JP5819581B2 - ポリマー及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は光学装置、特に有機電界発光装置並びにその物理的及び電子特性に関係する。

光学電子装置の１つの種類は発光又は検出のための有機材料の使用である。これら装置の基本的構造は、発光有機層、例えば、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（”ＰＰＶ”）又はポリフルオレンが、負電輸送体（電子）を有機層に注入するカソードと正電荷輸送体（正孔）を有機層に注入するアノードの間に挟まれる構造である。電子と正孔は結合して光子を発生する。ＷＯ９０／１３１４８では、有機発光材料はポリマーである。米国特許４，５３９，５０７においては、有機発光材料は（８−ヒドロキシキノン）アルミニウム（”Ａｌｑ３”）のような低分子材料として知られる種類の材料である。実用的な装置においては、電極の１つは透明であり、光子を装置から放出するのを許容する。

典型的な発光装置（ＯＬＥＤ）は、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）のような透明な第１電極を被覆したガラス又はプラスチック上に形成される。少なくとも１つの電界発光材料の薄膜層が第１電極を覆う。最後にカソードは電界発光有機材料を覆う。カソードは典型的には金属又は合金であり、アルミニウムのような一層、又はカルシウム及びアルミニウムのような複数層を含む。例えば、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンサルファネート（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ）又はポリアニリンのような正孔注入層がアノードと電界発光材料の間に供給される。電極間に電位が電源から印加されると、電極の１つはカソードとして働き、他はアノードとして働く。

有機半導体において重要な特性は結合エネルギーであり、電子エネルギーレベルの真空レベル、特に、最高占有準位（ＨＯＭＯ）及び最低空準位（ＬＵＭＯ）レベルである。これらは光発光の測定、特に、酸化及び還元における電子化学ポテンシャルの測定から評価される。この分野においては、このようなエネルギーは多くの要因、境界近傍の局部的状況、値が決められる曲線のポイントのような多くの要因によって影響を受ける。したがって、このような値の使用は定量的というより定性的である。

駆動においては、正孔はアノードを通して装置に注入され、電子はカソードを通して装置に注入される。正孔と電子は有機電界発光層において結合し、励起子を形成し、発光して放射性崩壊する。装置の効率を改良する１つの方法は、正孔及び電子輸送材料を供給することである。例えば、ＷＯ９９／４８６１０は、正孔輸送ポリマー、電子輸送ポリマー及び電界発光ポリにレンの混合物である。この文献においては、１：１のジオクチルフルオレンとトリフェニルアミンのコポリマーが正孔輸送ポリマーとして使用される。

ポリマーＯＬＥＤの分野における中心は、赤、緑及び青色発光材料が必要とされるフルカラーディスプレイの開発である。この開発に関係する既存のポリマーＯＬＥＤディスプレイの欠点は、今日まで知られている青色発光材料の相対的に短い寿命である（「寿命」とは、ＤＣ電源下の一定の電流でＯＬＥＤの輝度が半分になるのに要する時間を意味する）。

１つのアプローチにおいて、発光材料の寿命はＯＬＥＤ設計の最適化によって延ばすことができる。例えば、青色材料の寿命は一部には使用されるカソードに依存する。しかしながら、青色の寿命を改良するカソード選択の利点は、赤色及び緑色材料の特性のカソードの不利な影響によって相殺され得る。例えば、ＳｙｎｔｈｅｔｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓ １１１−１１２（２０００）１２５−１２８は、カソードがＬｉ／Ｃａ／Ａｌであるフルカラーディスプレイを開示する。本発明の発明者はこのカソードが青色発光材料に関して特に影響が大きく、しかし、緑色及び特に赤色については不良な特性を示すことを発見した。

他のアプローチは、新規な青色発光材料の開発である。例えば、ＷＯ９９／４８１６０の改良であるＷＯ００／５５９２７は次の一般式からなる青色発光ポリマーを開示する。
ここで、ｗ＋ｘ＋ｙ＝１、ｗ≧０．５、０≦ｘ＋ｙ≦０．５及びｎ≧２である。

要約すると、ＷＯ９９／４８１６０に開示される独立したポリマーは単分子に合成される。Ｆ８繰り返し単位は電子注入の目的のために供給される。ＴＦＢ単位は正孔輸送のために供給され、ＰＦＢ繰り返し単位は発光単位として供給される。単位の単一ポリマーへの結合は混合物より好ましく、例えば、分子内の電荷輸送の方が分子間の電荷輸送より好ましく、混合物における相分離の潜在的な問題は避けられる。

ＷＯ０２／９２７２３及びＷＯ０２／９２７２４はポリマーの寿命を驚くべきことに改良することが発見された。

ＷＯ９９／５４３８５及びＥＰ１２２９０６３はフルオレン及びＰＦＢ−タイプのトリアリールアミンの繰り返し単位のコポリマーを開示する。ＥＰ１２２９０６３はＦ８：ＴＦＢが７０：３０であるコポリマーを開示する。

国際公開０２／９２７２３号パンフレット 国際公開０２／９２７２４号パンフレット 国際公開９９／５４３８５号パンフレット 欧州特許第１２２９０６３号明細書

長い寿命の青色電界発光ポリマー、特に、フルカラーディスプレイの使用に適する青色発光ポリマーを提供する。

本発明は驚くべきことにＰＦＢの量の減少がある種の装置設計、特にフルカラーディスプレイにおいて効率の改良をもたらすことを発見した。さらに、本発明は驚くべきことに、分離された正孔輸送単位と青色発光単位を有することが不必要であることを発見した。両機能はＰＦＢ単位によって達成されることが発見された。驚くべきことに、従来のポリマーからのＴＦＢの省略は寿命の重要な改良をもたらすことを発見した。

したがって、本発明の第１の態様において、本発明は、次の一般式（Ｉ）を有する第１の繰り返し単位、
ここで、各Ａｒは選択的に置換されたアリール又はヘテロアリールから独立して選択され、一般式（Ｉ）の基は、１０％以下のモル比において存在し、
かつ、選択的に、
５％を超えないモル比において、一般式−Ａｒ−Ｎ（Ａｒ）−Ａｒの主鎖に一つの窒素原子を有する選択的に置換された繰り返し単位、
を含むポリマーを提供する。

好ましくは、各Ａｒはフェニルである。より好ましくは、第１の繰り返し単位は一般式（ＩＩ）の選択的に置換された繰り返し単位を含む。
ここで、各Ｒは水素又は溶解性の基から選択される。

好ましくは、第２の繰り返し単位はポリマーから欠如している。好ましくは、一般式（Ｉ）以外の繰り返し単位の主鎖に窒素原子を含む繰り返し単位はない。

好ましくは、ポリマーは選択的に置換されたフルオレン、スピロフルオレン、インデノフルオレン、フェニレン又はオリゴフェニレン、より好ましくは、フルオレン、さらに好ましくは、９，９−２基置換のフルオレンから選択される。

特に好ましくは他の繰り返し単位は選択的に置換された一般式（ＩＩＩ）から選択される。
ここで、各Ｒ１は選択的に置換されたアルキル、アルコキシ、アリール及びヘテロアリールから独立して選択される。特に好ましい置換されたＲ１は分岐又は直鎖Ｃ_1-10アルキル及びハイドロカルビルアリールから選択される。

好ましくは、各Ｒ１は選択的に置換された一般式（ＩＶ）の残基を含む基から独立して選択される。
ここで、ｎは、１，２又は３であり、Ｘは溶解性基又は水素である。

好ましい溶解性基Ｘは選択的に置換されたアルキル又はアルコキシ、より好ましくはブチル、最も好ましくはｎ−ブチルである。

好ましくは、本発明の第１の側面のポリマーは５０％未満、より好ましくは１０−４０ｍｏｌ％の一般式（ＩＩ）で各Ｒ１がアリールである繰り返し単位を含む。

好ましくは、本発明の第１の側面のポリマーはさらに、選択的に置換された９，９−ジアリール−又は−９，９ジアルコキシ−２，７−フルオレニル、より好ましくは９，９−ジ（ｎ−オクチル）フルオレンを含む。

好ましくは、本発明のポリマーは波長範囲４００−５００ｎｍ、最も好ましくは４３０−５００の範囲において電界発光なものである。

第２の側面において、本発明は、アノード、カソード及び前記アノードとカソードの間に位置する本発明の第１の側面のポリマーを含む光学装置を含む。

相対的に高い仕事関数を有する、例えばバリウム（ｗｆ＝２．７ｅｖ）、ストロチウム（ｗｆ＝２．５９ｅＶ）及びカルシウム（ｗｆ＝２．８７ｅＶ）（出典：Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１）１９９７、４７３０）のように比較的電子注入力の弱いカソードを使用した装置において、効率の改良がなされることを発見したことは特に注目すべき点である。したがって、本発明の第２の側面のこのましい実施例においては、カソードは高い仕事関数を有する金属、好ましくは、バリウム、より好ましくはバリウム元素を含む。

従来の電界発光装置を示す。 ポリマーのアミン含有量に対する外部量子効率を示す。

本発明を、図面を１つの例示として参照することにより、さらに詳細に説明する。

本発明のポリマーは、好ましくは、本発明の第１の繰り返し単位、並びに追加の繰り返し単位、特に、フルオレン、特に、２，７結合９，９ジアルキルフルオレン又は２，７−結合９，９ジアリールフルオレンのような共アリーレン繰り返し単位、２，７結合９，９−スピロフルオレンのようなスピロフルオレン、２，７−結合インデノフルオレンのようなインデノフルオレン、アルキル又はアルコキシ置換１，４フェニレンのようなフェニル、又は、１又は２以上のヘテロアリール環を含むヘテロアリーレン繰り返し単位、例えば、３つの共役結合繰り返し単位を含むトリマー繰り返し単位を含む。好ましいアリーレン及びヘテロアリーレンの追加の繰り返し単位は繰り返し単位の主鎖に沿って完全に共役されたもの、すなわち、ポリマーの主鎖における追加の繰り返し単位のどちらかの端部の２つの繰り返し単位の間に共役された結合を形成する。

追加の繰り返し単位の他の例は、例えば、ＷＯ００／５５９２７及びＷＯ００／４６３２１に開示されており、その内容は引用文献として本明細書に包含される。

本発明のポリマーは、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー又は高次のポリマーである。

本発明のコポリマー、ターポリマー、又は高次ポリマーは、規則交替、ランダム及びブロックポリマーを含み、その際、ポリマーを製造するための各モノマーの割合は変動し得る。

製造工程の容易性から、ポリマーは溶解性であることが好ましい。Ｃ_1-10アルキル又はＣ_1-10アルコキシのような置換基は特定の溶媒系においてポリマーの溶解性を与えるために選択される。典型的な溶媒は、トルエン及びキシレン又はＴＨＦのような、モノ又はポリアルキレートベンゼンを含む。

芳香族モノマーから共役ポリマーを製造するのに適する重合技術は、例えば、ＷＯ００／５３６５６に開示されるスズキ重合、及び、例えば、”Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ”，３１，１０９９−１１０３（１９９８）に開示されるヤマモト重合である。スズキ重合は、ハロゲン及びボロン誘導体官能基のカップリングを伴う。したがって、Ｐが、（ａ）ボロン酸基、ボロンエステル基及びボラン基、並びに（ｂ）ハロゲン官能基から構成される群から独立して選択される２つの反応性官能基Ｐが各モノマーに供給される。

図１を参照すると、本発明の光学装置、特に電界発光性装置の標準の構造は、透明ガラス又はプラスチック基板１、インジウム錫酸化物のアノード２及びカソード４を含む。本発明のポリマーはアノード２とカソード４の間の層３に配置される。層３は本発明のポリマー単独又は複数のポリマーを含むことができる。複数のポリマーが蒸着される場合、少なくとも２つの正孔輸送ポリマー、電子輸送ポリマー、及び装置がＰＬＥＤの場合、ＷＯ９９／４８１６０に開示される発光ポリマーを含む。あるいは、層３は、例えば、ＷＯ００／５５９２７及びＵＳ６３５３０８３に開示されるような２又は３以上の正孔輸送領域、電子輸送領域及び発光領域から形成され得る。正孔輸送、電子輸送及び発光の各機能は、独立したポリマー又は単一ポリマー内の独立した領域によって提供される。あるいは、２以上の機能が単一領域又はポリマーによって達成され得る。特に、単一ポリマー又は領域は電荷輸送及び発光をなすことができる。各領域は単一繰り返し単位を含み、例えば、トリアリールアミン繰り返し単位は正孔輸送領域であり得る。あるいは、各領域は、電子輸送領域としてのポリフルオレン単位の鎖のように繰り返し単位の鎖であり得る。そのようなポリマー内における異なる領域は、ＵＳ６３５３０８３のようにポリマー主鎖に沿って、又はＷＯ０１／６２８６９のようにポリマー主鎖からの分岐基として供給される。

層３に追加して、独立した正孔輸送層及び／又は電子輸送層が供給される。

必須ではないが、アノードから半導体ポリマー層への正孔の注入を促進するので、アノード２及びポリマー層３の間の有機正孔注入材料（図示しない）があることが望ましい。有機正孔注入材料の例は、ＥＰ０９０１１７６及びＥＰ０９４７１２３に開示されるポリ（エチレンジオキシチオフェン）、又はＵＳ５７２３８７３及びＵＳ５７９８１７０に開示されるポリアニリンを含む。

カソード４は電子を電界発光層への注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。電界発光材料の間で負の相互作用を及ぼす可能性のように他の要因がカソードの選択に影響する。カソードは、アルミニウム層のように単一材料からなることができる。あるいは、例えば、ＷＯ９８／１０６２１に開示されるカルシウムとアルミニウムの２層のような複数の金属、ＷＯ９８／５７３８１、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４及びＷＯ０２／８４７５９に開示されるバリウム元素、例えば、ＷＯ００／４８２５８に開示されるフッ化リチウム又はＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９に開示されるフッ化バリウムのような電子注入を促進する誘電材料層を含む。

典型的な電界発光装置は仕事関数４．８ｅＶを有するアノードを含む。したがって、正孔輸送領域のＨＯＭＯレベルは好ましくは約４．８−５．５ｅＶである。同様に、典型的な装置のカソードは約３ｅＶの仕事関数を有する。したがって、電子輸送領域のＬＵＭＯレベルは好ましくは約３−３．５ｅＶである。電界発光装置は白黒装置又はフルカラー装置（すなわち、赤、緑及び青色電界発光材料から形成される）。

モノマーの実施例
本発明のモノマーは下記のスキームにしたがって製造される。

モノマーの実施例 Ｍ１：２，７−ジブロモ−９，９−ジフェニルフルオレン
２，７−ジブロモフルオレン
３Ｌのフランジフラスコ内において、フルオレン（１００．００６ｇ，０．５５５ｍｏｌ）、フォスフォラス五酸化物（１１０．１４８ｇ，０．７７６ｍｏｌ）及びトリメチルホスフォフェート（１２００ｍＬ）が混合された。機械的攪拌をしながら、トリメチルフォスフェート（２００ｍＬ）中の臭素（６３ｍＬ，１．２３ｍｏｌ）が迅速に加えられた。次いで、この透明な溶液は１２０℃で２２時間加熱された。混合物は室温まで冷却され、次いで、３Ｌの水中に投入された。ナトリウムチオ硫酸塩（５０．０４５ｇ）が加えられると混合物は黄色に変化した。１時間、攪拌が継続され、次いで黄色の固体がろ過された。固体はメタノール中で加熱されて、モノ臭化化合物が分離されて１７６．１８３ｇが得られた（ＨＰＬＣ９８％純度、９４％生成）。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）７．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ２．０），７．６１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ７．６，２．０），７．３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ８．０）；¹³ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）１４２．３，１３７．５，１３５．３，１２７．９，１２３．３，１２１．８，１０９．８

４，４’−ジブロモ−２−カルボン酸−１，１−ビフェニル
２Ｌのフランジフラスコ中に、２，７−ジブロモフルオレン（１２０．５２６ｇ，０．３５６ｍｏｌ）、水酸化カリウム（微細粉末フレーク，１６８．３２７ｇ，３．０００ｍｏｌ）及びトルエン（６００ｍＬ）が投入された。この混合物は１２０℃で４時間加熱され、次いで室温まで冷却された。強く攪拌しながら固体を溶解するために水が加えられた（〜２Ｌ）。緑がかった水溶性層が除去され、黄色のトルエン層が水により２回洗浄された。結合された水溶性層が塩酸によって酸性化され、次いで沈殿した固体がろ過され、乾燥され、再結晶されトルエンから１００．３４７ｇの白い結晶が得られた（７９％，生成）。
¹Ｈ ＮＭＲ（（ＣＤ₃）２ＣＯ）８．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ２．０），７．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ８．０，２．４），７．５７（２Ｈ，ｄ，Ｊ８．０），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ８．４），７．２９（２Ｈ，ｄ，Ｊ８．８）；¹³ＣＮＭＲ（（ＣＤ₃）₂ＣＯ）１６７．１，１４０．４，１３９．８，１３４．２，１３３．５，１３２．７，１３１．２，１３０．６，１２１．４，１２１．１

４，４’−ジブロモ−２−カルボン酸−１，１’−ビフェニルのメチルエステル
４，４−ジブロモ−２−カルボン酸ビフェニル（１７１．１４ｇ，０．４８１モル）がメタノール（７００ｍＬ）及び硫酸（１５ｍＬ）中で浮遊させ、８０℃で２１時間加熱された。溶媒は除去され、油がエチルアセテート中で溶解された。この溶液は２Ｎの水酸化ナトリウム、水、飽和塩化ナトリウムで洗浄され、硫酸マグネシウム上で乾燥され、ろ過され、蒸発されて、オレンジ色の油が得られた。この油は高温のメタノールで処理され、冷却によりエステル沈殿が出現し、ろ過された。母液は蒸発され、固体の再結晶化物が追加の生成物を生成した。エステルはＧＣＭＳにより１００％純度であり、生成物１２３．２７ｇ（６９％）が得られた。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）７．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ２．０），７．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ８．０，１．６），７．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ８．４），７．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ８．８），７．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ８．８），７．１３（２Ｈ，ｄ，Ｊ８．８），３．６７（３Ｈ，ｓ）；¹³ＣＮＭＲ（（ＣＤ₃）₂ＣＯ）１６７．１，１４０．３，１３９．１，１３４．４，１３２．９，１３２．１，１３２．０，１３１．３，１２９．８，１２１．９，１２１．５，５２．３；ＧＣＭＳ：Ｍ⁺＝３７０

４、４’−ジブロモ−２−ジフェニルアルコール−１，１’−ビフェニル
４，４−ジブロモ−２−メチルエステル−ビフェニル（２４．１１４ｇ，６５．１ｍｍｏｌ）が乾燥ジエチルエーテル（１２０ｍＬ）中に溶解され、溶液は、イソプロパノール／ドライアイス浴を使用して−６０℃まで冷却された。次いで、フェニルリチウム（シクロヘキサンエーテル９１ｍＬ中１．８Ｍ溶液）が滴下された。混合物は攪拌され、室温まで加熱された。４時間後に反応は終結した。水（７０ｍＬ）が加えられ、次いで、水溶性層はジエチルエーテルによって１回洗浄された。結合された有機相は塩化ナトリウムで洗浄され、硫酸マグネシウム上で乾燥され、ろ過され、蒸発されて黄色の粉末が得られた。イソプロパノールからの再結晶化により１９ｇの白い固体（５９％生成）が得られた。ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ，相対的強度）。
４９４（Ｍ⁺，１００）；¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ８．４，２．４），７．２８（６Ｈ，ｍ），７．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ８．０），７．１１（４Ｈ，ｍ），６．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ２．４），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ８．４），６．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ８．４）；¹³ＣＮＭＲ（ＣＤＣＬ₃）１４７．５，１４６．７，１４０．３，１３９．３，１３４．０，１３３．０，１３１．２，１３１．１，１３０．３，１２８．２，１２８．１，１２７．８，１２１．８，１２１．３，８３．２

２，７−ジブロモ−９，９−ジフェニルフルオレン
アルコール（６９．１６９ｇ，１４０ｍｍｏｌ）及び氷酢酸（４５０ｍｌ）が攪拌され、加熱されて還流された。次いで、濃塩酸（０．５ｍｌ）が滴下された。添加が終了後混合物は１時間加熱され、冷却された。反応混合物は水（５００ｍｌ）に注入され、その後固体がろ過された。白い固体がｎ−ブチルアセテートから３回再結晶化され、目的性生物２０．０３ｇが得られた（ＨＰＬＣ９９．５９％，３０％生成物）。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃），δ／ｐｐｍ：７．５８（２Ｈ，ｄ，Ｊ７．６），７．４９（２Ｈ，ｄｄ，１．６），７．２５（６Ｈ，ｍ），７．１４（４Ｈ，ｍ）
¹³ＣＮＭＲ（ＣＤＣＬ₃），δ／ｐｐｍ：１５３．２，１４４．６，１３８．３，１３１．１，１２９．６，１２８．７，１２８．２，１２７．４，１２２．０，１２１．７，６５．８

モノマーの実施例Ｍ２−Ｍ４
下表に示されるＡｒ基を有するモノマーが上述したスキーム及び一般的な実験的プロセスにしたがって製造された。表に示されるＡｒ基に対応するアリールリチウム化合物が対応するアリール臭化物から製造された。

ポリマーの実施例
９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン−２，７−ジ（エチレニルボロネート）（０．６５価）、２，７−ジブロモ−９，９−ジフェニルフルオレン（０．３０当量）及びＮ，Ｎ'−ジ（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ'−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１，４−ジアミノベンゼン（０．０５当量）の反応によりポリマーＰ１を得るというＷＯ００／５３６５６のプロセスにしたがって、本発明の青色電界発光ポリマーが製造された。

装置の実施例
ガラス基板（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｆｉｌｍｓ，Ｃｏｌｏｒａｄｏ，ＵＳＡから入手可能）に支持されたインジウム錫酸化物上に、Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）としてＢａｙｅｒ（登録商標）から入手可能なＰＥＤＴ／ＰＳＳ層をスピンコートにより積層した。ＰＥＤＴ／ＰＳＳ上にポリマーＰ１層がキシレン溶液から積層された。ポリマーＰ１上に、バリウムの第１層及び銀の封止層の第２層からなるカソードが気相蒸着された。

比較のために、ＰＦＢのモル比率を変えた以外は同一の装置を製造した。表からわかるように、アミン含有量が１０％又はそれ以下であるものが１０％を超えるものより寿命が向上している。

さらに、図２からわかるように、モル比１０％又はそれ以下において効率が非常によい。

理論に拘束されなければ、バリウムカソードによる効率の向上は、一般式（Ｉ）の少ない数の繰り返し単位による本発明のポリマーの低い正孔輸送能力に起因しているものと思われる。バリウムは相対的に低い電子注入能力を有し、本発明の低い正孔電流材料に適合する。

本発明は、特別な例示的な実施例によって記載されるが、特許請求の範囲に規定する精神と範囲から逸脱しない限り、本明細書で開示される特徴の多くの改良、変更及び／又は組み合わせが当業者には明らかであろう。

１ 透明基板
２ アノード
３ ポリマー層
４ カソード

Claims (18)

1. 次の一般式（Ｉ）を有する第１の繰り返し単位、および一般式（ＩＩＩ）を有する追加の繰り返し単位を含む青色発光ポリマーであって、
   ここで、各Ａｒは所望により置換されたアリール又はヘテロアリールから独立して選択され、一般式（Ｉ）の基は、５％以下のモル比において存在し、かつ、一般式−Ａｒ−Ｎ（Ａｒ）−Ａｒの主鎖に一つの窒素原子を有する所望により置換された第２の繰り返し単位が存在せず、各Ｒ ^１ は所望により置換されたアルキル及びアリールから独立して選択される、前記青色発光ポリマー。
2. 第１の繰り返し単位が一般式（ＩＩ）の所望により置換された繰り返し単位を含む請求項１に記載の青色発光ポリマーであって、
   ここで、各Ｒは水素又はＣ_１−１０アルキル及びＣ_１−１０アルコキシから選ばれる溶解性基から独立して選択される請求項１に記載の青色発光ポリマー。
3. 所望により置換されたフルオレン、スピロフルオレン、インデノフルオレン、フェニレン又はオリゴフェニレンから選択される追加の繰り返し単位を含む請求項１又は２に記載の青色発光ポリマー。
4. 置換基Ｒ^１が分岐状または直鎖Ｃ１−１０及び炭化水素アリールから選択される請求項１に記載の青色発光ポリマー。
5. 各Ｒ^１が所望により置換された一般式（ＩＶ）の残基であって、
   
   ここで、ｎは、１，２又は３であり、Ｘは所望により置換されたアルキル又はアルコキシから独立して選択される溶解性基又は水素である請求項１または４に記載の青色発光ポリマー。
6. 前記各Ｘは所望により置換されたブチルである請求項５に記載の青色発光ポリマー。
7. Ｒ^１がアリールである一般式（ＩＩＩ）の繰り返し単位を５０モル％未満含む請求項１ないし６のいずれかに記載の青色発光ポリマー。
8. Ｒ^１がアリールである一般式（ＩＩＩ）の繰り返し単位を１０−４０モル％を含む請求項１ないし６のいずれかに記載の青色発光ポリマー。
9. 所望により置換された９，９−ジアルキル−又は９，９−ジアルコキシ−２，７−フルオレニルから選択される追加の繰り返し単位を含む請求項７又は８に記載の青色発光ポリマー。
10. アノード、カソード及びアノードとカソードの間に配置される請求項１ないし９のいずれかに記載の青色発光ポリマーを含む光学装置。
11. カソードがバリウムを含む層を含む請求項１０に記載の光学装置。
12. カソードがバリウム元素を含む層を含む請求項１１に記載の光学装置。
13. 電界発光装置である請求項１０ないし１２のいずれかに記載の光学装置。
14. 波長が４００〜５００ｎｍである電界発光することができる請求項１０ないし１３のいずれかに記載の光学装置。
15. 波長が４３０〜５００ｎｍである電界発光することができる請求項１０ないし１３のいずれかに記載の光学装置。
16. 請求項１に記載の青色発光ポリマーが混合物ではない請求項１０ないし１５のいずれかに記載の光学装置。
17. 赤色、緑色及び青色電界発光材料を含むフルカラー電界発光装置である請求項１０ないし１６のいずれかに記載の光学装置。
18. 青色発光材料が請求項１ないし９のいずれかに記載の青色発光ポリマーである請求項１７に記載の光学装置。