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JP5688748B2 - Dry gas refining equipment and coal gasification combined power generation equipment - Google Patents

Dry gas refining equipment and coal gasification combined power generation equipment Download PDF

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JP5688748B2 JP2009223515A JP2009223515A JP5688748B2 JP 5688748 B2 JP5688748 B2 JP 5688748B2 JP 2009223515 A JP2009223515 A JP 2009223515A JP 2009223515 A JP2009223515 A JP 2009223515A JP 5688748 B2 JP5688748 B2 JP 5688748B2
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Description

本発明は乾式ガス精製設備及び石炭ガス化複合発電設備に関し、特に石炭ガス化ガス等の可燃ガス(炭素原子を含む可燃化合物、硫化物、アンモニアを含むガス。以下同じ)中のアンモニアを選択酸化反応により分解するアンモニア分解装置を有するものに適用して有用なものである。   The present invention relates to a dry gas refining facility and a coal gasification combined power generation facility, and in particular, selectively oxidizes ammonia in a combustible gas such as a coal gasification gas (a combustible compound containing carbon atoms, a sulfide, a gas containing ammonia; the same applies hereinafter). It is useful when applied to an apparatus having an ammonia decomposition apparatus that decomposes by reaction.

石炭は世界の広い地域に存在し、可採埋蔵量が多く、価格が安定しているため、供給安定性が高く発熱量あたりの価格が低廉である。かかる石炭を燃料とする火力発電の一つの方式として、石炭ガス化複合発電(IGCC:Integrated Coal Gasfication Combined Cycle)が知られている。石炭ガス化複合発電では、石炭ガス化ガスを燃料としてガスタービンを駆動して電力を得ると共に、ガスタービンの排気熱を回収して蒸気を発生させ、発生した蒸気により蒸気タービンを駆動して電力を得ている(例えば、特許文献1参照)。   Coal exists in a large area of the world, has a large recoverable reserve, and has a stable price, so it has a high supply stability and a low price per calorific value. As one method of thermal power generation using such coal as a fuel, an integrated coal gas combined cycle (IGCC) is known. In coal gasification combined cycle power generation, electric power is obtained by driving a gas turbine using coal gasification gas as fuel, exhaust gas from the gas turbine is recovered to generate steam, and the generated steam drives the steam turbine to generate electric power. (See, for example, Patent Document 1).

石炭ガス化炉で発生する石炭ガス化ガスには硫化物やアンモニア等の不純物、後続機器に対して影響を与える不純物、微量成分が含まれるため、ガス精製設備により石炭ガス化ガスの不純物を除去してガスタービンに供給している(以下、ガス精製後のガスタービンに供給されるガスを「燃料ガス」という。)。   The coal gasification gas generated in the coal gasification furnace contains impurities such as sulfides and ammonia, impurities that affect subsequent equipment, and trace components, so the gas purification equipment removes impurities from the coal gasification gas. (Hereinafter, the gas supplied to the gas turbine after gas purification is referred to as “fuel gas”).

ガス精製設備として、水洗塔やCOS転換器等が設置された湿式ガス精製設備が広く用いられている。湿式ガス精製設備は、石炭ガス化ガス中の微量成分等の精密除去が可能であり、ガスタービン等の後続機器への影響に配慮された設備となっている。   As gas purification equipment, wet gas purification equipment in which a water washing tower, a COS converter, and the like are installed is widely used. The wet gas purification equipment is capable of precision removal of trace components in the coal gasification gas, and is an equipment that takes into account the influence on subsequent equipment such as a gas turbine.

しかし、湿式ガス精製設備は、水分の蒸発や凝縮に起因する潜熱の損失が大きいため、石炭ガス化複合発電に用いた場合には、高効率化に限度があるのが実情である。   However, since the wet gas purification equipment has a large loss of latent heat due to the evaporation and condensation of moisture, the actual situation is that there is a limit to high efficiency when it is used for coal gasification combined power generation.

これに対し、温度や圧力の昇降を抑制し、主に硫化物を除去して、高温の石炭ガス化ガスを精製する乾式ガス精製設備が種々検討されている。乾式で石炭ガス化ガスを精製することで石炭ガス化ガスを高温のまま精製することができるので、温度や圧力の昇降を抑えて精製後の高温の燃料ガスをガスタービンに供給することができる。   On the other hand, various dry-type gas refining facilities that suppress the rise and fall of temperature and pressure, mainly remove sulfides, and purify high-temperature coal gasification gas have been studied. Since the coal gasification gas can be purified at a high temperature by refining the coal gasification gas in a dry manner, the high temperature fuel gas after purification can be supplied to the gas turbine while suppressing the temperature and pressure from rising and falling. .

乾式ガス精製設備では、温度や圧力を維持して(圧力損失を抑制して)燃料ガスを得ることができるが、後続機器に影響を与える不純物や微量成分を確実に除去するには至っていないのが現状である。このため、温度や圧力の維持を考慮したり、後続機器への影響を考慮した状態で、種々の不純物に対する除去剤の運用等を確立する必要があり、実用化に至っていない。   In dry gas purification equipment, fuel gas can be obtained while maintaining temperature and pressure (suppressing pressure loss), but impurities and trace components that affect subsequent equipment have not been reliably removed. Is the current situation. For this reason, it is necessary to establish the operation of a remover for various impurities in consideration of maintenance of temperature and pressure, and in consideration of the influence on subsequent devices, and it has not been put into practical use.

一方、石炭ガス化複合発電設備等のガス化設備の熱効率を低下させず、効率的な運転に資するべく可燃ガス中のアンモニア分を除去するため、選択酸化反応を利用した乾式のアンモニア分解処理方法が提案されている(例えば、特許文献2参照)。これは、少量の酸素を添加して可燃ガス中のアンモニアの窒素と水への分解反応を選択的に進め、一酸化炭素の二酸化炭素への酸化反応および水素の水への酸化反応を抑制するとともに、触媒表面で一酸化炭素等の炭素原子を含む化合物が炭素に分解される副反応を抑制するように工夫したものである。   On the other hand, dry ammonia decomposition method using selective oxidation reaction to remove ammonia content in combustible gas to contribute to efficient operation without reducing thermal efficiency of gasification facilities such as coal gasification combined power generation facilities Has been proposed (see, for example, Patent Document 2). This is the addition of a small amount of oxygen to selectively promote the decomposition reaction of ammonia in combustible gas into nitrogen and water, suppressing the oxidation reaction of carbon monoxide to carbon dioxide and the oxidation reaction of hydrogen to water. At the same time, it is devised to suppress side reactions in which compounds containing carbon atoms such as carbon monoxide are decomposed into carbon on the catalyst surface.

上述の石炭ガス化ガス等、アンモニアともに可燃分を含む可燃ガスの精製においては、アンモニアの分解反応を促進させると同時に、それ以外の可燃ガスの劣化の原因となる副反応を可及的に抑制することが肝要である。上記特許文献2に開示する場合でも可燃ガスのアンモニアの分解反応を促進させると同時に、それ以外の可燃成分の副反応の抑制は行っているが、より効果的に可燃ガスの劣化を抑制しつつ前記可燃ガス中のアンモニアの分解反応を良好に促進させることができる技術の出現が待望されている。   In the purification of combustible gas, including the above-mentioned coal gasification gas, which contains both flammable components and ammonia, the decomposition reaction of ammonia is promoted and other side reactions that cause deterioration of other combustible gases are suppressed as much as possible. It is important to do. Even in the case disclosed in Patent Document 2, the decomposition reaction of ammonia in the combustible gas is promoted, and at the same time, the side reaction of other combustible components is suppressed, but the deterioration of the combustible gas is more effectively suppressed. The appearance of a technique that can favorably promote the decomposition reaction of ammonia in the combustible gas is awaited.

なお、温度や圧力の維持を考慮したり、後続機器への影響を配慮した乾式ガス精製を、上述の如き副反応を抑制したアンモニア分解とともに適用することは、例えばバイオマス、重質油、都市ゴミ等の燃料をガス化炉で加熱分解して得る可燃ガスを精製する場合においても同様に存在する課題である。これらは、何れも原料中に窒素化合物が含まれているため、燃料をガス化する際にアンモニアが生成されて燃料中に混入するが、アンモニアが混入した可燃ガスをそのまま燃焼させると、アンモニア中の窒素と酸素が反応してフュエルNOxが発生するからである。   Applying dry gas refining considering the maintenance of temperature and pressure and considering the influence on the subsequent equipment together with ammonia decomposition suppressing the side reaction as described above, for example, biomass, heavy oil, municipal waste This problem also exists in the case of refining combustible gas obtained by thermally decomposing a fuel such as a gasification furnace. Since all of these materials contain nitrogen compounds in the raw material, ammonia is generated and mixed into the fuel when the fuel is gasified. However, if the combustible gas mixed with ammonia is burned as it is, This is because fuel NOx is generated by the reaction of nitrogen and oxygen.

特開2005―171148号公報JP 2005-171148 A 特開2006―56935号公報JP 2006-56935 A

本発明は,上記従来技術に鑑み、選択酸化反応によるアンモニアの分解を良好に行い得るとともに、温度や圧力の昇降に対する影響、後続機器への影響に配慮して可燃ガスの精製を乾式で実現し得る乾式ガス精製設備及びこれを有する石炭ガス化複合発電設備を提供することを目的とする。   In view of the above prior art, the present invention can perform ammonia decomposition by selective oxidation reaction well, and realizes purification of combustible gas in a dry manner in consideration of the influence on the rise and fall of temperature and pressure and the influence on the subsequent equipment. It is an object of the present invention to provide a dry gas purification facility and a coal gasification combined power generation facility having the same.

上記目的を達成する本発明の第1の態様は、
精製する可燃ガスの温度を、露点を上回る温度に維持して運転する乾式法により、前記可燃ガス中の硫化物を除去する脱硫装置と、前記脱硫装置で脱硫された前記可燃ガス中のアンモニア分を、アンモニア分解触媒を用いて200℃乃至500℃の反応温度で選択酸化反応により分解するアンモニア分解装置と、前記アンモニア分解装置の上流側に配設され、前記アンモニア分解装置の入口側の可燃ガスの温度が、前記選択酸化反応の反応温度から前記選択酸化反応による温度上昇分を差し引いた温度になるように脱硫後の前記可燃ガスの温度を調整する温度調整手段とを有するとともに、前記アンモニア分解触媒は、10員環構造もしくは12員環構造のゼオライトを担体としてニッケルを担持させて構成したものであることを特徴とする乾式ガス精製設備にある。
なお、ここでいうアンモニア選択酸化反応による温度上昇分とは、一酸化炭素や水素の酸化などの副反応も含めた、本反応全体による温度上昇分である。
The first aspect of the present invention for achieving the above object is as follows:
A desulfurization device that removes sulfides in the combustible gas by a dry method in which the temperature of the combustible gas to be purified is maintained at a temperature higher than the dew point, and an ammonia content in the combustible gas desulfurized by the desulfurization device. Is decomposed by a selective oxidation reaction at a reaction temperature of 200 ° C. to 500 ° C. using an ammonia decomposition catalyst, and a combustible gas disposed on the upstream side of the ammonia decomposition device and on the inlet side of the ammonia decomposition device And a temperature adjusting means for adjusting the temperature of the combustible gas after desulfurization so that the temperature of the deoxidation reaction is a temperature obtained by subtracting a temperature increase due to the selective oxidation reaction from the reaction temperature of the selective oxidation reaction , the catalyst is characterized in that the zeolite 10-membered ring structure or 12-membered ring structure is constructed by by supporting nickel as carrier In the formula gas purification equipment.
Here, the temperature increase due to the ammonia selective oxidation reaction is the temperature increase due to the entire reaction including side reactions such as oxidation of carbon monoxide and hydrogen.

本態様によれば、乾式法により脱硫された可燃ガスの温度が温度調整手段で温度調整され、アンモニア分解装置における選択酸化反応を、分解効率が良好な温度域である200℃乃至500℃で実施させることができる。   According to this aspect, the temperature of the combustible gas desulfurized by the dry method is adjusted by the temperature adjusting means, and the selective oxidation reaction in the ammonia decomposition apparatus is performed at a temperature range of 200 ° C. to 500 ° C. where the decomposition efficiency is good. Can be made.

この結果、可燃ガスの温度を低下させることなく、高温度を維持したままで可燃ガスの脱硫を行うことができるばかりでなく、選択酸化によるアンモニア分解を効率的に行うことができる。また、アンモニア分解装置に供給される可燃ガスは脱硫されているので硫化物によりアンモニア分解触媒が劣化されることもない。
さらに本態様は、選択酸化によるアンモニア分解性能が良好であると同時に、一酸化炭素や水素の酸化及び炭素析出等の副反応を可及的に抑制し得るアンモニア分解触媒を使用した設備となる。
この結果、高効率のアンモニア分解と同時に、当該アンモニア分解処理に伴う可燃ガスの劣化を可及的に低減し得る
As a result, the combustible gas can be desulfurized while maintaining a high temperature without lowering the temperature of the combustible gas, and ammonia decomposition by selective oxidation can be efficiently performed. In addition, since the combustible gas supplied to the ammonia decomposition apparatus is desulfurized, the ammonia decomposition catalyst is not deteriorated by sulfides.
Furthermore, this aspect provides equipment that uses an ammonia decomposition catalyst that can suppress side reactions such as oxidation of carbon monoxide and hydrogen and carbon deposition as much as possible while also having good ammonia decomposition performance by selective oxidation.
As a result, the degradation of the combustible gas accompanying the ammonia decomposition treatment can be reduced as much as possible at the same time as the highly efficient ammonia decomposition .

本発明の第2の態様は、
第1の態様に記載する乾式ガス精製設備において、前記アンモニア分解装置でアンモニア分が分解された可燃ガスに含まれる水銀を除去する水銀除去器と、前記水銀除去器に導入される前記可燃ガスを熱媒として水銀除去後の可燃ガスを昇温させる熱交換器とを有することを特徴とする乾式ガス精製設備にある。
The second aspect of the present invention is:
In the dry gas purification facility described in the first aspect, a mercury remover that removes mercury contained in the combustible gas whose ammonia content has been decomposed by the ammonia decomposing apparatus, and the combustible gas introduced into the mercury remover. A dry gas purification facility having a heat exchanger that raises the temperature of the combustible gas after removing mercury as a heat medium.

本態様では、第1の態様のアンモニア分解装置の下流側に熱交換器とともに水銀除去器を追加したので、水銀除去器による水銀の除去も可能になるばかりでなく、水銀除去のために可燃ガスの温度を低下させた場合でも、この熱を熱交換器で回収することができる。   In this aspect, since the mercury remover is added together with the heat exchanger on the downstream side of the ammonia decomposing apparatus of the first aspect, not only the mercury removal by the mercury remover is possible, but also the combustible gas for mercury removal. Even when the temperature is lowered, this heat can be recovered by the heat exchanger.

この結果、水銀除去処理に伴う熱回収も行うことができ、可燃ガスの熱エネルギを喪失させることなく硫化物、アンモニアとともに水銀も除去することができる。   As a result, heat recovery associated with mercury removal processing can be performed, and mercury can be removed together with sulfide and ammonia without losing the thermal energy of the combustible gas.

本発明の第3の態様は、
精製する可燃ガスの温度を、露点を上回る温度に維持して運転する乾式法により、前記可燃ガス中の硫化物を除去する脱硫装置と、前記脱硫装置で脱硫された前記可燃ガスの温度を所定の温度に調整する温度調整手段と、前記温度調整手段で温度が調整された前記可燃ガスに含まれる水銀を除去する水銀除去器と、前記水銀除去器で水銀が除去されて導入される可燃ガス中のアンモニア分を、アンモニア分解触媒を用いて200℃乃至500℃の反応温度で選択酸化反応により分解するアンモニア分解装置と、前記水銀除去器に導入される前記可燃ガスを熱媒として、前記アンモニア分解装置の入口側の可燃ガスの温度が、前記選択酸化反応の反応温度から前記選択酸化反応による温度上昇分を差し引いた温度になるように、前記水銀除去後の可燃ガスを昇温させる熱交換器とを有するとともに、前記アンモニア分解触媒は、10員環構造もしくは12員環構造のゼオライトを担体としてニッケルを担持させて構成したものであることを特徴とする乾式ガス精製設備にある。
The third aspect of the present invention is:
A desulfurization device that removes sulfides in the combustible gas and a temperature of the combustible gas desulfurized by the desulfurization device by a dry method in which the temperature of the combustible gas to be purified is maintained at a temperature higher than the dew point. A temperature adjusting means for adjusting the temperature of the gas, a mercury remover for removing mercury contained in the combustible gas whose temperature is adjusted by the temperature adjusting means, and a combustible gas introduced after the mercury is removed by the mercury remover An ammonia decomposition apparatus that decomposes the ammonia content in the catalyst by a selective oxidation reaction at a reaction temperature of 200 ° C. to 500 ° C. using an ammonia decomposition catalyst, and the combustible gas introduced into the mercury remover as a heat medium. After the mercury removal so that the temperature of the combustible gas on the inlet side of the cracking apparatus becomes a temperature obtained by subtracting the temperature increase due to the selective oxidation reaction from the reaction temperature of the selective oxidation reaction. Which has a heat exchanger for raising the temperature of the combustible gas, the ammonia decomposition catalyst is dry, characterized in that the zeolite 10-membered ring structure or 12-membered ring structure is constructed by by supporting nickel as carrier Located in gas purification facility.

本態様によれば、第1の態様のアンモニア分解装置の上流側に熱交換器とともに水銀除去器を追加したので、水銀除去器により水銀の除去も可能になるばかりでなく、水銀除去のために可燃ガスの温度を低下させた場合でも、この熱を熱交換器で回収することができる。   According to this aspect, since the mercury remover is added to the upstream side of the ammonia decomposing apparatus of the first aspect together with the heat exchanger, not only the mercury removal by the mercury remover becomes possible, but also for mercury removal. Even when the temperature of the combustible gas is lowered, this heat can be recovered by the heat exchanger.

さらに、水銀除去器はアンモニア分解装置の上流側に設けたので、水銀によるアンモニア分解触媒の劣化を有効に防止し得る。ここで、水銀除去系は可燃ガス中のアンモニア分の影響を受けることはない。   Furthermore, since the mercury remover is provided on the upstream side of the ammonia decomposing apparatus, it is possible to effectively prevent deterioration of the ammonia decomposing catalyst due to mercury. Here, the mercury removal system is not affected by the ammonia content in the combustible gas.

この結果、アンモニア分解触媒に対する水銀による劣化を防止しつつ、水銀除去処理に伴う熱回収も行うことができ、可燃ガスの熱エネルギを喪失させることなく硫化物、アンモニアとともに水銀も除去することができる。
さらに本態様は、選択酸化によるアンモニア分解性能が良好であると同時に、一酸化炭素や水素の酸化及び炭素析出等の副反応を可及的に抑制し得るアンモニア分解触媒を使用した設備となる。
この結果、高効率のアンモニア分解と同時に、当該アンモニア分解処理に伴う可燃ガスの劣化を可及的に低減し得る
As a result, heat recovery associated with mercury removal treatment can be performed while preventing degradation of the ammonia decomposition catalyst due to mercury, and mercury can be removed together with sulfide and ammonia without losing the heat energy of the combustible gas. .
Furthermore, this aspect provides equipment that uses an ammonia decomposition catalyst that can suppress side reactions such as oxidation of carbon monoxide and hydrogen and carbon deposition as much as possible while also having good ammonia decomposition performance by selective oxidation.
As a result, the degradation of the combustible gas accompanying the ammonia decomposition treatment can be reduced as much as possible at the same time as the highly efficient ammonia decomposition .

本発明の第4の態様は、
精製する可燃ガスの温度を、露点を上回る温度に維持して運転する乾式法により、前記可燃ガス中の硫化物を除去する脱硫装置と、前記脱硫装置で脱硫された前記可燃ガス中のアンモニア分を、アンモニア分解触媒を用いて200℃乃至500℃の反応温度で選択酸化反応により分解するアンモニア分解装置と、前記アンモニア分解装置の上流側に配設され、前記アンモニア分解装置の入口側の可燃ガスの温度が、前記選択酸化反応の反応温度から前記選択酸化反応による温度上昇分を差し引いた温度になるように脱硫後の前記可燃ガスの温度を調整する温度調整手段と、前記温度調整手段の上流側に配設され、前記温度調整手段に導入される可燃ガスを熱媒としてアンモニア分解後の可燃ガスを昇温させる熱交換器とを有するとともに、前記アンモニア分解触媒は、10員環構造もしくは12員環構造のゼオライトを担体としてニッケルを担持させて構成したものであることを特徴とする乾式ガス精製設備にある。
The fourth aspect of the present invention is:
A desulfurization device that removes sulfides in the combustible gas by a dry method in which the temperature of the combustible gas to be purified is maintained at a temperature higher than the dew point, and an ammonia content in the combustible gas desulfurized by the desulfurization device. Is decomposed by a selective oxidation reaction at a reaction temperature of 200 ° C. to 500 ° C. using an ammonia decomposition catalyst, and a combustible gas disposed on the upstream side of the ammonia decomposition device and on the inlet side of the ammonia decomposition device A temperature adjusting means for adjusting the temperature of the combustible gas after desulfurization so that the temperature of the gas is a temperature obtained by subtracting the temperature increase due to the selective oxidation reaction from the reaction temperature of the selective oxidation reaction; and upstream of the temperature adjusting means It is arranged on the side, which has a heat exchanger for raising the temperature of the combustible gas after ammonia decomposition of combustible gas to be introduced as heating medium in the temperature control unit, before Ammonia decomposition catalyst is a zeolite of 10-membered ring structure or 12 membered ring structure in a dry gas purification equipment, characterized in that those constituted by supporting nickel as a carrier.

本態様によれば、第1の態様の脱硫装置とアンモニア分解装置との間で降温する熱の一部を、当該乾式ガス精製設備から、例えばタービンに供給される可燃ガスで熱交換器により回収することもできる。   According to this aspect, a part of the heat that falls between the desulfurization apparatus and the ammonia decomposition apparatus of the first aspect is recovered from the dry gas purification equipment by, for example, the combustible gas supplied to the turbine by the heat exchanger. You can also

この結果、第1の態様の作用・効果に加え、より高温の可燃ガスをタービン等の後続機器に供給することができるという作用・効果も奏する。
さらに本態様は、選択酸化によるアンモニア分解性能が良好であると同時に、一酸化炭素や水素の酸化及び炭素析出等の副反応を可及的に抑制し得るアンモニア分解触媒を使用した設備となる。
この結果、高効率のアンモニア分解と同時に、当該アンモニア分解処理に伴う可燃ガスの劣化を可及的に低減し得る
As a result, in addition to the operation and effect of the first aspect, there is also an operation and effect that higher temperature combustible gas can be supplied to subsequent devices such as a turbine.
Furthermore, this aspect provides equipment that uses an ammonia decomposition catalyst that can suppress side reactions such as oxidation of carbon monoxide and hydrogen and carbon deposition as much as possible while also having good ammonia decomposition performance by selective oxidation.
As a result, the degradation of the combustible gas accompanying the ammonia decomposition treatment can be reduced as much as possible at the same time as the highly efficient ammonia decomposition .

本発明の第5の態様は、
第4の態様に記載する乾式ガス精製設備において、前記アンモニア分解装置でアンモニア分が分解された可燃ガスに含まれる水銀を除去する水銀除去器と、前記水銀除去器に導入される前記可燃ガスを熱媒として水銀除去後の可燃ガスを昇温させる熱交換器とを有することを特徴とする乾式ガス精製設備にある。
According to a fifth aspect of the present invention,
In the dry gas purification facility described in the fourth aspect, a mercury remover that removes mercury contained in the combustible gas whose ammonia content has been decomposed by the ammonia decomposing apparatus, and the combustible gas introduced into the mercury remover. A dry gas purification facility having a heat exchanger that raises the temperature of the combustible gas after removing mercury as a heat medium.

本態様によれば、第2の態様の脱硫装置とアンモニア分解装置との間で降温する熱の一部を、当該乾式ガス精製設備から、例えばタービンに供給される可燃ガスで熱交換器により回収することもできる。   According to this aspect, a part of the heat that falls between the desulfurization apparatus and the ammonia decomposition apparatus of the second aspect is recovered from the dry gas purification facility by, for example, the combustible gas supplied to the turbine by the heat exchanger. You can also

この結果、第2の態様の作用・効果に加え、より高温の可燃ガスをタービン等の後続機器に供給することができるという作用・効果も奏する。   As a result, in addition to the operation and effect of the second aspect, there is also an operation and effect that higher temperature combustible gas can be supplied to subsequent devices such as a turbine.

本発明の第6の態様は、
精製する可燃ガスの温度を、露点を上回る温度に維持して運転する乾式法により、前記可燃ガス中の硫化物を除去する脱硫装置と、前記脱硫装置で脱硫された前記可燃ガスの温度を所定の温度に調整する温度調整手段と、前記温度調整手段で温度が調整された前記可燃ガスに含まれる水銀を除去する水銀除去器と、前記水銀除去器で水銀が除去されて導入される可燃ガス中のアンモニア分を、アンモニア分解触媒を用いて200℃乃至500℃の反応温度で選択酸化反応により分解するアンモニア分解装置と、前記水銀除去器に導入される前記可燃ガスを熱媒として、前記アンモニア分解装置の入口側の可燃ガスの温度が、前記選択酸化反応の反応温度から前記選択酸化反応による温度上昇分を差し引いた温度になるように、前記水銀除去後の可燃ガスを昇温させる第1の熱交換器と、前記温度調整手段の上流側に配設され、前記温度調整手段に導入される可燃ガスを熱媒としてアンモニア分解後の可燃ガスを昇温させる第2の熱交換器とを有するとともに、前記アンモニア分解触媒は、10員環構造もしくは12員環構造のゼオライトを担体としてニッケルを担持させて構成したものであることを特徴とする乾式ガス精製設備にある。
The sixth aspect of the present invention is:
A desulfurization device that removes sulfides in the combustible gas and a temperature of the combustible gas desulfurized by the desulfurization device by a dry method in which the temperature of the combustible gas to be purified is maintained at a temperature higher than the dew point. A temperature adjusting means for adjusting the temperature of the gas, a mercury remover for removing mercury contained in the combustible gas whose temperature is adjusted by the temperature adjusting means, and a combustible gas introduced after the mercury is removed by the mercury remover An ammonia decomposition apparatus that decomposes the ammonia content in the catalyst by a selective oxidation reaction at a reaction temperature of 200 ° C. to 500 ° C. using an ammonia decomposition catalyst, and the combustible gas introduced into the mercury remover as a heat medium. After the mercury removal so that the temperature of the combustible gas on the inlet side of the cracking apparatus becomes a temperature obtained by subtracting the temperature increase due to the selective oxidation reaction from the reaction temperature of the selective oxidation reaction. A first heat exchanger that raises the temperature of the combustible gas and an upstream side of the temperature adjustment means, and raises the temperature of the combustible gas after ammonia decomposition using the combustible gas introduced into the temperature adjustment means as a heat medium. A dry gas refining facility comprising a second heat exchanger and the ammonia decomposition catalyst comprising nickel supported on a zeolite having a 10-membered ring structure or a 12-membered ring structure It is in.

本態様によれば、第3の態様の脱硫装置とアンモニア分解装置との間で降温する熱の一部を、当該乾式ガス精製設備から、例えばタービンに供給される可燃ガスで熱交換器により回収することもできる。   According to this aspect, a part of the heat that falls between the desulfurization apparatus and the ammonia decomposition apparatus of the third aspect is recovered from the dry gas purification equipment by, for example, the combustible gas supplied to the turbine by the heat exchanger. You can also

この結果、第3の態様の作用・効果に加え、より高温の可燃ガスをタービン等の後続機器に供給することができるという作用・効果も奏する。
さらに本態様は、選択酸化によるアンモニア分解性能が良好であると同時に、一酸化炭素や水素の酸化及び炭素析出等の副反応を可及的に抑制し得るアンモニア分解触媒を使用した設備となる。
この結果、高効率のアンモニア分解と同時に、当該アンモニア分解処理に伴う可燃ガスの劣化を可及的に低減し得る
As a result, in addition to the operation and effect of the third aspect, there is also an operation and effect that higher temperature combustible gas can be supplied to subsequent equipment such as a turbine.
Furthermore, this aspect provides equipment that uses an ammonia decomposition catalyst that can suppress side reactions such as oxidation of carbon monoxide and hydrogen and carbon deposition as much as possible while also having good ammonia decomposition performance by selective oxidation.
As a result, the degradation of the combustible gas accompanying the ammonia decomposition treatment can be reduced as much as possible at the same time as the highly efficient ammonia decomposition .

本発明の第7の態様は、
第1、第2、第4又は第5の態様に記載する乾式ガス精製設備において、前記温度調整手段と前記アンモニア分解装置とは両者が一体化された構造となっており、しかも多段で所定の温度調整及びアンモニア分解を行うように構成したものであることを特徴とする乾式ガス精製設備にある。
The seventh aspect of the present invention is
In the dry gas purification facility described in the first, second, fourth, or fifth aspect, the temperature adjusting means and the ammonia decomposing apparatus have a structure in which both are integrated, and a predetermined number of stages are provided. The dry gas refining equipment is configured to perform temperature adjustment and ammonia decomposition.

本態様では、温度調整とともにアンモニア分解処理が多段で行われる。   In this embodiment, ammonia decomposition treatment is performed in multiple stages together with temperature adjustment.

この結果、アンモニア分解触媒における温度分布のばらつきを可及的に平準化でき、最も合理的な温度で分解反応を進行させることができる。また、一体化により設備の全体的な小型化に資することもできる。   As a result, variations in temperature distribution in the ammonia decomposition catalyst can be leveled as much as possible, and the decomposition reaction can proceed at the most reasonable temperature. Also, the integration can contribute to the overall downsizing of the facility.

本発明の第の態様は、第1乃至請求項の何れか一つに記載する乾式ガス精製設備において、前記脱硫装置の上流側に、前記乾式法により精製する可燃ガス中のハロゲン化物を除去するハロゲン化物除去装置を配設したことを特徴とする乾式ガス精製設備にある。 According to an eighth aspect of the present invention, in the dry gas purification facility according to any one of the first to seventh aspects, a halide in the combustible gas purified by the dry method is disposed upstream of the desulfurization apparatus. It is in a dry gas refining facility characterized in that a halide removing device for removing is disposed.

本態様によれば、可燃ガス中のハロゲン化物を乾式で、しかも脱硫装置の上流側で除去している。   According to this aspect, the halide in the combustible gas is removed in a dry manner and further upstream of the desulfurization apparatus.

この結果、当該ガス精製設備の熱効率を高く維持した状態で、下流側の機器等に対するハロゲン化物による悪影響を除去することもできる。   As a result, it is possible to remove the adverse effects of halides on downstream equipment and the like while maintaining high thermal efficiency of the gas purification facility.

本発明の第の態様は、
石炭及び酸化剤の反応により石炭ガス化ガスを生成する石炭ガス化炉と、前記石炭ガス化炉で生成された石炭ガス化ガスを精製する第1至第9の態様の何れか一つに記載の乾式ガス精製設備と、前記乾式ガス精製設備で得られた可燃ガスを燃焼させる燃焼手段と、前記燃焼手段からの燃焼ガスを膨張することで動力を得るガスタービンと、前記ガスタービンの排気ガスの熱を回収して得られた蒸気を膨張することで動力を得る蒸気タービンとを備えたことを特徴とする石炭ガス化複合発電設備にある。
The ninth aspect of the present invention provides
The coal gasification furnace which produces | generates coal gasification gas by reaction of coal and an oxidizing agent, and the 1st to 9th aspect which refine | purifies the coal gasification gas produced | generated by the said coal gasification furnace Dry gas purification equipment, combustion means for burning the combustible gas obtained in the dry gas purification equipment, a gas turbine for obtaining power by expanding the combustion gas from the combustion means, and exhaust gas of the gas turbine And a steam turbine for obtaining power by expanding the steam obtained by recovering the heat of the coal gasification combined power generation facility.

本態様では、石炭ガス化ガスを乾式ガス精製設備で良好に精製するとともに、炭素析出等の副反応が抑制された燃料ガスがガスタービンに供給され、蒸気タービンによる複合発電が行われる。   In this aspect, the coal gasification gas is well purified by dry gas purification equipment, and fuel gas in which side reactions such as carbon deposition are suppressed is supplied to the gas turbine, and combined power generation by the steam turbine is performed.

この結果、良質且つ高温の燃料ガスで高効率の発電を行うことができる。   As a result, high-efficiency power generation can be performed with high-quality and high-temperature fuel gas.

本発明に係る乾式ガス精製設備は、全体のガス精製処理を乾式で行うようにしたので、可燃ガスの温度を低下させることなく、高温状態を維持したままで所定の良好なガス精製を行うことができる。特に、選択酸化によるアンモニアの分解を200℃乃至500℃の反応温度で実施することができるので、可燃ガス中のアンモニア分を最も効率的に分解することができる。   Since the dry gas purification equipment according to the present invention performs the entire gas purification process in a dry manner, the predetermined good gas purification can be performed while maintaining the high temperature state without reducing the temperature of the combustible gas. Can do. In particular, ammonia can be decomposed by selective oxidation at a reaction temperature of 200 ° C. to 500 ° C., so that the ammonia content in the combustible gas can be decomposed most efficiently.

さらに、湿式のガス精製に較べ、廃棄物処理や排水処理設備の不要化による設備費、薬品費、処理費の低減乃至環境負荷の低減等の効果も得られる。   Furthermore, compared with wet gas purification, effects such as reduction of facility costs, chemical costs, treatment costs and reduction of environmental burdens due to unnecessary waste treatment and wastewater treatment facilities can be obtained.

また、本発明に係る石炭ガス化複合発電設備は、乾式ガス精製設備で高度に精製された高品質・高温の石炭ガス化ガスで高効率の発電を行うことができる。   Moreover, the coal gasification combined cycle power generation facility according to the present invention can perform high-efficiency power generation using high-quality, high-temperature coal gasification gas highly purified by the dry gas purification facility.

本発明の実施の形態に係る石炭ガス化ガス複合発電設備を示すブロック線図である。It is a block diagram which shows the coal gasification gas combined cycle power generation equipment which concerns on embodiment of this invention. 図1の一部を抽出した本発明の第1の実施の形態に係る乾式ガス精製設備を示すブロック線図である。It is a block diagram which shows the dry-type gas purification equipment which concerns on the 1st Embodiment of this invention which extracted a part of FIG. 図1の一部を抽出した本発明の第2の実施の形態に係る乾式ガス精製設備を示すブロック線図である。It is a block diagram which shows the dry-type gas purification equipment which concerns on the 2nd Embodiment of this invention which extracted a part of FIG. 図1の一部を抽出した本発明の第3の実施の形態に係る乾式ガス精製設備を示すブロック線図である。It is a block diagram which shows the dry-type gas purification equipment which concerns on the 3rd Embodiment of this invention which extracted a part of FIG. 図1の一部を抽出した本発明の第4の実施の形態に係る乾式ガス精製設備を示すブロック線図である。It is a block diagram which shows the dry-type gas purification equipment which concerns on the 4th Embodiment of this invention which extracted a part of FIG. 図1の一部を抽出した本発明の第5の実施の形態に係る乾式ガス精製設備を示すブロック線図である。It is a block diagram which shows the dry-type gas purification equipment which concerns on the 5th Embodiment of this invention which extracted a part of FIG. 図1の一部を抽出した本発明の第6の実施の形態に係る乾式ガス精製設備を示すブロック線図である。It is a block diagram which shows the dry-type gas purification equipment which concerns on the 6th Embodiment of this invention which extracted a part of FIG. 各試作触媒毎のアンモニア分解特性を示すグラフである。It is a graph which shows the ammonia decomposition characteristic for every trial manufacture catalyst. 各試作触媒毎のNOの生成特性を示すグラフである。Is a graph showing the production characteristics of the N 2 O per each test catalyst. 各試作触媒毎のHCNの生成特性を示すグラフである。It is a graph which shows the production | generation characteristic of HCN for every prototype catalyst. 各試作触媒毎のCO、COの反応・生成特性を示すグラフである。CO for each trial catalyst is a graph showing the reaction-product properties of CO 2. 各試作触媒毎のH、CHの反応・生成特性を示すグラフである。Is a graph showing the reaction-product properties of H 2, CH 4 for each trial catalyst. アンモニア分解を多段で行う多段式アンモニア分解装置を示す概略図である。It is the schematic which shows the multistage-type ammonia decomposing apparatus which performs ammonia decomposition in multistage.

以下、本発明の実施の形態を図面に基づき詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

<石炭ガス化複合発電設備の実施の形態>
図1は本発明の実施の形態に係る石炭ガス化複合発電設備を示すブロック線図である。同図に示すように、当該石炭ガス化複合発電設備1は、石炭ガス化炉2を備え、石炭ガス化炉2では石炭と酸化剤(酸素、空気)の高温での反応により、炭素原子を含む可燃化合物、硫化物、アンモニア等を含む可燃ガスである石炭ガス化ガスgが生成される。石炭ガス化ガスgは図示しない除塵手段により除塵されて熱交換器3で所定の温度に調整され、さらに乾式ガス精製設備4で不純物が除去されて精製される。このように精製された石炭ガス化ガスが燃料ガスfとしてタービン設備5の燃焼器6に供給される。ここで、タービン設備5は圧縮機16及びガスタービン7を備え、圧縮機16で圧縮された圧縮空気と燃料ガスfとが燃焼器6に送られる。燃焼器6では燃料ガスfが燃焼され、燃焼ガスがガスタービン7に送られて膨張されて動力が得られる。ガスタービン7の排気ガスは排熱回収ボイラー8で熱回収され、排煙脱硝装置9で窒素酸化物が除去された後、煙突10から大気に放出される。
<Embodiment of coal gasification combined cycle facility>
FIG. 1 is a block diagram showing a coal gasification combined cycle facility according to an embodiment of the present invention. As shown in the figure, the combined coal gasification combined power generation facility 1 includes a coal gasification furnace 2 in which carbon atoms are generated by a reaction between coal and an oxidant (oxygen, air) at a high temperature. A coal gasification gas g, which is a combustible gas containing combustible compounds, sulfides, ammonia and the like, is generated. The coal gasification gas g is dedusted by a dust removing means (not shown), adjusted to a predetermined temperature by the heat exchanger 3, and further purified by removing impurities from the dry gas purification equipment 4. The refined coal gasification gas is supplied to the combustor 6 of the turbine equipment 5 as the fuel gas f. Here, the turbine equipment 5 includes a compressor 16 and a gas turbine 7, and compressed air and fuel gas f compressed by the compressor 16 are sent to the combustor 6. In the combustor 6, the fuel gas f is combusted, and the combustion gas is sent to the gas turbine 7 and expanded to obtain power. The exhaust gas from the gas turbine 7 is heat recovered by the exhaust heat recovery boiler 8, and after nitrogen oxides are removed by the flue gas denitration device 9, the exhaust gas is discharged from the chimney 10 to the atmosphere.

一方、圧縮機16及びガスタービン7と蒸気タービン11が同軸状態で接続され、蒸気タービン11には発電機12が接続されている。排熱回収ボイラー8には、蒸気タービン11の排気蒸気を図示しない復水器で凝縮した復水が給水され、排熱回収ボイラー8ではガスタービン7の排気ガスにより蒸気を発生させる。排熱回収ボイラー8で発生した蒸気は蒸気タービン11に送られて動力が得られる。   On the other hand, the compressor 16 and the gas turbine 7 and the steam turbine 11 are connected in a coaxial state, and the generator 12 is connected to the steam turbine 11. The exhaust heat recovery boiler 8 is supplied with condensate obtained by condensing the exhaust steam of the steam turbine 11 with a condenser (not shown), and the exhaust heat recovery boiler 8 generates steam by the exhaust gas of the gas turbine 7. The steam generated in the exhaust heat recovery boiler 8 is sent to the steam turbine 11 to obtain power.

直列に接続されたガスタービン7及び蒸気タービン11の動力により発電機12が駆動され、ガスタービン7と蒸気タービン11による複合発電が行われる。   The generator 12 is driven by the power of the gas turbine 7 and the steam turbine 11 connected in series, and combined power generation by the gas turbine 7 and the steam turbine 11 is performed.

上述した石炭ガス化複合発電設備1では、石炭ガス化炉2の酸化剤として圧縮機16の圧縮空気が抽気されて供給される(A)。熱交換器3には、排熱回収ボイラー8に送られる復水の一部が給水され(B)、石炭ガス化ガスとの熱交換により蒸気を発生させ、発生した蒸気は蒸気タービン11に送られる(C)。このため、この蒸気によっても蒸気タービン11の出力が追加される。   In the coal gasification combined power generation facility 1 described above, the compressed air of the compressor 16 is extracted and supplied as the oxidant of the coal gasification furnace 2 (A). A part of the condensate sent to the exhaust heat recovery boiler 8 is supplied to the heat exchanger 3 (B), steam is generated by heat exchange with the coal gasification gas, and the generated steam is sent to the steam turbine 11. (C). For this reason, the output of the steam turbine 11 is also added by this steam.

上記構成の石炭ガス化複合発電設備1では、乾式ガス精製設備4により石炭ガス化ガスgが乾式精製により精製されて高温の燃料ガスfを得ている。   In the combined coal gasification combined power generation facility 1 having the above-described configuration, the coal gasification gas g is purified by the dry gas refining facility 4 by dry refining to obtain a high-temperature fuel gas f.

ここで、乾式ガス精製設備のさらに具体的な構成を図2乃至図7に示す各実施の形態に基づき説明しておく。なお、各実施の形態において、同一部分には同一番号を付し、重複する説明は省略する。また、各図に示す温度はガス温度であるが、これらはあくまで一例であり、当然これらの温度に限定されるものではない。さらに、各温度は熱損失がない理想状態のものとして表わしている。   Here, a more specific configuration of the dry gas purification facility will be described based on each embodiment shown in FIGS. Note that, in each embodiment, the same parts are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. Moreover, although the temperature shown in each figure is gas temperature, these are an example to the last, and, of course, it is not limited to these temperatures. Furthermore, each temperature is expressed as an ideal state with no heat loss.

<乾式ガス精製設備の第1の実施の形態>
図2は本発明の第1の実施の形態に係る乾式ガス精製設備を示すブロック線図である。同図に示すように、本形態に係る乾式ガス精製設備41は、石炭ガス化炉2で生成された石炭ガス化ガスgに含まれるハロゲン化物を最上流部で除去するハロゲン化物除去装置20と、ハロゲン化物が除去された石炭ガス化ガスgに含まれる硫化物を除去する脱硫装置21と、脱硫後の石炭ガス化ガスgを所定の温度に調整する温度調整装置22と、温度が調整された石炭ガス化ガスgに含まれるアンモニア分を空気aの存在(石炭ガス化ガスgを気相燃焼させ得ない量の酸素の存在)下で選択酸化により分解するアンモニア分解装置23と、最下流部に配設された物理的濾過装置(例えば、焼結フィルタ)である後置フィルタ24とを有しており、上流側から順にハロゲン化物、硫化物、アンモニア分が除去され、その他の微量成分等を含む粒子状物質を後置フィルタ24で除去することにより精製した燃料ガスfをタービン設備5に供給するように構成してある。
<First embodiment of dry gas purification equipment>
FIG. 2 is a block diagram showing the dry gas purification facility according to the first embodiment of the present invention. As shown in the figure, the dry gas refining equipment 41 according to the present embodiment includes a halide removing device 20 that removes halide contained in the coal gasification gas g generated in the coal gasification furnace 2 at the most upstream part. The desulfurization device 21 for removing sulfides contained in the coal gasification gas g from which the halide has been removed, the temperature adjustment device 22 for adjusting the coal gasification gas g after desulfurization to a predetermined temperature, and the temperature are adjusted. An ammonia decomposing apparatus 23 for decomposing ammonia contained in the coal gasification gas g by selective oxidation in the presence of air a (presence of oxygen in an amount that the coal gasification gas g cannot be vapor-phase combusted); And a post-filter 24 that is a physical filtration device (for example, a sintered filter) disposed in the section, from which halides, sulfides, and ammonia are removed in order from the upstream side, and other trace components Including The fuel gas f purified is removed by post filter 24 the particulate matter is arranged to supply to the turbine system 5.

さらに詳言すると、ハロゲン化物除去装置20では、例えばアルカリ系としてナトリウム系のハロゲン化物吸収剤であるアルミン酸ナトリウム(NaAlO)がペレット状に成形されて使用され、これにより乾式法によりハロゲン化物である塩化水素(HCl)及びフッ化水素(HF)を同時に除去することができる。 More specifically, in the halide removing apparatus 20, for example, sodium aluminate (NaAlO 2 ), which is a sodium-based halide absorbent as an alkali-based material, is formed into a pellet and used. Some hydrogen chloride (HCl) and hydrogen fluoride (HF) can be removed simultaneously.

脱硫装置21では、酸化亜鉛系の脱硫剤である亜鉛フェライト脱硫剤をハニカム形状化して好適に使用することができ、亜鉛フェライト脱硫剤に石炭ガス化ガスgを接触させることで、硫化硫黄(HS)や硫化カルボニル(COS)等を乾式で極低濃度まで除去することができる。ここで、亜鉛フェライト脱硫剤自体が水素化触媒の機能を持つため、硫化カルボニル(COS)をはじめとする有機硫黄化合物にも性能を発揮することができる。 In the desulfurization apparatus 21, a zinc ferrite desulfurization agent, which is a zinc oxide-based desulfurization agent, can be formed into a honeycomb shape and used suitably. By bringing the coal gasification gas g into contact with the zinc ferrite desulfurization agent, sulfur sulfide (H 2 S), carbonyl sulfide (COS) and the like can be removed to a very low concentration by a dry method. Here, since the zinc ferrite desulfurization agent itself has the function of a hydrogenation catalyst, the performance can be exerted on organic sulfur compounds including carbonyl sulfide (COS).

温度調整装置22は本形態の場合、脱硫後の高温(例えば、450℃)の石炭ガス化ガスgを低温(220℃)の石炭ガス化ガスgに降温する冷却器として機能するものであるが、これは、例えば石炭ガス化複合発電設備1(図1参照)の任意の蒸気発生源で発生する蒸気を供給し、この蒸気に脱硫後の高温の石炭ガス化ガスgの顕熱を吸収させるように構成することで好適に実現し得る。 In the case of this embodiment, the temperature adjusting device 22 functions as a cooler that cools the coal gasification gas g at a high temperature (for example, 450 ° C.) after desulfurization to a coal gasification gas g at a low temperature (220 ° C.). This supplies, for example, steam generated at an arbitrary steam generation source of the coal gasification combined power generation facility 1 (see FIG. 1) and absorbs sensible heat of the high-temperature coal gasification gas g after desulfurization . It can implement | achieve suitably by comprising in this way.

アンモニア分解装置23には、選択酸化反応によるアンモニア分解のための触媒が充填されているが、この触媒としては、10員環構造又は12員環構造のゼオライトを担体とするものが好適である。ここで、10員環又は12員環とは酸素原子数10又は12の員環構造をいう。細孔径が小さい8員環構造のゼオライトでは細孔内に分子の大きさが大きい酸素が進入しにくく、したがって細孔内でアンモニアとの選択酸化反応も起こりにくい。これに対し細孔径が大きい10員環以上の構造のゼオライトは細孔内に酸素が容易に進入できるので細孔内でのアンモニアとの選択酸化反応が促進される。ところが、細孔径が大きいほど細孔内で炭素の成長及び含炭素化合物の重合がし易くなり、炭素析出が生じ易くなる。このため、アンモニアの選択酸化による分解反応を促進させると同時に、触媒の表面で一酸化炭素等が炭素に分解される反応等を抑制するには、細孔構造が10員環構造又は12員環構造のゼオライトが好適であり、中でも10員環構造のゼオライトが最適である。10員環構造のゼオライトとしてはZSM−5ゼオライト及びZSM−11ゼオライトを挙げることができる。また、12員環構造のゼオライトとしてはY型ゼオライトが好適である。   The ammonia decomposition apparatus 23 is filled with a catalyst for ammonia decomposition by a selective oxidation reaction. As this catalyst, a catalyst having a 10-membered ring structure or a 12-membered ring structure as a support is suitable. Here, the 10-membered ring or 12-membered ring means a membered ring structure having 10 or 12 oxygen atoms. In zeolites having an eight-membered ring structure with a small pore diameter, oxygen having a large molecular size is unlikely to enter the pores, and therefore, selective oxidation reaction with ammonia does not easily occur in the pores. On the other hand, zeolite having a structure with a 10-membered ring or more having a large pore diameter allows oxygen to easily enter the pores, so that the selective oxidation reaction with ammonia in the pores is promoted. However, the larger the pore diameter, the easier the growth of carbon and the polymerization of the carbon-containing compound in the pores, and the easier the carbon deposition occurs. Therefore, in order to promote the decomposition reaction by selective oxidation of ammonia and at the same time suppress the reaction of carbon monoxide and the like being decomposed to carbon on the surface of the catalyst, the pore structure has a 10-membered ring structure or a 12-membered ring structure. Zeolite having a structure is preferable, and zeolite having a 10-membered ring structure is most preferable. Examples of the zeolite having a 10-membered ring structure include ZSM-5 zeolite and ZSM-11 zeolite. Further, Y-type zeolite is suitable as the zeolite having a 12-membered ring structure.

なお、シリカ/アルミナ比が大きいほどゼオライトの結晶安定性が向上し、高温・高水蒸気条件下でもゼオライトの構造が維持されるので触媒寿命が延伸される。触媒の活性物質としては遷移金属、例えばニッケルが好適である。   As the silica / alumina ratio is increased, the crystal stability of the zeolite is improved, and the structure of the zeolite is maintained even under high temperature and high steam conditions, so that the catalyst life is extended. A transition metal such as nickel is suitable as the active substance of the catalyst.

また、ゼオライト以外で同様の機能を期待し得る担体としてはシリカ・アルミナがある。   Other than zeolite, a carrier that can be expected to have a similar function is silica-alumina.

すなわち、本形態における触媒は10員環構造もしくは12員環構造のゼオライトまたはシリカ・アルミナを担体としてニッケルを担持させて好適に形成することができる。   That is, the catalyst in this embodiment can be suitably formed by supporting nickel with a zeolite having a 10-membered ring structure or a 12-membered ring structure or silica / alumina as a support.

ここで、触媒の形状に特別な制限はない。粉末状、ペレット状、ハニカム形状等の何れであっても構わない。また、活性物質の担持形態にも特別な限定はない。すなわち、所定形状の担体の少なくとも表面にニッケル等の遷移金属を担持させても良いし、粉末状の担体に遷移金属を担持させ、そのまま、又は粒状に成形して使用しても良い。さらに、これをスラリー状にして型に流し込み、焼成してハニカム等の所定形状に成形したものでも良い。   Here, there is no particular limitation on the shape of the catalyst. Any of a powder form, a pellet form, a honeycomb form and the like may be used. Also, there is no particular limitation on the active substance loading form. That is, a transition metal such as nickel may be supported on at least the surface of a carrier having a predetermined shape, or a transition metal may be supported on a powder carrier and used as it is or in a granular form. Further, it may be formed into a slurry shape, poured into a mold, fired, and formed into a predetermined shape such as a honeycomb.

また、選択酸化を促進すると同時に可燃成分が分解される反応を抑制するための酸素の添加量は、アンモニアに対しモル比で0.75mol/mol以上で且つ15mol/mol以下であることが望ましいが、気相燃焼を回避するためには限界酸素濃度以下の濃度にする必要がある。ちなみに、アンモニアが1000ppm含まれる石炭ガス化ガスの場合、アンモニアに対するモル比が15mol/molの酸素濃度は1.5vol%である。ここで、限界酸素濃度とは、所定の温度、圧力において可燃ガスが気相燃焼できなくなるような酸素濃度をいい、水素は1.5vol%、一酸化炭素は5.6vol%、メタンは12.1vol%、アンモニアはそれ以上である。かかる限界酸素濃度は反応場の温度や圧力により変化するので運転条件に即して調整することが肝要である。   Further, it is desirable that the amount of oxygen added for promoting selective oxidation and at the same time suppressing the reaction in which the combustible components are decomposed is 0.75 mol / mol or more and 15 mol / mol or less in terms of a molar ratio with respect to ammonia. In order to avoid gas phase combustion, it is necessary to make the concentration below the critical oxygen concentration. Incidentally, in the case of coal gasification gas containing 1000 ppm of ammonia, the oxygen concentration with a molar ratio to ammonia of 15 mol / mol is 1.5 vol%. Here, the critical oxygen concentration refers to an oxygen concentration at which a combustible gas cannot be vapor-phase combusted at a predetermined temperature and pressure. Hydrogen is 1.5 vol%, carbon monoxide is 5.6 vol%, and methane is 12. 1 vol%, ammonia is more than that. Since this critical oxygen concentration changes depending on the temperature and pressure of the reaction field, it is important to adjust it according to the operating conditions.

ここで、本形態では、選択酸化によるアンモニアの分解反応が300℃で行われるように、温度調整装置22によりアンモニア分解装置23の入口側ガス温度を220℃に調整したが、これは選択酸化によるアンモニア分解の際の反応熱によるアンモニア分解触媒の表面温度の上昇分(この場合は80℃(=300℃−220℃))を見込んだためである。したがって、一般的には、温度調整装置22によるアンモニア分解装置23の入口側ガス温度は、燃料の劣化や炭素析出を抑制しながらアンモニアを最も効率的に分解する触媒層の温度から、その際の酸素または空気の添加量と酸素の反応率によって定まる、選択酸化反応による温度上昇分を差し引いた温度に調整すれば良い。   Here, in this embodiment, the temperature adjustment device 22 adjusts the inlet side gas temperature of the ammonia decomposition device 23 to 220 ° C. so that the ammonia decomposition reaction by selective oxidation is performed at 300 ° C., but this is due to selective oxidation. This is because an increase in the surface temperature of the ammonia decomposition catalyst due to the heat of reaction during ammonia decomposition (in this case, 80 ° C. (= 300 ° C.-220 ° C.)) is expected. Therefore, in general, the gas temperature on the inlet side of the ammonia decomposing apparatus 23 by the temperature adjusting apparatus 22 is determined from the temperature of the catalyst layer that decomposes ammonia most efficiently while suppressing the deterioration of fuel and carbon deposition. What is necessary is just to adjust to the temperature which subtracted the temperature rise by a selective oxidation reaction which becomes settled with the addition amount of oxygen or air, and the reaction rate of oxygen.

また、本形態におけるアンモニア分解処理の反応温度の温度範囲としては200℃乃至500℃が好ましく、さらに200℃乃至450℃がより好ましい。この点の根拠については、その知見の基礎となる実験とともに後で詳述する。   Further, the temperature range of the reaction temperature of the ammonia decomposition treatment in this embodiment is preferably 200 ° C. to 500 ° C., and more preferably 200 ° C. to 450 ° C. The grounds for this point will be described in detail later, along with experiments that serve as the basis for the findings.

上述の如き構成の本形態においては、乾式法により450℃(露点を上回る運転温度)でハロゲン除去及び脱硫処理を行うとともに、300℃で選択酸化反応によるアンモニア分解処理を行うとともに最下流部の後置フィルタ24で粒子状物質を捕捉して除去する。   In this embodiment configured as described above, the halogen removal and desulfurization treatment is performed at 450 ° C. (operating temperature exceeding the dew point) by a dry method, and the ammonia decomposition treatment by the selective oxidation reaction is performed at 300 ° C. The particulate matter is captured and removed by the stationary filter 24.

この結果、石炭ガス化ガスgの温度や圧力を維持して、タービン設備5等の後続機器に悪影響を与える不純物や微量成分を確実に除去して高温の燃料ガスをタービン設備5に供給することができる。また、本形態では選択酸化反応によるアンモニア分解を300℃で行うようにしたので、石炭ガス化ガスgの可燃成分を劣化させる副反応を抑制してアンモニアを良好に分解することができる。   As a result, the temperature and pressure of the coal gasification gas g are maintained, impurities and trace components that adversely affect subsequent equipment such as the turbine equipment 5 are reliably removed, and high-temperature fuel gas is supplied to the turbine equipment 5. Can do. Further, in this embodiment, ammonia decomposition by selective oxidation reaction is performed at 300 ° C., so that side reactions that degrade the combustible components of the coal gasification gas g can be suppressed and ammonia can be decomposed satisfactorily.

すなわち、温度調整装置22でアンモニア分解装置23の入口側温度が220℃に調整されて所定量の空気aとともに供給される石炭ガス化ガスgがアンモニア分解触媒に接触することにより、
4NH+3O→2N+6H
で示されるアンモニアの選択酸化反応が促進され、同時にそれ以外のアンモニアの反応(一酸化窒素、二酸化窒素、亜酸化窒素、シアン化水素等の窒素化合物の生成)及び燃料ガスの反応(水素、一酸化炭素の酸化、炭素、炭化水素の生成等の反応)を効果的に抑制しつつ石炭ガス化ガスgが含有するアンモニア分を良好に分解する。
That is, when the temperature adjusting device 22 adjusts the inlet side temperature of the ammonia decomposition device 23 to 220 ° C. and the coal gasification gas g supplied together with a predetermined amount of air a comes into contact with the ammonia decomposition catalyst,
4NH 3 + 3O 2 → 2N 2 + 6H 2 O
The selective oxidation reaction of ammonia is promoted, and at the same time other ammonia reactions (formation of nitrogen compounds such as nitrogen monoxide, nitrogen dioxide, nitrous oxide, hydrogen cyanide) and fuel gas reactions (hydrogen, carbon monoxide) The ammonia content contained in the coal gasification gas g is decomposed satisfactorily while effectively suppressing reactions such as oxidation of carbon, formation of carbon and hydrocarbons.

なお、本形態において、ハロゲン化物除去装置20及び後置フィルタ24は必要に応じて設ければよい。   In this embodiment, the halide removing device 20 and the post filter 24 may be provided as necessary.

<乾式ガス精製設備の第2の実施の形態>
図3は本発明の第2の実施の形態に係る乾式ガス精製設備を示すブロック線図である。同図に示すように、本形態に係る乾式ガス精製設備42は、図2に示す第1の実施の形態のアンモニア分解装置23の下流側にアンモニア分解後の石炭ガスgに含まれる水銀を除去する水銀除去器25及び熱交換器26を追加したものである。
<Second embodiment of dry gas purification equipment>
FIG. 3 is a block diagram showing a dry gas purification facility according to the second embodiment of the present invention. As shown in the figure, the dry gas purification facility 42 according to this embodiment removes mercury contained in the coal gas g after ammonia decomposition on the downstream side of the ammonia decomposition apparatus 23 of the first embodiment shown in FIG. The mercury remover 25 and the heat exchanger 26 to be added are added.

さらに詳言すると、水銀除去器25は、銅を主体として水銀を吸収する銅系吸収剤を水銀除去剤として好適に適用することができ、銅系吸収剤に石炭ガス化ガスgを接触させることで水銀を吸収させて除去する。水銀吸収剤としては、他にも化学反応性を有する成分を担持させ、水銀との化学反応により生成した塩を吸着することで水銀を除去する添着活性炭を用いることもできる。ここで、銅系吸収剤や添着活性炭は、低い温度(例えば180℃)で吸着性能を発揮するので、水銀除去器25には、アンモニア分を選択酸化により分解する際の反応熱で高温(例えば、300℃)になっている石炭ガス化ガスgを熱交換器26で180℃に降温して供給するようになっている。   More specifically, the mercury remover 25 can suitably apply a copper-based absorbent that mainly absorbs mercury and absorbs mercury as a mercury remover, and brings the coal gasification gas g into contact with the copper-based absorbent. To absorb and remove mercury. As the mercury absorbent, it is also possible to use an impregnated activated carbon that carries a chemically reactive component and removes mercury by adsorbing a salt generated by a chemical reaction with mercury. Here, since the copper-based absorbent and the impregnated activated carbon exhibit adsorption performance at a low temperature (for example, 180 ° C.), the mercury remover 25 has a high temperature (for example, the reaction heat when decomposing the ammonia component by selective oxidation). , 300 ° C.), the coal gasification gas g is cooled to 180 ° C. by the heat exchanger 26 and supplied.

一方、熱交換器26の冷却媒体は、後置フィルタ24で不純物が濾過されて熱交換器26で昇温される低温(例えば、180℃)の燃料ガスfであるので、水銀除去器25に供給される前の高温(約450℃)の石炭ガス化ガスgの顕熱を低温(約180℃)の燃料ガスfの昇温に使用して熱エネルギを当該乾式ガス精製設備42の系内で回収することができる。   On the other hand, the cooling medium of the heat exchanger 26 is a low-temperature (for example, 180 ° C.) fuel gas f in which impurities are filtered by the post filter 24 and the temperature is raised by the heat exchanger 26. The sensible heat of the coal gasification gas g at a high temperature (about 450 ° C.) before being supplied is used to raise the temperature of the fuel gas f at a low temperature (about 180 ° C.). Can be recovered.

このため、本形態によれば、アンモニア分解後の石炭ガス化ガスgに含まれる水銀を除去し得るばかりでなく、水銀除去器25に導入される石炭ガス化ガスgの温度を制御するための顕熱が燃料ガスfを昇温させるために回収され、低い運転温度の銅系吸収剤等を適用した場合であっても、水銀除去器25の運転温度に対する温度制御と燃料ガスfの高温維持を両立させることができる。   For this reason, according to this embodiment, not only can the mercury contained in the coal gasification gas g after ammonia decomposition be removed, but also the temperature of the coal gasification gas g introduced into the mercury remover 25 can be controlled. Even when sensible heat is recovered to raise the temperature of the fuel gas f and a copper-based absorbent or the like having a low operating temperature is applied, temperature control for the operating temperature of the mercury remover 25 and high temperature maintenance of the fuel gas f are maintained. Can be made compatible.

<乾式ガス精製設備の第3の実施の形態>
図4は本発明の第3の実施の形態に係る乾式ガス精製設備を示すブロック線図である。同図に示すように、本形態に係る乾式ガス精製設備43は、図2に示す第1の実施の形態のアンモニア分解装置23の上流側に脱硫後の石炭ガスgに含まれる水銀を除去する水銀除去器25及び熱交換器26を追加したものである。ここで、水銀除去器25及び熱交換器26の構成自体は、図3に示す第2の実施の形態のものと同様である。ただ、本形態の熱交換器26はアンモニア分解装置23の入口温度(例えば、220℃)に調整した石炭ガス化ガスgを水銀除去器25に適した所定の低温(例えば、180℃)に降温するため、前記石炭ガス化ガスgを熱媒としてアンモニア分解装置23の入口側の温度が所定温度(例えば、220℃)になるように、水銀除去後の低温(例えば、180℃)の石炭ガス化ガスを昇温させるようになっている。すなわち、熱交換器26は水銀除去処理のため降温した石炭ガス化ガスgの顕熱を回収して、より高温(例えば300℃)で処理を行うアンモニア分解装置23へと、水銀を除去した石炭ガス化ガスgを供給するようになっている。
<Third embodiment of dry gas purification equipment>
FIG. 4 is a block diagram showing a dry gas purification facility according to the third embodiment of the present invention. As shown in the figure, the dry gas purification equipment 43 according to the present embodiment removes mercury contained in the coal gas g after desulfurization on the upstream side of the ammonia decomposition apparatus 23 of the first embodiment shown in FIG. A mercury remover 25 and a heat exchanger 26 are added. Here, the configuration itself of the mercury remover 25 and the heat exchanger 26 is the same as that of the second embodiment shown in FIG. However, the heat exchanger 26 of this embodiment lowers the coal gasification gas g adjusted to the inlet temperature (for example, 220 ° C.) of the ammonia decomposing device 23 to a predetermined low temperature (for example, 180 ° C.) suitable for the mercury remover 25. Therefore, the coal gas at a low temperature (for example, 180 ° C.) after mercury removal so that the temperature on the inlet side of the ammonia decomposition device 23 becomes a predetermined temperature (for example, 220 ° C.) using the coal gasification gas g as a heat medium. The chemical gas is heated. That is, the heat exchanger 26 collects the sensible heat of the coal gasification gas g that has been cooled for the mercury removal treatment, and transfers the sensible heat to the ammonia decomposition device 23 that performs the treatment at a higher temperature (for example, 300 ° C.). A gasification gas g is supplied.

かかる本形態においては、脱硫後の石炭ガス化ガスgに含まれる水銀を除去し得るばかりでなく、水銀除去器25に導入される石炭ガス化ガスgの温度を制御するための顕熱がアンモニア分解装置23に供給される石炭ガス化ガスgを昇温させるために回収され、低い運転温度の銅系吸収剤等を適用した場合であっても、水銀除去器25の運転温度に対する温度制御と石炭ガス化ガスgの高温維持を両立させることができる。   In this embodiment, not only can mercury contained in the coal gasification gas g after desulfurization be removed, but also sensible heat for controlling the temperature of the coal gasification gas g introduced into the mercury remover 25 is ammonia. Even when a low-operating temperature copper-based absorbent or the like is recovered to raise the temperature of the coal gasification gas g supplied to the cracking device 23, temperature control with respect to the operating temperature of the mercury remover 25 The high temperature maintenance of the coal gasification gas g can be made compatible.

さらに、本形態では、水銀除去器25がアンモニア分解装置23の上流側に配設されているので、水銀によるアンモニア分解触媒の劣化を有効に防止し得る。   Furthermore, in this embodiment, since the mercury remover 25 is disposed on the upstream side of the ammonia decomposition device 23, deterioration of the ammonia decomposition catalyst due to mercury can be effectively prevented.

<乾式ガス精製設備の第4の実施の形態>
図5は本発明の第4の実施の形態に係る乾式ガス精製設備を示すブロック線図である。同図に示すように、本形態に係る乾式ガス精製設備44は、図2に示す第1の実施の形態に熱交換器27を追加したものである。この熱交換器27は温度調整装置22の上流側に配設され、温度調整装置22に導入される脱硫後の石炭ガス化ガスgを熱媒として、アンモニア分解後に後置フィルタ24で最終的に粒子状物質が除去されてタービン設備5に供給される燃料ガスfを昇温させる。
<Fourth embodiment of dry gas purification equipment>
FIG. 5 is a block diagram showing a dry gas purification facility according to the fourth embodiment of the present invention. As shown in the figure, the dry-type gas purification equipment 44 according to this embodiment is obtained by adding a heat exchanger 27 to the first embodiment shown in FIG. This heat exchanger 27 is disposed upstream of the temperature adjusting device 22, and finally the desulfurized coal gasification gas g introduced into the temperature adjusting device 22 is used as a heat medium, and finally the post filter 24 after ammonia decomposition. The particulate matter is removed and the temperature of the fuel gas f supplied to the turbine equipment 5 is raised.

かかる本形態によれば、第1の実施の形態の作用・効果に加え、さらに脱硫装置21とアンモニア分解装置23との間で降温する熱の一部を回収してタービン設備5に供給する燃料ガスfの温度を上昇させることができる。この結果、発電設備全体としての効率向上に資することができる。   According to this embodiment, in addition to the operations and effects of the first embodiment, the fuel that recovers a part of the heat that falls between the desulfurization device 21 and the ammonia decomposition device 23 and supplies it to the turbine equipment 5 is also provided. The temperature of the gas f can be raised. As a result, it can contribute to the efficiency improvement as the whole power generation equipment.

<乾式ガス精製設備の第5の実施の形態>
図6は本発明の第5の実施の形態に係る乾式ガス精製設備を示すブロック線図である。同図に示すように、本形態に係る乾式ガス精製設備45は、図3に示す第2の実施の形態に熱交換器27を追加したものである。この熱交換器27は温度調整装置22の上流側に配設され、温度調整装置22に導入される脱硫後の石炭ガス化ガスgを熱媒として、水銀除去後に後置フィルタ24で最終的に粒子状物質が除去されてタービン設備5に供給される燃料ガスfを昇温させる。
<Fifth embodiment of dry gas purification equipment>
FIG. 6 is a block diagram showing a dry gas purification facility according to the fifth embodiment of the present invention. As shown in the figure, the dry gas purification equipment 45 according to this embodiment is obtained by adding a heat exchanger 27 to the second embodiment shown in FIG. This heat exchanger 27 is disposed on the upstream side of the temperature control device 22, and finally the coal gasification gas g after desulfurization introduced into the temperature control device 22 is used as a heat medium, and finally the post-filter 24 after mercury removal. The particulate matter is removed and the temperature of the fuel gas f supplied to the turbine equipment 5 is raised.

かかる本形態によれば、第2の実施の形態の作用・効果に加え、さらに脱硫装置21とアンモニア分解装置23との間で降温する熱の一部を回収してタービン設備5に供給する燃料ガスfの温度を上昇させることができる。この結果、第4の実施の形態と同様に、発電設備全体としての効率向上に資することができる。   According to this embodiment, in addition to the operations and effects of the second embodiment, fuel that recovers a part of the heat that falls between the desulfurization device 21 and the ammonia decomposition device 23 and supplies the fuel to the turbine equipment 5 is also provided. The temperature of the gas f can be raised. As a result, similar to the fourth embodiment, it is possible to contribute to improving the efficiency of the entire power generation facility.

<乾式ガス精製設備の第6の実施の形態>
図7は本発明の第6の実施の形態に係る乾式ガス精製設備を示すブロック線図である。同図に示すように、本形態に係る乾式ガス精製設備46は、図4に示す第3の実施の形態に熱交換器27を追加したものである。この熱交換器27は温度調整装置22の上流側に配設され、温度調整装置22に導入される脱硫後の石炭ガス化ガスgを熱媒として、アンモニア除去後に後置フィルタ24で最終的に粒子状物質が除去されてタービン設備5に供給される燃料ガスfを昇温させる。
<Sixth embodiment of dry gas purification equipment>
FIG. 7 is a block diagram showing a dry gas purification facility according to the sixth embodiment of the present invention. As shown in the figure, a dry gas purification facility 46 according to this embodiment is obtained by adding a heat exchanger 27 to the third embodiment shown in FIG. This heat exchanger 27 is disposed on the upstream side of the temperature adjusting device 22, and the coal gasification gas g after desulfurization introduced into the temperature adjusting device 22 is used as a heat medium, and finally the post filter 24 is used after removing ammonia. The particulate matter is removed and the temperature of the fuel gas f supplied to the turbine equipment 5 is raised.

かかる本形態によれば、第3の実施の形態の作用・効果に加え、さらに脱硫装置21とアンモニア分解装置23との間で降温する熱の一部を回収してタービン設備5に供給する燃料ガスfの温度を上昇させることができる。この結果、第4及び第5の実施の形態と同様に、発電設備全体としての効率向上に資することができる。   According to this embodiment, in addition to the operations and effects of the third embodiment, the fuel that recovers a part of the heat that falls between the desulfurization device 21 and the ammonia decomposition device 23 and supplies it to the turbine equipment 5 is also provided. The temperature of the gas f can be raised. As a result, similar to the fourth and fifth embodiments, it is possible to contribute to improving the efficiency of the entire power generation facility.

<アンモニア分解処理に関連する基礎実験>
上述の如き各実施の形態に係る乾式ガス精製設備41乃至46におけるアンモニア分解触媒は、10員環構造もしくは12員環構造のゼオライトまたはシリカ・アルミナを担体として遷移金属(例えばニッケル)を担持させたものが好適である旨、及びアンモニア分解処理の反応温度の温度範囲が200℃乃至500℃が好ましく、さらに200℃乃至450℃がより好ましい旨を述べたが、この点の根拠となる知見を得た基礎実験及びその結果の考察について言及しておく。
<Basic experiments related to ammonia decomposition treatment>
The ammonia decomposition catalyst in the dry gas purification equipment 41 to 46 according to each embodiment as described above has a transition metal (for example, nickel) supported on zeolite or silica / alumina having a 10-membered ring structure or a 12-membered ring structure. Although the fact that it is suitable and that the temperature range of the ammonia decomposition treatment temperature range is preferably 200 ° C. to 500 ° C., more preferably 200 ° C. to 450 ° C., the knowledge that provides the basis for this point has been obtained. The basic experiment and the discussion of the results are mentioned.

本実験に用いた試作触媒であるアンモニア分解触媒の活性成分としては、ニッケル(Ni)を選定し、担体としては、アルミナ(Al)、シリカ・アルミナ(SiO2・Al)、ZSM−5ゼオライト(ZSM−5)、ベータゼオライト(Beta)、Y型ゼオライト(Y)を用いた。かかる試作触媒の一覧を表1に示す。 Nickel (Ni) is selected as the active component of the ammonia decomposition catalyst, which is a prototype catalyst used in this experiment, and alumina (Al 2 O 3 ) and silica-alumina (SiO 2 · Al 2 O 3 ) are used as carriers. ZSM-5 zeolite (ZSM-5), beta zeolite (Beta), and Y-type zeolite (Y) were used. A list of such prototype catalysts is shown in Table 1.

Figure 0005688748
Figure 0005688748

表1に示す試作触媒で2〜3mmメッシュの粒状のアンモニア分解触媒を形成し石炭ガス化ガスを模擬した可燃ガスを接触させた。さらに詳言すると、前記可燃ガスの組成は、乾式給炭酸素富化空気吹き噴流床ガス化炉を用いた石炭ガス化複合発電設備の脱硫装置出口のガス組成を模擬することとし、可燃ガスに酸素を酸素/燃料比(O/Fuel)で0.008mol/mol(NH3に対しモル比で約8mol/mol)添加した。実験は、空間速度(S.V.)が20000h−1、圧力が0.9MPaの条件で行った。 A combustible gas simulating coal gasification gas was formed by contacting the ammonia decomposition catalyst having a particle size of 2 to 3 mm with the prototype catalyst shown in Table 1. More specifically, the composition of the combustible gas is simulated by simulating the gas composition at the outlet of the desulfurization unit of a coal gasification combined power generation facility using a dry-type carbon dioxide enriched air-blown entrained bed gasification furnace. Oxygen was added at an oxygen / fuel ratio (O 2 / Fuel) of 0.008 mol / mol (approximately 8 mol / mol in molar ratio to NH 3 ). The experiment was performed under the conditions of a space velocity (SV) of 20000 h −1 and a pressure of 0.9 MPa.

このときの実験条件を表2に示す。   Table 2 shows the experimental conditions at this time.

Figure 0005688748
Figure 0005688748

本実験における可燃ガスの供給に際しては、先ず窒素(N2)気流中でアンモニア分解触媒層を150℃に昇温して温度が安定した後に可燃ガスおよび酸素を供給し、ガス組成の分析値が安定するまで保持した。次に、アンモニア分解触媒層を所定の温度に昇温後、20分一定温度に保持し、データを取得する操作を50℃毎に600℃まで繰り返した。このときのデータとは、分解ガス中のアンモニア(NH)、シアン化水素(HCN)、一酸化窒素(NO)、二酸化窒素(NO)、一酸化二窒素(NO)、水素(H)、メタン(CH)〜ブタン(C10)、一酸化炭素(CO)、二酸化炭素(CO)、窒素(N)及び酸素(O)の濃度である。 When supplying the combustible gas in this experiment, first, the temperature of the ammonia decomposition catalyst layer was raised to 150 ° C. in a nitrogen (N 2 ) stream and the temperature was stabilized, and then the combustible gas and oxygen were supplied. Hold until stable. Next, after the temperature of the ammonia decomposition catalyst layer was raised to a predetermined temperature, the operation for maintaining the constant temperature for 20 minutes and acquiring data was repeated up to 600 ° C. every 50 ° C. The data at this time are ammonia (NH 3 ), hydrogen cyanide (HCN), nitrogen monoxide (NO), nitrogen dioxide (NO 2 ), dinitrogen monoxide (N 2 O), hydrogen (H 2 ) in the cracked gas. ), Methane (CH 4 ) to butane (C 4 H 10 ), carbon monoxide (CO), carbon dioxide (CO 2 ), nitrogen (N 2 ), and oxygen (O 2 ).

かかる実験結果を図8乃至図12に示す。図8は触媒温度に対するアンモニア(NH)の窒素(N)への転換率を示す。なお、当該転換率は、分解したアンモニア(NH)から、生成したシアン化水素(HCN)、一酸化窒素(NO)、二酸化窒素(NO)及び一酸化二窒素(NO)を差し引いた濃度として所定の計算式を用いて計算した。 The experimental results are shown in FIGS. FIG. 8 shows the conversion rate of ammonia (NH 3 ) to nitrogen (N 2 ) with respect to the catalyst temperature. Note that the conversion rate was subtracted from decomposed ammonia (NH 3), the resulting hydrogen cyanide (HCN), nitrogen monoxide (NO), nitrogen dioxide (NO 2) and dinitrogen monoxide (N 2 O) concentration As a calculation using a predetermined calculation formula.

また、図9は一酸化二窒素(NO)、図10はシアン化水素(HCN)の触媒温度に対する生成率を示しており、図11は触媒出口の一酸化炭素(CO)及び二酸化炭素(CO)の触媒温度に対する濃度を、図12は水素(H)及びメタン(CH)の触媒温度に対する濃度をそれぞれ示している。この中で、Oが消失した状態でのCOの濃度減少とCOの濃度増加の同時発生は炭素析出が起きた証拠となる。なお、図には示さなかったがNO、NO、エタン〜ブタンはほとんど生成せず、触媒出口のOは450乃至500℃以上で消失していた。 Also, FIG. 9 shows the production rate of dinitrogen monoxide (N 2 O), FIG. 10 shows the hydrogen cyanide (HCN) production rate with respect to the catalyst temperature, and FIG. 11 shows the carbon monoxide (CO) and carbon dioxide (CO) at the catalyst outlet. the concentration for the catalyst temperature of 2), FIG. 12 shows the respective concentrations to the catalyst temperature of the hydrogen (H 2) and methane (CH 4). Among these, the simultaneous occurrence of a decrease in CO concentration and an increase in CO 2 concentration in a state where O 2 has disappeared is evidence that carbon deposition has occurred. Although not shown in the figure, almost no NO, NO 2 , ethane to butane were produced, and O 2 at the catalyst outlet disappeared at 450 to 500 ° C. or higher.

したがって、図9乃至図12の特性は、所定の選択酸化反応における可燃ガスの可燃分の劣化の程度、換言すれば副反応の抑制の程度の触媒温度に対する特性と見ることができる。   Accordingly, the characteristics shown in FIGS. 9 to 12 can be regarded as characteristics with respect to the catalyst temperature of the degree of deterioration of the combustible gas in the predetermined selective oxidation reaction, in other words, the degree of suppression of side reactions.

これら図8乃至図12に示す実験結果を参照すれば、本形態における選択酸化によるアンモニア分解反応は触媒温度が200℃乃至500℃で行わせるのが好ましく、さらに200℃乃至450℃がより好ましいことが分かる。   With reference to the experimental results shown in FIGS. 8 to 12, the ammonia decomposition reaction by selective oxidation in this embodiment is preferably performed at a catalyst temperature of 200 ° C. to 500 ° C., more preferably 200 ° C. to 450 ° C. I understand.

さらに、触媒自体について検討すれば、SiOとAlの両方を主な担体構成成分とするNi担持触媒が良好なアンモニア分解活性を示し、同時に可燃ガスの消費、炭素析出、CH、NO、HCN生成などの副反応を抑制できると考えられ、特にNi/ZSM−5が高いNH分解活性及び副反応の抑制能力を有する。他にも、Ni/Y及びNi/SiO・Alがアンモニアの分解活性と広い温度範囲での炭素析出などの副反応を抑制できている。 Further, when examining the catalyst itself, the Ni-supported catalyst having both SiO 2 and Al 2 O 3 as the main carrier constituents exhibits good ammonia decomposition activity, and at the same time, consumption of combustible gas, carbon deposition, CH 4 , It is considered that side reactions such as N 2 O and HCN generation can be suppressed. In particular, Ni / ZSM-5 has a high NH 3 decomposition activity and a side reaction suppressing ability. In addition, Ni / Y and Ni / SiO 2 .Al 2 O 3 can suppress side reactions such as ammonia decomposition activity and carbon precipitation in a wide temperature range.

このように、Ni/ZSM−5が顕著なNH選択酸化分解活性を有し、かつ広い温度範囲で炭素析出などの副反応を抑制できることが明らかとなった本実験の結果を踏まえれば、10員環構造のゼオライトであるZSM−5、12員環構造のゼオライトであるYゼオライト及びSiO・Alである担体に遷移金属(例えばニッケル)を担持させた触媒を使用した場合には広い温度範囲で副反応を抑制して可燃ガスとしての劣化を可及的に抑制しつつ含有するアンモニアを良好に分解することができると考えられる。 Thus, based on the results of this experiment, where it has become clear that Ni / ZSM-5 has significant NH 3 selective oxidative decomposition activity and can suppress side reactions such as carbon deposition over a wide temperature range, When using ZSM-5, which is a zeolite with a member ring structure, Y zeolite, which is a zeolite with a 12 member ring structure, and a catalyst in which a transition metal (for example, nickel) is supported on a support which is SiO 2 · Al 2 O 3 It is considered that the ammonia contained can be satisfactorily decomposed while suppressing side reactions in a wide temperature range and suppressing deterioration as a combustible gas as much as possible.

また、上記触媒をはじめ、実験に使用した触媒におけるアンモニアの分解率を良好に維持しつつ、有害な副反応を有効に抑制し得る温度範囲として200℃乃至500℃が好ましく、さらに200℃乃至450℃がより好ましいことが分かった。   In addition, the temperature range in which harmful side reactions can be effectively suppressed while maintaining a good decomposition rate of ammonia in the catalyst used in the experiment including the above catalyst is preferably 200 ° C. to 500 ° C., more preferably 200 ° C. to 450 ° C. It has been found that ° C is more preferred.

<他の実施の形態>
一般に、乾式ガス精製設備の熱効率の観点から脱硫処理後の可燃ガス温度は高温の方が望ましい。したがって、脱硫装置の出口側温度がアンモニア分解装置の入口側温度よりも高温である場合が多い。換言すれば温度調整装置22は冷却器として機能させる場合が多い。ただ、乾式法による脱硫は露点を上回る温度で可燃ガスを処理することができれば良いので、アンモニア処理装置の入口温度との関係では昇温する場合を排除するものではない。要はアンモニア分解効率等の観点から設定されるアンモニア分解装置の入口温度に合わせ込むことができるように構成されていれば良い。
<Other embodiments>
In general, the temperature of the combustible gas after the desulfurization treatment is preferably higher from the viewpoint of the thermal efficiency of the dry gas purification facility. Therefore, the outlet side temperature of the desulfurization apparatus is often higher than the inlet side temperature of the ammonia decomposition apparatus. In other words, the temperature adjusting device 22 often functions as a cooler. However, the desulfurization by the dry method only needs to be able to treat the combustible gas at a temperature above the dew point, and therefore does not exclude the case where the temperature rises in relation to the inlet temperature of the ammonia treatment apparatus. In short, it may be configured so that it can be adjusted to the inlet temperature of the ammonia decomposition apparatus set from the viewpoint of ammonia decomposition efficiency and the like.

さらに、アンモニア分解装置は温度調整装置と一体化して多段に構成しても良い。すなわち、図13に示すように、入口側から第1段目の温度調整装置28A、第1段目のアンモニア分解装置28B、2段目の温度調整装置28C、第2段目のアンモニア分解装置28Dをタンデムに接続し一体化して構成する。   Furthermore, the ammonia decomposing apparatus may be integrated with the temperature adjusting apparatus and configured in multiple stages. That is, as shown in FIG. 13, from the inlet side, the first-stage temperature adjustment device 28A, the first-stage ammonia decomposition device 28B, the second-stage temperature adjustment device 28C, and the second-stage ammonia decomposition device 28D. Are connected in tandem and integrated.

かかる多段アンモニア分解装置28において、例えば第1段目のアンモニア分解装置28Bの触媒量を多段でない場合の半分の量にすると、第1段目の温度調整装置28Aの入口側に脱硫後の高温(例えば450℃)の可燃ガスを選択酸化反応のための空気aとともに供給した場合、温度調整装置28Aでは多段でない場合より高い温度(例えば260℃)に降温してアンモニア分解装置28Bに供給すれば良い。この結果、アンモニア分解装置28Bでは触媒量が少ないために反応による温度上昇も少なくなり、所定の温度(例えば300℃)で選択酸化によるアンモニアの分解が行われる。次に、この結果昇温(例えば、300℃)された可燃ガスを第2段目の温度調整装置28Cに供給して所定の温度(例えば260℃)に降温し、残りの触媒量を充填した第2段目のアンモニア分解装置28Dに供給すれば、同様に所定の温度(例えば300℃)で選択酸化によるアンモニアの分解が行われる。   In such a multistage ammonia cracker 28, for example, if the amount of catalyst in the first stage ammonia cracker 28B is halved compared to the case where the catalyst is not multistage, the high temperature after desulfurization (on the inlet side of the first stage temperature regulator 28A) When the combustible gas (for example, 450 ° C.) is supplied together with the air a for the selective oxidation reaction, the temperature adjustment device 28A may drop the temperature to a higher temperature (for example, 260 ° C.) than the case where it is not multistage and supply it to the ammonia decomposition device 28B. . As a result, since the amount of catalyst is small in the ammonia decomposing apparatus 28B, the temperature rise due to the reaction is also small, and ammonia is decomposed by selective oxidation at a predetermined temperature (for example, 300 ° C.). Next, as a result, the combustible gas whose temperature has been increased (for example, 300 ° C.) is supplied to the second-stage temperature adjusting device 28C to be lowered to a predetermined temperature (for example, 260 ° C.), and the remaining catalyst amount is filled. If supplied to the second stage ammonia decomposition apparatus 28D, similarly, ammonia is decomposed by selective oxidation at a predetermined temperature (for example, 300 ° C.).

この結果、かかる多段アンモニア分解装置28では、各アンモニア分解装置28B,28Dにおける温度分布のばらつきを可及的に平準化でき、最も合理的な温度で分解反応を進行させることができる。また、一体化により設備の全体的な小型化に資することもできる。   As a result, in the multistage ammonia decomposing apparatus 28, variations in temperature distribution in the ammonia decomposing apparatuses 28B and 28D can be leveled as much as possible, and the decomposition reaction can proceed at the most reasonable temperature. Also, the integration can contribute to the overall downsizing of the facility.

さらに、上記各実施の形態では、可燃ガスとして石炭ガス化ガスを用いる石炭ガス化複合発電設備を説明したが、勿論これに限るものではない。可燃ガスは、石炭ガス化ガスに限らず、炭素原子を含む可燃化合物、硫化物、アンモニア等を含むガスであれば特に制限はなく、またこの種の可燃ガスを使用する設備としても前記可燃ガスを乾式精製して使用する設備であれば特に制限する必要はない。他の可燃ガスとしては、例えばバイオマス、重質油、都市ゴミ等の燃料をガス化炉で加熱分解して得るガスであっても良く、この種のガスを精製して使用する設備であれば、各種の発電設備や化学合成用のガス設備等であっても良い。   Furthermore, although each said embodiment demonstrated the coal gasification combined cycle power generation equipment using coal gasification gas as combustible gas, of course, it is not restricted to this. The combustible gas is not limited to coal gasification gas, and is not particularly limited as long as it contains a combustible compound containing carbon atoms, sulfide, ammonia, etc., and the combustible gas can be used as equipment using this kind of combustible gas. There are no particular restrictions on the equipment that is used for dry purification. The other combustible gas may be, for example, a gas obtained by thermally decomposing fuel such as biomass, heavy oil, and municipal waste in a gasification furnace, as long as it is a facility that purifies and uses this type of gas. Various power generation facilities and gas facilities for chemical synthesis may be used.

本発明は、石炭ガス化ガス等の可燃ガスを乾式で精製する設備を利用する産業分野において有効に利用することができる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be effectively used in an industrial field that uses equipment for purifying combustible gas such as coal gasification gas in a dry manner.

1 石炭ガス化複合発電設備
2 石炭ガス化炉
4 乾式ガス精製設備
5 タービン設備
6 燃焼器
7 ガスタービン
11 蒸気タービン
12 発電機
16 圧縮機
20 ハロゲン化物除去装置
21 脱硫装置
22 温度調整装置
23 アンモニア分解装置
25 水銀除去器
26、27 熱交換器
28 多段アンモニア分解装置
28A、28C 温度調整装置
28B、28D アンモニア分解装置
41〜46 乾式ガス精製設備
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Coal gasification combined cycle power generation facility 2 Coal gasification furnace 4 Dry-type gas purification facility 5 Turbine facility 6 Combustor 7 Gas turbine 11 Steam turbine 12 Generator 16 Compressor 20 Halide removal device 21 Desulfurization device 22 Temperature adjustment device 23 Ammonia decomposition Equipment 25 Mercury removers 26, 27 Heat exchanger 28 Multistage ammonia cracking equipment 28A, 28C Temperature control equipment 28B, 28D Ammonia cracking equipment 41-46 Dry gas purification equipment

Claims (9)

精製する可燃ガスの温度を、露点を上回る温度に維持して運転する乾式法により、前記可燃ガス中の硫化物を除去する脱硫装置と、
前記脱硫装置で脱硫された前記可燃ガス中のアンモニア分を、アンモニア分解触媒を用いて200℃乃至500℃の反応温度で選択酸化反応により分解するアンモニア分解装置と、
前記アンモニア分解装置の上流側に配設され、前記アンモニア分解装置の入口側の可燃ガスの温度が、前記選択酸化反応の反応温度から前記選択酸化反応による温度上昇分を差し引いた温度になるように脱硫後の前記可燃ガスの温度を調整する温度調整手段とを有するとともに、
前記アンモニア分解触媒は、10員環構造もしくは12員環構造のゼオライトを担体としてニッケルを担持させて構成したものであることを特徴とする乾式ガス精製設備。
A desulfurization apparatus for removing sulfides in the combustible gas by a dry process in which the temperature of the combustible gas to be purified is maintained at a temperature higher than the dew point;
An ammonia decomposing apparatus for decomposing an ammonia content in the combustible gas desulfurized by the desulfurizing apparatus by a selective oxidation reaction at a reaction temperature of 200 ° C. to 500 ° C. using an ammonia decomposing catalyst;
The temperature of the combustible gas disposed on the upstream side of the ammonia decomposing apparatus and the inlet side of the ammonia decomposing apparatus is set to a temperature obtained by subtracting the temperature increase due to the selective oxidation reaction from the reaction temperature of the selective oxidation reaction. Temperature adjusting means for adjusting the temperature of the combustible gas after desulfurization ,
The dry gas refining equipment , wherein the ammonia decomposition catalyst is constituted by supporting nickel with a zeolite having a 10-membered ring structure or a 12-membered ring structure as a carrier .
請求項1に記載する乾式ガス精製設備において、
前記アンモニア分解装置でアンモニア分が分解された可燃ガスに含まれる水銀を除去する水銀除去器と、
前記水銀除去器に導入される前記可燃ガスを熱媒として水銀除去後の可燃ガスを昇温させる熱交換器とを有することを特徴とする乾式ガス精製設備。
In the dry gas purification equipment according to claim 1,
A mercury remover for removing mercury contained in the combustible gas whose ammonia content has been decomposed by the ammonia decomposition apparatus;
A dry gas refining facility comprising: a heat exchanger that raises the temperature of the combustible gas after mercury removal using the combustible gas introduced into the mercury remover as a heat medium.
精製する可燃ガスの温度を、露点を上回る温度に維持して運転する乾式法により、前記可燃ガス中の硫化物を除去する脱硫装置と、
前記脱硫装置で脱硫された前記可燃ガスの温度を所定の温度に調整する温度調整手段と、
前記温度調整手段で温度が調整された前記可燃ガスに含まれる水銀を除去する水銀除去器と、
前記水銀除去器で水銀が除去されて導入される可燃ガス中のアンモニア分を、アンモニア分解触媒を用いて200℃乃至500℃の反応温度で選択酸化反応により分解するアンモニア分解装置と、
前記水銀除去器に導入される前記可燃ガスを熱媒として、前記アンモニア分解装置の入口側の可燃ガスの温度が、前記選択酸化反応の反応温度から前記選択酸化反応による温度上昇分を差し引いた温度になるように、前記水銀除去後の可燃ガスを昇温させる熱交換器とを有するとともに、
前記アンモニア分解触媒は、10員環構造もしくは12員環構造のゼオライトを担体としてニッケルを担持させて構成したものであることを特徴とする乾式ガス精製設備。
A desulfurization apparatus for removing sulfides in the combustible gas by a dry process in which the temperature of the combustible gas to be purified is maintained at a temperature higher than the dew point;
Temperature adjusting means for adjusting the temperature of the combustible gas desulfurized by the desulfurization apparatus to a predetermined temperature;
A mercury remover for removing mercury contained in the combustible gas whose temperature is adjusted by the temperature adjusting means;
An ammonia decomposing apparatus that decomposes the ammonia content in the combustible gas introduced after the mercury is removed by the mercury removing device by a selective oxidation reaction at a reaction temperature of 200 ° C. to 500 ° C. using an ammonia decomposing catalyst;
Using the combustible gas introduced into the mercury remover as a heat medium, the temperature of the combustible gas on the inlet side of the ammonia decomposition apparatus is obtained by subtracting the temperature increase due to the selective oxidation reaction from the reaction temperature of the selective oxidation reaction. And having a heat exchanger that raises the temperature of the combustible gas after mercury removal ,
The dry gas refining equipment , wherein the ammonia decomposition catalyst is constituted by supporting nickel with a zeolite having a 10-membered ring structure or a 12-membered ring structure as a carrier .
精製する可燃ガスの温度を、露点を上回る温度に維持して運転する乾式法により、前記可燃ガス中の硫化物を除去する脱硫装置と、
前記脱硫装置で脱硫された前記可燃ガス中のアンモニア分を、アンモニア分解触媒を用いて200℃乃至500℃の反応温度で選択酸化反応により分解するアンモニア分解装置と、
前記アンモニア分解装置の上流側に配設され、前記アンモニア分解装置の入口側の可燃ガスの温度が、前記選択酸化反応の反応温度から前記選択酸化反応による温度上昇分を差し引いた温度になるように脱硫後の前記可燃ガスの温度を調整する温度調整手段と、
前記温度調整手段の上流側に配設され、前記温度調整手段に導入される可燃ガスを熱媒としてアンモニア分解後の可燃ガスを昇温させる熱交換器とを有するとともに、
前記アンモニア分解触媒は、10員環構造もしくは12員環構造のゼオライトを担体としてニッケルを担持させて構成したものであることを特徴とする乾式ガス精製設備。
A desulfurization apparatus for removing sulfides in the combustible gas by a dry process in which the temperature of the combustible gas to be purified is maintained at a temperature higher than the dew point;
An ammonia decomposing apparatus for decomposing an ammonia content in the combustible gas desulfurized by the desulfurizing apparatus by a selective oxidation reaction at a reaction temperature of 200 ° C. to 500 ° C. using an ammonia decomposing catalyst;
The temperature of the combustible gas disposed on the upstream side of the ammonia decomposing apparatus and the inlet side of the ammonia decomposing apparatus is set to a temperature obtained by subtracting the temperature increase due to the selective oxidation reaction from the reaction temperature of the selective oxidation reaction. Temperature adjusting means for adjusting the temperature of the combustible gas after desulfurization;
A heat exchanger that is disposed upstream of the temperature adjusting means and heats the combustible gas after ammonia decomposition using the combustible gas introduced into the temperature adjusting means as a heat medium ; and
The dry gas refining equipment , wherein the ammonia decomposition catalyst is constituted by supporting nickel with a zeolite having a 10-membered ring structure or a 12-membered ring structure as a carrier .
請求項4に記載する乾式ガス精製設備において、
前記アンモニア分解装置でアンモニア分が分解された可燃ガスに含まれる水銀を除去する水銀除去器と、
前記水銀除去器に導入される前記可燃ガスを熱媒として水銀除去後の可燃ガスを昇温させる熱交換器とを有することを特徴とする乾式ガス精製設備。
In the dry gas purification facility according to claim 4,
A mercury remover for removing mercury contained in the combustible gas whose ammonia content has been decomposed by the ammonia decomposition apparatus;
A dry gas refining facility comprising: a heat exchanger that raises the temperature of the combustible gas after mercury removal using the combustible gas introduced into the mercury remover as a heat medium.
精製する可燃ガスの温度を、露点を上回る温度に維持して運転する乾式法により、前記可燃ガス中の硫化物を除去する脱硫装置と、
前記脱硫装置で脱硫された前記可燃ガスの温度を所定の温度に調整する温度調整手段と、
前記温度調整手段で温度が調整された前記可燃ガスに含まれる水銀を除去する水銀除去器と、
前記水銀除去器で水銀が除去されて導入される可燃ガス中のアンモニア分を、アンモニア分解触媒を用いて200℃乃至500℃の反応温度で選択酸化反応により分解するアンモニア分解装置と、
前記水銀除去器に導入される前記可燃ガスを熱媒として、前記アンモニア分解装置の入口側の可燃ガスの温度が、前記選択酸化反応の反応温度から前記選択酸化反応による温度上昇分を差し引いた温度になるように、前記水銀除去後の可燃ガスを昇温させる第1の熱交換器と、
前記温度調整手段の上流側に配設され、前記温度調整手段に導入される可燃ガスを熱媒としてアンモニア分解後の可燃ガスを昇温させる第2の熱交換器とを有するとともに、
前記アンモニア分解触媒は、10員環構造もしくは12員環構造のゼオライトを担体としてニッケルを担持させて構成したものであることを特徴とする乾式ガス精製設備。
A desulfurization apparatus for removing sulfides in the combustible gas by a dry process in which the temperature of the combustible gas to be purified is maintained at a temperature higher than the dew point;
Temperature adjusting means for adjusting the temperature of the combustible gas desulfurized by the desulfurization apparatus to a predetermined temperature;
A mercury remover for removing mercury contained in the combustible gas whose temperature is adjusted by the temperature adjusting means;
An ammonia decomposing apparatus that decomposes the ammonia content in the combustible gas introduced after the mercury is removed by the mercury removing device by a selective oxidation reaction at a reaction temperature of 200 ° C. to 500 ° C. using an ammonia decomposing catalyst;
Using the combustible gas introduced into the mercury remover as a heat medium, the temperature of the combustible gas on the inlet side of the ammonia decomposition apparatus is obtained by subtracting the temperature increase due to the selective oxidation reaction from the reaction temperature of the selective oxidation reaction. A first heat exchanger for raising the temperature of the combustible gas after mercury removal,
A second heat exchanger that is disposed on the upstream side of the temperature adjusting means and raises the temperature of the combustible gas after ammonia decomposition using the combustible gas introduced into the temperature adjusting means as a heat medium ;
The dry gas refining equipment , wherein the ammonia decomposition catalyst is constituted by supporting nickel with a zeolite having a 10-membered ring structure or a 12-membered ring structure as a carrier .
請求項1、請求項2,請求項4又は請求項5に記載する乾式ガス精製設備において、
前記温度調整手段と前記アンモニア分解装置とは両者が一体化された構造となっており、しかも多段で所定の温度調整及びアンモニア分解を行うように構成したものであることを特徴とする乾式ガス精製設備。
In the dry gas purification facility according to claim 1, claim 2, claim 4 or claim 5,
The dry gas purification, wherein the temperature adjusting means and the ammonia decomposing apparatus have a structure in which both are integrated, and are configured to perform predetermined temperature adjustment and ammonia decomposition in multiple stages. Facility.
請求項1乃至請求項の何れか一つに記載する乾式ガス精製設備において、
前記脱硫装置の上流側に、前記乾式法により精製する可燃ガス中のハロゲン化物を除去するハロゲン化物除去装置を配設したことを特徴とする乾式ガス精製設備。
In the dry-type gas purification facility according to any one of claims 1 to 7 ,
A dry gas purification facility characterized in that a halide removing device for removing halides in combustible gas purified by the dry method is disposed upstream of the desulfurization device.
石炭及び酸化剤の反応により石炭ガス化ガスを生成する石炭ガス化炉と、
前記石炭ガス化炉で生成された石炭ガス化ガスを精製する請求項1乃至請求項の何れか一つに記載の乾式ガス精製設備と、
前記乾式ガス精製設備で得られた可燃ガスを燃焼させる燃焼手段と、
前記燃焼手段からの燃焼ガスを膨張することで動力を得るガスタービンと、
前記ガスタービンの排気ガスの熱を回収して得られた蒸気を膨張することで動力を得る蒸気タービンとを備えたことを特徴とする石炭ガス化複合発電設備。
A coal gasifier that generates coal gasification gas by reaction of coal and oxidant;
The dry gas purification equipment according to any one of claims 1 to 8 , wherein the coal gasification gas generated in the coal gasification furnace is purified.
Combustion means for combusting the combustible gas obtained in the dry gas purification facility;
A gas turbine that obtains power by expanding combustion gas from the combustion means;
A coal gasification combined cycle power plant comprising: a steam turbine that obtains power by expanding steam obtained by recovering heat of exhaust gas of the gas turbine.
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