JP5933839B2 - 洗浄組成物 - Google Patents
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Description
本明細書で使用するとき、「泡」は、比較的少量の液体中に気泡が不均一に分散していることを意味する。「泡(suds)」、「泡(foam)」及び「泡(lather)」は、本明細書において互換的に使用され得る。
本明細書で使用するとき、用語「平均分子量」は、ポリマー組成物中のポリマー鎖の平均分子量に関する。更に、「重量平均分子量(「Mw」)」は、次式を使用して算出され得る:
Mw=(Σi Ni Mi2)/(Σi Ni Mi2)
式中、Niは、分子量Miを有する分子の数である。重量平均分子量は、試験方法の節に記載される方法により測定されなければならない。
具体的には、本発明は泡制御組成物を含む洗浄組成物を提供し、泡制御組成物は、前述の疎水変性カチオン性ポリマーを含む。一態様では、洗浄組成物は、例えば、食器洗浄洗剤、並びに改良された起泡特性を有する製品から恩恵を受け得る、シャンプー及び石鹸を含む、健康及び美容領域において使用されるものなどの、硬質表面クリーナーであってよい。別の態様では、洗浄組成物は洗濯洗剤用途、例えば、自動洗濯機又は手洗いを包含する洗濯、又は洗浄補助成分、例えば、漂白剤、すすぎ助剤、添加剤又は前処理タイプのものなどに好適である。洗濯洗剤組成物は好ましくは粉末又は顆粒状洗濯洗剤であり、洗濯洗剤製品に完全に配合することができる。
本発明の泡制御組成物は、次の構造単位:
(i)1種以上のカチオン性エチレン性不飽和モノマーに由来する第1の構造単位と、
(ii)エポキシ、無水物、イミド、ラクトン、カルボン酸、又はイソシアナート官能基を有するエチレン性不飽和モノマーに由来する第2の構造単位と、
(iii)1種以上の水溶性モノマーに由来する第3の構造単位と、
(iv)反応性シロキサンに由来する第4の構造単位、を重合させることにより得られる、疎水変性カチオン性ポリマーと、を含む。
第1の構造単位は、水溶性カチオン性エチレン性不飽和モノマーである。第1の構造単位は、式(i):
R1及びR2は、互いに独立して、水素又はC1〜C4アルキルであり、
R3及びR4は、互いに独立して、水素であるか、又は1〜18個の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル、カルボキシルアルキル、カルボキシアミドアルキル若しくはアルコキシアルキル基であり、
Y−は、塩素、臭素、ヨウ素又はハイドロゲンサルフェート若しくはメトサルフェートからなる群から選択される対イオンである)に従う対イオンとしてハロゲン化物、ハイドロゲンサルフェート又はメトサルフェートを有する、ジアルキルジアリルアンモニウムであり得る。
R1はH又はC1〜C4アルキルであり、
R2はH又はメチルであり、
R3はC1〜C4アルキレンであり、
R4、R5及びR6は、それぞれ独立して、H又はC1〜C30アルキルであり、
Xは−O−又は−NH−であり、及び
Yは、Cl、Br、I、ハイドロゲンサルフェート塩又はメト硫酸塩である)に従う、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド又は四級ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドの酸性塩である。
i)R1及びR2が、各々Hであり、又は
ii)R1がHであり、R2がCH3であり、又は好ましくは同様にHであることが好ましい。
第2の構造単位は、エポキシ、無水物、イミド、ラクトン、カルボン酸、及びイソシアナートからなる群から選択される官能基を有するエチレン性不飽和モノマーである。無水物官能基を有するオレフィン性不飽和モノマーの例は、マレイン酸無水物、グルタコン酸無水物、及びイタコン酸無水物である。イミド官能基を有するオレフィン性不飽和モノマーの一例はマレイミドである。オレフィン性不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、及びマレイン酸である。好ましくは、第2の構造単位は、式(III):
第3の構造単位は親水性である。通常、第3の構造単位は、20℃にて少なくとも60g/L、好ましくは少なくとも80g/L及びより好ましくは少なくとも100g/Lの水溶解性を有する。例えば、第3の構造単位は、20℃にて最大200g/L以上の量で水に溶解し得る。第3の構造単位の好適な例は、N−ビニルピロリドン、(メタ)アクリルアミド、N−ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、ビニルイミダゾール、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ポリ(プロピレングリコール)メタクリレート、又はこれらの混合物である。好ましくは、第3の構造単位は、ビニルピロリドン及び(メタ)アクリルアミドの混合物である。
第4の構造単位は、Si−O部分を含む反応性シロキサンであり、前記反応性シロキサンは、アミノ、アミド、アルコキシ、ヒドロキシ、ポリエーテル、カルボキシ、水素化物、メルカプト、スルフェート ホスフェート、及び/又は四級アンモニウム部分からなる群から選択される1種以上の官能性部分を含み得るポリマーである。これらの部分は、二価アルキレンラジカル(すなわち、「側枝」)を介してシロキサン主鎖に直接結合してもよく、あるいは主鎖の部分であってもよい。好適な官能化シロキサンポリマーとしては、アミノシリコーン、アミドシリコーン、シリコーンポリエーテル、シリコーン−ウレタンポリマー、第四級ABnシリコーン、アミノABnシリコーン、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される物質が挙げられる。
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X−K)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j(IV)の構造を含み得る
(式中、
jは0〜約98の数であり、一態様では、jは0〜約48の数であり、一態様では、jは0であり、
kは0〜約200の整数であり、一態様では、kは0〜約50の整数であり、kが0であるとき、R1、R2又はR3のうちの少なくとも1つは−X−Kであり、
mは4〜約5,000の数であり、一態様では、mは約10〜約4,000の数であり、別の態様では、mは約50〜約2,000の数であり、
R1、R2及びR3は、それぞれ独立して、H、OH、C1〜C32アルキル、C1〜C32置換アルキル、C5〜C32又はC6〜C32アリール、C5〜C32又はC6〜C32置換アリール、C6〜C32アルキルアリール、C6〜C32置換アルキルアリール、C1〜C32アルコキシ、C1〜C32置換アルコキシ及び−X−Kからなる群から選択され、但し、kが0であるとき、R1、R2又はR3のうち少なくとも1つは−X−Kであり、
各R4は、独立して、H、OH、C1〜C32アルキル、C1〜C32置換アルキル、C5〜C32又はC6〜C32アリール、C5〜C32又はC6〜C32置換アリール、C6〜C32アルキルアリール、C6〜C32置換アルキルアリール、C1〜C32アルコキシ、及びC1〜C32置換アルコキシからなる群から選択され、
各X−Kにおいて、Xは2〜12個の炭素原子を含む二価アルキレンラジカルを含み、一態様では、前記二価アルキレンラジカルの各々は、独立して−(CH2)s−からなる群から選択され、sは約2〜約8の整数であり、一態様では、sは約2〜約4の整数であり、
各Kは、独立して、
一態様では、有機シリコーンは、以下の式(V):
[R1R2R3SiO1/2]n[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j(V)
を有し得る非官能化シロキサンポリマーを含んでもよく、ポリアルキル及び/又はフェニルシリコーン流体、樹脂及び/又はゴムを含んでもよい(式中、
(i)各R1、R2、R3及びR4は、H、−OH、C1〜C20アルキル、C1〜C20置換アルキル、C6〜C20アリール、C6〜C20置換アリール、アルキルアリール、及び/又はC1〜C20アルコキシ部分からなる群から独立して選択されてもよく、
(ii)nは、n=j+2となるように約2〜約10、若しくは約2〜約6の整数、又は2であってもよく、
(iii)mは、約5〜約8,000、約7〜約8,000、又は約15〜約4,000の整数であってもよく、
(iv)jは、0〜約10、又は0〜約4の整数、又は0であってもよい)。
(i)約5重量%〜約98重量%、好ましくは約7重量%〜約85重量%、及びより好ましくは約9重量%〜約75重量%の第1の構造単位と、
(ii)約1重量%〜20重量%、好ましくは約2重量%〜約15重量%、及びより好ましくは約4重量%〜約12重量%の第2の構造単位と、
(iii)約0重量%〜約85重量%、好ましくは約5重量%〜約85重量%、及びより好ましくは約24重量%〜約85重量%の第3の構造単位と、
(iv)1重量%〜約20重量%、好ましくは約4重量%〜約18重量%、及びより好ましくは約5重量%〜約15重量%の第4の構造単位と、の重合により得られる。
本発明による疎水変性カチオン性ポリマーの調製プロセスは、次の工程:
(i)第1、第2及び第3の構造単位のフリーラジカル重合と、
(ii)続く、第4の構造単位によるポリマーのエポキシ、無水物、イミド、ラクトン、カルボン酸、又はイソシアナート官能基のポリマー類似反応(polymer-analogic reaction)と、を含む。
工程(i)の重合はフリーラジカル重合であり、好ましくは溶液中、例えば、水中で実施され、あるいはブタノール、t−ブタノール、イソプロパノール、ブトキシエタノール、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル若しくは酢酸エチル及び/又はキシレン、トルエン若しくはトリメチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、これらの1種以上の配合物から選択される、1種以上のアルコール、ケトン又はエステル溶媒などの、極性有機溶媒中で実施される。溶液重合に使用される溶媒は、好ましくは水である。
工程(i)から得られる高分子生成物は、開環、又は反応性シロキサンのアミノ基によるその他の縮合プロセスにより反応させることができる官能基を有する。反応性シロキサンのアミノ基と反応することができる官能基は、代替的に無水物、イミド、ラクトン、カルボン酸、又はイソシアナートであり得る。
実施例P1:
4Lの撹拌容器に、水(1148.8g)、ジエチレントリアミン五酢酸、五ナトリウム(0.99g)、グリシジルメタクリレート(5.19g)、ビニルピロリドン(5.63g)、アクリルアミド水溶液(50%、50.28g)、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド水(65%、96.86g)溶液を充填し、窒素流下で80℃に加熱する。ナトリウム過硫酸塩(2.47g)水(98.9g)溶液を4時間かけて加える。過硫酸塩溶液を15分間供給したならば、2時間45分かけて、一度にグリシジルメタクリレート溶液(34.78g)、ビニルピロリドン(22.52g)、アクリルアミドの水(50%、201.14g)溶液、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドの水(65%、387.42g)溶液及び水(357.37g)を共に加える。両方のストリームが完了した後、重合混合物をこの温度で更に1時間維持する。続いて、過硫酸ナトリウム(2.47g)水(98.83g)溶液を1時間かけて加え、反応をこの温度で2時間維持し、次に室温に冷却させる。テトラポリマー溶液に、X4により表されるケイ素ポリマーアミノシリコーン(24.96g)を加え、80℃に加熱しながら激しく撹拌し、この温度で1時間維持する。次に混合物を室温に冷却し、ED−Schnellsieb(登録商標)400μmにより濾過してケイ素官能化生成物を得る。
4Lの撹拌容器に、水(1128.92g)、ジエチレントリアミン五酢酸、五ナトリウム(0,99g)、グリシジルメタクリレート(7.97g)、アクリルアミド水溶液(50%、127.45g)、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液(65%、41.81g)を充填し、窒素流下で80℃に加熱した。過硫酸ナトリウム(2.47g)水(98.8g)溶液を4時間かけて加える。過硫酸塩溶液を15分間供給したならば、2時間45分かけて、一度にグリシジルメタクリレート溶液(31.86g)、アクリルアミド水溶液(50%、509.82g)、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液(65%、167.25g)及び水(279.78g)を共に加える。両方のストリームが完了した後、重合混合物をこの温度で更に1時間維持する。続いて、過硫酸ナトリウム(2.47g)水(98.83g)溶液を1時間かけて加え、反応をこの温度で2時間維持し、次に室温に冷却させる。ターポリマー溶液にX4により表されるケイ素ポリマーアミノシリコーン(24.96g)を加え、80℃に加熱しながら激しく撹拌し、この温度で1時間維持する。次に混合物を室温に冷却し、ED−Schnellsieb(登録商標)400μmにより濾過してケイ素官能化生成物を得る。
4Lの撹拌容器に、水(1,152.77g)、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ペンタナトリウム(0.99g)、グリシジルメタクリレート(4.12g)、アクリルアミド水溶液(50%、15.05g)、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液(65%、134.19g)を充填し、窒素流下で80℃に加熱した。過硫酸ナトリウム(2.47g)水(98.8g)溶液を4時間かけて加える。過硫酸塩溶液を15分間供給したならば、2時間45分かけて、一度にグリシジルメタクリレート溶液(16.49g)、アクリルアミド水溶液(50%、60.21g)、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液(65%、536.75g)及び水(375.28g)を共に加える。両方のストリームが完了した後、重合混合物をこの温度で更に1時間維持する。続いて、過硫酸ナトリウム(2.47g)水(98.83g)溶液を1時間かけて加え、反応をこの温度で2時間維持し、次に室温に冷却させる。ターポリマー溶液にX4により表されるケイ素ポリマーアミノシリコーン(24.96g)を加え、80℃に加熱しながら激しく撹拌し、この温度で1時間維持する。次に混合物を室温に冷却し、ED−Schnellsieb(登録商標)400μmにより濾過してケイ素官能化生成物を得る。
2Lの撹拌容器に、水(557.7g)、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム(0.48g)、グリシジルメタクリレート(5.74g)、アクリルアミド水溶液(50%、25.81g)、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液(65%、45.16g)を充填し、窒素流下で80℃に加熱した。過硫酸ナトリウム(1.20g)の水(48.0g)溶液を4時間かけて加える。過硫酸塩溶液を15分間供給したならば、2時間45分かけて、一度にグリシジルメタクリレート(22.94g)、アクリルアミド水溶液(50%、103.26g)、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液(65%、180,66g)及び水(172.8g)の溶液を共に加える。両方のストリームが完了した後、重合混合物をこの温度で更に1時間維持する。続いて、過硫酸ナトリウム(1.20g)の水(48.00g)溶液を一度に加え、反応物をこの温度で2時間維持し、次に室温に冷却させる。ターポリマー溶液に、X4により表されるケイ素ポリマー(24.96g)を加え(この場合添加は3回に分割され、7.8gのケイ素が加えられることになる)、80℃に加熱しながら激しく撹拌し、この温度で1時間維持する。次に混合物を室温に冷却し、ED−Schnellsieb(登録商標)400μmにより濾過してケイ素官能化生成物を得る。
2Lの撹拌容器に、水(998.02g)、ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム(0.64g)及びグリシジルメタクリレート(1.78g)を充填し、窒素流下で80℃に加熱した。過硫酸ナトリウム(1.58g)水(63.17g)溶液を6時間かけて加える。過硫酸塩溶液を15分間供給したならば、2時間45分かけて、グリシジルメタクリレート(7.12g)、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液(65%、443.71g)を2回に分け別個に加える。両方のストリームが完了した後、重合混合物をこの温度で更に1時間維持する。続いて、過硫酸ナトリウム(1.58g)の水(63.17g)溶液を一度に加え、反応物をこの温度で2時間維持し、次に室温に冷却させる。コポリマー溶液にX4により表されるケイ素ポリマーアミノシリコーン(24.96g)を加え、80℃に加熱しながら激しく撹拌し、この温度で1時間維持する。次に混合物を室温に冷却し、ED−Schnellsieb(登録商標)400μmにより濾過してケイ素官能化生成物を得る。
ポリマーP6〜P8、及びP12は、アミノシリコーンタイプのモノマーを、表2に記載の各量で用い、実施例P1に記載されるものと同様の方法で調製した。ポリマーP9〜P11は、アミノシリコーンタイプのモノマーを、表2に記載の各量で用い、実施例P2に記載されるものと同様の方法で調製した。ポリマーP13−a〜P13−dは、アミノシリコーンタイプのモノマーを、表2に記載の各量で用い、実施例P3に記載されるものと同様の方法で調製した。ポリマーP14〜P17は、アミノシリコーンタイプのモノマーを、表2に記載の各量で用い、実施例P1に記載されるものと同様の方法で調製した。
本発明の洗濯洗剤組成物は、疎水変性カチオン性ポリマーを含む泡制御組成物を含む。一態様では、疎水変性カチオン性ポリマーは、上記表2に記載の既定量で構造単位を含む。別の態様では、疎水変性カチオン性ポリマーは、ポリマーP2−a、P4、P5、P7、P14、P15、P16、及びP17から選択され、好ましくはポリマーP16が選択される。
洗濯洗剤の残部は、典型的には約5重量%〜約70重量%、又は約10重量%〜約60重量%の補助原料を含む。好適な洗剤成分には、遷移金属;イミン漂白促進剤;酵素、例えばアミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ラッカーゼ、リパーゼ、漂白酵素、例えばオキシダーゼ及びペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、ペクチン酸リアーゼ、及びマンナナーゼ;過酸素源、例えば、過炭酸塩及び/又は過ホウ酸塩(好ましくは過炭酸ナトリウムである)(過酸素源は、好ましくは炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、ホウケイ酸塩、又はこれらの混合塩を含む混合物などのコーティング成分により少なくとも部分的にコーティングされ、好ましくは完全にコーティングされる);漂白活性化剤、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤、例えば、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート、カプロラクタム漂白活性化剤、イミド漂白活性化剤、例えば、N−ノナノイル−N−メチルアセトアミド、予備形成された過酸、例えば、N,N−フタロイルアミノ(pthaloylamino)ペルオキシカプロン酸、ノニルアミドペルオキシアジピン酸、又はジベンゾイル過酸化物;泡抑制剤系、例えば、シリコーン系泡抑制剤;光沢剤;色調剤;光退色剤;布柔軟化剤、例えば、粘土、シリコーン、及び/又は第四級アンモニウム化合物;凝集剤、例えば、ポリエチレンオキシド;染料移行阻害剤、例えばポリビニルピロリドン、ポリ4−ビニルピリジンN−酸化物、及び/並びにビニルピロリドン及びビニルイミダゾールのコポリマー;布地保全成分、例えば、イミダゾール及びエピクロロヒドリン(epichlorhydrin)の縮合によって生成されるオリゴマー;汚れ分散剤及び汚れ再付着防止助剤、例えば、アルコキシル化ポリアミン及びエトキシル化エチレンイミンポリマー;再付着防止成分、例えばポリエステル及び/又はテレフタレートポリマー、ビニルアルコール及び/又はビニルアセテートペンダント基で置換されたポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール、香料、例えば香料マイクロカプセル、シッフ塩基香料/ポリマー錯体を含むポリマー支援型香料送達システム、デンプン封入香料調和剤;着色されたヌードル又はニードル成形品(noodles or needles)を含む審美的粒子;充填剤、例えば硫酸ナトリウム(しかし、成分が実質的に充填剤を含まないことが好ましい場合がある);ケイ酸塩、例えばケイ酸ナトリウム、1.6R及び/又は2.0Rケイ酸ナトリウムなど、又はメタケイ酸ナトリウム;ジカルボン酸及びジオールのコポリマー;セルロース系ポリマー、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエトキシセルロース、又は他のアルキル若しくはアルキルアルコキシセルロース、及び疎水変性セルロース;クエン酸及び/又はクエン酸ナトリウムなどのカルボン酸及び/又はその塩;並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられる。本発明で有用な他の界面活性剤は、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤を含む。このような界面活性剤は、洗濯洗剤における使用が周知であり、典型的には約0.2重量%又は1重量%〜約40重量%又は50重量%の量で存在する。
本発明は、布地の洗浄方法を目的とし、方法は、
(i)上記の通りの洗濯洗剤を準備する工程と、
(ii)洗濯洗剤を水で希釈して洗濯液を生成する工程と、
(iii)洗濯液で布地を洗浄する工程と、
(iv)布地を水ですすぐ工程であって、2回以下のすすぎ後、好ましくは1回すすぎ後に、
a)洗濯液が泡を実質的に含まない、又は
b)洗濯液の表面積の少なくとも75%、好ましくは少なくとも85%、より好ましくは95%、及び更により好ましくは少なくとも99%は泡を含まない、工程と、を含む。
(i)上記の通りの洗濯洗剤を準備する工程と、
(ii)容器内で洗浄組成物を洗浄水で希釈して、洗濯液を生成する工程と、
(iii)洗濯液で洗濯物を洗濯する工程と、
(iv)布地を水ですすぐ工程であって、2回以下のすすぎ後、好ましくは1回すすぎ後に、洗濯液は泡を実質的に含まない、工程と、を含む。
疎水変性カチオン性ポリマーを含む本発明の組成物の特性を測定するための各種技術は当業者に既知のものであるものの、以降のアッセイは、本明細書で記載され請求される順番で使用すべきであることは完全に理解されるだろう。
ポリマーの重量平均分子量は、以降の条件下でのゲル透過クロマトグラフィー(GPC)法により測定される。
疎水変性カチオン性ポリマーの各モノマーは、次の条件下で高速液体クロマトグラフィー(HPLC)により定量される。
本明細書における洗剤組成物の起泡特性は、泡シリンダーテスター(SCT)を採用することにより測定される。SCTは1組の8個のシリンダーを有する。各シリンダーは、典型的には、長さ30cm、直径9cmであり、独立して、1分あたり20〜22回転(rpm)の速度で回転することができる。本方法を使用して洗濯洗剤の性能をアッセイし、泡の生成並びに泡安定性及び泡すすぎ性能の測定値を得る。次の因子は結果に影響を与えることから、適切に制御する必要がある:(a)溶液中洗剤濃度、(b)水硬度、(c)水の水温、(d)回転速度及び回転数、(e)溶液に負荷する汚れ、及び(f)チューブ内部の清浄度。
1.必要とされる量の製品を計量し、少なくとも5分にわたり、所望の硬度の脱イオン水(室温)0.3Lに溶解させる。サンプルを同時に溶解させる。
2.サンプルのアリコートをチューブに注ぎ入れる。ゴム栓をし、チューブを所定の位置に固定する。
3.10回転させる。直立させて固定する。1分時間をおき、泡の高さを素早く左から右へと確認する(約10秒)。泡の高さの合計(すなわち、泡に加えて洗浄液の高さ)と、洗浄液のみの高さを記録する。これは、10回転後データを示す。
4.更に20回転させる。これは、30回転後データを示す。左から右に記録する。
5.更に20回転以上させる。これは、50回転後データを示す。左から右に読み取る。この工程を1回以上繰り返し、したがって、データを70回転後に集計する。
6.チューブを開栓する。粘土1片及びDCO 1/4片を各チューブに入れる。ゴム栓をする。20回転させる。これは、90回転後データを示す。読み取りを行う。この工程を一回繰り返し、したがって、110回転後にデータを集計する。(注:人工的な汚れの添加は、洗浄される布地から洗浄液中に、より汚れが溶解する、現実世界の洗浄条件を模倣することを意図する。したがって、この試験は、組成物の初期起泡特性及び洗浄サイクル中の起泡特性の決定に関連がある)。
7.チューブから、溶液150mLを穏やかに300mLビーカーに注ぎ入れる。硬水150mLをビーカーに加える。溶液pHを8.5に調整する。残りの溶液150mLを廃棄し、チューブを水道水で洗浄する。溶液300mLを同じチューブに注ぎ入れ、pHを8.5に調整する。
8.20回転させる。これは、130回転後データを示す。左から右に読み取る。この工程を一回繰り返し、したがって、150回転後にデータを集計する。
9.工程7及び8を繰り返す。170及び190回転後にデータを集計する。
10.工程7及び8を繰り返す。210及び230回転後にデータを集計する。更に20回転以上させる。これは、250回転後データを示す。
標準洗浄手順
1.洗面器に2Lの脱イオン水(0.07g/L(4gpg))を満たし、次いで、3500ppmの濃度になるよう水に洗濯用洗剤を溶解し、次いで、それが完全に溶解して洗濯液を形成するまで、2分間回転させる。
2.洗濯液の中に1片の布地を入れ、5分間浸す。
3.各布地片を5回こすり洗いする。各回のこすり洗い後、布地片は洗濯液中に戻す。
4.生じた泡をかき乱さないように、こすり洗いした布地を穏やかに絞る。
5.洗浄工程中に洗濯液の水表面に生じた泡の写真を撮影する。
6.洗面器の中心点及び4つの端点を含ませて、泡及び洗濯液の合計高さを5回測定する。5回の測定から平均を計算し、泡及び洗濯液の全体的な合計高さを求める。
7.洗面器から泡を除去し、洗面器中の洗濯液の高さを測定する。
8.工程7)の測定値を工程6)の測定値から減算し、泡の高さを計算する。
9.洗濯液の持ち込みが200+5g(持ち込み=洗浄後総重量−乾燥布地重量)になるよう調節して、洗浄し絞った布地片を新しい脱イオン水(0.07g/L(4gpg))2Lを入れた新しい洗面器に入れる。3回穏やかにこすり洗いし、各布地片をすすぎ洗いする。
10.水から布地片を取り出した後5〜10秒以内にすすぎ液の水表面上の泡被覆率の写真を撮影する。
30名のパネリストに、(i)対照、及び(ii)泡制御組成物(0.6重量%)を含むプロトタイプの洗剤を使用する手洗いプロセスを実施させて消費者試験を実施する。消費者試験にあたり各人は自身の衣類を使用する。一製品による洗浄後、消費者には各製品で知覚される特性(すなわち、すすぎ特性)について質問を行い、フィードバックを得る。消費者が両方の製品を試験したならば、次の工程では、消費者に、重要な特性及び総合的な製品許容度における彼らの選好性を示させた。
泡制御組成物を、インドの食料品店で市販のTide(登録商標)粉末洗濯洗剤、又はメキシコで市販のAriel(登録商標)粉末洗濯洗剤に加える。
実施例1に包含される洗濯洗剤処方を、試験方法に記載のプロトコルにより、泡生成及び泡のすすぎ洗いについて試験する。界面活性剤濃度は約3,500ppmである。結果を下表4に示す。
ポリマーP16は、実施例2における結果からの最も劇的な泡減少を示した。次に、このポリマーを、完全な手洗いアッセイで試験した。各群に関し、洗浄工程中会及び初回すすぎ後に写真を撮影する。試験した3群には、対照(Ariel(登録商標)−MX)と、泡制御組成物を1重量%(Ariel(登録商標)−MX(1.0重量%))又は0.1重量%(Ariel(登録商標)−MX(0.1重量%))含む2種類の洗剤組成物とを包含する。図4は3群の写真を提供する。写真は、泡制御組成物を含む洗剤組成物が、一般的な洗剤組成物(すなわち、対照)よりも良好に機能したことを示す。好ましい洗剤組成物では、1回のすすぎにより、洗濯液の表面積の少なくとも95%、及び更に潜在的には99%から泡が除去されたことは明白である。したがって、図4は、洗浄液及びすすぎ液の水表面の泡被覆率を示す。これらの写真は、100%泡被覆率はどのように見えるのか及び95%〜99%が泡を含まない場合にはどのように見えるのかの参照として提供することができる。泡の量を特性評価するための別の方法は、好ましい洗剤組成物により処理した洗濯液が、明らかに、実質的に泡を不含の洗濯液の例となるものである。別の方法としては、泡の量は、国際公開第2009/112974号に記載の泡被覆率試験により測定することができる。
表4は、消費者試験における、泡制御組成物を含有するプロトタイプの洗濯洗剤と、参照粉末洗剤のデータの比較を示す。表4中のデータは、泡制御組成物を含有する処方がより高い洗浄性能を示し、洗浄中により石鹸らしい挙動を示し、全体的な泡の量が比較的多量であり、高速で泡立ち、すすぎ工程では泡立ちが比較的定量であり、手に対して比較的優れた穏やかさを示し、及び1回すすぎ後のすすぎ液の透明度が比較的高いことを示す。したがって、消費者らは、泡制御組成物を含有する好ましい組成物は、より長時間泡を有するものの、より容易にすすぎ洗いできたことを見出した。
以下の重質粉末洗剤を、従来のプロセスによって以下に記載する成分を混合することによって製造する。かかる重質液体洗剤を用いて布地を洗濯し、その後自然乾燥及び/又は乾燥機によって乾燥する。乾燥前及び/又は乾燥中に、かかる布地を布地向上剤で処理してもよい。かかる布地の外観は汚れがとれており、柔らかな感触を有する。
以下の重質液体洗剤を、従来のプロセスによって以下に記載する成分を混合することによって製造する。かかる重質液体洗剤を用いて布地を洗濯し、その後自然乾燥及び/又は乾燥機によって乾燥する。乾燥前及び/又は乾燥中に、かかる布地を布地向上剤で処理してもよい。かかる布地の外観は汚れがとれており、柔らかな感触を有する。
2 Degussa Corporation(Hopewell,VA)から入手可能。
3 Shell Chemicals(Houston,TX)から入手可能。
4 The Procter & Gamble Company(Cincinnati、OH)から入手可能。
5 Genencor International(South San Francisco,CA)から入手可能。
6 Ciba Specialty Chemicals(High Point,NC)から入手可能。
7 商品名LUTENSIT(登録商標)で市販(BASFから入手可能(Ludwigshafen、Germany)かつ国際公開第2001/05874号に記載)
8 日本触媒(Nippon Shokkabai)から入手可能
9 アミノ官能性シリコーン、KF869、KF867 Shin−Etsu Silicones(Akron OH)、CF42−xxx(Momentive Silicones(Akron、OH、USA))、Gilest(Morrisville、PA、USA)から入手可能な粘度5000、10000mm2/s(5000、10000cSt)のポリジメチルシロキサン、及びDow Corning社(Midland、MI)から入手可能な、粘度が1秒当たり60,000m2/s(60,000cSt)のポリジメチルシロキサン。
10 TDAシリコーンペンダントカチオン性アクリルアミド、シリコーン変性ポリエチレンイミン(BASF(67056 Ludwigshafen、Germany)により供給)
11 所望により(限定するものではないが)、安定剤、香料、染料、レオロジー改質剤、乳白剤、洗浄ポリマー、及び追加の成分を含み得る。
5 Genencor International(South San Francisco,CA)から入手可能。
** Procter & Gamble Company(Cincinnati,OH)からの1回用量製品。
布地増強剤組成物は、列挙された原料を下記の比率で混合することにより調製することができる。
b メチル−ビス(タローアミドエチル)−2−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート。
c 肪酸とメチルジエタノールアミンとのモル比1.5:1での反応生成物を塩化メチルで四級化して得られる、N,N−ビス(ステアロイル−オキシ−エチル)N,N−ジメチルアンモニウムクロリドとN−(ステアロイル−オキシ−エチル)N−ヒドロキシエチルN,Nジメチルアンモニウムクロリドとの1:1モル混合物。
Z ヨウ素価が40である脂肪酸とメチル/ジイソプロピルアミンとの、脂肪酸のアミンに対するモル比が約1.86〜2.1である反応生成物であって、硫酸メチルで四級化された反応生成物。
d National Starchから商品名HYLON VII(登録商標)として入手可能なカチオン性高アミローストウモロコシデンプン。
e Cibaから商品名Rheovis CDEとして入手可能なカチオン性ポリマー。
f 米国特許第5,574,179号第15段第1〜5行に開示される式を有する、エチレンオキシドとテレフタラートとのコポリマー(式中、各Xはメチルであり、各nは40であり、uは4であり、各R1は本質的に1,4−フェニレン部分であり、各R2は本質的にエチレン、1,2−プロピレン部分、又はこれらの混合物である。)
g Wacker製のSE39
h ジエチレントリアミン五酢酸。
i Rohm and Haas Co.から入手可能なKoralone B−119。「PPM」は「百万分率」である。
j Dow Corning Corp.から商品名DC2310(登録商標)として入手可能なシリコーン消泡剤。
l BASFから商品名Lupasol(登録商標)として入手可能なポリエチレンイミン。
n TDAシリコーンペンダントカチオン性アクリルアミド、シリコーン改質ポリエチレンイミン、BASF(67056 Ludwigshafen、Germany)により供給。
p Wacker Silicones,Munich,Germanyから市販されているヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、及びa,wシリコーンジオール、及び1,3−プロパンジアミン、N’−(3−ジメチルアミノプロピル)−N,N−ジメチル−Jeffcat Z130)又はN−(3−ジメチルアミノプロピル)−N,Nジイソプロパノールアミン(Jeffcat ZR50)の反応により作製されるオルガノシロキサンポリマー縮合物。
すすぎ添加剤組成物は、列挙された原料を下記の比率で混合することにより調製することができる。
液体食器洗剤組成物は、列挙された成分を下記の比率で混合することにより調製することができる。
Claims (15)
- 泡制御組成物を含む洗濯洗剤組成物であって、前記泡制御組成物が、
(i)1種以上のカチオン性エチレン性不飽和モノマーに由来する第1の構造単位と、
(ii)エポキシ、無水物、イミド、ラクトン、カルボン酸、又はイソシアナートからなる群から選択される官能基を有するエチレン性不飽和モノマーに由来する第2の構造単位と、
(iii)1種以上の水溶性モノマーに由来する第3の構造単位と、
(iv)反応性シロキサンに由来する第4の構造単位と、
を含む疎水変性カチオン性ポリマーを含む、洗濯洗剤組成物。 - 前記第1の構造単位が、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートの四級又は酸性塩、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド及びジアルキルジアリルアンモニウムハロゲン化物の四級又は酸性塩、ハイドロゲンサルフェート若しくはメトサルフェート、又はこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
- 前記第2の構造単位が、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシブチルアクリレート、3,4−エポキシブチルメタクリレート、ビニルベンジルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルカルバマートアクリレート、マレイン酸無水物、グルタコン酸無水物、又はこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1又は2のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
- 前記第3の構造単位が、ビニルピロリドン(VP)、(メタ)アクリルアミド(AAm)、N−ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、ビニルイミダゾール、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ポリ(プロピレングリコール)メタクリレート、又はこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
- 前記第4の構造単位が、アミノシリコーン、シリコーンアミノアルコール、又はシリコーンポリエーテル、又はこれらの混合物である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
- 前記疎水変性カチオン性ポリマーが、
(i)5重量%〜85重量%の第1の構造単位と、
(ii)1重量%〜20重量%の第2の構造単位と、
(iii)5重量%〜85重量%の第3の構造単位と、
(iv)1重量%〜20重量%の第4の構造単位と、
を含み、重量%は、前記疎水変性カチオン性ポリマー中に存在する全モノマー及び前記反応性シロキサンに由来する全構造単位の100重量%に基づくものである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。 - 前記疎水変性カチオン性ポリマーが、90,000g/mol〜700,000g/molの重量平均分子量(Mw)を有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
- 前記組成物が、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤を、前記組成物の総重量に基づき0.1重量%〜50重量%含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
- 前記洗濯洗剤組成物は、本明細書に記載の起泡特性試験により測定される泡すすぎ指数(RSI)が、25%未満である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
- 前記疎水変性カチオン性ポリマーが、担体粒子又はコーティングを含まない、請求項1〜9のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
- 洗濯液のすすぎ液透明度を改良するための、請求項1〜10のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物の使用。
- 皮膚に好影響を与えるための、請求項1〜10のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物の使用。
- 布地の感触を改良する、請求項1〜10のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物の使用。
- 布地の洗浄方法であって、
(i)請求項1〜10に記載の洗濯洗剤組成物を提供する工程と、
(ii)前記洗濯洗剤組成物を水で希釈して洗濯液を生成する工程と、
(iii)前記洗濯液で布地を洗浄する工程と、
(iv)前記布地を水ですすぐ工程であって、2回以下のすすぎ後に、
a)前記洗濯液が、泡を含まない、又は
b)前記洗濯液の洗浄表面積の少なくとも75%が泡を含まない、工程と、
を含む、方法。 - 洗濯中に水を節約する方法であって、
(i)請求項1〜10に記載の洗濯洗剤組成物を提供する工程と、
(ii)洗浄水で前記洗濯洗剤組成物を希釈して、洗濯液を生成する工程と、
(iii)前記洗濯液で洗濯物を洗濯する工程と、
(iv)前記洗濯物を水ですすぐ工程であって、2回以下のすすぎ後に、前記洗濯液の洗浄表面積は、泡を含まない、工程と、
を含む、方法。
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