JP5515661B2 - 有機el表示装置の製造方法 - Google Patents
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Description
(A)基板に下部電極を赤色有機EL素子,緑色有機EL素子および青色有機EL素子の各々ごとに形成する工程
(B)赤色有機EL素子の下部電極の上層および緑色有機EL素子の下部電極の上層に、高分子材料よりなる第1の正孔輸送層を塗布法により形成する工程
(C)第1の正孔輸送層の上に、高分子材料よりなる赤色発光層および緑色発光層を塗布法により形成する工程
(D)青色有機EL素子の下部電極の上層に、化合物1−(56),化合物1−(58),化合物(1)−22または化合物(1)−23に示した低分子材料よりなる第2の正孔輸送層を塗布法により形成する工程
(E)赤色発光層,緑色発光層および第2の正孔輸送層の上に、低分子材料よりなる青色発光層を蒸着法により形成する工程
(F)赤色発光層,緑色発光層および青色発光層の上層に、上部電極を形成する工程
正孔注入層16AR,16AG,16ABに用いられる材料が、高分子材料である場合、その高分子の重量平均分子量(Mw)は、2000〜1万程度のオリゴマーや1万〜30万の範囲であることが好ましい。特に、5000〜20万程度が好ましい。Mwが5000未満では、正孔輸送層以降を形成する際に、正孔注入層が溶解してしまう恐れがある。また30万を超えると、材料がゲル化し、成膜が困難になる恐れがある。
正孔輸送層16BR,16BGを構成する高分子材料としては、有機溶媒に可溶な発光材料、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリシロキサン誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール等が使用できる。
尚、重量平均分子量(Mw)は、テトラヒドロフランを溶媒として、ゲルパーエミーションクロマトグラフィー(GPC)により、ポリスチレン換算の重量平均分子量を求めた値である。
次いで、基板11の全面に例えばITOよりなる透明導電膜を形成し、この透明導電膜をパターニングすることにより、図5(A)に示したように、下部電極14を赤色有機EL素子10R,緑色有機EL素子10G,青色有機EL素子10Bの各々ごとに形成する(ステップS101)。その際、下部電極14を、平坦化絶縁膜(図示せず)のコンタクトホール(図示せず)を介して駆動トランジスタTr1のドレイン電極と導通させる。
続いて、同じく図5(A)に示したように、下部電極14上および平坦化絶縁膜(図示せず)上に、例えばCVD(Chemical Vapor Deposition;化学気相成長)法により、SiO2 等の無機絶縁材料を成膜し、フォトリソグラフィー技術およびエッチング技術を用いてパターニングすることにより、下部隔壁15Aを形成する。
プラズマ処理を行ったのち、撥水化処理(撥液化処理)を行う(ステップS103)ことにより、特に上部隔壁15Bの上面及び側面の濡れ性を低下させる。具体的には、大気圧下で4フッ化メタンを反応ガスとするプラズマ処理(CF4 プラズマ処理)を行い、その後、プラズマ処理のために加熱された基板11を室温まで冷却することで、上部隔壁15Bの上面及び側面を撥液化し、その濡れ性を低下させる。
撥水化処理を行ったのち、図5(B)に示したように、上部隔壁15Bに囲まれた領域内に、上述した材料よりなる正孔注入層16AR,16AG,16ABを形成する(ステップS104)。この正孔注入層16AR,16AG,16ABは、スピンコート法や液滴吐出法などの塗布法により形成する。特に、上部隔壁15Bに囲まれた領域に正孔注入層16AR,16AG,16ABの形成材料を選択的に配する必要上、液滴吐出法であるインクジェット法や、ノズルコート法を用いることが好ましい。
正孔注入層16AR,16AG,16ABを形成したのち、図5(C)に示したように、正孔注入層16AR,16AGの上に、上述した高分子材料よりなる正孔輸送層16BR,16BGを赤色有機EL素子10R,緑色有機EL素子10Gの各々ごとに形成する(ステップS105)。この正孔輸送層16BR,16BGは、スピンコート法や液滴吐出法などの塗布法により形成する。特に、上部隔壁15Bに囲まれた領域に正孔輸送層16BR,16BGの形成材料を選択的に配する必要上、液滴吐出法であるインクジェット法や、ノズルコート法を用いることが好ましい。
また、水分については、露点が例えば−80℃以上−40℃以下であることが好ましい。更に、−50℃以下であればより好ましく、−60℃以下であれば更に好ましい。−40℃より高い水分があると、形成した薄膜の界面が汚染され、得られた有機EL表示装置の発光効率や寿命が低下する恐れがある。また、−80℃未満の水分の場合、素子の特性は問題ないが、現状の量産のプロセスとして、露点を−80℃未満に保持するための装置コストが多大になる可能性がある。
赤色有機EL素子10R,緑色有機EL素子10Gの正孔輸送層16BR,16BGを形成したのち、図6(A)に示したように、赤色有機EL素子の正孔輸送層16BRの上に上述した高分子材料よりなる赤色発光層16CRを形成する。また、緑色有機EL素子の正孔輸送層16BGの上に上述した高分子材料よりなる緑色発光層16CGを形成する(ステップS106)。赤色発光層16CRおよび緑色発光層16CGは、スピンコート法や液滴吐出法などの塗布法により形成する。特に、上部隔壁15Bに囲まれた領域に赤色発光層16CRおよび緑色発光層16CGの形成材料を選択的に配する必要上、液滴吐出法であるインクジェット法や、ノズルコート法を用いることが好ましい。
m未満の酸素濃度の場合、素子の特性は問題ないが、現状の量産のプロセスとして、雰囲気を0.1ppm未満に保持するための装置コストが多大になる可能性がある。
また、水分については、露点が例えば−80℃以上−40℃以下であることが好ましい。更に、−50℃以下であればより好ましく、−60℃以下であれば更に好ましい。−40℃より高い水分があると、形成した薄膜の界面が汚染され、得られた有機EL表示装置の発光効率や寿命が低下する恐れがある。また、−80℃未満の水分の場合、素子の特性は問題ないが、現状の量産のプロセスとして、露点をー80℃未満に保持するための装置コストが多大になる可能性がある。
赤色発光層16CRおよび緑色発光層16CGを形成したのち、図6(B)に示したように、青色有機発光素子10B用の正孔注入層16ABの上に、上述した低分子材料よりなる正孔輸送層16BBを形成する(ステップS107)。正孔輸送層16BBは、スピンコート法や液滴吐出法などの塗布法により形成する。特に、上部隔壁15Bに囲まれた領域に正孔輸送層16BBの形成材料を選択的に配する必要上、液滴吐出法であるインクジェット法や、ノズルコート法を用いることが好ましい。
また、水分については、露点が例えば−80℃以上−40℃以下であることが好ましい。更に、−50℃以下であればより好ましく、−60℃以下であれば更に好ましい。−40℃より高い水分があると、形成した薄膜の界面が汚染され、得られた有機EL表示装置の発光効率や寿命が低下する恐れがある。また、−80℃未満の水分の場合、素子の特性は問題ないが、現状の量産のプロセスとして、雰囲気を−80℃未満に保持するための装置コストが多大になる可能性がある。
赤色有機EL素子10R,緑色有機EL素子10Gの正孔輸送層16BR,16BGを形成する工程と、青色有機EL素子10Bの正孔輸送層16BBを形成する工程と、赤色発光層16CRおよび緑色発光層16CGを形成する工程とは、いずれの順番で行ってもよいが、少なくとも、形成する層を展開する下地が先に形成されており、加熱乾燥各工程の加熱工程を経ていることが必要である。また、加熱工程時の温度が、前工程よりも少なくとも同等もしくは低い温度で行うように、塗布する必要がある。例えば、赤色発光層16CRおよび緑色発光層16CGの加熱温度が、130℃であり、青色有機EL素子10B用の正孔輸送層16BBの加熱温度が同じ130℃である場合、赤色発光層16CRおよび緑色発光層16CGの塗布を行い、乾燥せずに、続けて、青色有機EL素子10B用の正孔輸送層16BBの塗布をした後、赤色発光層16CR,緑色発光層16CGおよび青色有機EL素子10B用の正孔輸送層16BBの乾燥、加熱工程を行ってもよい。
また、上記各工程において、乾燥と加熱とは別個の工程として分けて行うことが好ましい。理由として、乾燥工程では、塗布したウエット膜が、非常に流動しやすいために、膜ムラが起きやすいからである。好ましい乾燥工程は、常圧で均一に真空乾燥する方法であり、さらに、乾燥中に風などをあてずに乾燥させることが望ましい。加熱工程では、ある程度、溶媒が飛んで流動性が低下し、硬化した膜になっており、そこからゆっくりと、熱をかけることにより、微量に残存している溶媒を取り除いたり、発光材料や正孔輸送層の材料を分子レベルで再配列を起こさせることが可能となる。
青色有機EL素子10B用の正孔輸送層16BBおよび赤色発光層16CR,緑色発光層16CGまで形成したのち、図6(C)に示したように、蒸着法により、赤色発光層16CR,緑色発光層16CGおよび青色有機EL素子10B用の正孔輸送層16BBの全面に、上述した低分子材料よりなる青色発光層16CBを共通層として形成する(ステップS108)。
青色発光層16CBを形成したのち、図7(A),図7(B)および図7(C)に示したように、この青色発光層16CBの全面に、蒸着法により、上述した材料よりなる電子輸送層16D,電子注入層16Eおよび上部電極17を形成する(ステップS109,S110,S111)。
以下、上記実施の形態で説明した有機EL表示装置の適用例について説明する。上記実施の形態の有機EL表示装置は、テレビジョン装置,デジタルカメラ,ノート型パーソナルコンピュータ、携帯電話等の携帯端末装置あるいはビデオカメラなど、外部から入力された映像信号あるいは内部で生成した映像信号を、画像あるいは映像として表示するあらゆる分野の電子機器の表示装置に適用することが可能である。
上記実施の形態の有機EL表示装置は、例えば、図8に示したようなモジュールとして、後述する適用例1〜5などの種々の電子機器に組み込まれる。このモジュールは、例えば、基板11の一辺に、保護層20および封止用基板40から露出した領域210を設け、この露出した領域210に、信号線駆動回路120および走査線駆動回路130の配線を延長して外部接続端子(図示せず)を形成したものである。外部接続端子には、信号の入出力のためのフレキシブルプリント配線基板(FPC;Flexible Printed Circuit)220が設けられていてもよい。
図9は、上記実施の形態の有機EL表示装置が適用されるテレビジョン装置の外観を表したものである。このテレビジョン装置は、例えば、フロントパネル310およびフィルターガラス320を含む映像表示画面部300を有しており、この映像表示画面部300は、上記実施の形態に係る有機EL表示装置により構成されている。
図10は、上記実施の形態の有機EL表示装置が適用されるデジタルカメラの外観を表したものである。このデジタルカメラは、例えば、フラッシュ用の発光部410、表示部420、メニュースイッチ430およびシャッターボタン440を有しており、その表示部420は、上記実施の形態に係る有機EL表示装置により構成されている。
図11は、上記実施の形態の有機EL表示装置が適用されるノート型パーソナルコンピュータの外観を表したものである。このノート型パーソナルコンピュータは、例えば、本体510,文字等の入力操作のためのキーボード520および画像を表示する表示部530を有しており、その表示部530は、上記実施の形態に係る有機EL表示装置により構成されている。
図12は、上記実施の形態の有機EL表示装置が適用されるビデオカメラの外観を表したものである。このビデオカメラは、例えば、本体部610,この本体部610の前方側面に設けられた被写体撮影用のレンズ620,撮影時のスタート/ストップスイッチ630および表示部640を有しており、その表示部640は、上記実施の形態に係る有機EL表示装置により構成されている。
図13は、上記実施の形態の有機EL表示装置が適用される携帯電話機の外観を表したものである。この携帯電話機は、例えば、上側筐体710と下側筐体720とを連結部(ヒンジ部)730で連結したものであり、ディスプレイ740,サブディスプレイ750,ピクチャーライト760およびカメラ770を有している。そのディスプレイ740またはサブディスプレイ750は、上記実施の形態に係る有機EL表示装置により構成されている。
赤色有機EL素子10R,緑色有機EL素子10Gおよび青色有機EL素子10Bそれぞれについて、25mmx25mmの基板11で作製した。
実施例1で説明した有機EL表示装置の作製手順における青色有機EL素子の正孔輸送層の形成工程において、化10に示した高分子材料(構造式3−(1))を用いた。これ以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置を作製した。
実施例1で説明した赤色有機EL素子,緑色有機EL素子の正孔輸送層および青色有機EL素子の正孔輸送層の形成工程において、化15に示した高分子材料(構造式3−(2))を用いた。これ以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置を作製した。
実施例1で説明した青色有機EL素子10Bの正孔輸送層16BBの形成工程において、化16に示した構造式1−(58)を用いた。これ以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置を作製した。
実施例1で説明した青色有機EL素子10Bの正孔輸送層16BBの形成工程において、化17に示した構造式1−(22)を用いた。これ以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置を作製した。
実施例1で説明した青色有機EL素子10Bの正孔輸送層16BBの形成工程において、化18に示した構造式1−(23)を用いた。これ以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置を作製した。
実施例1で説明した青色有機EL素子10Bの正孔輸送層16BBの形成後の加熱温度を、実施例5では50℃、実施例6では80℃、実施例7では130℃、実施例8では150℃、実施例9では180℃と異ならせた。これ以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置を作製した。
実施例1で説明した青色有機EL素子10Bの正孔輸送層16BBの形成後の加熱工程における露点を、実施例10では−80℃、実施例11では−70℃、実施例12では−50℃、実施例13では−40℃、実施例14では−10℃と異ならせた。これ以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置を作製した。
実施例1で説明した青色有機EL素子10Bの正孔輸送層16BBの形成後の加熱工程における酸素濃度を、実施例15では1000ppm、実施例16では100ppm、実施例17では1ppm、実施例18では0.1ppmと異ならせた。これ以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置を作製した。
得られた実施例1〜18および比較例1,2の赤色,緑色および青色有機EL素子について、電流密度10mA/cm2での駆動時における駆動電圧(v)、電流効率(cd/A)、色座標を測定した。また、電流密度100mA/cm2で定電流駆動させた輝度半減時間を測定した。これらの結果を表1〜表5に示す。
Claims (8)
- 基板に下部電極を赤色有機EL素子,緑色有機EL素子および青色有機EL素子の各々ごとに形成する工程と、
前記赤色有機EL素子の下部電極の上層および前記緑色有機EL素子の下部電極の上層に、高分子材料よりなる第1の正孔輸送層を塗布法により形成する工程と、
前記第1の正孔輸送層の上に、高分子材料よりなる赤色発光層および緑色発光層を塗布法により形成する工程と、
前記青色有機EL素子の下部電極の上層に、化合物1−(56),化合物1−(58),化合物(1)−22または化合物(1)−23に示した低分子材料よりなる第2の正孔輸送層を塗布法により形成する工程と、
前記赤色発光層,前記緑色発光層および前記第2の正孔輸送層の上に、低分子材料よりなる青色発光層を蒸着法により形成する工程と、
前記赤色発光層,前記緑色発光層および前記青色発光層の上層に、上部電極を形成する工程と
を含む有機EL表示装置の製造方法。
- 前記塗布法として、インクジェット法またはノズルコート法を用いる
請求項1記載の有機EL表示装置の製造方法。 - 前記青色発光層を、化6に示した一般式(2)で表される化合物により構成する
請求項1または2記載の有機EL表示装置の製造方法。
(ただし、一般式(2)中において、R1 〜R6 はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数20以下の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数20以下の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数20以下の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数20以下の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数20以下の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数30以下の置換あるいは無置換のシリル基,炭素数30以下の置換あるいは無置換のアリール基、炭素数30以下の置換あるいは無置換の複素環基、もしくは炭素数30以下の置換あるいは無置換のアミノ基を示す。) - 前記下部電極を形成したのち、前記第1の正孔輸送層および前記第2の正孔輸送層を形成する前に、正孔注入層を塗布法により形成する工程を更に含む
請求項1ないし4のいずれか1項に記載の有機EL表示装置の製造方法。 - 前記正孔注入層を、ポリアニリンおよび/またはオリゴアニリン系の材料により構成する
請求項5記載の有機EL表示装置の製造方法。 - 前記第1の正孔輸送層を形成する工程と、前記赤色発光層および前記緑色発光層を形成する工程と、前記第2の正孔輸送層を形成する工程とを、主成分が窒素であり、かつ酸素含有率が0.1ppm以上100ppm以下であり、かつ露点が−80℃以上−40℃以下の雰囲気で行う
請求項1ないし6のいずれか1項に記載の有機EL表示装置の製造方法。 - 前記第1の正孔輸送層を形成する工程と、前記赤色発光層および前記緑色発光層を形成する工程と、前記第2の正孔輸送層を形成する工程とは、
前記第1の正孔輸送層,前記第2の正孔輸送層,前記赤色発光層または前記緑色発光層を構成する有機材料と溶媒または分散媒とを含む溶液または分散液を塗布する工程と、
乾燥により前記溶媒または分散媒を除去して前記第1の正孔輸送層,前記第2の正孔輸送層,前記赤色発光層または前記緑色発光層を形成する工程と、
前記第1の正孔輸送層,前記第2の正孔輸送層,前記赤色発光層または前記緑色発光層を50℃以上150℃以下の温度で加熱する工程と
を含む請求項7記載の有機EL表示装置の製造方法。
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