 (2001), stylus tip radius 5 μm, stylus tip taper angle 90 °, The arithmetic average roughness (Ra) when the surface contour curve was measured under conditions of a measuring force of 4 mN, a cutoff value of 0.8 mm, a measuring speed of 0.3 mm / s, and a reference length of 5 mm was measured.

(接着力)
粘着テープを25mm幅に切断し、JIS Z0237に準じて、テンシロン引張試験機を用いて、ピール粘着力(剥離角度:180°、引張速度:300mm/min、23℃×50%RH、被着体:ステンレス板、貼付時間:1時間)を測定した。測定結果は、表1の「接着力(N/25mm)」の欄に示した。
(Adhesive strength)
The adhesive tape is cut to a width of 25 mm and peel adhesive strength (peeling angle: 180 °, tensile speed: 300 mm / min, 23 ° C. × 50% RH, adherend) using a Tensilon tensile tester according to JIS Z0237. : Stainless steel plate, sticking time: 1 hour). The measurement results are shown in the column of “Adhesive strength (N / 25 mm)” in Table 1.

(保持力)
粘着テープを25mm幅に切断し、JIS Z0237に準じて、鉛直方向に100g(25mm×25mm)の荷重をかけ、100℃雰囲気下で落下時間を測定した。測定結果は、表1の「保持力」の欄に示した。
(Holding power)
The adhesive tape was cut into a width of 25 mm, a load of 100 g (25 mm × 25 mm) was applied in the vertical direction according to JIS Z0237, and the drop time was measured in an atmosphere of 100 ° C. The measurement results are shown in the “holding power” column of Table 1.

(透過率)
粘着テープの全光線透過率をJIS K7105に準じ、村上色彩技術研究所製「HR−100」にて測定した。
(Transmittance)
The total light transmittance of the adhesive tape was measured with “HR-100” manufactured by Murakami Color Research Laboratory according to JIS K7105.

(隠蔽性)
アルミ板に黒色マッキー(細)で線を引き、1日後にテープを貼り付け、さらに23℃で1日放置後にテープ表面からラインが見えるか否かを評価する。
◎:ラインが全く見えない
○:ラインが僅かに見える
×:ラインがはっきり見える。
(Concealment)
A black Mackie (thin) line is drawn on the aluminum plate, and a tape is pasted after 1 day. Further, it is evaluated whether or not a line can be seen from the tape surface after being left at 23 ° C. for 1 day.
A: The line is not visible at all. O: The line is slightly visible. X: The line is clearly visible.

(ハロゲン含有量)
Rigaku社製波長分散型蛍光X線「ZSX Primus」を用い、FP法にてハロゲン含有量を測定した。
○:0.01%未満
×:0.01%以上
(Halogen content)
The halogen content was measured by FP method using wavelength dispersion type fluorescent X-ray “ZSX Primus” manufactured by Rigaku.
○: Less than 0.01% ×: 0.01% or more

(生産性)
図5のグラビアコーターを用いて黒インキコートフィルムを60m/minで製造したとき、シワの入り具合で評価した。
◎:シワが全く入らない。(0箇所/1000m)
○:シワが殆ど入らない。(1〜10箇所/1000m)
×:シワが入り、巻き取れない。(11箇所以上/1000m)
(productivity)
When a black ink coat film was produced at 60 m / min using the gravure coater of FIG. 5, it was evaluated by the condition of wrinkles.
(Double-circle): Wrinkles do not enter at all. (0 locations / 1000m)
○: Almost no wrinkles. (1-10 locations / 1000m)
X: Wrinkles enter and cannot be wound. (11 locations / 1000m)

Figure 0006003037
Figure 0006003037

Figure 0006003037
Figure 0006003037

表1より明らかなように、実施例1〜6の本発明の粘着テープは厚みが15μm以下と非常に薄膜であっても隠蔽性・接着性・生産性に優れるものであった。一方、比較例1、2のテープは生産性に劣るものであった。また比較例3のテープは厚みが厚いため薄型要請に適さないものであった。   As is clear from Table 1, the pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention of Examples 1 to 6 were excellent in concealability, adhesiveness, and productivity even when the thickness was 15 μm or less, which was a very thin film. On the other hand, the tapes of Comparative Examples 1 and 2 were inferior in productivity. Moreover, since the tape of Comparative Example 3 was thick, it was not suitable for the demand for thinness.

1 着色基材
2 着色層
3 樹脂フィルム層
4 粘着剤層
11 樹脂フィルム
12 裏打ち用片面粘着テープ
13 すべり片
14 台座
15 ロードセル(引張試験機)
21 樹脂フィルム
22 着色基材
23 着色インキ
24 スリーブロール
25 乾燥装置及び/又は紫外線照射装置
31 剥離ライナー
32 粘着剤塗工装置
33 乾燥及び/又は紫外線照射装置
34 着色基材
35 ラミネートロール
36 片面粘着テープ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Colored base material 2 Colored layer 3 Resin film layer 4 Adhesive layer 11 Resin film 12 Single-sided adhesive tape for backing 13 Sliding piece 14 Base 15 Load cell (tensile tester)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 21 Resin film 22 Colored base material 23 Colored ink 24 Sleeve roll 25 Drying device and / or ultraviolet irradiation device 31 Release liner 32 Adhesive coating device 33 Drying and / or ultraviolet irradiation device 34 Colored substrate 35 Laminating roll 36 Single-sided adhesive tape

Claims (6)

グラファイトシートと、着色粘着テープとが貼り合わされた構成を有することを特徴とする放熱シートであって、前記着色粘着テープが樹脂フィルム層と着色層とを有する着色基材の一面に粘着剤層が設けられた片面着色粘着テープであって、前記樹脂フィルム層の厚みが2〜5μm、動摩擦係数が0.1〜0.3であり、前記着色層がインキ層であり、前記インキ層の厚みが0.5μm〜3μmであり、テープの総厚みが15μm以下であることを特徴とする放熱シート And the graphite sheet, a radiating sheet, characterized in that it comprises a colored adhesive tape and is bonded together configuration, the pressure-sensitive adhesive layer on one surface of the colored substrate the colored adhesive tape and a resin film layer and the colored layer A single-sided colored adhesive tape provided, wherein the resin film layer has a thickness of 2 to 5 μm, a dynamic friction coefficient of 0.1 to 0.3 , the colored layer is an ink layer, and the thickness of the ink layer is A heat dissipating sheet having a thickness of 0.5 μm to 3 μm and a total tape thickness of 15 μm or less. 前記樹脂フィルム層が、ポリエステルフィルム層である請求項1記載の放熱シートThe heat dissipation sheet according to claim 1, wherein the resin film layer is a polyester film layer. 前記着色基材の全光線透過率が10%以下である請求項1又は2に記載の放熱シートThe heat radiation sheet according to claim 1 or 2, wherein the colored substrate has a total light transmittance of 10% or less. 前記樹脂フィルム層が平均粒径3μm〜7μmの滑材を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の放熱シートThe heat dissipation sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin film layer contains a lubricant having an average particle diameter of 3 µm to 7 µm. 前記着色層が着色インキからなり、着色層表面の表面粗さRaが0.05〜0.4μmである請求項1〜4のいずれかに記載の放熱シートThe heat-radiating sheet according to claim 1, wherein the colored layer is made of colored ink, and the surface roughness Ra of the colored layer surface is 0.05 to 0.4 μm. 前記着色インキ中に平均粒径(コールター法)1.0〜3.0μmの粒子系ブロッキング防止剤を含有する請求項1〜5のいずれかに記載の放熱シートThe heat-radiation sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the colored ink contains a particle-based antiblocking agent having an average particle diameter (Coulter method) of 1.0 to 3.0 µm.
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