JP5774315B2 - 手洗い用食器洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。

手洗い用食器洗浄剤には、洗浄時に豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性が求められる。この起泡性／泡持続性は洗浄持続性と相関がある非常に重要な物性であり、これまで起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤の開発が主に行われてきた。

特許文献１には、アミドエーテルカルボン酸塩、脂肪酸、水溶性溶剤、及びマグネシウム塩又はカルシウム塩を含有し、起泡性が高く、且つ洗浄力に優れた硬質表面用洗浄剤組成物が開示されている。特許文献２には、起泡抑制剤として脂肪酸を含有する液状手動食器洗浄組成物が開示されている。特許文献３には、すすぎ性を改善するため脂肪酸を含有し、ジエチレングリコールモノブチルエーテルのような水溶性溶剤で洗浄効果を向上させた液体洗浄剤組成物が開示されている。

特開平９−１３７１９７号公報 特表２００４−５２２８１７号公報 特開２００５−２９００４９号公報

近年、環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から、手洗い洗浄に用いる水の量を低減することが好ましく、食器洗浄剤で洗浄後のすすぎ水は極力低減することが望まれる。しかしながら、一般に起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤は、すすぎを完了するためには多量の水を必要とする。従って、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が強く求められる。又、冬場の環境下でも、夏場と同様に、均一透明な外観を有する手洗い用食器洗浄剤が強く求められている。この点、特許文献１では、すすぎ時の泡消えと低温安定性に関しては特段の言及はされていない。また、特許文献２に「起泡抑制剤」として挙げられているような消泡剤としての脂肪酸は、洗浄時において低泡性にすることを目的としており、洗浄時には非常に豊かな泡を持続的に形成することと、すすぎ時には瞬時に消泡する技術との関連を示唆するものではない。また、特許文献３では、高い洗浄効果とすすぎ性を目的としており、水溶性溶剤の低温での安定性改善効果に関しては特段の言及はされていない。

従って本発明の課題は、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了し、且つ低温での保存安定性が改善された手洗い用食器洗浄剤を提供することにある。

本発明は、（ａ）炭素数５〜２２の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有する陰イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕を１〜５０質量％、（ｂ）炭素数１０〜２２の脂肪酸又はその塩〔以下、（ｂ）成分という〕を０．１〜２０質量％、（ｃ）含マグネシウム無機化合物〔以下、（ｃ）成分という〕、（ｄ）ポリアルキレングリコールアルキルエーテル〔以下、（ｄ）成分という〕、及び水を含有し、（ｂ）／（ｄ）の質量比が０．０１〜０．２である手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。

本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了し、且つ低温での保存安定性が改善された手洗い用食器洗浄剤が提供される。

＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、炭素数５〜２２の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤である。硫酸エステル基又はスルホン酸基は塩であってもよい。従って、（ａ）成分は、硫酸エステル基若しくは硫酸エステル基塩又はスルホン酸基若しくはスルホン酸基塩を有することができる。このような陰イオン界面活性剤は非常に起泡性に優れることが知られており、より具体的には、炭素数８〜２２、更に炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８〜２２、更に炭素数８〜１８のアルキル基を有しアルキレン基の炭素数が２及び／又は３でありアルキレン基の平均付加モル数が０．１〜６であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数８〜１７、更に炭素数８〜１５のアルカンスルホン酸塩、スルホコハク酸ジアルキル（アルキル基の炭素数はそれぞれ５〜１８）エステル又はその塩、スルホコハク酸モノアルキル（炭素数は５〜１８）エステル又はその塩から選ばれる陰イオン界面活性剤が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩から選ばれる有機アミン塩が好適である。

（ａ）成分としては、（ａ’）下記一般式（Ｉ）の化合物〔以下、（ａ’）成分という〕が洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の点から好適である。
Ｒ¹−Ｏ−〔（ＰＯ）_m／（ＥＯ）_n〕−ＳＯ₃Ｍ （Ｉ）
〔式中、Ｒ¹は、炭素数８〜２２のアルキル基であり、ＰＯとＥＯはそれぞれプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０〜１．５となる数である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。ＰＯとＥＯの付加順序は問わない。また、“／”は、ＰＯとＥＯの付加形態がブロックでもランダムでもよいことを意味する。〕

一般式（Ｉ）中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、洗浄性能の観点から炭素数は８〜２２であり、好ましくは１０〜１８であり、より好ましくは１２〜１４である。ｍは、洗浄性能の観点から、０〜１．５であり、好ましくは０．１〜１．０，更に好ましくは０．２〜０．８の数である。また、ｎは洗浄性能の観点から、０〜１．５であり、好ましくは０〜１．０，より好ましくは０〜０．５である。

一般式（Ｉ）中のＭとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンから選ばれる有機陽イオンが挙げられるが、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、及びアンモニウムイオンから選ばれる陽イオンであり、より好ましくはアンモニウムイオンである。

一般式（Ｉ）の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばＲ¹−ＯＨで示される脂肪アルコールに目的に応じてエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加反応は触媒が必要でありＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平８−３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、特開平１０−１５８３８４号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加することも可能である。

本発明では、（ａ）成分として、（ａ''）（ａ−１）スルホコハク酸ジ若しくはモノアルキル（一つのアルキル基の炭素数は５〜１８）エステル又はその塩〔以下、（ａ−１）成分という〕及び（ａ−２）炭素数８〜２２の分岐構造を有するアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩〔以下、（ａ−２）成分という〕から選ばれる陰イオン界面活性剤〔以下、（ａ''）成分という〕を含有することが、すすぎ時の泡消え性の観点から、好ましい。

更に、（ａ''）成分は、（ａ’）成分を用いる場合に併用することが好ましい。よって、本発明では、（ａ）成分として、（ａ’）成分と（ａ''）成分とを含有することが好ましい。

本発明の（ａ−１）成分は、スルホコハク酸モノアルキル（アルキル基の炭素数は５〜１８）エステル又はその塩及びスルホコハク酸ジアルキル（アルキル基の炭素数はそれぞれ５〜１８）エステル又はその塩から選ばれるスルホコハク酸エステル型界面活性剤であり、具体的には下記一般式（ａ１−１）の化合物が好適である。

〔式中、Ｒ^1a、Ｒ^2aは、それぞれ、炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基又は水素原子であり、Ｒ^1a、Ｒ^2aの少なくとも一方は炭素数５〜１８のアルキル基である。Ａ¹、Ａ²はそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０〜６である。Ｍ¹は無機又は有機の陽イオンである。〕

（ａ−１）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（ａ１−１）中のＲ^1a、Ｒ^2aは、同一あるいは異なっていても良く、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基である。５以上の炭素数で良好なすすぎ時の泡消え性が得られ、１８以下の炭素数で良好な洗浄時の起泡性が得られる。また、（ａ−１）成分が、スルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（ａ１−１）中のＲ^1a、Ｒ^2aの一方は洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基であり、他方は水素原子である。Ｒ^1a、Ｒ^2aは洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、それぞれ、炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基であること、すなわち、（ａ−１）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩であることが好ましい。Ａ¹、Ａ²は洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点からそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基である。ｘ、ｙは平均付加モル数であり、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、それぞれ０〜６であり、好ましくは０〜２であり、更に好ましくは０〜１であり、特に好ましくは０である。

一般式（ａ１−１）中、Ｒ^1a、Ｒ^2aは、それぞれ、具体的にはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基であり、特にｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び２−エチルヘキシル基から選ばれる基であることが好適である。Ｍ¹としては、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンから選ばれる有機陽イオンが挙げられるが、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、及びアンモニウムイオンから選ばれる陽イオンである。

（ａ−１）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、Ｒ^1a、Ｒ^2aが同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第２，０２８，０９１号公報に記載の方法を参考して製造することができ、また、Ｒ^1a、Ｒ^2aが異なる非対称の化合物は、例えば特開昭５８−２４５５５号公報を参考して製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王（株）製ペレックスＯＴ−Ｐ（Ｒ^1a、Ｒ^2aが共に２−エチルヘキシル基である化合物）、同ペレックスＴＲ（Ｒ^1a、Ｒ^2aが共にトリデシル基である化合物）、ＢＡＳＦ社製ＬｕｅｎｓｉｔＡ−ＢＯ（Ｒ^1a、Ｒ^2aが共に２−エチルヘキシル基である化合物）、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルＡＹ−１００（Ｒ^1a、Ｒ^2aが共にアミル基である化合物）、同エアロゾルＡ−１９６（Ｒ^1a、Ｒ^2aが共にシクロヘキシル基である化合物）などを用いることができる。

本発明の（ａ−２）成分は炭素数８〜２２の分岐構造を有するアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩であり、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩から選ばれる有機アミン塩が挙げられる。泡消え性の観点から、分岐率〔（ａ−２）成分の化合物の総モル数に対する、分岐鎖アルキル基を有する（ａ−２）成分の化合物の総モル数の割合〕は、好ましくは１５〜１００モル％、より好ましくは４０〜１００モル％、特に好ましくは７０〜１００モル％である。

本発明の（ａ−２）成分を得るための原料である、分岐構造を有するアルキル基を有するアルコールとして、炭素数８〜１４の１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール（ＯＨ基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が１５〜７０モル％含まれる）、炭素数４〜８のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール（ＯＨ基に対してβ位に炭素数３〜６のアルキル基が分岐した構造のものが１００モル％含まれる）、イソブテンの２量体をヒドロホルミル化して得られる３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソブテンの３量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール（分岐率は１００モル％である）、石油、石炭を原料とした合成アルコール（分岐率が約２０〜１００モル％のアルキル基である）を挙げることができる。

原料である分岐構造を有するアルキル基を有するアルコールを三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して、本発明の（ａ−２）成分が製造される。

＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、炭素数１０〜２２の脂肪酸又はその塩であり、具体的にはデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸などの単独アルキル組成の脂肪酸、椰子油組成、パーム油組成、パーム核油組成、菜種油組成、牛脂組成脂肪酸などの混合脂肪酸、及びこれらを水素で硬化した脂肪酸、並びにこれらの塩を挙げることができる。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩であるが、長期保管による臭いの劣化や着色の観点から好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。

（ｂ）成分としては、起泡力、及び泡消え性の観点から、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、椰子油組成、パーム油組成、パーム核油組成、菜種油組成、牛脂組成脂肪酸などの混合脂肪酸、又はこれらの塩であり、より更に好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、椰子組成、パーム油組成、パーム核油組成の混合脂肪酸、又はこれらの塩であり、最も好ましくは椰子油組成の混合脂肪酸又はその塩である。

＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、洗浄剤組成物の油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する観点から、含マグネシウム無機化合物である。含マグネシウム無機化合物としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、洗浄剤組成物の油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する観点から、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。

＜（ｄ）成分＞
本発明の（ｄ）成分は洗浄剤組成物の低温保存安定性の観点から、ポリアルキレングリコールアルキルエーテルである。アルキレン基の炭素数は２〜４が好ましく、アルキル基の炭素数は１〜６が好ましい。（ｄ）成分の重量平均分子量は９０〜１０００が好ましく、アルキレングリコールの平均縮合度は１〜４が好ましい。ポリアルキレングリコールアルキルエーテルとしては、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、更にアルキル基の炭素数が１〜６であるポリエチレングリコールモノアルキルエーテルから選ばれる１種以上有機溶剤が、洗浄剤組成物の低温保存安定性の観点から好ましく、ポリエチレングリコールモノブチルエーテル、更にエチレングリコールの平均縮合度は１〜４のポリエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤がより好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが更に好ましい。

＜手洗い用食器洗浄剤組成物＞
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡性／泡持続性を有する（ａ）成分及び（ｂ）成分を併用することにより、比較的洗浄剤の濃度が高い洗浄水においては非常に高い起泡性と泡持続性を示すが、洗浄終了後にすすぎ水を添加することにより、瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎを完了させることができる。この理由は必ずしも定かではないが、水道水中のカルシウムと（ｂ）成分が塩を形成して不溶化すること、及び、希釈によりミセルから放出された脂肪酸が凝集、不溶化することにより、瞬時に泡を消すことができるものと考えられる。脂肪酸は消泡剤として公知である。しかし、すすぎ時の消泡効果と洗浄時の豊かな泡立ちを両立し得ることは、従来の技術からは予測できない意外な効果である。さらに、本発明では、（ｄ）成分の配合により低温保存安定性の向上を達成している。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡力、泡消え性及び経済性の観点から、（ａ）成分を１〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％、より好ましくは２０〜４０質量％、更に好ましくは２５〜３５質量％含有する。また、（ｂ）成分を０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜６質量％、更に好ましくは２〜５質量％含有する。なお、本発明において質量％や質量比等を求めるための（ｂ）成分の量は、酸型化合物としての量である。また、洗浄剤組成物の油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する観点から（ｃ）成分を好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１．５〜１５質量％、更に好ましくは３〜１２質量％、特に好ましくは４〜１０質量％含有する。なお、ここで示す（ｃ）成分の含有量は、結晶水を除いた質量である。また、（ｄ）成分を好ましくは１５．５〜２４質量％、より好ましくは１６〜２３質量％、特に好ましくは１８〜２２質量％含有する。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、起泡力及び泡消え性の観点から、（ｂ）成分／（ａ）成分の質量比は０．００１０〜１．０が好ましく、より好ましくは０．０１０〜０．５０、更に好ましくは０．０５０〜０．１０である。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、低温保存安定性の観点から、（ｂ）成分／（ｄ）成分の質量比は０．０１〜０．２であり、好ましくは０．１０〜０．１２、更に好ましくは０．１０〜０．１１である。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、（ａ）成分として（ａ’）成分を、（ａ）成分中、５〜９５質量％、更に２０〜７０質量％、より更に５５〜６５質量％含有することが好ましい。

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、起泡力及び泡消え性の観点から、（ｂ）成分／（ａ’）成分の質量比は、好ましくは０．００１〜２、より好ましくは０．０１〜１、更に好ましくは０．０２〜０．５、より更に好ましくは０．０５〜０．２である。

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、（ａ）成分として（ａ''）成分を、（ａ）成分中、５〜９５質量％、更に３０〜８０質量％、より更に３５〜４５質量％含有することが好ましい。

また、（ａ）成分として（ａ’）成分と（ａ''）成分とを含有する場合、洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、（ａ’）／（ａ''）の質量比は、０．１〜１０、更に０．２〜３、より更に０．３〜２が好ましい。

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、起泡力及び泡消え性の観点から、（ｂ）成分／（ａ''）成分の質量比は、好ましくは０．００１〜１１、より好ましくは０．０１〜５、更に好ましくは０．０５〜１、より更に好ましくは０．１〜０．３である。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、低温保存安定性の更なる改善の観点から、プロピレングリコール〔以下、（ｅ）成分という〕を含有することが好ましい。（ｅ）成分と、（ｄ）成分と（ｅ）成分の合計の質量比（ｅ）／｛（ｄ）＋（ｅ）｝は、低温保存安定性の改善の観点から、好ましくは０．０９０〜０．２１であり、０．１０〜０．２０がより好ましく、０．１２〜０．１５が更に好ましい。なお、（ｅ）成分のプロピレングリコールは、１，２−プロパンジオールである。

本発明では組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分の合計質量が２０〜８０質量％、更に３０〜７０質量％、より更に３５〜６５質量％であることが洗浄性能、低温保管時の安定性及び経済性の観点から好ましい。ここで、全界面活性剤の含有量は、（ａ）成分、（ｂ）成分、並びに、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤の総含有量であり、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤としては、（ｆ）アルキルグリセリルエーテル型界面活性剤〔以下、（ｆ）成分という〕、並びに、（ｇ）（ｇ１）両性界面活性剤、（ｇ２）アルカノールアミド型界面活性剤及び（ｇ３）アミンオキシド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤〔以下、（ｇ）成分という〕等が挙げられる。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ時には瞬時にぬるつきがなくなり、少量の水ですすぎを完了できるという観点から、（ｆ）成分として、アルキル基の炭素数が６〜１８のアルキルグリセリルエーテルを含有することが好ましい。具体的には下記一般式（ｆ１）の化合物が好適である。
Ｒ^1f−Ｏ−（Ｇｌｙ）_r−Ｈ （ｆ１）
〔式中、Ｒ^1fは炭素数６〜１８のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリンから２つの水素原子を除いた残基を示し、ｒは平均付加モル数であり、１〜４の数を示す。〕

一般式（ｆ１）において、Ｒ^1fは炭素数６〜１８、好ましくは７〜１２、より好ましくは８〜１０のアルキル基である。本発明ではすすぎ時のぬるつき低減の観点から、分岐構造を有する化合物が好適であり、Ｒ^1fは分岐構造を有するアルキル基が好ましく、具体例として、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、２−エチルヘキシル基が特に好ましい。一般式（ｆ１）において、ｒは１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、ｒ＝１の化合物が最も好ましい。特に好ましい化合物は、Ｒ^1fが２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒ＝１の化合物である。

Ｇｌｙで示される構造はグリセリンの１位と３位のヒドロキシ基が結合している−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−で示される構造か、又はグリセリンの１位と２位のヒドロキシ基が結合している−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）ＣＨ₂−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。

一般式（ｆ１）の化合物を得るには、例えば炭素数６〜１０のアルコールとしてＲ^1f−ＯＨで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、ＢＦ₃などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。

（ｆ）成分の含有量は洗浄性能の観点から、組成物中、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、２〜１０質量％が更に好ましい。

本発明では、（ｇ）成分として、（ｇ１）両性界面活性剤〔以下、（ｇ１）成分という〕、アルカノールアミド型界面活性剤〔以下、（ｇ２）成分という〕及びアミンオキシド型界面活性剤〔以下、（ｇ３）成分という〕から選ばれる１種以上の界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。（ｇ）成分は、炭素数８〜１８のアルキル基を有するものが好ましい。

本発明では増泡効果のある界面活性剤として（ｇ１）成分を使用してもよい。（ｇ１）成分として、スルホベタイン型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤、及びイミダゾリン型界面活性剤が挙げられる。

洗浄時の起泡性及び泡持続性を改善するが、すすぎ時の瞬時の泡消え性を損なうことがない点で、スルホベタイン型界面活性剤が好ましい。スルホベタイン型界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが好適である。（ｇ１）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは２〜１０質量％である。また（ｇ１）成分／〔（ａ）成分＋（ｇ１）成分〕の質量比は、洗浄時の起泡性／泡持続性の向上とすすぎ時の泡消え性の観点から、好ましくは０．０１〜０．２、より好ましくは０．０２〜０．１である。

本発明では増泡効果のある界面活性剤として（ｇ２）成分を使用してもよい。（ｇ２）成分としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物が挙げられる。（ｇ２）成分の含有量はすすぎ時の消泡効果の観点で、組成物中、０〜１０質量％、更に０〜５質量％、より更に０〜１質量％が好ましく、実質的に含まないことが特に好ましい。

本発明では増泡効果のある界面活性剤として（ｇ３）成分を使用してもよい。（ｇ３）成分としては、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルオキシド（アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル）、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルオキシド（アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基）が挙げられる。（ｇ３）成分の含有量はすすぎ時の消泡効果の観点で、組成物中、０〜１０質量％、更に０〜５質量％、より更に０〜１質量％が好ましく、実質的に含まないことが特に好ましい。

本発明では、手洗い用食器洗浄剤組成物の貯蔵安定性を向上させる効果がある添加剤として、ハイドロトロープ剤〔以下、（ｈ）成分という〕を使用してもよい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸又はその塩が良好である。（ｈ）成分の含有量は貯蔵安定性の観点から、組成物中に好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは１．５〜５質量％である。

本発明では、手洗い用食器洗浄剤組成物のゲル化防止のために重合体〔以下、（ｉ）成分という〕、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体を使用してもよい。とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止のための重合体としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００〜３，０００のポリプロピレングリコール、及び重量平均分子量が２００〜３，０００のポリエチレングリコールを挙げることができる。（ｉ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％である。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解／分散／乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。水としては脱イオン水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を０．５〜１０ｐｐｍ程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。

水を含有する液体組成物の場合、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは洗浄力及び貯蔵安定性の観点から、好ましくは４〜９、より好ましくは５〜８であり、このようなｐＨへの調整は、硫酸、塩酸、リン酸から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。本発明では、組成物に緩衝能を持たせることが起泡性／泡持続性の点から好ましく、上記有機酸、好ましくはクエン酸と、無機アルカリ剤とを併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えない。なお、ｐＨ調整のために用いた化合物のうち、水酸化マグネシウム等、（ｃ）成分に該当するものは、（ｃ）成分として取り扱うものとする。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜３００ｍＰａ・ｓである。粘度は（ｄ）成分、（ｅ）成分、（ｈ）成分、（ｉ）成分などで調整することができる。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、香料、染料、顔料などの成分を含有することができる。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の合計濃度は、好ましくは１，０００〜３０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００〜２０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは２，０００〜１０，０００ｐｐｍであることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では使用した組成物１質量部に対してすすぎ水３．３〜１３３質量部で泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の２／３〜１／１０である。

下記の配合成分を用いて表１〜３の手洗い用食器洗浄剤組成物を調製し、下記の各評価を行った。結果を表１〜３に示す。なお、表１〜３中の配合成分の質量％は、全て配合成分の有効分に基づく数値である。

＜配合成分＞
・ ＡｐＳ−Ｎａ：アルキル鎖がＣ８：Ｃ１０：Ｃ１２＝５：５：９０（質量比、Ｃの次の数字は炭素数を意味する）の天然アルコール１モルにプロピレンオキシドを０．６モル付加して得られたものを三酸化イオウにより硫酸化したのち、水酸化ナトリウム水溶液で中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ ＡｐＳ−ＮＨ₄：アルキル鎖がＣ８：Ｃ１０：Ｃ１２＝５：５：９０（質量比、Ｃの次の数字は炭素数を意味する）の天然アルコール１モルにプロピレンオキシドを０．６モル付加して得られたものを三酸化イオウにより硫酸化したのち、アンモニア水で中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが７．２になるまで中和した）もの。
・ ＥＳ４．０Ｋ１００Ｈ：ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム〔ラウリルアルコール１モルにエチレンオキシドを３．８モル付加して得られたものを三酸化イオウにより硫酸化したのち、水酸化ナトリウム水溶液で中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。〕

・ ＤＡＳＳ：スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルナトリウム：〔関東化学（株）〕
・ Ｉｓａｌｃｈｅｍ１２３−ＡＳ：Ｉｓａｌｃｈｅｍ１２３（サソール社製、内部オレフィンをヒドロホルミル化して得られたアルコール）を硫酸化して得られた化合物。（炭素数１２のアルキル基及び炭素数１３のアルキル基を５０／５０の質量比で含有し、分岐率は９４モル％）

・ ヤシ油脂肪酸：品名 ルナック Ｌ−５５〔花王（株）〕
・ ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（品名：ＢＤＧ−ＮＳ〔日本乳化剤（株）〕）
・ プロピレングリコール：品名「プロピレングリコール工業グレード」（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー）
・ ＧＥ−ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％）
・ ＥｔＯＨ：９５度合成エタノール
・ エチレングリコール：関東化学（株）
・ １，３−プロパンジオール：和光純薬工業（株）
・ １，４−ブタンジオール：和光純薬工業（株）
・ ＰＨＧ１０：エチレングリコールモノフェニルエーテル（品名：フェニルグリコール〔日本乳化剤（株）〕）
・ ＰＨＧ２０：ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数＝２）（品名：ＰｈＧ−２０〔日本乳化剤（株）〕）
・ ＰＨＧ３０：ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数＝３）（品名：ＰｈＧ−３０〔日本乳化剤（株）〕）
・ ＰＨＧ５５：ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数＝５．５）（品名：ＰｈＧ−５５〔日本乳化剤（株）〕）

＜低温保存安定性＞
常温で均一透明な外観である手洗い用食器洗浄剤組成物３０ｇを石田容器（株）製ガラス広口規格ビンＮｏ．６に入れ密栓後、−５℃の環境で静置した。組成物の外観を観察し、常温と同様、均一透明な外観を示す日数を記載した。尚、均一透明でない外観の組成物は、沈澱、白濁、分離、結晶化など様々な状態に変化した。また、配合終了直後に常温で均一透明な外観を示さない組成物については表中、「配合不可」と記載し、２０日を超えて均一透明な外観を示す組成物については「２０＜」と記載した。

＜泡消え性評価＞
（１）組成物を３．５°ｄＨ硬水で３０倍希釈し、ポンプフォーマー（２００メッシュ１枚）により、３ｇの泡を５００ｍｌのメスシリンダー（材質：ガラス、アズワン製）に作製した。
（２）手製のジョウロの下面を上記メスシリンダーの上端に設置して、当該ジョウロに３．５°ｄＨ硬水１００ｍｌを瞬時に満たして、そのままジョウロを通じて硬水を泡に添加し、３０秒後の泡量を確認した。
（３）（２）の作業を繰り返し、メスシリンダー内の水面が見えた回数を終点として泡消え性の評価とした（数字が少ないほど良、市販の手洗い用食器洗浄剤は６回を超える水準にある。）。

なお、ポンプフォーマーは市販の「キュキュットクエン酸効果泡タイプ」（花王（株）製：２００７年製造）のポンプフォーマーを水で十分洗浄・乾燥させたものを用いた。手製のジョウロは、２５０ｍｌのポリプロピレン製広口びん（アズワン製：アイボーイ広口びん）の底部約３分の１を除去し、フタを外した状態の開口部に、均一に１３個の直径約２ｍｍの穴を開けた薄いプラスチック製の多孔板を固定して作製した。上部から水を注ぐと下端面の穴から水が放出される。

＜起泡力評価＞
手洗い用食器洗浄剤組成物０．５質量％水溶液（使用水は３．５°ｄＨの水）に汚れ成分として市販のバターを１．０質量％添加し試料とする。測定方法は、直径５ｃｍ、高さ１３ｃｍの円筒ガラス管に前述の試料４０ｍｌと直径１．０ｃｍのテフロン（登録商標）球を２０個入れ、２０℃で１５分間回転撹拌を行い、停止直後の泡高さ（ｍｍ）を測定する。

＜洗浄力評価＞
ＪＩＳ−Ｋ−３３６２に記載されているリーナッツ形の装置を用いて以下の方法で洗浄力評価を行った。牛脂と菜種油を９：１の質量比で混合したものを作製し、モデル汚れとする。４０ｍｍ×８０ｍｍ×１ｍｍポリエチレン試験片６枚を一組にして４桁天秤で質量を測定する（ｘ）。ポリエチレン試験片両面の下端から５ｃｍの高さまでモデル汚れ０．１〜０．４ｇを均一に塗布したものを作成し、汚れピースとする。同汚れピース６枚を１組とし、４桁天秤で質量を測定する（ｙ）。ガラス製１Ｌビーカーに手洗い用食器洗浄剤組成物０．５質量％水溶液（使用水は３．５°ｄＨの水）６００ｇを入れる（洗浄水）。また、別のガラス製１Ｌビーカーに３．５°ｄＨの水６００ｇを入れる（すすぎ水）。洗浄水とすすぎ水は２５±１℃に管理する。スライドガラスセット板に汚れピース１組（６枚）をセットし、洗浄水中に入れ、洗浄力試験器（回転速度２５０±１０ｒ／ｍｉｎ）を用いて１分間洗浄する。次に、洗浄水からスライドガラス板をすすぎ水中に入れ換え、洗浄力試験器（回転速度２５０±１０ｒ／ｍｉｎ）を用いて１分間すすぐ。すすぎが終了したら２４時間自然乾燥し、汚れピース６枚を１組とし、４桁天秤で質量を測定する（ｚ）。以下の式で洗浄率を求める。
洗浄率（％）＝｛（ｙ）−（ｚ）｝／｛（ｙ）−（ｘ）｝×１００

表１〜３の結果から、実施例の組成物は低温保存安定性とすすぎ性に優れていることが分かった。

実施例１及び５と比較例１〜９を比較すると、（ｄ）成分を含有すると低温保存安定性に優れ、すすぎ性の良い洗浄剤として実施し得るが、（ｄ）成分を含有しないと、配合終了直後に常温で均一透明な外観を示す組成物が得られないか、あるいは低温保存安定性が十分でないことが分かった。

また、実施例６〜８より本発明品は、低温保存安定性、洗浄力、起泡力、及び泡消え性を併せ持つことが分かった。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物はすすぎ性と低温保存安定性を両立し、手洗い用食器洗浄剤組成物として適している。

Claims (9)

1. （ａ）炭素数５〜２２の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有する陰イオン界面活性剤を１〜５０質量％、（ｂ）炭素数１０〜２２の脂肪酸又はその塩を０．１〜２０質量％、（ｃ）含マグネシウム無機化合物、（ｄ）ポリアルキレングリコールアルキルエーテル、及び水を含有し、（ｂ）／（ｄ）の質量比が０．１０〜０．２である手洗い用食器洗浄剤組成物。
2. （ｄ）が、アルキレン基の炭素数が２〜４、アルキル基の炭素数が１〜６であり、アルキレングリコールの平均縮合度が１〜４であるポリアルキレングリコールアルキルエーテルである請求項１記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
3. （ｄ）が、アルキル基の炭素数が１〜６であるポリエチレングリコールモノアルキルエーテルである請求項１又は２記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
4. （ｄ）がジエチレングリコールモノブチルエーテルである請求項１〜３いずれか１記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
5. 更に（ｅ）プロピレングリコールを含有する請求項１〜４に記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
6. （ｅ）／｛（ｄ）＋（ｅ）｝の質量比が０．０９〜０．２１である請求項５に記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
7. （ａ）として、（ａ’）下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する請求項１〜６の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
   Ｒ¹−Ｏ−〔（ＰＯ）_m／（ＥＯ）_n〕−ＳＯ₃Ｍ （Ｉ）
   〔式中、Ｒ¹は、炭素数８〜２２のアルキル基であり、ＰＯとＥＯはそれぞれプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０〜１．５となる数である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。ＰＯとＥＯの付加順序は問わない。また、“／”は、ＰＯとＥＯの付加形態がブロックでもランダムでもよいことを意味する。〕
8. （ａ）として、（ａ''）（ａ−１）スルホコハク酸ジ若しくはモノアルキル（一つのアルキル基の炭素数は５〜１８）エステル又はその塩及び（ａ−２）炭素数８〜２２の分岐構造を有するアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩から選ばれる陰イオン界面活性剤を含有する請求項１〜７の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
9. （ａ）として、（ａ’）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、（ａ''）（ａ−１）スルホコハク酸ジ若しくはモノアルキル（一つのアルキル基の炭素数は５〜１８）エステル又はその塩及び（ａ−２）炭素数８〜２２の分岐構造を有するアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩から選ばれる陰イオン界面活性剤とを含有する請求項１〜８の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
   Ｒ¹−Ｏ−〔（ＰＯ）_m／（ＥＯ）_n〕−ＳＯ₃Ｍ （Ｉ）
   〔式中、Ｒ¹は、炭素数８〜２２のアルキル基であり、ＰＯとＥＯはそれぞれプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０〜１．５となる数である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。ＰＯとＥＯの付加順序は問わない。また、“／”は、ＰＯとＥＯの付加形態がブロックでもランダムでもよいことを意味する。〕