JP5827622B2

JP5827622B2 - Crystalline metal oxide conductive film adhesive sheet and touch panel member

Info

Publication number: JP5827622B2
Application number: JP2012527799A
Authority: JP
Inventors: 毅朗吉延; 有記本郷; ゆたか江嶋
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2010-08-04
Filing date: 2011-08-03
Publication date: 2015-12-02
Anticipated expiration: 2031-08-03
Also published as: JPWO2012018142A1; CN103038305A; TWI507496B; WO2012018142A1; CN103038305B; KR20130033437A; TW201211182A

Description

本発明は、結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤及びそれを用いた結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートに関する。さらに詳しくは、本発明は、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）膜などの結晶性金属酸化物導電膜を、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置に固定するために用いられる粘着剤及び粘着シートであって、粘着剤面に直接接するＩＴＯ膜などの導電膜の劣化を抑制し、電気抵抗値の上昇を抑えることができ、特に静電容量方式タッチパネル用として好適な、結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤、及びそれを用いた結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートに関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive for a crystalline metal oxide conductive film and a pressure-sensitive adhesive sheet for a crystalline metal oxide conductive film using the same. More particularly, the present invention relates to an adhesive and an adhesive sheet used for fixing a crystalline metal oxide conductive film such as a tin-doped indium oxide (ITO) film to a display device such as a liquid crystal display (LCD). In addition, it is possible to suppress deterioration of the conductive film such as an ITO film that is in direct contact with the pressure-sensitive adhesive surface, and to suppress an increase in electric resistance value, and particularly suitable for a capacitive touch panel adhesive. The present invention relates to an adhesive agent and a pressure-sensitive adhesive sheet for a crystalline metal oxide conductive film using the agent.

Ｆｉｇ．１は、静電容量方式タッチパネルの一例の断面図である。
Ｆｉｇ．１で示されるように、静電容量方式タッチパネル１６は、表面側からハードコートなどの表面材料層１、ガラス層２、化粧印刷層３、埋め込み用粘着剤層４、ガラス層５、透明導電膜６、導電膜用粘着剤層７、表示装置８がこの順に積層されている。
このような構成の静電容量方式タッチパネルにおいては、透明導電膜６に微弱な電圧を印加すると、透明導電膜６の表面に電荷が蓄えられ電界が形成される。表面材料層１を指やタッチペンなどの導体で接触すると電界の状態が変化し、放電される。透明導電膜６の４隅に流れる微弱な電流変化を計算処理し、接触位置の検出を行う。したがって、透明導電膜６と表示装置８を固定する導電膜用粘着剤層７を構成する粘着剤には、透明導電膜６の電気容量（静電容量）を変化させない性能が要求される。しかし、従来の粘着剤は高温高湿環境下において透明導電膜を劣化し、電気抵抗値を増加させるため、静電容量方式タッチパネルへの使用は不適であった。
一方、タッチパネルなどにおける透明電極に用いられる光学部材用粘着剤組成物については、通常は粘着剤中に含まれる酸成分が金属腐食の原因となるため、カルボキシル基のような酸性基を粘着剤に用いない両面テープが提案されている（例えば特許文献１）。一方、モノマー単位として、炭素数４〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート１００質量部に対して、カルボキシル基含有モノマー０．２〜２０質量部を共重合成分として含有してなる（メタ）アクリル系ポリマー、並びに前記（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、架橋剤として、過酸化物０．０２〜２質量部、及びエポキシ系架橋剤０．００５〜５質量部を含有してなることを特徴とする光学部材用粘着剤組成物（例えば、特許文献２参照）が開示されている。FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a capacitive touch panel.
FIG. 1, the capacitive touch panel 16 includes a surface material layer 1 such as a hard coat, a glass layer 2, a decorative printing layer 3, an embedding pressure-sensitive adhesive layer 4, a glass layer 5, and a transparent conductive film from the surface side. 6, the adhesive layer 7 for electrically conductive films, and the display apparatus 8 are laminated | stacked in this order.
In the capacitive touch panel having such a configuration, when a weak voltage is applied to the transparent conductive film 6, charges are stored on the surface of the transparent conductive film 6 and an electric field is formed. When the surface material layer 1 is brought into contact with a conductor such as a finger or a touch pen, the state of the electric field changes and is discharged. A slight change in current flowing through the four corners of the transparent conductive film 6 is calculated and the contact position is detected. Therefore, the pressure-sensitive adhesive constituting the conductive film pressure-sensitive adhesive layer 7 that fixes the transparent conductive film 6 and the display device 8 is required to have a performance that does not change the capacitance (capacitance) of the transparent conductive film 6. However, the conventional pressure-sensitive adhesive deteriorates the transparent conductive film in a high-temperature and high-humidity environment and increases the electric resistance value, so that it is unsuitable for use on a capacitive touch panel.
On the other hand, for the pressure-sensitive adhesive composition for optical members used for transparent electrodes in touch panels, etc., the acid component usually contained in the pressure-sensitive adhesive causes metal corrosion. A double-sided tape that is not used has been proposed (for example, Patent Document 1). On the other hand, as a monomer unit, 0.2 to 20 parts by mass of a carboxyl group-containing monomer is contained as a copolymerization component with respect to 100 parts by mass of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms (meta ) Pertaining to 100 parts by mass of the acrylic polymer and the (meth) acrylic polymer, 0.02 to 2 parts by mass of a peroxide and 0.005 to 5 parts by mass of an epoxy crosslinking agent are included as a crosslinking agent. There is disclosed a pressure-sensitive adhesive composition for optical members (see, for example, Patent Document 2).

特開２００５−３２５２５０号公報JP 2005-325250 A 特開２００９−２４２７８６号公報JP 2009-242786 A

前記特許文献１に記載の粘着剤組成物を非結晶性の金属酸化物導電膜に貼付した場合は、高温及び高湿環境下において著しく抵抗値が変化し、また凝集力不足によって打ち抜き加工適性が低下するなどの問題があった。
また前記特許文献２に記載の粘着剤組成物においては、架橋点となるモノマーとしてカルボキシル基含有モノマーが用いられているが、架橋剤が過酸化物とエポキシ系架橋剤との併用系であって、金属キレート系架橋剤は使用されていない。
また、特許文献２の目的は、高温及び高温多湿環境下における黄変を抑えることができ、かつ、高温及び高温高湿環境下での発泡、剥がれ等を抑えることができる粘着剤層を形成できる光学部材用粘着剤組成物を提供することにあって、金属酸化物導電膜の劣化を抑制する技術ではない。
本発明は、このような状況下になされたもので、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）膜などの結晶性金属酸化物導電膜と、ＬＣＤなどの表示装置を固定するために用いられる粘着剤及び粘着シートであって、被着体であるＩＴＯ膜などの導電膜の劣化を抑制し、電気抵抗値の上昇を抑えることができ、特に静電容量方式タッチパネル用として好適な、結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤、及びそれを用いた結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートを提供するものである。When the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 1 is applied to an amorphous metal oxide conductive film, the resistance value changes significantly under high temperature and high humidity environment, and the suitability for punching due to insufficient cohesive force is exhibited. There were problems such as lowering.
In the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 2, a carboxyl group-containing monomer is used as a monomer serving as a crosslinking point, but the crosslinking agent is a combined system of a peroxide and an epoxy-based crosslinking agent. No metal chelate cross-linking agent is used.
The purpose of Patent Document 2 is to form a pressure-sensitive adhesive layer that can suppress yellowing in a high-temperature and high-temperature and high-humidity environment, and can suppress foaming and peeling in a high-temperature and high-temperature and high-humidity environment. In providing an adhesive composition for an optical member, it is not a technique for suppressing deterioration of a metal oxide conductive film.
The present invention has been made under such circumstances, and a pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet used for fixing a crystalline metal oxide conductive film such as a tin-doped indium oxide (ITO) film and a display device such as an LCD. A crystalline metal oxide conductive film that can suppress deterioration of a conductive film such as an ITO film as an adherend and suppress an increase in electrical resistance, and is particularly suitable for a capacitive touch panel Pressure-sensitive adhesive, and a pressure-sensitive adhesive sheet for a crystalline metal oxide conductive film using the same.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、エステル部のアルキル基の炭素数が特定の範囲にあるアクリル酸アルキルエステル単位とアクリル酸単位とを、それぞれ所定の割合で含むアクリル酸アルキルエステル系共重合体、及び金属キレート系架橋剤を所定の割合で含有し、特に６５℃における貯蔵弾性率が０．１０ＭＰａ以上である粘着剤によって、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
［１］（Ａ）（ａ−１）エステル部のアルキル基が炭素数１〜２０のアクリル酸アルキルエステル単位５０〜９９質量％と、（ａ−２）アクリル酸単位０．５〜１０質量％とを含むアクリル酸アルキルエステル系共重合体の固形分１００質量部に対し、（Ｂ）金属キレート系架橋剤０．０１〜２質量部を含有する結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤からなる層を有し、タッチパネル用部材として使用することを特徴とする結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート、
［２］（ａ−１）アクリル酸アルキルエステル単位が、少なくともアクリル酸ブチル単位である上記［１］項に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート、
［３］前記結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤の６５℃における貯蔵弾性率が、０．１０ＭＰａ以上である上記［１］又は［２］項に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート、
［４］（Ａ）（ａ−１）エステル部のアルキル基が炭素数１〜２０のアクリル酸アルキルエステル単位５０〜９９質量％と、（ａ−２）アクリル酸単位０．５〜１０質量％とを含むアクリル酸アルキルエステル系共重合体の固形分１００質量部に対し、（Ｂ）金属キレート系架橋剤０．０１〜２質量部を含有する結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤からなる層のみを、２枚の剥離シートに挟持されてなり、タッチパネル用部材として使用することを特徴とする結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート、
［５］貼付対象の結晶性金属酸化物導電膜が、結晶性のスズドープ酸化インジウムである上記［１］〜［４］項のいずれか１項に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート、
［６］（Ａ）（ａ−１）エステル部のアルキル基が炭素数１〜２０のアクリル酸アルキルエステル単位５０〜９９質量％と、（ａ−２）アクリル酸単位０．５〜１０質量％とを含むアクリル酸アルキルエステル系共重合体の固形分１００質量部に対し、（Ｂ）金属キレート系架橋剤０．０１〜２質量部を含有する結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤からなる層と、結晶性金属酸化物導電膜を少なくとも含むタッチパネル用部材、
［７］（ａ−１）アクリル酸アルキルエステル単位が、少なくともアクリル酸ブチル単位である上記［６］項に記載のタッチパネル用部材、
［８］前記結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤の６５℃における貯蔵弾性率が、０．１０ＭＰａ以上である上記［６］又は［７］項に記載のタッチパネル用部材、
［９］ガラス板、（Ａ）（ａ−１）エステル部のアルキル基が炭素数１〜２０のアクリル酸アルキルエステル単位５０〜９９質量％と、（ａ−２）アクリル酸単位０．５〜１０質量％とを含むアクリル酸アルキルエステル系共重合体の固形分１００質量部に対し、（Ｂ）金属キレート系架橋剤０．０１〜２質量部を含有する結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤からなる層及び結晶性金属酸化物導電膜の順に積層されてなることを特徴とするタッチパネル用部材、
［１０］タッチパネルが静電容量方式である上記［６］〜［９］項のいずれか１項に記載のタッチパネル用部材、
を提供するものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have found that an alkyl acrylate unit and an acrylate unit in which the number of carbon atoms of the alkyl group in the ester portion is in a specific range, respectively, at a predetermined ratio. The acrylic acid ester copolymer and the metal chelate cross-linking agent contained in a predetermined ratio, and the purpose can be achieved by the adhesive having a storage elastic modulus at 65 ° C. of 0.10 MPa or more. I found. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
[ 1 ] (A) (a-1) 50 to 99% by mass of alkyl ester units having 1 to 20 carbon atoms in the ester group and (a-2) 0.5 to 10% by mass of acrylic acid units And (B) a pressure-sensitive adhesive for a crystalline metal oxide conductive film containing 0.01 to 2 parts by mass of a metal chelate cross-linking agent with respect to 100 parts by mass of a solid content of an alkyl acrylate copolymer containing have a layer, crystalline metal oxide conductive film adhesive sheet characterized by the use as a member for a touch panel,
[2] (a-1) The pressure-sensitive adhesive sheet for a crystalline metal oxide conductive film according to the above [1], wherein the alkyl acrylate unit is at least a butyl acrylate unit,
[3] The adhesive for crystalline metal oxide conductive film according to [1] or [2] above, wherein the storage elastic modulus at 65 ° C. of the adhesive for crystalline metal oxide conductive film is 0.10 MPa or more. Sheet,
[ 4 ] (A) (a-1) 50 to 99% by mass of an acrylic acid alkyl ester unit having 1 to 20 carbon atoms in the ester group and (a-2) 0.5 to 10% by mass of an acrylic acid unit. And (B) a pressure-sensitive adhesive for a crystalline metal oxide conductive film containing 0.01 to 2 parts by mass of a metal chelate cross-linking agent with respect to 100 parts by mass of a solid content of an alkyl acrylate copolymer containing only layers are sandwiched two release sheets Ri Na, crystalline metal oxide conductive film adhesive sheet, characterized in that you use as a member for a touch panel,
[ 5 ] The pressure-sensitive adhesive sheet for a crystalline metal oxide conductive film according to any one of the above [1] to [4] , wherein the crystalline metal oxide conductive film to be attached is crystalline tin-doped indium oxide. ,
[ 6 ] (A) (a-1) 50 to 99% by mass of an alkyl ester unit having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms and (a-2) 0.5 to 10% by mass of an acrylic acid unit. And (B) a pressure-sensitive adhesive for a crystalline metal oxide conductive film containing 0.01 to 2 parts by mass of a metal chelate cross-linking agent with respect to 100 parts by mass of a solid content of an alkyl acrylate copolymer containing A touch panel member comprising at least a layer and a crystalline metal oxide conductive film,
[7] (a-1) The touch panel member according to the above item [6], wherein the alkyl acrylate unit is at least a butyl acrylate unit,
[8] The touch panel member according to the above [6] or [7], wherein a storage elastic modulus at 65 ° C. of the pressure-sensitive adhesive for crystalline metal oxide conductive film is 0.10 MPa or more,
[9] Glass plate, (A) (a-1) 50 to 99% by mass of an alkyl alkyl ester unit having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms and (a-2) an acrylic acid unit of 0.5 to Adhesive for crystalline metal oxide conductive film containing 0.01 to 2 parts by mass of (B) metal chelate-based cross-linking agent with respect to 100 parts by mass of solid content of the acrylic acid alkyl ester copolymer containing 10% by mass A member for a touch panel, characterized by being laminated in the order of a layer made of an agent and a crystalline metal oxide conductive film,
[10] The member for a touch panel according to any one of the above [6] to [9 ], wherein the touch panel is a capacitive type,
Is to provide.

本発明によれば、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）膜などの結晶性金属酸化物導電膜と、ＬＣＤなどの表示装置を固定するために用いられる粘着剤及び粘着シートであって、被着体であるＩＴＯ膜などの導電膜の劣化を抑制し、電気抵抗値の上昇を抑えることができ、特に静電容量方式タッチパネル用として好適な、結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤及び結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートを提供することができる。 According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet used for fixing a crystalline metal oxide conductive film such as a tin-doped indium oxide (ITO) film and a display device such as an LCD, which is an adherend. Crystalline metal oxide conductive film pressure-sensitive adhesive and crystalline metal oxide, which can suppress deterioration of the conductive film such as ITO film and suppress an increase in electrical resistance, and are particularly suitable for a capacitive touch panel An adhesive sheet for a conductive film can be provided.

Ｆｉｇ．１は静電容量方式タッチパネルの一例の構成を示す断面図、Ｆｉｇ．２は抵抗値測定用サンプル作製の工程説明図、Ｆｉｇ．３は２点間抵抗値の測定方法を示す説明図である。
図中符号１は表面材料層、２はガラス層、３は化粧印刷層、４は埋め込み用粘着剤層、５は導電膜用基材、６は透明導電膜、７は導電膜用粘着剤層、８は表示装置、９及び９’は剥離シート、１０はスライドガラス、１１は銀ペースト（電極）、１２はＩＴＯ膜、１３はポリエチレンテレフタレートフィルム、１４は接合テープ、１５はガラス板、１６は静電容量方式タッチパネルを表わす。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration of an example of a capacitive touch panel, FIG. 2 is an explanatory diagram of a process for producing a resistance value measurement sample, FIG. 3 is an explanatory diagram showing a method of measuring a resistance value between two points.
In the figure, reference numeral 1 is a surface material layer, 2 is a glass layer, 3 is a decorative printing layer, 4 is an embedding pressure-sensitive adhesive layer, 5 is a conductive film substrate, 6 is a transparent conductive film, and 7 is a conductive film pressure-sensitive adhesive layer. , 8 is a display device, 9 and 9 'are release sheets, 10 is a slide glass, 11 is a silver paste (electrode), 12 is an ITO film, 13 is a polyethylene terephthalate film, 14 is a bonding tape, 15 is a glass plate, 16 is Represents a capacitive touch panel.

まず、本発明の結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤（以下、単に「導電膜用粘着剤」と称することがある）について説明する。
本発明の導電膜用粘着剤は、結晶性金属酸化物導電膜用の粘着剤であって、（Ａ）（ａ−１）エステル部のアルキル基が炭素数１〜２０のアクリル酸アルキルエステル単位５０〜９９質量％と、（ａ−２）アクリル酸単位０．５〜１０質量％とを含むアクリル酸アルキルエステル系共重合体の固形分１００質量部に対し、（Ｂ）金属キレート系架橋剤０．０１〜２質量部を含有することを特徴とする。
このような組成を有する本発明の導電膜用粘着剤は、結晶性金属酸化物導電膜と表示装置を密着性よく固定し得ると共に、結晶性金属酸化物導電膜の劣化を抑制し、電気抵抗値の上昇を抑えることができ、特に静電容量方式タッチパネル用として好適であるなどの効果を奏する。
［（Ａ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体］
本発明の導電膜用粘着剤において、（Ａ）成分として用いられるアクリル酸アルキルエステル系共重合体は、（ａ−１）エステル部のアルキル基が炭素数１〜２０のアクリル酸アルキルエステル単位５０〜９９質量％と、（ａ−２）アクリル酸単位０．５〜１０質量％とを含む共重合体である。
（（ａ−１）アクリル酸アルキルエステル単位）
当該アクリル酸アルキルエステル系共重合体を構成する（ａ−１）単位のアクリル酸アルキルエステル単位は、エステル部のアルキル基が炭素数１〜２０のアクリル酸アルキルエステル由来の単位である。
ここで、エステル部のアルキル基の炭素数が１〜２０のアクリル酸アルキルエステルの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸パルミチル、アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で粘着力発現の観点から、アクリル酸ブチルが好適である。
アクリル酸アルキルエステル系共重合体におけるこの（ａ−１）アクリル酸アルキルエステル単位の含有量は、本発明の効果の観点から、５０〜９９質量％であることを要し、好ましくは６０〜９８．５質量％、より好ましくは７０〜９８質量％である。
（（ａ−２）アクリル酸単位）
当該アクリル酸アルキルエステル系共重合体を構成する（ａ−２）単位のアクリル酸単位は、モノマーとして用いるアクリル酸に由来するものであって、当該アクリル酸アルキルエステル系共重合体におけるアクリル酸単位の含有量は、本発明の効果の観点から、０．５〜１０質量％であることを要し、好ましくは１〜６質量％、より好ましくは２〜４質量％である。
（その他モノマー単位）
当該アクリル酸アルキルエステル系共重合体においては、本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じ、前記の（ａ−１）単位及び（ａ−２）単位以外に、その他のモノマー単位を適宜量含有することができる。
その他のモノマー単位の例としては、前記例示のアクリル酸アルキルエステルに対応するメタクリル酸アルキルエステル由来の単位、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのアクリルアミド類；（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノアルキル；メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などに由来する単位を挙げることができる。
さらには、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミド類などに由来する単位を挙げることができる。
これらの必要に応じて導入されるその他のモノマー単位は１種導入されてもよいし、２種以上導入されてもよい。
当該アクリル酸アルキルエステル系共重合体は重量平均分子量が６０万以上であることが好ましい。この重量平均分子量が６０万未満であると、高温・高湿下での接着耐久性が不十分となり、浮きや剥がれなどが生じる場合がある。接着耐久性などを考慮すると、この重量平均分子量は、６５万〜２２０万のものがより好ましく、特に７０万〜２００万のものが好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
［（Ｂ）金属キレート系架橋剤］
本発明の導電膜用粘着剤においては、粘着剤の弾性率を高める観点から、（Ｂ）成分として金属キレート系架橋剤が用いられる。
この金属キレート系架橋剤の具体例としては、トリ−ｎ−ブトキシエチルアセトアセテートジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキシビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ｎ−ブトキシトリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（ｎ−プロピルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウムなどのジルコニウムキレート系架橋剤；ジイソプロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、ジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チタニウムなどのチタニウムキレート系架橋剤；ジイソプロポキシエチルアセトアセテートアルミニウム、ジイソプロポキシアセチルアセトナートアルミニウム、イソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、イソプロポキシビス（アセチルアセトナート）アルミニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、トリス（アセチルアセトナート）アルミニウム、モノアセチルアセトナート・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウムなどのアルミニウムキレート系架橋剤などが挙げられる。
これらの金属キレート系架橋剤の中で、粘着剤の弾性率を高める効果及び経済性などの観点から、アルミニウムキレート系架橋剤が好ましい。これらの金属キレート系架橋剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明の効果が損なわれない範囲で、他の架橋剤と併用することができる。
本発明の導電膜用粘着剤における（Ｂ）成分の金属キレート系架橋剤の含有量は、粘着剤の弾性率を高め、かつ粘着力を発現する観点から、前述した（Ａ）成分のアクリル酸アルキルエステル系共重合体の固形分１００質量部に対して、０．０１〜２質量部であることを要し、好ましくは０．０５〜１．６質量部、より好ましくは０．１〜１．２質量部である。
［任意成分］
本発明の導電膜用粘着剤においては、接着力及び耐久力を向上させる目的でシランカップリング剤を含有させてもよい。また、その他の公知の添加剤を含有させてもよく、例えば、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収材、重合禁止剤などを含有させることができる。
（シランカップリング剤）
シランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
このシランカップリング剤の含有量は、前述した（Ａ）成分のアクリル酸アルキルエステル系共重合体１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部の範囲が好ましく、０．００５〜５質量部の範囲がより好ましい。
本発明の導電膜用粘着剤は、６５℃における粘着剤の貯蔵弾性率０．１０ＭＰａ以上であることが好ましく、貯蔵弾性率が０．１０ＭＰａを下回ると高温・高湿環境下で被着体と粘着剤の界面を支持することができず、金属酸化物導電膜面にクラックが生じて電気抵抗値が増加するため好ましくない。なお、本願において、６５℃における粘着剤の貯蔵弾性率は実施例の（２）項に記載した方法で測定するものとする。
本発明の粘着剤は、結晶性金属酸化物導電膜用であり、結晶性金属酸化物としては、結晶性が高い金属酸化物に対して、電気抵抗値増加の抑制に効果が高いので好ましく、例えばスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタン、ＩＺＯ、ＧＺＯ、ＡＴＯなどが挙げられる。
導電膜の形成方法としては特に限定しないが、透明性や電気抵抗値の性能の観点から、スパッタリング法による形成法が好ましい。導電膜としてはプラスチックフィルムやガラス板などの導電膜用基材に膜厚が１μｍ以下の金属酸化物がスパッタリングされたものが好適である。
前記導電膜用基材がガラス板である場合、ガラスとしては、ソーダガラス、酸化鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスなどが挙げられる。ガラスの主成分としては二酸化ケイ素、副成分としては酸化アルミニウム、酸化ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ホウ素、酸化リン、酸化鉄、酸化カリウム、酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。
前記導電膜用基材がプラスチックフィルムである場合、プラスチックフィルムとしては、透明フィルム、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリシクロオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂などが挙げられる。
次に、本発明の結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート（以下、単に「導電膜用粘着シート」と称することがある。）について説明する。
本発明の導電膜用粘着シートには、前述した本発明の導電膜用粘着剤からなる層を基材シートの片面に有する結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートＩ、本発明の導電膜用粘着剤からなる層を基材シートの両面に有する結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートＩＩ、及び前述した本発明の導電膜用粘着剤からなる層のみを、２枚の剥離シートに挟持されてなる結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートＩＩＩの３つの態様がある。
［導電膜用粘着シートＩ及びＩＩ］
本発明の導電膜用粘着シートＩは、基材シートの片面に、前述した本発明の導電膜用粘着剤からなる層を有することを特徴とする。また結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートＩＩは、基材シートの両面に、前述した本発明の導電膜用粘着剤からなる層を有することを特徴とする。
本発明の導電膜用粘着シートＩ及びＩＩにおいて、導電膜用粘着剤からなる層の厚さは、通常５〜５００μｍ程度、好ましくは１０〜３００μｍ、特に好ましくは２０〜２００μｍである。
（基剤シート）
基材シートとしては、透明性を有するものであればよく、特に制限されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルムを挙げることができる。
このプラスチックフィルムの厚さは、通常１０〜３００μｍ程度、好ましくは２０〜２００μｍである。
また、これらのプラスチックフィルムは、その表面に設けられる粘着剤層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理、あるいはプライマー処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法はプラスチックフィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
（剥離シート）
剥離シートとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗布し剥離層を設けたものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
（導電膜用粘着シートＩ及びＩＩの作製）
導電膜用粘着シートＩを作製するには、まず、粘着剤層形成用塗工液を調製する。この塗工液の調製方法に特に制限はなく、例えば溶媒中に、前述した（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必要に応じて他の任意成分を加え、撹拌混合することにより、粘着剤層形成用塗工液を調製する。
前記溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶媒などが挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
この塗工液中の固形分濃度としては、該塗工液が塗工に適した粘度であればよく、特に制限はない。
次に、剥離シートの剥離層上に、前記の粘着剤層形成用塗工液を、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて塗工し、乾燥して粘着剤層を形成させる。次いで、この剥離シート付き粘着剤層を、前述した基材シートの片面に該粘着剤層を介して貼付することにより、本発明の導電膜用粘着シートＩが得られる。
また、前述のように調整した粘着剤層形成用塗工液を、別の剥離シートの剥離層上に同様に塗工し、乾燥して粘着剤層を形成させた後、該粘着剤層を前述の導電膜用粘着シートＩの基材シート側の面に貼り合わせることで、本発明の導電膜用粘着シートＩＩが得られる。なお、このように前記剥離シート付き粘着剤層を基材シートの両面に貼付する場合は、一方の面に重剥離型剥離シート（重剥離シートとも云う）付き粘着剤層を貼付し、他方の面に軽剥離型剥離シート（軽剥離シートとも云う）付き粘着剤層を貼付するのがよい。
［導電膜用粘着シートＩＩＩ］
本発明の導電膜用粘着シートＩＩＩは、前述した本発明の導電膜用粘着剤からなる層のみを２枚の剥離シートに挟持されてなることを特徴とする。導電膜用粘着シートＩＩＩは、前述の導電膜用粘着シートＩ及びＩＩのような基材シートを有さない。
（導電膜用粘着シートＩＩＩの作製）
本発明の導電膜用粘着シートＩＩＩは、例えば以下に示す方法により、作製することができる。
まず、重剥離型剥離シートの剥離層上に、前述した導電膜用粘着シートＩの作製と同様にして、粘着剤層形成用塗工液を塗工し、乾燥して粘着剤層を形成させる。次いで、該粘着剤層面に、軽剥離型剥離シートを、その剥離層が接するように貼付することにより、本発明の導電膜用粘着シートＩＩＩが得られる。
本発明の導電膜用粘着シートＩ、ＩＩ及びＩＩＩは、貼付対象の結晶性金属酸化物導電膜が、結晶性のスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）であることが好ましく、またタッチパネル、特に静電容量方式のタッチパネル用部材として好適に用いられる。
本発明のタッチパネル用部材は上述の導電膜用粘着シートの粘着剤層を前述の導電膜用基材上に形成された結晶性金属酸化物導電膜の表面に対向するようにして接着させた構造を有する。本発明のタッチパネル用部材はさらに前記導電膜用粘着シートの、前記結晶性金属酸化物導電膜に接する面とは反対側の面に該導電膜用粘着シートの粘着剤層を介して、又は他の粘着剤層を介して被着体（以下、本発明において、金属酸化物導電膜の逆側の被着体と称することがある）を含む構造とすることができる。前記金属酸化物導電膜の逆側の被着体の例としては、ガラス板や、ポリカーボネート、（メタ）アクリル樹脂などの透明プラスチック板などが挙げられるが、抵抗値増加率を抑制する観点からはガラス板が好ましい。これらの被着体は、タッチパネル用部材の中でも、例えばタッチパネルの最表部の保護パネルとして用いることができる。First, the pressure-sensitive adhesive for crystalline metal oxide conductive film of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “conductive film adhesive”) will be described.
The pressure-sensitive adhesive for conductive film of the present invention is a pressure-sensitive adhesive for crystalline metal oxide conductive film, and (A) (a-1) an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in which the alkyl group in the ester part is 1-20. (B) Metal chelate type crosslinking agent with respect to 100 mass parts of solid content of the alkyl acrylate-type copolymer containing 50-99 mass% and (a-2) acrylic acid unit 0.5-10 mass%. It contains 0.01 to 2 parts by mass.
The pressure-sensitive adhesive for conductive film of the present invention having such a composition can fix the crystalline metal oxide conductive film and the display device with good adhesion, suppress deterioration of the crystalline metal oxide conductive film, and An increase in the value can be suppressed, and there is an effect that it is particularly suitable for a capacitive touch panel.
[(A) Acrylic acid alkyl ester copolymer]
In the pressure-sensitive adhesive for conductive film of the present invention, the alkyl acrylate copolymer used as the component (A) is (a-1) an alkyl ester unit having 50 to 20 carbon atoms in the ester group. It is a copolymer containing -99 mass% and (a-2) acrylic acid unit 0.5-10 mass%.
((A-1) Acrylic acid alkyl ester unit)
The (a-1) unit acrylic acid alkyl ester unit that constitutes the acrylic acid alkyl ester copolymer is a unit derived from an acrylic acid alkyl ester having an alkyl group in the ester moiety of 1 to 20 carbon atoms.
Here, as an example of an alkyl acrylate ester having 1 to 20 carbon atoms in the ester group, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, acrylic Examples include cyclohexyl acid, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, myristyl acrylate, palmityl acrylate, stearyl acrylate, and the like. These may be used singly or in combination of two or more, but butyl acrylate is preferred from the viewpoint of developing adhesive strength.
From the viewpoint of the effect of the present invention, the content of the (a-1) acrylic acid alkyl ester unit in the acrylic acid alkyl ester copolymer is required to be 50 to 99% by mass, preferably 60 to 98. 0.5 mass%, more preferably 70-98 mass%.
((A-2) acrylic acid unit)
The acrylic acid unit of the unit (a-2) constituting the alkyl acrylate copolymer is derived from acrylic acid used as a monomer, and is an acrylic acid unit in the alkyl acrylate copolymer. From the viewpoint of the effect of the present invention, the content of is required to be 0.5 to 10% by mass, preferably 1 to 6% by mass, and more preferably 2 to 4% by mass.
(Other monomer units)
In the acrylic acid alkyl ester copolymer, as long as the effect of the present invention is not impaired, if necessary, in addition to the unit (a-1) and the unit (a-2), other monomer units are added. An appropriate amount can be contained.
Examples of other monomer units include units derived from methacrylic acid alkyl esters corresponding to the above exemplified acrylic acid alkyl esters, acrylamide, methacrylamide, N-methyl acrylamide, N-methyl methacrylamide, N-methylol acrylamide, N- Acrylamides such as methylol methacrylamide; (meth) acrylic acid such as monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, monoethylaminopropyl (meth) acrylate Examples include monoalkylaminoalkyl acrylates; units derived from ethylenically unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid.
Furthermore, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; olefins such as ethylene, propylene and isobutylene; halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride; styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene Diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N, N-dialkyl-substituted acrylamides such as N, N-dimethylacrylamide and N, N-dimethylmethacrylamide The unit derived from a kind etc. can be mentioned.
One type of these other monomer units to be introduced as necessary may be introduced, or two or more types of monomer units may be introduced.
The acrylic acid alkyl ester copolymer preferably has a weight average molecular weight of 600,000 or more. When the weight average molecular weight is less than 600,000, the adhesion durability under high temperature and high humidity becomes insufficient, and there may be cases where floating or peeling occurs. In view of adhesion durability and the like, the weight average molecular weight is more preferably 650,000 to 2,200,000, particularly preferably 700,000 to 2,000,000.
In addition, the said weight average molecular weight is the value of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
[(B) Metal chelate crosslinking agent]
In the adhesive for electrically conductive films of this invention, a metal chelate type crosslinking agent is used as (B) component from a viewpoint of raising the elasticity modulus of an adhesive.
Specific examples of the metal chelate-based crosslinking agent include tri-n-butoxyethyl acetoacetate zirconium, di-n-butoxybis (ethyl acetoacetate) zirconium, n-butoxy tris (ethyl acetoacetate) zirconium, tetrakis (n-propyl). Zirconium chelating crosslinking agents such as acetoacetate) zirconium, tetrakis (acetylacetoacetate) zirconium, tetrakis (ethylacetoacetate) zirconium; diisopropoxy bis (ethyl acetoacetate) titanium, diisopropoxy bis (acetylacetate) titanium Titanium chelate crosslinking agents such as diisopropoxy bis (acetylacetone) titanium; diisopropoxyethyl acetoacetate aluminum, diiso Ropoxyacetylacetonate aluminum, isopropoxybis (ethylacetoacetate) aluminum, isopropoxybis (acetylacetonate) aluminum, tris (ethylacetoacetate) aluminum, tris (acetylacetonato) aluminum, monoacetylacetonate bis ( And aluminum chelate-based crosslinking agents such as ethyl acetoacetate) aluminum.
Among these metal chelate-based crosslinking agents, an aluminum chelate-based crosslinking agent is preferable from the viewpoints of an effect of increasing the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive and economic efficiency. These metal chelate type crosslinking agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, it can use together with another crosslinking agent in the range which does not impair the effect of this invention.
The content of the metal chelate crosslinking agent as the component (B) in the pressure-sensitive adhesive for conductive film of the present invention is the acrylic acid as the component (A) described above from the viewpoint of increasing the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive and expressing the adhesive strength. The alkyl ester copolymer needs to be 0.01 to 2 parts by mass, preferably 0.05 to 1.6 parts by mass, more preferably 0.1 to 1 part by mass based on 100 parts by mass of the solid content. .2 parts by mass.
[Optional ingredients]
In the adhesive for electrically conductive films of this invention, you may contain a silane coupling agent in order to improve adhesive force and durability. In addition, other known additives may be included, for example, powders such as colorants, pigments, dyes, surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, An antioxidant, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a polymerization inhibitor, and the like can be contained.
(Silane coupling agent)
Specific examples of the silane coupling agent include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- ( 3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and other silicon compounds having an epoxy structure, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2- Amino group-containing silicon compounds such as aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane and the like. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
The content of the silane coupling agent is preferably in the range of 0.001 to 10 parts by mass, and 0.005 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic acid alkyl ester copolymer of the component (A) described above. A range of parts is more preferred.
The conductive film pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably has a storage elastic modulus of 0.10 MPa or more at 65 ° C. When the storage elastic modulus is less than 0.10 MPa, It is not preferable because the interface of the pressure-sensitive adhesive cannot be supported and cracks are generated on the metal oxide conductive film surface to increase the electric resistance value. In addition, in this application, the storage elastic modulus of the adhesive at 65 degreeC shall be measured by the method described in the (2) term of the Example.
The pressure-sensitive adhesive of the present invention is for a crystalline metal oxide conductive film, and as a crystalline metal oxide, a highly crystalline metal oxide is preferable because it is highly effective in suppressing an increase in electrical resistance, Examples thereof include tin-doped indium oxide (ITO), zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, IZO, GZO, ATO, and the like.
Although it does not specifically limit as a formation method of an electrically conductive film, From the viewpoint of transparency and the performance of an electrical resistance value, the formation method by sputtering method is preferable. As the conductive film, a material obtained by sputtering a metal oxide having a thickness of 1 μm or less on a conductive film substrate such as a plastic film or a glass plate is suitable.
When the conductive film substrate is a glass plate, examples of the glass include soda glass, lead oxide glass, borosilicate glass, and quartz glass. Examples of the main component of the glass include silicon dioxide, and examples of the auxiliary component include aluminum oxide, sodium oxide, magnesium oxide, calcium oxide, boron oxide, phosphorus oxide, iron oxide, potassium oxide, titanium oxide, and zinc oxide.
When the conductive film substrate is a plastic film, the plastic film may be a transparent film, for example, a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, an acetate resin, a polyethersulfone resin, a polycarbonate resin, or a polyamide resin. Resins, polyimide resins, polyolefin resins, polycycloolefin resins, (meth) acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, polyarylate resins, polyphenylenes Examples thereof include sulfide-based resins. Of these, polyester resins, polyimide resins, and polyethersulfone resins are particularly preferable.
Next, the pressure-sensitive adhesive sheet for crystalline metal oxide conductive film of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “conductive film pressure-sensitive adhesive sheet”) will be described.
The pressure-sensitive adhesive sheet for a conductive film of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive sheet for crystalline metal oxide conductive film I having the above-described layer made of the pressure-sensitive adhesive for a conductive film of the present invention on one side of the substrate sheet, and the conductive film of the present invention. Only the pressure-sensitive adhesive sheet II for a crystalline metal oxide conductive film having a layer made of a pressure-sensitive adhesive on both surfaces of the base sheet and the above-mentioned layer made of the pressure-sensitive adhesive for conductive film of the present invention are sandwiched between two release sheets. There are three modes of the adhesive sheet III for crystalline metal oxide conductive films.
[Adhesive sheets I and II for conductive films]
The pressure-sensitive adhesive sheet I for conductive film of the present invention has a layer comprising the above-described pressure-sensitive adhesive for conductive film of the present invention on one side of a base sheet. Moreover, the adhesive sheet II for crystalline metal oxide electrically conductive films is characterized by having the layer which consists of an adhesive for electrically conductive films of this invention mentioned above on both surfaces of a base material sheet.
In the adhesive sheets I and II for conductive films of the present invention, the thickness of the layer made of the adhesive for conductive films is usually about 5 to 500 μm, preferably 10 to 300 μm, and particularly preferably 20 to 200 μm.
(Base sheet)
The base sheet is not particularly limited as long as it has transparency, and examples thereof include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, polyvinyl chloride films, poly Vinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyphenylene sulfide film, polyetherimide film , Polyimide film, fluororesin film, polyamide film, acrylic resin film, norvol Emissions-based resin film, and a plastic film such as a cycloolefin resin film.
The thickness of this plastic film is usually about 10 to 300 μm, preferably 20 to 200 μm.
In addition, for the purpose of improving the adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer provided on the surface of these plastic films, one surface or both surfaces may be subjected to a surface treatment or a primer treatment by an oxidation method or an unevenness method, if desired. Can do. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma discharge treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and the like. Examples include solvent processing methods. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the plastic film, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability.
(Peeling sheet)
Examples of release sheets include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and plastic films such as polyolefin films such as polypropylene and polyethylene that are provided with a release layer such as a silicone resin. Can be mentioned. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling sheet, Usually, it is about 20-150 micrometers.
(Preparation of adhesive sheets I and II for conductive films)
In order to produce the adhesive sheet I for conductive films, first, an adhesive layer forming coating solution is prepared. There is no particular limitation on the method for preparing the coating liquid. For example, the above-mentioned component (A), component (B) and other optional components as necessary are added to a solvent, and the mixture is stirred and mixed. A forming coating solution is prepared.
Examples of the solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone. Ketones, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve, glycol ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether, and the like. These solvents may be used alone or in a combination of two or more.
The solid content concentration in the coating solution is not particularly limited as long as the coating solution has a viscosity suitable for coating.
Next, on the release layer of the release sheet, the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution is used, for example, using a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like. It is applied and dried to form an adhesive layer. Next, the pressure-sensitive adhesive layer with a release sheet is attached to one side of the above-described base material sheet via the pressure-sensitive adhesive layer, whereby the pressure-sensitive adhesive sheet I for conductive film of the present invention is obtained.
In addition, the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid prepared as described above was applied in the same manner onto a release layer of another release sheet, and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer. The adhesive sheet II for electrically conductive films of this invention is obtained by bonding together to the surface at the side of the base material sheet of the above-mentioned adhesive sheet I for electrically conductive films. In addition, when sticking the adhesive layer with a release sheet on both sides of the base sheet in this way, the adhesive layer with a heavy release type release sheet (also referred to as a heavy release sheet) is attached to one side, An adhesive layer with a light release type release sheet (also referred to as a light release sheet) is preferably attached to the surface.
[Adhesive Sheet III for Conductive Film]
The conductive film pressure-sensitive adhesive sheet III of the present invention is characterized in that only the layer composed of the above-described conductive film pressure-sensitive adhesive of the present invention is sandwiched between two release sheets. The conductive film pressure-sensitive adhesive sheet III does not have a base material sheet like the above-mentioned conductive film pressure-sensitive adhesive sheets I and II.
(Preparation of adhesive sheet III for conductive film)
The conductive sheet pressure-sensitive adhesive sheet III of the present invention can be produced, for example, by the method described below.
First, on the release layer of the heavy release release sheet, the adhesive layer forming coating solution is applied and dried to form an adhesive layer in the same manner as the preparation of the adhesive sheet for conductive film I described above. . Next, the light-sensitive adhesive sheet III of the present invention is obtained by sticking a light-release type release sheet to the pressure-sensitive adhesive layer surface so that the release layer is in contact therewith.
In the conductive sheet pressure-sensitive adhesive sheets I, II, and III of the present invention, the crystalline metal oxide conductive film to be attached is preferably crystalline tin-doped indium oxide (ITO). It is used suitably as a member for touch panels.
The touch panel member of the present invention has a structure in which the pressure-sensitive adhesive layer of the above-mentioned conductive film pressure-sensitive adhesive sheet is bonded so as to face the surface of the crystalline metal oxide conductive film formed on the above-mentioned conductive film substrate. Have The member for a touch panel of the present invention further includes a pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet for the conductive film on the surface opposite to the surface in contact with the crystalline metal oxide conductive film, or the like. A structure including an adherend (hereinafter, referred to as an adherend on the opposite side of the metal oxide conductive film in the present invention) through the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the adherend on the opposite side of the metal oxide conductive film include a glass plate, a transparent plastic plate such as polycarbonate and (meth) acrylic resin, etc., from the viewpoint of suppressing the resistance value increase rate. A glass plate is preferred. These adherends can be used, for example, as a protective panel for the outermost portion of the touch panel among the members for the touch panel.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、ＩＴＯの電気抵抗値測定方法及び貯蔵弾性率の測定方法は、以下に示す方法に従って行った。
（１）ＩＴＯの電気抵抗値測定方法
Ｆｉｇ．２を用いて、電気抵抗値測定試験に用いられる抵抗値測定用サンプルを説明する。スパッタによりＩＴＯ膜１２を表面上に設けたポリエチレンテレフタレートフィルム１３を用意し、ポリエチレンテレフタレートフィルム１３のＩＴＯ膜１２が設けられていない側とガラス板１５を接合テープ１４［リンテック社製、製品名「タックライナーＴＬ−７０」］を介して接合した。次にＩＴＯ膜１２面上に銀を含有した導電性樹脂材料［藤倉化成社製、製品名「ＦＡ−３０１ＣＡ」ドータイトタッチパネル回路タイプ］を塗布し、８０℃で２０分間加熱乾燥させて、抵抗値の測定点となる電極１１を２点作製した。その際２点間の距離は２６ｍｍとなるようにその位置を調整した。
実施例及び比較例で得られた導電膜用粘着シートＩＩＩ（Ｆｉｇ．２（Ａ））を２６ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに裁断し、導電膜用粘着シートＩＩＩから剥離シート９’を剥離し、ＩＴＯスパッタ面の電極１１の２点の際に沿うように（ギリギリ接しないように）貼付した。次にＦｉｇ．２（Ｂ）の導電膜用粘着シートＩＩＩのもう一方の剥離シート９を剥離し、金属酸化物導電膜の逆側の被着体として、厚み１．０ｍｍ、幅２６ｍｍのスライドガラス１０［松浪硝子工業社製、「ＭＩＣＲＯＳＬＩＤＥＧＬＡＳＳ」］を貼合することで、Ｆｉｇ．２（Ｃ）の抵抗値測定用サンプルを作製した。
次に、Ｆｉｇ．３に示されるように、デジタルハイテスタ［日置電機社製、「３８０２−５０」］を用いて、電極１１間の初期抵抗値Ｒ_０を測定した。抵抗値測定用サンプルを温度６５℃、湿度９５％の環境下に５００時間放置した後、湿熱促進後抵抗値Ｒを測定した。抵抗値増加率は以下のように算出した。この抵抗値増加率が２０％未満であれば合格である。
抵抗値増加率（％）＝｛（Ｒ−Ｒ_０）／Ｒ_０｝×１００
（２）貯蔵弾性率の測定方法
実施例及び比較例で得られた導電膜用粘着シートＩＩＩの剥離シートを取り除いて複数枚重ね合わせ、厚み２．０ｍｍのシートサンプルを形成した。形成したシートサンプルを粘弾性測定装置［レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製、商品名「ＲＤＡＩＩ」］を使用し、測定周波数１Ｈｚにて、６５℃における貯蔵弾性率を測定した。
実施例１
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸メチル：アクリル酸（質量部）＝７７：２０：３、重量平均分子量Ｍｗ＝８０万、濃度２８質量％）のトルエン溶液の１００質量部に、イソシアネート系架橋剤［東洋インキ社製、「ＢＨＳ−８５１５」濃度３７．５質量％］１．７５質量部とアルミニウムキレート系架橋剤［綜研化学社製、「Ｍ−５Ａ」濃度４．９５質量％］１．７５質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を、乾燥後の膜厚が２５μｍになるよう重剥離シート［リンテック社製、製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８Ｔ１０３−１」］に塗布し、１２０℃で２分間加熱後、軽剥離シート［リンテック社製、製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１」］を粘着剤面に貼り合せて、導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
このとき、アクリル酸エステル共重合体の固形分１００質量部に対するアルミニウムキレート系架橋剤の添加量は０．３１質量部であった。
実施例２
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸エチル：アクリル酸（質量部）＝７７：２０：３、重量平均分子量Ｍｗ＝９０万、濃度３０質量％）のトルエン溶液の１００質量部に、アルミニウムキレート系架橋剤［綜研化学社製、「Ｍ−５Ａ」濃度４．９５質量％］４質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を使用したこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
このとき、アクリル酸エステル共重合体の固形分１００質量部に対するアルミニウムキレート系架橋剤の添加量は０．６６質量部であった。
比較例１
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸メチル：アクリル酸４−ヒドロキシブチル（質量部）＝７９：２０：１、重量平均分子量Ｍｗ＝９０万、濃度３０質量％）のトルエン溶液の１００質量部に、イソシアネート系架橋剤［綜研化学社製、「ＴＤ−７５」濃度７５質量％］０．０５質量部とシランカップリング剤［信越化学工業社製、「ＫＢＭ４０３」濃度１００％］０．１５質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を使用したこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
比較例２
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸メチル：アクリル酸２−ヒドロキシエチル：アクリロイルモルホリン（質量部）＝７９：２：２：１７、重量平均分子量９０万、濃度３５．１質量％）のトルエン溶液１００質量部に、イソシアネート系架橋剤［東洋インキ社製、「ＢＨＳ−８５１５」濃度３７．５質量％］０．５質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を使用したこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
比較例３
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸２−エチルヘキシル：アクリル酸シクロヘキシル：アクリル酸（質量部）＝５９．７：４０：０．３、重量平均分子量Ｍｗ＝８０万、濃度４０質量％）のトルエン溶液の１００質量部に、イソシアネート系架橋剤［東洋インキ社製、「ＢＨＳ−８５１５」濃度３７．５質量％］０．５質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を使用したこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
比較例４
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸イソブチル：アクリル酸（質量部）＝４９．１２５：４９．１２５：１．７５、重量平均分子量５０万、濃度３２質量％）のトルエン溶液１００質量部に、イソシアネート系架橋剤［東洋インキ社製、「ＢＨＳ−８５１５」濃度３７．５質量％］３質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を使用したこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
比較例５
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸メチル：２−ヒドロキシエチルアクリレート：アクリロイルモルホリン（質量部）＝８３．５：２：０．５：１４、重量平均分子量７０万、濃度３５．１質量％）のトルエン溶液１００質量部に、イソシアネート系架橋［東洋インキ社製、「ＢＨＳ−８５１５」濃度３７．５質量％］１．８質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を使用したこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
比較例６
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸（質量部）＝９１：９、重量平均分子量Ｍｗ＝６０万、濃度３０質量％）のトルエン溶液の１００質量部に、イソシアネート系架橋剤［東洋インキ社製、「ＢＨＳ−８５１５」濃度３７．５質量％］２質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を使用したこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
比較例７
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸（質量部）＝９０：１０、重量平均分子量Ｍｗ＝４０万、濃度３５質量％）のトルエン溶液をアクリル系粘着剤溶液として使用し、架橋剤を使用しなかったこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
前記の実施例１、２及び比較例１〜７で得られた導電膜用粘着シートＩＩＩを用い、前記（１）のＩＴＯの電気抵抗値の測定方法及び（２）の貯蔵弾性率の測定方法に従って、初期抵抗値Ｒ_０及び５００時間後の抵抗値Ｒを測定すると共に、抵抗値増加率を求め、また、６５℃における貯蔵弾性率を測定した。
これらの結果を第１表に示す。
また実施例１で得られた導電膜用粘着シートＩＩＩを用い、前記（１）のＩＴＯの電気抵抗値を測定する際に、結晶性ＩＴＯの代わりにアモルファスＩＴＯを用いて測定した結果を参考例１として第１表に示す。同様に実施例２についても参考例２として第１表に示す。
又、実施例１及び２で得られた導電膜用粘着シートＩＩＩを用い、前記（１）のＩＴＯの電気抵抗値を測定する際に、金属酸化物導電膜の逆側の被着体であるスライドガラス１０の代わりにアクリル樹脂板を用いて測定した結果をそれぞれ参考例３及び４として第１表に示す。
さらに、前記参考例３及び４において、アクリル樹脂板の代わりにポリカーボネート樹脂板を用いて測定した結果をそれぞれ参考例５及び６として第１表に示す。

［注］
ＢＡ：アクリル酸ブチル
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ｉＢＡ：アクリル酸イソブチル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＣＨＡ：アクリル酸シクロヘキシル
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
ＡＡｃ：アクリル酸
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
４ＨＢＡ：アクリル酸４−ヒドロキシブチル
ＩＴＯ：スズドープ酸化インジウム
第１表より、実施例１と２はアクリル酸単位を０．５〜１０％含む粘着剤であり、かつ金属キレート系架橋剤を使用していることから抵抗値増加率が２０％未満となり好ましい。比較例３、４及び６はアクリル酸単位を含む粘着剤であるが、アルミニウムキレート系架橋剤が用いられておらず、６５℃における貯蔵弾性率が０．１ＭＰａ未満であることから抵抗値増加率が２０％以上となり好ましくない。比較例１、２及び５はアクリル酸単位を含まない粘着剤であり、抵抗値増加率が２０％以上である。又、比較例７はアクリル酸単位を含む粘着剤であるが、架橋剤が用いられておらず、６５℃における貯蔵弾性率が０．１ＭＰａ未満であることから抵抗値増加率が２０％以上となり好ましくない。
又、参考例３〜６の結果が示すように、金属酸化物導電膜の逆側の被着体がアクリル樹脂板又はポリカーボネート樹脂板の場合にはガラス板である場合に比較して抵抗増加率が高くガラス板の優位性が認められる。EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
In addition, the electrical resistance value measuring method of ITO and the measuring method of storage elastic modulus were performed according to the method shown below.
(1) Method for measuring electric resistance value of ITO FIG. 2, the resistance value measurement sample used for the electrical resistance value measurement test will be described. A polyethylene terephthalate film 13 provided with an ITO film 12 on the surface by sputtering is prepared, and the side of the polyethylene terephthalate film 13 on which the ITO film 12 is not provided and the glass plate 15 are bonded to a bonding tape 14 [product name “Tack” manufactured by Lintec Corporation. Liner TL-70 "]. Next, a conductive resin material containing silver (product name “FA-301CA”, dotite touch panel circuit type, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) is applied on the surface of the ITO film 12 and dried by heating at 80 ° C. for 20 minutes. Two electrodes 11 serving as measurement points were prepared. At that time, the position was adjusted so that the distance between the two points was 26 mm.
The conductive sheet pressure-sensitive adhesive sheet III (FIG. 2 (A)) obtained in the examples and comparative examples was cut into a size of 26 mm × 250 mm, and the release sheet 9 ′ was peeled off from the conductive film pressure-sensitive adhesive sheet III. Affixing was performed so as to be along the two points of the electrode 11 on the sputtered surface (so as not to come into close contact). Next, FIG. The other release sheet 9 of the adhesive sheet III for conductive film 2 (B) is peeled off, and a slide glass 10 having a thickness of 1.0 mm and a width of 26 mm [Matsunami Glass as an adherend on the opposite side of the metal oxide conductive film. By pasting “MICRO SLIDE GLASS” manufactured by Kogyo Co., Ltd., FIG. 2 (C) resistance value measurement samples were prepared.
Next, FIG. 3, an initial resistance value R ₀ between the electrodes 11 was measured using a digital high tester [manufactured by Hioki Electric Co., Ltd., “3802-50”]. The resistance value measurement sample was allowed to stand for 500 hours in an environment of a temperature of 65 ° C. and a humidity of 95%, and then the resistance value R was measured after the promotion of wet heat. The resistance value increase rate was calculated as follows. If this resistance value increase rate is less than 20%, it is a pass.
Resistance value increase rate (%) = {(R−R ₀ ) / R ₀ } × 100
(2) Measuring method of storage elastic modulus The release sheet of the adhesive sheet III for conductive films obtained in the examples and comparative examples was removed, and a plurality of sheets were overlapped to form a sheet sample having a thickness of 2.0 mm. The storage elastic modulus at 65 ° C. was measured for the formed sheet sample using a viscoelasticity measuring device [Rheometric Scientific F.E., trade name “RDAII”] at a measurement frequency of 1 Hz.
Example 1
To 100 parts by mass of a toluene solution of an acrylic ester copolymer (butyl acrylate: methyl acrylate: acrylic acid (parts by mass) = 77: 20: 3, weight average molecular weight Mw = 800,000, concentration 28% by mass) 1.75 parts by mass of an isocyanate-based crosslinking agent [Toyo Ink Co., Ltd., “BHS-8515” concentration 37.5% by mass] and an aluminum chelate-based crosslinking agent [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., “M-5A” concentration 4.95% by mass. The acrylic pressure-sensitive adhesive solution prepared by mixing 1.75 parts by mass was applied to a heavy release sheet [manufactured by Lintec, product name “SP-PET38 T103-1”] so that the film thickness after drying was 25 μm. Then, after heating at 120 ° C. for 2 minutes, a light release sheet [manufactured by Lintec, product name “SP-PET38 1031”] was bonded to the pressure-sensitive adhesive surface to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet III for conductive film.
At this time, the addition amount of the aluminum chelate-based crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic ester copolymer was 0.31 parts by mass.
Example 2
To 100 parts by mass of a toluene solution of an acrylate copolymer (butyl acrylate: ethyl acrylate: acrylic acid (parts by mass) = 77: 20: 3, weight average molecular weight Mw = 900,000, concentration 30% by mass) A method similar to Example 1 except that an acrylic pressure-sensitive adhesive solution prepared by mixing 4 parts by mass of an aluminum chelate-based cross-linking agent [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., “M-5A” concentration: 4.95% by mass] is used. Thus, an adhesive sheet III for conductive film was obtained.
At this time, the addition amount of the aluminum chelate type crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylate copolymer was 0.66 parts by mass.
Comparative Example 1
100 of a toluene solution of an acrylic ester copolymer (butyl acrylate: methyl acrylate: 4-hydroxybutyl acrylate (parts by mass) = 79: 20: 1, weight average molecular weight Mw = 900,000, concentration 30% by mass) 0.05 parts by mass of an isocyanate-based crosslinking agent [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., “TD-75” concentration 75 mass%] and a silane coupling agent [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “KBM403” concentration 100%] A conductive film pressure-sensitive adhesive sheet III was obtained in the same manner as in Example 1 except that an acrylic pressure-sensitive adhesive solution prepared by mixing 15 parts by mass was used.
Comparative Example 2
Acrylate ester copolymer (butyl acrylate: methyl acrylate: 2-hydroxyethyl acrylate: acryloylmorpholine (parts by mass) = 79: 2: 2: 17, weight average molecular weight 900,000, concentration 35.1% by mass) An acrylic pressure-sensitive adhesive solution prepared by mixing 0.5 parts by mass of an isocyanate crosslinking agent [Toyo Ink Co., Ltd., “BHS-8515” concentration: 37.5% by mass] with 100 parts by mass of a toluene solution of Except for the above, a pressure-sensitive adhesive sheet III for conductive film was obtained in the same manner as in Example 1.
Comparative Example 3
Toluene solution of acrylic ester copolymer (2-ethylhexyl acrylate: cyclohexyl acrylate: acrylic acid (parts by mass) = 59.7: 40: 0.3, weight average molecular weight Mw = 800,000, concentration 40% by mass) Except that an acrylic pressure-sensitive adhesive solution prepared by mixing 0.5 parts by mass of an isocyanate-based crosslinking agent [Toyo Ink Co., Ltd., “BHS-8515” concentration: 37.5% by mass] with 100 parts by mass of A conductive film pressure-sensitive adhesive sheet III was obtained in the same manner as in Example 1.
Comparative Example 4
100 mass of toluene solution of acrylic acid ester copolymer (butyl acrylate: isobutyl acrylate: acrylic acid (part by mass) = 49.125: 49.125: 1.75, weight average molecular weight 500,000, concentration 32 mass%) Example 1 except that an acrylic pressure-sensitive adhesive solution prepared by mixing 3 parts by mass of an isocyanate cross-linking agent [Toyo Ink Co., Ltd., “BHS-8515” concentration: 37.5% by mass] was used in the part. The adhesive sheet III for electrically conductive films was obtained by this method.
Comparative Example 5
Acrylate ester copolymer (butyl acrylate: methyl acrylate: 2-hydroxyethyl acrylate: acryloylmorpholine (parts by mass) = 83.5: 2: 0.5: 14, weight average molecular weight 700,000, concentration 35.1 The acrylic adhesive solution prepared by mixing 1.8 parts by mass of isocyanate-based cross-linked [Toyo Ink Co., Ltd., “BHS-8515” concentration: 37.5% by mass] with 100 parts by mass of a toluene solution of (mass%) Except having done, it was the same method as Example 1, and obtained the adhesive sheet III for electrically conductive films.
Comparative Example 6
To 100 parts by mass of a toluene solution of an acrylate copolymer (butyl acrylate: acrylic acid (parts by mass) = 91: 9, weight average molecular weight Mw = 600,000, concentration 30% by mass), an isocyanate crosslinking agent [Toyo Ink Co., Ltd. “BHS-8515” concentration 37.5 mass%] Adhesive sheet III for conductive film in the same manner as in Example 1 except that an acrylic adhesive solution prepared by mixing 2 parts by mass was used. Got.
Comparative Example 7
A toluene solution of an acrylate copolymer (butyl acrylate: acrylic acid (parts by mass) = 90: 10, weight average molecular weight Mw = 400,000, concentration 35% by mass) is used as an acrylic adhesive solution, and a crosslinking agent. A conductive film pressure-sensitive adhesive sheet III was obtained in the same manner as in Example 1 except that was not used.
Using the conductive sheet pressure-sensitive adhesive sheet III obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 7, the method for measuring the electrical resistance value of ITO in (1) and the method for measuring storage elastic modulus in (2) According to the above, the initial resistance value R ₀ and the resistance value R after 500 hours were measured, the resistance value increasing rate was determined, and the storage elastic modulus at 65 ° C. was measured.
These results are shown in Table 1.
Moreover, when measuring the electrical resistance value of the ITO of (1) above using the adhesive sheet III for the conductive film obtained in Example 1, the result of measurement using amorphous ITO instead of crystalline ITO is a reference example. 1 is shown in Table 1. Similarly, Example 2 is also shown in Table 1 as Reference Example 2.
Moreover, when measuring the electrical resistance value of the ITO of (1) above using the conductive film adhesive sheet III obtained in Examples 1 and 2, it is an adherend on the opposite side of the metal oxide conductive film. The results measured using an acrylic resin plate instead of the slide glass 10 are shown in Table 1 as Reference Examples 3 and 4, respectively.
Further, in Reference Examples 3 and 4, the results of measurement using a polycarbonate resin plate instead of the acrylic resin plate are shown in Table 1 as Reference Examples 5 and 6, respectively.

[note]
BA: butyl acrylate 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate iBA: isobutyl acrylate MA: methyl acrylate CHA: cyclohexyl acrylate ACMO: acryloylmorpholine AAc: acrylic acid HEA: 2-hydroxyethyl acrylate 4HBA: 4-hydroxy acrylate Butyl ITO: Tin-doped indium oxide From Table 1, Examples 1 and 2 are pressure-sensitive adhesives containing 0.5 to 10% of acrylic acid units, and use a metal chelate-based cross-linking agent. Is preferably less than 20%. Comparative Examples 3, 4 and 6 are pressure-sensitive adhesives containing acrylic acid units, but no aluminum chelate-based crosslinking agent is used, and the storage elastic modulus at 65 ° C. is less than 0.1 MPa, so the resistance value increase rate Is not preferable because it is 20% or more. Comparative Examples 1, 2, and 5 are adhesives that do not contain an acrylic acid unit, and the resistance value increase rate is 20% or more. Comparative Example 7 is a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic acid unit, but no crosslinking agent is used, and the storage elastic modulus at 65 ° C. is less than 0.1 MPa, so the resistance value increase rate is 20% or more. It is not preferable.
In addition, as shown in the results of Reference Examples 3 to 6, in the case where the adherend on the opposite side of the metal oxide conductive film is an acrylic resin plate or a polycarbonate resin plate, the rate of increase in resistance is compared to the case of a glass plate. And the superiority of the glass plate is recognized.

本発明の結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤及びそれを用いた結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートは、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）膜などの結晶性金属酸化物導電膜と、ＬＣＤなどの表示装置を固定するために用いられる粘着剤及び粘着シートであって、被着体であるＩＴＯ膜などの導電膜の劣化を抑制し、電気抵抗値の上昇を抑えることができ、特に静電容量方式タッチパネル用として好適である。 The pressure-sensitive adhesive for crystalline metal oxide conductive film of the present invention and the pressure-sensitive adhesive sheet for crystalline metal oxide conductive film using the same include crystalline metal oxide conductive films such as tin-doped indium oxide (ITO) films, LCDs, etc. It is an adhesive and an adhesive sheet used for fixing the display device of the present invention, which can suppress deterioration of the conductive film such as an ITO film as an adherend and suppress an increase in electrical resistance value. It is suitable for a capacitive touch panel.

Claims

(A) (a-1) The alkyl group in the ester part contains 50 to 99% by mass of an alkyl ester unit having 1 to 20 carbon atoms and (a-2) 0.5 to 10% by mass of an acrylic acid unit. It has a layer made of a pressure-sensitive adhesive for a crystalline metal oxide conductive film containing 0.01 to 2 parts by mass of (B) a metal chelate cross-linking agent with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic acid alkyl ester copolymer. And it is used as a member for touch panels , The adhesive sheet for crystalline metal oxide electrically conductive films characterized by the above-mentioned.

(A-1) The pressure-sensitive adhesive sheet for a crystalline metal oxide conductive film according to claim 1, wherein the alkyl acrylate unit is at least a butyl acrylate unit.

The pressure-sensitive adhesive sheet for crystalline metal oxide conductive film according to claim 1 or 2, wherein the storage elastic modulus at 65 ° C of the pressure-sensitive adhesive for crystalline metal oxide conductive film is 0.10 MPa or more.

(A) (a-1) The alkyl group in the ester part contains 50 to 99% by mass of an alkyl ester unit having 1 to 20 carbon atoms and (a-2) 0.5 to 10% by mass of an acrylic acid unit. Only a layer made of a pressure-sensitive adhesive for a crystalline metal oxide conductive film containing 0.01 to 2 parts by mass of (B) a metal chelate cross-linking agent with respect to 100 parts by mass of a solid content of an acrylic acid alkyl ester copolymer. , it is sandwiched two release sheets Ri Na, crystalline metal oxide conductive film adhesive sheet, characterized in that you use as a component for a touch panel.

The pressure-sensitive adhesive sheet for a crystalline metal oxide conductive film according to any one of claims 1 to 4, wherein the crystalline metal oxide conductive film to be attached is crystalline tin-doped indium oxide.

(A) (a-1) The alkyl group in the ester part contains 50 to 99% by mass of an alkyl ester unit having 1 to 20 carbon atoms and (a-2) 0.5 to 10% by mass of an acrylic acid unit. A layer made of a pressure-sensitive adhesive for a crystalline metal oxide conductive film containing 0.01 to 2 parts by mass of (B) a metal chelate crosslinking agent, based on 100 parts by mass of the solid content of the acrylic acid alkyl ester copolymer , A touch panel member including at least a crystalline metal oxide conductive film.

The touch panel member according to claim 6, wherein (a-1) the alkyl acrylate unit is at least a butyl acrylate unit.

The touch panel member according to claim 6 or 7, wherein a storage elastic modulus at 65 ° C of the pressure-sensitive adhesive for crystalline metal oxide conductive film is 0.10 MPa or more.

A glass plate, (A) (a-1) 50 to 99% by mass of an acrylic acid alkyl ester unit having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms, and (a-2) an acrylic acid unit of 0.5 to 10% by mass. And (B) a pressure-sensitive adhesive for a crystalline metal oxide conductive film containing 0.01 to 2 parts by mass of a metal chelate cross-linking agent with respect to 100 parts by mass of a solid content of an alkyl acrylate copolymer containing A member for a touch panel, which is formed by sequentially laminating a layer and a crystalline metal oxide conductive film.

The touch panel member according to any one of claims 6 to 9, wherein the touch panel is a capacitive type.