JP5558885B2 - 樹脂複合組成物及びその用途 - Google Patents
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Description
(式中、R1及びR2は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。ただし、R1及びR2の両方が水素原子の場合を除く。また、R1及びR2は、結合する窒素原子と共同して、脂肪族の5又は6員環を形成しても良い。)で表される硬化促進剤を含むのが好ましい。
このようなエポキシ樹脂として、下記のようなエポキシ樹脂を例示できる。
ことができる。配向性が殆どない窒化ホウ素粉末ではOI=6〜7であり、配向性が大きくなるにつれてOIは大きくなる。本発明で使用される松ボックリ状窒化ホウ素は、OI=6〜20で配向性は小さい。
(エポキシ樹脂)
ビフェニル型エポキシ樹脂(日本化薬社製NC-3000H、化2(m=2〜4))、アントラセンジヒドリド型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン社製JERYX8800、化3(n=0.15:平均値)、ナフタレン型エポキシ樹脂(大日本インキ化学社製EPICLON HP-4032D、化4)、ビスフェノールAグリシジルエーテル(DGEBA) (ジャパンエポキシレジン社製JER828、化7)
4,4’-ジアミノジフェニルスルホン(DDS)(和光純薬工業社製、化4)、クレゾールノボラック(大日本インキ化学社製PHENOLITEKA-1165、化8(1)) 、1-シアノメチル-2-エチル-4-メチルイミダゾール(2E4MZ-CN)(四国化成社製、化8(2))
フッ化ホウ素モノエチルアミン錯体(和光純薬工業製、化6)、テトラフェニルホウホニウムテトラ-p-トリルボレート(TPP-MK) (北興化学製TPP-MK、化9)
オルトほう酸(H3BO3)20kgとメラミン(C3N6H6)19kgと炭酸カルシウム(CaCO3)1kgをヘンシェルミキサーで混合し、それを温度90℃、湿度90%の雰囲気下に6時間保持してほう酸メラミン塩を得た。これを窒素雰囲気中、1800℃で2時間焼成した後、焼成物を粉砕、酸処理、洗浄、乾燥して松ボックリ状窒化ホウ素を製造した。表1ではBNと記載した。得られた松ボックリ状窒化ホウ素を乾式振動篩い(ホソカワミクロン社製パウダーテスターPT−E型)により45μmの上下に分級した。その結果、45μm以上の凝集粒子の割合は26重量%であり、分級した凝集粒子についてSEM観察を行ったところ、特許3461651号に添付された図6と同程度の凝集粒子であることを確認した。また、GIは1.28、OIは16.5であった。
実施例1〜10の樹脂複合組成物は、表1に示す配合比の樹脂複合組成物である。本実施例にあっては、各種エポキシ樹脂(NC-3000H、YX8800、HP-4032D)と化学量論量の硬化剤(DDS)と無機フィラーにあっては、上記記載の六方晶窒化ホウ素(表1ではBNと記載した)を用いた。
エポキシ樹脂(YX8800, HP-4032D)と0.9eqのDDS、無機フィラーを120℃で1時間溶融混合し、減圧一次脱気後、硬化促進剤フッ化ホウ素モノエチルアミン錯体BF3・C2H5NH2(エポキシ樹脂に対して1.0phr)を添加し、均一に混合した後に二次脱気した。そして溶融混合物を120℃に予備加熱しておいたシリコン注型板に注型した。注型後、120℃1時間+180℃2時間で硬化させた。物性測定用の試料は、得られた板状の硬化物をダイヤモンドカッターにより切り出し、サンドペーパー(#240、#800、#2000)で表面を研磨することにより作製した。
実施例13〜20は、エポキシ基を含むシランカップリング剤を用いることでフィラーの表面修飾を行った。2%酢酸水溶液(5ml)に3-グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン(epoxy-TMS)(0.10g)を滴下し、r.t./60min攪拌した(溶液1)。次に無機フィラー(10.0g)をMeOH(36ml),イオン交換水(4ml)の中で室温で20分間攪拌し、懸濁液にした(溶液2)。溶液2に溶液1を滴下し、室温で2時間攪拌した。その後、ろ過を行い、ろ物を100℃で2時間常圧、100℃で18時間減圧下で加熱した。そして表面処理を行った無機フィラーを得た。
比較例1〜3は、表1に示す変更以外は実施例3と同様のものである。
エポキシ樹脂(DGEBA)と化学量論量のKA-1165を120℃で1時間溶融混合し、減圧一次脱気後、硬化促進剤TPP-MK(エポキシ樹脂に対して1.0phr)、無機フィラーを添加し、均一に混合した後に二次脱気した。そして溶融混合物を120℃に予備加熱しておいたシリコン注型板に注型した。注型後、120℃1時間+180℃2時間で硬化させ、室温まで自然冷却させた。物性測定用の試料は、得られた板状の硬化物をダイヤモンドカッターにより切り出し、サンドペーパー(#240、#800、#2000)で表面を研磨することにより作製した。
エポキシ樹脂(DGEBA)に硬化剤(2E4MZ-CN) (エポキシ樹脂に対して2.0phr)、無機フィラー添加し、90℃で10分間溶融混合して均一にした後、減圧脱気した。そして溶融混合物を、溶融混合温度に予備加熱しておいたシリコン注型板に注型した。注型後、120℃1時間+150℃2時間で硬化させた。物性測定用の試料は、得られた板状の硬化物をダイヤモンドカッターにより切り出し、サンドペーパー(#240、#800、#2000)で表面を研磨することにより作製した。
熱伝導率は、実施例の樹脂粗生物の熱拡散率、比重、比熱を全て乗じて算出した。熱拡散率は、試料を幅10mm×10mm×厚み1mmに加工し、レーザーフラッシュ法により求めた。測定装置はキセノンフラッシュアナライザ(NETZSCH社製 LFA447 NanoFlash)を用いた。比重はアルキメデス法を用いて求めた。比熱は、示差走査熱量分析 ( DSC )(島津製作所製 DSC‐60)を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度 10 ℃/minにて、求めた。
熱機械分析(TMA)(ブルカー製 TMA4000SA)は、昇温速度 5℃/min、圧縮法、荷重5g、空気100ml/minで測定した。サンプルの試験片は5(縦)×5(横)×10(高さ)mmに磨いたものを最終硬化温度で10分加熱してひずみをとった後に測定した。TMA曲線の傾きよりTgと、50〜100℃における熱膨張率(CTE)を算出した。
Claims (16)
- エポキシ樹脂と、硬化剤と、無機フィラーを有する樹脂複合組成物であって、エポキシ樹脂がビフェニル構造或いはアントラセン構造或いはナフタレン構造を含む多環芳香族型エポキシ樹脂であり、硬化剤が芳香族アミンであり、無機フィラーが、六方晶窒化ホウ素の鱗片状の一次粒子が配向せずに集合してなる松ボックリ状平均粒子径10〜100μmの粗粉と、平均粒子径0.5〜5μmである微粉とからなり、粗粉の配合比率が樹脂複合組成物中に含まれる無機フィラー全体の50体積%以上であり、無機フィラーが樹脂複合組成物全体の30〜85体積%である樹脂複合組成物。
- 無機フィラーの微粉が六方晶窒化ホウ素である請求項1又2項記載の樹脂複合組成物。
- 無機フィラーの微粉が球状の酸化アルミニウムである請求項1又2記載の樹脂複合組成物。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂複合組成物を成形した成形体。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂複合組成物を硬化することにより得られる樹脂複合硬化物。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂複合組成物あるいは請求項6記載の樹脂複合硬化物を用いた半導体封止材。
- 半導体封止材を構成する樹脂複合組成物あるいは樹脂複合硬化物に配合されている無機フィラーが、一定方向に配向されている請求項7に記載の半導体封止材。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂複合組成物あるいは請求項6記載の樹脂複合硬化物を用いた樹脂基板。
- 金属箔上に請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂複合組成物あるいは請求項6記載の樹脂複合硬化物を介して導体金属を設けてなる絶縁金属ベース回路基板。
- 請求項7又は8記載の半導体封止材を用いた半導体モジュール。
- 請求項9記載の樹脂基板を用いた半導体モジュール。
- 請求項10記載の絶縁金属ベース回路基板を用いた半導体モジュール。
- 請求項7又は8記載の半導体封止材を用いたパワーモジュール。
- 請求項9記載の樹脂基板を用いたパワーモジュール。
- 請求項10記載の絶縁金属ベース回路基板を用いたパワーモジュール。
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