JP5685915B2 - インクジェット記録方法、および記録物 - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット記録方法、および記録物に関する。

近年、記録面に光輝性を有する画像が形成された記録物の需要が高まっている。光輝性を有する画像を形成する方法としては、従来は、例えば、平坦性の高い記録面を有する記録媒体を準備して、これに金属箔を押しつけて記録する箔押し記録法、記録面が平滑なプラスチックフィルムに対して金属等を真空蒸着する方法、および、記録媒体に光輝性顔料インキを塗布し、さらにプレス加工を行う方法等が知られている。
また、インクジェット法によって光輝性顔料を有するインク（以下、光輝性インクという）を吐出して記録する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。光輝性インクを用いた記録方法によれば、光輝性を有する画像を簡便に形成することができるとともに、種々の画像を容易に形成することができるという利点がある。

ところで、光輝性インクを用いて記録された画像（メタリック画像）は、印刷直後は金属光沢を有しているが、一般的なカラーインクと比較すると短時間で褪色したり、光輝性（光沢）が低下したりするという問題がある。さらに、光輝性の低下は、通常のカラーインクの褪色と比較しても大きな違いとして人間の目では感じてしまう。このような光沢の低下を防止する目的で、光輝性インクに光輝性顔料の変色を防止する効果のある変色防止剤、紫外線吸収剤等を含有させることが考えられるが、変色防止剤の中には安全性、環境性の観点から考慮すると使用が望ましくないものもあり、添加剤の種類によっては短期間でインクの物性を大きく変化させてしまう場合もある。また、添加しても所望の効果の得られない物も多い。

特開２００８−１７４７１２号公報

そこで本発明の目的は、上述の問題点に対して、光輝性インクの使用量を削減しつつ、光輝性および耐オゾンガス性（以下、耐ガス性）に優れた画像を記録（形成）することが可能なインクジェット記録方法、また、光輝性に優れるとともに、耐ガス性に優れた画像が記録された記録物を提供することにある。

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット法により、記録媒体に対して光輝性を有する第１画像を形成すべき第１領域に光輝性顔料が分散した光輝性インクを付与する第１画像形成工程と、
インクジェット法により、前記記録媒体に対して色彩を有する第２画像を形成すべき第２領域に色材を含有したカラーインクを付与する第２画像形成工程と、を有し、
前記第１領域と前記第２領域との重複領域における前記光輝性インクの単位面積当たりの吐出量は、前記第１領域の前記重複領域以外の領域における前記光輝性インクの単位面積当たりの吐出量よりも少ないことを特徴とする。
これにより、光輝性および耐ガス性に優れた画像を記録（形成）することが可能なインクジェット記録方法を提供することができる。

本発明のインクジェット記録方法では、前記重複領域において、前記カラーインクの前記色材の種類によって、前記光輝性インクの吐出量が異なることが好ましい。
これにより、光輝性および耐ガス性に優れるとともに、色彩性の高い画像を記録（形成）することができる。
本発明のインクジェット記録方法では、前記重複領域を除く前記第１領域における前記光輝性インクの下記式（１）で算出されるｄｕｔｙで表される吐出量をＸ［％］、前記重複領域における前記光輝性インクの下記式（１）で算出されるｄｕｔｙで表される吐出量をＹ［％］としたとき、１．００＜Ｘ／Ｙ≦３．００の関係を満足することが好ましい。
ｄｕｔｙ（％）＝実記録ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００ … （１）
（式（１）中、「実記録ドット数」は単位面積当たりの実記録ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
これにより、重複領域における画像を含む画像全体の光輝性が低下するのをより効果的に防止することができるとともに、画像全体としての耐ガス性を特に優れたものとすることができる。

本発明のインクジェット記録方法では、前記重複領域を除く前記第１領域における、前記光輝性インクの上記式（１）で算出されるｄｕｔｙは、３０％以上１００％以下であることが好ましい。
これにより、重複領域を除く第１領域に形成される画像の光輝性および耐ガス性をより優れたものとすることができる。

本発明のインクジェット記録方法では、前記重複領域における、前記光輝性インクの上記式（１）で算出されるｄｕｔｙは、２０％以上８０％以下であることが好ましい。
これにより、重複領域において形成される画像の光輝性および耐ガス性をより優れたものとすることができる。
本発明のインクジェット記録方法では、前記第２画像形成工程の後に、前記第１領域に、色材を実質的に含まないクリアインクを付与するクリアインク付与工程を有することが好ましい。
これにより、耐ガス性に優れるとともに、耐擦性に特に優れた画像を記録（形成）することができる。

本発明のインクジェット記録方法では、前記光輝性インクは、水を５０質量％以上含有することが好ましい。
これにより、光輝性および耐ガス性に優れた画像をより効果的に記録（形成）することができる。
本発明の記録物は、本発明のインクジェット記録方法によって記録されたことを特徴とする。
これにより、光輝性および耐ガス性に優れた画像が記録された記録物を提供することができる。

インクジェット装置の概略構成を示す斜視図である。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《インクジェット装置》
まず、本発明のインクジェット記録方法の説明に先立ち、本発明のインクジェット記録方法に適用されるインクジェット装置（液滴吐出装置）の好適な実施形態について説明する。

図１は、本実施形態に係るインクジェット装置の概略構成を示す斜視図である。
図１に示すように、記録装置としてのインクジェット式プリンタ１（以下、プリンタ１という）は、フレーム２を有している。フレーム２には、プラテン３が設けられ、プラテン３上には、記録媒体送りモーター４の駆動により記録媒体Ｐが給送されるようになっている。また、フレーム２には、プラテン３の長手方向と平行に、棒状のガイド部材５が設けられている。

ガイド部材５には、キャリッジ６がガイド部材５の軸線方向に往復移動可能に支持されている。キャリッジ６は、フレーム２内に設けられたタイミングベルト７を介して、キャリッジモーター８に連結されている。そして、キャリッジ６は、キャリッジモーター８の駆動により、ガイド部材５に沿って往復移動されるようになっている。
キャリッジ６には、ヘッド９が設けられるとともに、ヘッド９に液体としてのインクを供給するためのインクカートリッジ１０が着脱可能に配置されている。インクカートリッジ１０内のインクは、ヘッド９に備えられた図示しない圧電素子の駆動により、インクカートリッジ１０からヘッド９へと供給され、ヘッド９のノズル形成面に形成された複数のノズルから、プラテン３上に給送された記録媒体Ｐに対して吐出されるようになっている。これにより記録物を製造することが可能となる。
吐出方法としては、サーマルジェット（バブルジェット（「バブルジェット」は登録商標））方式でもよい。また、従来公知の方法はいずれも使用できる。

《インクジェット記録方法》
次に、本発明のインクジェット記録方法の好適な実施形態について説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体に光輝性顔料が分散した光輝性インクと色材を含有したカラーインクとを付与して、記録媒体上に画像を記録する方法である。
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、記録媒体上の光輝性を有する第１画像を形成すべき第１領域に光輝性インクを付与する第１画像形成工程と、記録媒体の色彩を有する第２画像を形成すべき第２領域に、インクジェット法により色材を含有したカラーインクを付与する第２画像形成工程とを有している。
本発明は、上述した第１領域と第２領域とが重なり合う重複領域における光輝性インクの単位面積当たりの吐出量が、第１領域の重複領域以外の領域における前記光輝性インクの単位面積当たりの吐出量よりも少ない点に特徴を有している。

ところで、光輝性インクを用いて記録された画像（メタリック画像）は、印刷直後は金属光沢を有しているが、一般的なカラーインクと比較すると短時間で褪色したり、光輝性（光沢）が低下したりするという問題がある。このような光沢の低下を防止する目的で、光輝性インクに光輝性顔料の変色を防止する効果のある変色防止剤、紫外線吸収剤等を含有させることが考えられるが、変色防止剤の中には安全性、環境性の観点から考慮すると使用が望ましくないものもあり、添加剤の種類によっては短期間でインクの物性を大きく変化させてしまう場合もある。また、所望の効果が得られない場合も多い。

本発明者らは、上記のような劣化は、画像の単位面積中に含まれる光輝性顔料の量が少ないほど度合いが大きいという傾向があり、同じ光輝性インクを用いて画像を形成した場合では単位面積あたりに打ち込むインク量が多い方が劣化の度合いが小さいことを見いだした。さらに、光輝性インク単独でより高い耐ガス性を得るためには単位面積に打ち込むインク量を増やす、もしくは光輝性インク中の光輝性顔料の含有量を増やすことも有効であることも見いだした。

また、光輝性インクとカラーインクとを同時に使用し、光沢とカラー（色味）の両方をもつ画像（以下、カラーメタリック画像）を形成する場合がある。カラーメタリック画像はメタリックインクとカラーインクを同時に打ち込むことによって形成することも可能であるが、この方法では光沢が下がるため、一般的には、光輝性インクにより形成したメタリック画像の上に、いくらかの時間差をおいてカラーインクを付与するという記録方法をとることが多い。このような場合に、メタリック画像の上からカラーインクを重ねて印刷した場合、光輝性顔料がカラーインク層により保護されるため、銀インクを単独で使用した場合よりも印字部の劣化に関して優れていことも見いだした。

一方、単位面積に打ち込むインク量を増やした場合、カラーインクとの同時使用時には光輝性インクの溢れや滲みが生じ、画質の低下につながるといった問題がある。また光輝性インクを一層多く消費してしまうという問題がある。これら問題を回避するためには、光輝性インクでの画像形成後の乾燥時間を増やし適度な乾燥状態が得られてからカラーインクを付与する方法も考えられるが、これは印刷時間の増加につながってしまう。また、光輝性インク中の光輝性顔料の含有量を増やすことにより、前記効果を得る場合にはインクコストが非常に高くなってしまう。

そこで、本発明者らは上述の発見から、鋭意検討した結果、第１領域と第２領域とが重なり合う重複領域における光輝性インクの単位面積当たりの吐出量を、第１領域の重複領域以外の領域における前記光輝性インクの単位面積当たりの吐出量よりも少なくすることにより、光輝性および耐ガス性に優れた画像を記録（形成）することができることを見出し、本発明を完成するに至った。

以下、各工程について説明する。
＜第１画像形成工程＞
本工程では、記録媒体を用意し、記録媒体上の光輝性を有する第１画像を形成すべき第１領域に、上述したようなインクジェット装置を用いて、光輝性インクを付与し、記録媒体上の第１領域に第１画像を形成する（第１画像形成工程）。

本工程において、第１領域と、後述するカラー画像（第２画像）を形成すべき第２領域との重複領域における光輝性インクの単位面積当たりの吐出量が、第１領域の重複領域を除く領域における光輝性インクの単位面積当たりの吐出量よりも少なくなるよう構成されている。これにより、重複領域における画像を含む画像全体の光輝性が低下するのを防止することができるとともに、画像全体としての耐ガス性を優れたものとすることができる。さらに、光輝性インクの使用量も削減出来る。また、所定の記録条件の場合は、重複領域と第１領域の重複領域以外の領域との経時変化（特にオゾンガスによる光輝度変化）による劣化率差を緩和することが出来る。

具体的には、重複領域を除く第１領域における光輝性インクの下記式（１）で算出されるｄｕｔｙで表される吐出量をＸ［％］、前記重複領域における前記光輝性インクの下記式（１）で算出されるｄｕｔｙで表される吐出量をＹ［％］としたとき、１．００＜Ｘ／Ｙ≦３．００の関係を満足するのが好ましく、１．２０≦Ｘ／Ｙ≦２．００の関係を満足するのがより好ましい。これにより、重複領域における画像を含む画像全体の光輝性が低下するのをより効果的に防止することができるとともに、画像全体としての耐ガス性を特に優れたものとすることができる。
ｄｕｔｙ（％）＝実記録ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００ … （１）
（式（１）中、「実記録ドット数」は単位面積当たりの実記録ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）

重複領域を除く第１領域における、光輝性インクの上記式（１）で算出されるｄｕｔｙは、３０％以上１００％以下であるのが好ましく、３５％以上８０％以下であるのがより好ましい。これにより、重複領域を除く第１領域に形成される画像の光輝性および耐ガス性をより優れたものとすることができる。
また、重複領域における、光輝性インクの上記式（１）で算出されるｄｕｔｙは、２０％以上８０％以下であるのが好ましく、３０％以上７０％以下であるのがより好ましい。これにより、重複領域において形成される画像の光輝性および耐ガス性をより優れたものとすることができる。
また、重複領域において、後述するカラーインクに含まれる色材の種類によって、光輝性インクの吐出量が異なるよう構成してもよい。これにより、光輝性および耐ガス性に優れるとともに、色彩性の高い画像を記録（形成）することができる。

［記録媒体］
記録媒体としては、特に限定されず、例えば、各種の紙、布、フィルム、シート等が挙げられる。
［光輝性インク］
光輝性インクは、光輝性顔料を含有する。光輝性インクに含有される光輝性顔料としては、インクジェット記録方法によって当該インクの液滴を吐出できる範囲内で、任意のものを用いることができる。光輝性顔料は、光輝性インクが樹脂インクの層の上に付着したときに、光輝性を付与する機能を有し、また、付着物に光輝性を付与することもできる。このような光輝性顔料としては、パール顔料や金属粒子があげられる。パール顔料の代表例としては、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス等の真珠光沢や干渉光沢を有する顔料が挙げられる。一方、金属粒子としてはアルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅等の粒子を挙げることができ、これらの単体またはこれらの合金およびこれらの混合物から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
本実施形態で使用される光輝性顔料は、光沢度（光輝性）の高さの観点から、銀粒子を用いることが好ましい。以下、光輝性インクの具体例として銀インクを用いて説明する。

（１）銀粒子
上述したように、本実施形態に係る銀インクは、銀粒子を含むものである。このように、銀インクが、銀粒子を含むものであることにより（特に、所定の条件を満足するワックスとともに含むことにより）、優れた金属光沢を有する画像を形成することができる。また、銀は、各種金属の中でも、白色度の高い金属であるため、他色のインクと重ね合わせることにより、金色、銅色等の様々な金属色を表現することができる。

銀粒子の平均粒子径は、３ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるのが好ましく、２０ｎｍ以上６５ｎｍ以下であるのがより好ましい。これにより、銀インクを用いて形成される画像の光沢感（光輝性）および耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式によるインクの吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって所望の画質の画像をより確実に形成することができる。なお、本明細書では、「平均粒子径」とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒子径のことを指すものとする。平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置として、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）を用いることができる。

銀インク中における銀粒子の含有率は、０．５質量％以上３０質量％以下であるのが好ましく、５．０質量％以上１５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、インクのインクジェット方式による吐出安定性、インクの保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、記録物とされたときの記録媒体上での銀粒子の密度（単位面積当たりの含有量）が低い場合から高い場合まで、広い密度の範囲で、良好な画質、耐擦性を実現することができる。
銀粒子は、いかなる方法で調製されたものであってもよく、例えば、銀イオンを含む溶液を用意し、この銀イオンを還元ずることにより、好適に形成することができる。

（２）樹脂
本発明に係る光輝性インクは、樹脂を含有していても良く、これを含有することで定着性や耐擦性が向上する。樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリメタアクリル酸エステル、ポリエチルアクリル酸、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン、ポリオレフィン樹脂、セルロース、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン、スチレン−アクリルアミド共重合体、ポリイソブチルアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ロジン系樹脂、ポリエチレン、ポリカーボネート、塩化ビニリデン樹脂、セルロースアセテートブチレートなどのセルロース系樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン、ロジンエステル等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。

（３）水
本発明にかかる光輝性インクは、水を５０質量％以上含む水系インクであっても、水の含有量が５０質量％未満である非水系インクであってもよい。
水を５０質量％以上含む水系インクである場合、銀粒子の分散性が向上し、形成した画像表面に銀粒子を効果的に配列させることができる。その結果、光輝性および耐ガス性に優れた画像をより効果的に記録（形成）することができる。

インク中において、水を含有させる場合には、主に銀粒子およびワックス粒子を分散させる分散媒として機能する。インクが水を含むことにより、銀粒子等の分散安定性等を優れたものとすることができ、また、後述するような液滴吐出装置のノズル付近でのインクの不本意な乾燥（分散媒の蒸発）を防止しつつ、インクが付与される記録媒体上での乾燥を速やかに行うことができるため、所望の画像の高速記録を、長期間にわたって好適に行うことができる。インク中に水を含有させる場合には、その水の含有率は、特に限定されないが、２０質量％以上８０質量％以下であるのが好ましく、２５質量％以上７０質量％以下であるのがより好ましい。

（４）多価アルコール
本発明に係る光輝性インクは、多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールは、本実施形態に係るインクをインクジェット式記録装置に適用した場合に、インクの乾燥を抑制し、インクジェット式記録ヘッド部分におけるインクによる目詰まりを防止することができる。

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどが挙げられる。中でも、炭素数が４〜８アルカンジオールが好ましく、炭素数が６〜８のアルカンジオールがより好ましい。これにより、記録媒体への浸透性を特に高いものとすることができる。インク中における多価アルコールの含有率は、特に限定されないが、０．１質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましい。
上記の多価アルコールの中でも、インクは、１，２−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパンを含むものであるのが好ましい。これにより、インク中における銀粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、インクの保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。

（５）グリコールエーテル
本発明に係る光輝性インクは、グリコールエーテルを含有することが好ましい。グリコールエーテルを含有することにより、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることができる。この中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いると良好な記録品質を得ることができる。インク中におけるグリコールエーテルの含有率は、特に限定されないが、０．２質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、０．３質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましい。

（６）界面活性剤
本発明に係る光輝性インクは、アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤は、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。

ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。
さらに、本発明に係るインクは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などのその他の界面活性剤を含有することもできる。
光輝性インク中における上記界面活性剤の含有率は、特に限定されないが、０．０１質量％以上５．０質量％以下であるのが好ましく、０．１質量％以上１．５質量％以下であるのがより好ましい。

（７）その他の成分
本発明に係る光輝性インクは、上記以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、ｐＨ調整剤、浸透剤、有機バインダー、尿素系化合物、アルカノールアミン（トリエタノールアミン等）等の乾燥抑制剤、チオ尿素等が挙げられる。

＜第２画像形成工程＞
本工程では、記録媒体上の色彩を有する第２画像を形成すべき第２領域にカラーインクを付与し第２画像を形成する（第２画像形成工程）。これにより、本発明の記録物が得られる。
第２領域におけるカラーインクの吐出量は、特に限定されないが、第１領域と重複する重複領域におけるカラーインクの上記式（１）で算出されるｄｕｔｙで表される吐出量は、１０％以上１００％以下であるのが好ましく、２０％以上８０％以下であるのがより好ましい。これにより、優れた光輝性を損なうことなく、色彩性および耐ガス性に特に優れた画像を形成することができる。

［カラーインク］
カラーインクには、色材が含まれており、カラーインクとしては、シアン、マゼンタ、イエロー、ライトシアン、ライトマゼンタ、ダークイエロー、レッド、グリーン、ブルー、オレンジ、バイオレット等のインク、ブラックインク、ライトブラックインク等が挙げられる。
色材としては、顔料および染料が挙げられ、通常のインクに使用することができる色材を特に制限なく使用することができる。
本実施形態に使用可能な顔料としては、特に制限されないが、各種公知の顔料が挙げられる。

イエロー有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０等が挙げられる。

マゼンタ有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、またはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
シアン有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられる。

また、マゼンタ、シアンおよびイエロー以外の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３等が挙げられる。
顔料は、平均粒子径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下程度のものが好ましい。本実施形態における顔料の添加量は、１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。

本実施形態において使用可能な染料としては、例えば、アクリジン染料、アニリン染料、アントラキノン染料、アジン染料、アゾメチン染料、ベンゾー及びナフトキノン染料、インジゴイド染料、インドフェノール染料、インドアニリン染料、インダミン染料、ロイコ染料、ナフタールイミド染料、ニグロシン染料、インジュリン染料、ニトロ及びニトロソ染料、オキサジン及びジオキサジン染料、酸化染料、フタロシアニン染料、ポリメチン染料、キノフタロン染料、硫化染料、トリ及びジアクリルメタン染料、チアジン染料、チアゾール染料、キサンテン染料、シアニン染料等が挙げられる。

具体的なイエロー系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１２７、１３１、１３５、１４２、１６２、１６４、１６５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２６、２７、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１１０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３７、４２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、１９、２１、３０、１０９等が挙げられる。

具体的なマゼンタ系の染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、７５、７７、８０、８２、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１９、２４９、２５２、２５４、２６２、２６５、２７４、２８２、２８９、３０３、３１７、３２０、３２１、３２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ソルビライズレッド１、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４等が挙げられる。

具体的なシアン系の染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３６、２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１６８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブルー１、５、４１、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、２９、６０、Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９、２５、２８、２９、４４等が挙げられる。

その他の色系統の具体的な染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン７、１２、２５、２７、３５、３６、４０、４３、４４、６５、７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１、６、８、２６、２８、３０、３１、３７、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン６、７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、４３、６６、７８、１０６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット２、４８、６３、９０、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、５、９、１０等が挙げられる。

これらの染料は、前記した各色の系の染料の群内および各群間から複数選択して使用することができる。
本実施形態における染料の添加量は、１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。
また、カラーインクには、樹脂成分が含まれているのが好ましい。これにより、第２画像の記録媒体に対する密着性をより高いものとすることができる。

樹脂成分としては、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリメタアクリル酸エステル、ポリエチルアクリル酸、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン、ポリオレフィン樹脂、セルロース、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン、スチレン−アクリルアミド共重合体、ポリイソブチルアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ロジン系樹脂、ポリエチレン、ポリカーボネート、塩化ビニリデン樹脂、セルロースアセテートブチレートなどのセルロース系樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン、ロジンエステル等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
カラーインク中における前記樹脂成分の含有量は、０．１質量％以上１０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、発色性の優れた第２画像をより効果的に形成することができる。樹脂成分を含有することによって一層優れた耐ガス性を有するインクとなる。

なお、第２画像形成工程の後に、第１領域に、色材を実質的に含まないクリアインクを付与するクリアインク付与工程を有していてもよい。このような工程を有することにより、色彩を実質的に変化させずに重複領域や第１領域の重複領域以外の領域の耐ガス性に優れるとともに、耐擦性に特に優れた画像を記録（形成）することができる。さらに、所定の記録条件下では、色彩を実質的に変化させずに重複領域と第１領域の重複領域以外の領域との経時変化（特にオゾンガスによる変化）による光輝度劣化率差を緩和することが出来る。なお、「色材を実質的に含まない」とは、例えばクリアインク中の色材の含有量が０．０１質量％未満、好ましくは０．０５質量％未満であることをいう。

クリアインク中における前記樹脂成分の含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましい。クリアインクは樹脂を含有していることによって一層優れた耐ガス性を有するインクとなる。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］光輝性インクの調製
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ、重量平均分子量１００００）を７０℃の条件下で１５時間加熱して、その後室温で冷却をした。そのＰＶＰ１０００ｇを、エチレングリコール溶液５００ｍｌに添加してＰＶＰ溶液を調整した。別の容器にエチレングリコールを５００ｍｌ入れ、硝酸銀１２８ｇを加えて電磁攪拌器で十分に攪拌をして硝酸銀溶液を調整した。ＰＶＰ溶液を１２０℃の条件下でオーバーヘッドミキサーを用いて攪拌しつつ、硝酸銀溶液を添加して約８０分間加熱して反応を進行させた。そして、その後室温で冷却をさせた。得られた溶液を遠心分離機で２２００ｒｐｍの条件下で１０分間遠心分離を行った。その後、分離が出来た銀粒子を取り出して、余分なＰＶＰを除去するためエタノール溶液５００ｍｌに添加した。そして、さらに遠心分離を行い、銀粒子を取り出した。さらに、取り出した銀粒子を真空乾燥機で３５℃、１．３Ｐａの条件下で乾燥させた。
上記によって製造された銀粒子１０質量％に、１，２−ヘキサンジオールを３質量％、トリエタノールアミンを０．３質量％、トリメチロールプロパンを１５質量％、非イオン性界面活性剤（日信化学工業株式会社製オルフィン（Ｒ）Ｅ１０１０）１質量％、さらに濃度調整用のイオン交換水を添加することにより、光輝性インクとした。

［２］カラーインク
カラーインクは、以下のものを用いた。
・シアンインク（ＩＣＣ３７、セイコーエプソン株式会社製）
・マゼンダインク（ＩＣＭ３７、セイコーエプソン株式会社製）
・イエローインク（ＩＣＹ３７、セイコーエプソン株式会社製）

［３］クリアインクの調整
１，２−ヘキサンジオールが３質量％、トリメチロールプロパンが１５質量％、樹脂（ジョンクリル（Ｒ）６２（ＢＡＳＦ社製））が１０質量％、非イオン性界面活性剤（日信化学工業株式会社製オルフィン（Ｒ）Ｅ１０１０）が１質量％、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン）が０．３質量％、イオン交換水が残分となるように調整をした。

［４］記録物の形成
（実施例１〜１０、比較例、参考例１〜４）
まず、光輝性インクと上述に示すカラーインクをインクジェットプリンタ（「ＰＸ−Ｇ９３０」セイコーエプソン株式会社製）の専用カートリッジに充填した。
次に、市販の光沢紙（セイコーエプソン製 写真用紙＜光沢＞）をプリンタにセットした。

次に、光輝性インクにより、光沢紙の第１領域に第１画像を形成した。
次に、カラーインクにより、光沢紙の第２領域に第２画像を形成した。
なお、第１領域と第２領域との重複領域において、光輝性インクを表１、２に示すｄｕｔｙ（％）で付与し、第１領域の重複領域を除く領域には、光輝性インクを表２に示すｄｕｔｙ（％）で付与した。また、カラーインクを表１、２に示すｄｕｔｙ（％）で付与した。
また、実施例１０については、第２画像を形成した後、上述のクリアインクをｄｕｔｙ３０％で第１領域の重複領域以外の領域の領域に付与した。

［５］耐ガス性評価
耐ガス性試験は、「オゾンウェザーメーターＯＭＳ−Ｈ型」（商品名、スガ試験機株式会社製）を用い、温度が２３．０℃、湿度が５０％ＲＨ、およびオゾン濃度４０ｐｐｍの条件下で上記各実施例および各比較例の記録物を２時間オゾンに暴露することにより行った。

オゾン暴露前後の記録物における重複領域以外の第１領域および重複領域の６０度正反射光沢度を「ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８型光沢計」（商品名、コニカミノルタ社製）を用いて測定し、その降下率を求め、以下の基準に従い評価した。
Ａ ：降下率が１０％よりも小さい
Ｂ ：降下率が１０％以上２５％未満
Ｃ ：降下率が２５％以上４０％未満
Ｄ ：降下率が４０％以上

［６］６０℃光沢度の評価
前記各実施例および各比較例に係る記録物における重複領域以外の第１領域および重複領域について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定した。
これらの結果を表２、表３に示した。

表３から明らかなように、本発明のインクジェット記録方法によれば、光輝性および耐ガス性に優れた画像を記録（形成）することが可能であった。これに対して、比較例では満足な結果が得られなかった。

１…インクジェット式プリンタ（プリンタ） ２…フレーム ３…プラテン ４…記録媒体送りモーター ５…ガイド部材 ６…キャリッジ ７…タイミングベルト ８…キャリッジモーター ９…ヘッド １０…インクカートリッジ Ｐ…記録媒体

Claims (8)

1. インクジェット法により、記録媒体に対して光輝性を有する第１画像を形成すべき第１領域に光輝性顔料が分散した光輝性インクを付与する第１画像形成工程と、
   インクジェット法により、前記記録媒体に対して色彩を有する第２画像を形成すべき第２領域に色材を含有したカラーインクを付与する第２画像形成工程と、を有し、
   下記式（１）で算出されるｄｕｔｙで表される吐出量において、前記第１領域と前記第２領域との重複領域における前記光輝性インクの単位面積当たりの吐出量をＹ［％］とし、前記第１領域の前記重複領域以外の領域における前記光輝性インクの単位面積当たりの吐出量をＸ［％］としたとき、
   １．２０＜Ｘ／Ｙ≦２．００、の関係を満足するインクジェット記録方法。
   ｄｕｔｙ（％）＝実記録ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００ … （１）
   （式（１）中、「実記録ドット数」は単位面積当たりの実記録ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
2. 前記重複領域において、前記カラーインクの前記色材の種類によって、前記光輝性インクの吐出量が異なる請求項１に記載のインクジェット記録方法。
3. 前記光輝性インクには、体積平均粒子径が３ｎｍ以上１００ｎｍ以下の銀粒子を０．５質量％以上３０質量％以下含む、請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
4. 前記重複領域を除く前記第１領域における、前記光輝性インクの上記式（１）で算出されるｄｕｔｙは、３０％以上１００％以下である請求項１ないし３のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
5. 前記重複領域における、前記光輝性インクの上記式（１）で算出されるｄｕｔｙは、２０％以上８０％以下である請求項１ないし４のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
6. 前記第２画像形成工程の後に、前記第１領域に、色材の含有量が０．０５質量％未満であるクリアインクを付与するクリアインク付与工程を有する請求項１ないし５のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
7. 前記光輝性インクは、水を５０質量％以上含有する請求項１ないし６のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
8. 請求項１ないし７のいずれかに記載のインクジェット記録方法によって記録されたことを特徴とする記録物。

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