JP5459156B2

JP5459156B2 - 防振ゴム組成物及び防振ゴム

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Publication number: JP5459156B2
Application number: JP2010207746A
Authority: JP
Inventors: 正明山本
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2010-09-16
Filing date: 2010-09-16
Publication date: 2014-04-02
Anticipated expiration: 2030-09-16
Also published as: JP2012062401A

Description

本発明は、高温環境下において好適に使用できる耐熱防振ゴム組成物及び該組成物を硬化させてなる防振ゴムに関する。特に、自動車のトーショナルダンパー、エンジンマウント、マフラーハンガー等の高温になる部位で好適に使用できる防振ゴム組成物及び防振ゴムに関する。

防振ゴムは、自動車等の各種車両において、搭乗者の快適性を向上させるため、振動や騒音の発生源となる部位に配置されるものである。室内への振動や騒音の侵入を低減するために、例えば、振動や騒音の主たる発生源であるエンジンに対しては、トーショナルダンパー、エンジンマウント、マフラーハンガー等の構成部材に防振ゴムを用いることでエンジン駆動時の振動を吸収し、室内への振動及び騒音の侵入や、周辺環境への騒音の拡散を低減している。

このような防振ゴムの基本的な特性としては、エンジン等の重量物を支える強度特性や、その振動を吸収し抑制する防振性能が要求される。更に、エンジンルーム等の高温環境下で使用される場合には、強度特性に優れ、かつ動倍率が低く防振性能に優れるのは勿論のこと、耐熱性，耐オゾン性及び耐クリープ性が高いことが求められる。特に、近年では、エンジンの高出力化や、室内空間拡大等によるエンジンルームの省スペース化に伴い、エンジンルーム内の温度は上昇する傾向にあり、自動車用防振ゴムの耐熱性に対する要求もより厳しいものとなっている。

これまで、防振ゴムのゴム成分としては、破壊特性等の物性面に優れる天然ゴム（ＮＲ）が用いられることが多かった。しかしながら、ＮＲは、破壊特性等に優れるものの、耐熱性や耐オゾン性が合成ゴムに比較して劣るため、高温環境下での使用においては耐熱性及び耐オゾン性等が不十分であった。

そのような中で、防振ゴムの耐熱性や耐オゾン性の特性を向上させるためにＮＲの一部もしくは全部をエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）に置換し、パーオキサイド架橋することが行われている。例えば、特開平４−２４６４４８号公報（特許文献１）には、ＥＰＤＭ単独配合に不飽和脂肪酸亜鉛を配合して耐熱性を改良する技術が開示され、特開平７−２６８１４７号公報（特許文献２）及び特開平７−２６８１４８号公報（特許文献３）には、特定のＥＰＤＭをパーオキサイド架橋することにより、耐久性を向上させた耐熱防振ゴムが得られる耐熱性ゴム組成物が提案されている。しかしながら、これら手法では、引張り強度（常温、高温）、引裂き性等のゴム物性及び耐久性が大幅に低下してしまうおそれがある。更に、防振ゴムでは重要な特性である動倍率が上昇し、得られる硬化物が性能として劣ったものとなることが多い。

一方、他の手法で性能を向上させた防振ゴムとして、特定のクロロプレン系ゴムをベースとし、これに特定量のカーボンブラックと軟化剤を配合した、高硬度で低い動倍率を有するゴム成形品を得られるゴム組成物（特開平８−１２７６７３号公報：特許文献４）や、共役ジエンを含まないエチレン−α−オレフィン共重合ゴムを用いて、有機過酸化物で加硫した耐熱性及び動的ヘタリ性に優れた防振ゴム（特開平１−２９９８０６号公報：特許文献５）等も提案されているが、更なる改善が望まれる。また、優れた防振性能を得ることができる耐熱性ゴム組成物を得るために、ジエン系ゴムに特定のビスマレイミド化合物のみを加硫剤として用いる技術（特開２００６−２７３９４１号公報：特許文献６）も提案されているが、防振ゴムの諸性能を更に改良することも望まれる。

また、本出願人は、先に、ＮＲ／ＥＰＤＭのゴム配合に、（メタ）アクリル酸亜鉛とビスマレイミド化合物とを併用することによりゴムの破壊特性、疲労特性及び耐熱性を低下させずに動倍率を下げ、且つ耐セット性を上げる提案をしている（特願２００９−１９５０２１）。しかしながら、この提案でも、防振ゴムの要求特性の一つである引張物性の低下が若干見られ、未だ改善の余地があった。

従って、一般的に、耐熱性と引張り物性とは背反関係にあると考えられている防振ゴム等のゴム組成物については、耐熱性及び引張り物性（伸び，強度）の両面で優れるゴム組成の開発が望まれていた。

特開平４−２４６４４８号公報特開平７−２６８１４７号公報特開平７−２６８１４８号公報特開平８−１２７６７３号公報特開平１−２９９８０６号公報特開２００６−２７３９４１号公報

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、耐熱性、引張り物性（伸び，強度）及び低動倍率を保持しつつ、耐クリープ性を改善し得るゴム硬化物が得られる防振ゴム組成物、及び該ゴム組成物を硬化させてなる防振ゴムを提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ＮＲ及びＥＰＤＭを特定の割合で配合してゴム成分とし、これに加硫剤として過酸化物を配合するとともに共架橋剤として、（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛、及び（Ｂ）シトラコンイミド化合物を含有させることにより、低動倍率を維持しながら耐クリープ性を改善させることを見出し、本発明をなすに至ったものである。

従って、本発明は下記の防振ゴム組成物及び防振ゴムを提供する。
［１］ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）とを、質量比でＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の割合で含むと共に、加硫剤として過酸化物を含み、かつ共架橋剤として、（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛、及び（Ｂ）シトラコンイミド化合物を含むことを特徴とする防振ゴム組成物。
［２］（Ｂ）シトラコンイミド化合物がビスシトラコンイミド類である［１］記載の防振ゴム組成物。
［３］ゴム成分１００質量部に対する（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛の配合量をＸ質量部、（Ｂ）シトラコンイミド化合物の配合量をＹ質量部、共架橋剤の総質量部をＸ＋Ｙ＝Ｚ質量部としたとき、
０．５≦Ｘ≦４．０
０．５≦Ｙ≦６．０
５．０≦Ｚ≦７．０
を満たす［１］又は［２］記載の防振ゴム組成物。
［４］［１］、［２］又は［３］記載のゴム組成物を硬化させてなる防振ゴム。

本発明の防振ゴム組成物は、熱老化後の引張物性及び低動倍率を保持しつつ、耐クリープ性を改善させることができる。

本発明の防振ゴム組成物は、ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）とを所定の割合で含み、加硫剤として過酸化物を含み、かつ共架橋剤として、（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛、及び（Ｂ）シトラコンイミド化合物を含むものである。

ゴム成分としては、ＮＲとＥＰＤＭとを含む。その際、ＮＲとＥＰＤＭの配合割合は、質量比で、通常ＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の範囲とすることが好ましい。ＥＰＤＭの割合が上記範囲より少なすぎると、耐オゾン性及び耐熱性が低下するおそれがあり、多すぎると、動倍率が上がり、耐久性や強度が低下するおそれがある。なお、上記のＮＲ及びＥＰＤＭは、公知のものを適宜選択使用すればよく、特に制限されるものではない。

また、本発明では上記のようにＮＲ及びＥＰＤＭを含むゴム成分を用いるが、その目的を逸脱しない範囲であれば、必要に応じて上記ゴム成分のほかに、公知の合成ゴム等の他のゴムを併用してもよい。その具体例としては、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、イソブチレン・イソプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、エポキシ化天然ゴム、アクリレートブタジエンゴム等の合成ゴム及びこれら合成ゴム又は天然ゴムの分子鎖末端が変性されたもの等を挙げることができ、これらの中から１種又は２種以上を適宜選択して使用すればよい。上記ゴムを配合量する場合は、ゴム成分全量の通常２０質量％以下（０〜２０質量％）とすることが好ましい。

加硫剤としては、本発明においては過酸化物を用いる。本発明では、過酸化物を加硫剤として用いて上記ゴム成分をパーオキサイド架橋することにより、硫黄を用いて架橋した場合と比較して、耐熱性や高温下での耐クリープ性に優れるため、防振ゴムの耐熱性及び耐久性を高めることができる。過酸化物は、この分野において通常使用されるものを配合することができ、その具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ジイソブチリルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロへキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジコハク酸パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（３−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ベンゾイル（３−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロへキシル）プロパン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等が挙げられ、本発明においては、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これら加硫剤の配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、通常１〜１０質量部、好ましくは２〜８質量部である。配合量が１０質量部を超えると、ゴムが硬化しすぎて、破断伸びの低下及び耐久性の低下等を招くおそれがあり、１質量部未満の場合は、架橋密度が低下し、破断強度の低下、動倍率の悪化、圧縮永久歪みの悪化及び耐久性の低下等を招くおそれがある。

なお、本発明の目的を逸脱しない範囲において、架橋助剤として硫黄を配合することもできる。該架橋助剤を配合する場合、その配合量はゴム成分１００質量部に対して０．１〜０．５質量部の範囲とすることが好ましい。

共架橋剤は、それ自体で架橋点の生成能力はないが、上記過酸化物と併用することによって、ゴム中の架橋反応を起こす添加剤であり、本発明の所望の作用効果を得るために、（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛、及び（Ｂ）シトラコンイミド化合物を必須成分として含む。

（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛の配合量については、特に制限はないが、上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、上限値として、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは３．８質量部以下、更に好ましくは３．５質量部以下である。配合量が上記範囲を超えると、ゴムが硬化しすぎ、破断伸びの低下等を招くおそれがあり、また、上記範囲を下回ると、ゴムの架橋が十分になされず、破断強度の低下，動倍率の上昇，圧縮永久歪みの上昇等を招くおそれがある。

本発明では、脂肪酸エステルを上記（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛と共にゴム成分に対して配合することもでき、これにより、混練時のゴム成分に対する上記アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛の分散性を改善し、加硫後のゴムの力学的特性を向上させることができる。ここで、上記脂肪酸エステルを構成する脂肪酸及びアルコールは、共に直鎖状構造又は分岐状構造のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよく、また炭素数も特に制限されない。なお、本発明においては、通常、炭素数１〜３０の鎖長を有する脂肪酸と炭素数１〜３０の鎖長を有するアルコールとで構成される公知の脂肪酸エステルを用いることができ、具体的には、ステアリン酸エチルエステル、ステアリン酸プロピルエステル、ステアリン酸ブチルエステル、パルミチン酸エチルエステル、パルミチン酸プロピルエステル、パルミチン酸ブチルエステル等を使用することができる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記脂肪酸エステルの配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは０．０２〜１．２質量部、より好ましくは０．２〜０．６質量部である。配合量が１．２質量部超えると、ゴムの軟化、作業性の悪化及び動倍率の悪化等を招くおそれがあり、０．０２質量部未満になると、分散性改善効果を得られないおそれがある。

なお、この脂肪酸エステルは、ゴム成分との混練時に上記（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛と別個に配合しても分散性向上の効果を発揮するが、ゴム成分との混練前に予め（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛とプレミックスすることにより、（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛のゴム成分に対する分散性を更に向上させることができる。

また、本発明では、共架橋剤として、（Ｂ）シトラコンイミド化合物を必須成分として用い、上記（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛と併用するものである。（Ｂ）シトラコンイミド化合物については、特に制限はないが、ビスシトラコンイミド類を用いることが好適である。ビスシトラコンイミド類としては、例えば下記一般式で表される化合物を好ましく挙げることができる。

（式中、Ａｒはアリーレン基、Ｑ₁ 及びＱ₂ は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキレン基を示す。）

上記の一般式（Ｉ）中、Ａｒで示されるアリーレン基としては、環上に置換基を有する若しくは有しない炭素数６〜２０のアリーレン基が好ましい。上記置換基としては、特に制限はないが、具体的には、低級のアルキル基やアルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基等を挙げることができる。上記アリーレン基としては、フェニレン基及びナフチレン基等が挙げられ、特にフェニレン基が好適である。一方、Ｑ₁ 及びＱ₂ は、それぞれ炭素数１〜４のアルキレン基を示し、このアルキレン基は直鎖状、枝分かれ状のいずれであってもよい。このようなアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基及びブチレン基が挙げられる。Ｑ₁ 及びＱ₂ は、互いにに同一でも異なっていてもよく、製造の容易さ等の点から、同一であるのが好ましい。上記一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例としては、１，２−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン；１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン；１，４−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン；２，３−ビス（シトラコンイミドメチル）トルエン；２，４−ビス（シトラコンイミドメチル）トルエン；２，５−ビス（シトラコンイミドメチル）トルエン、２，６−ビス（シトラコンイミドメチル）トルエン、及びこれらに対応するビス（シトラコンイミドエチル）化合物等を挙げることができる。これらの中で、本発明の効果を十分に発揮させる点から、１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼンを使用することが好適である。

１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼンは、下記式で示される化合物であり、具体的には、商品名「ＰＥＲＫＡＬＩＮＫ９００」（フレキシス社製）を使用することができる。

本発明では、（Ｂ）シトラコンイミド化合物を１種のみならず、２種以上を組み合わせて用いることができる。（Ｂ）シトラコンイミド化合物の配合量については、特に制限はないが、上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは２．０質量部以上であり、上限値として、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは４．５質量部以下、更に好ましくは４．０質量部以下である。配合量が上記範囲を超えると、引張伸び、引張強さ、動倍率の上昇等のおそれがあり、また、上記範囲を下回ると、圧縮永久歪みの悪化等を招くおそれがある。

また、ゴム成分１００質量部に対する（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛の配合量をＸ質量部、（Ｂ）シトラコンイミド化合物の配合量をＹ質量部、共架橋剤の総質量部をＸ＋Ｙ＝Ｚ質量部としたとき、本発明の効果を有効に発揮させる点から、５．０≦Ｚ≦７．０を満たすことが好ましい。この範囲を逸脱すると、引張伸び、引張強さ、動倍率の上昇、及び圧縮永久歪みの悪化等を招くおそれがある。

また、上記ゴム成分に対して、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、ゴム工業で通常使用されている加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、カーボン、シリカ、亜鉛華（ＺｎＯ）、ワックス類、酸化防止剤、充填剤、発泡剤、可塑剤、オイル、滑剤、粘着付与剤、石油系樹脂、紫外線吸収剤、分散剤、相溶化剤、均質化剤等の添加剤を適宜配合することができる。

オイルとしては、公知のものを使用することができ、特に制限されないが、具体的には、アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイルや、やし油等の植物油、アルキルベンゼンオイル等の合成油、ヒマシ油等を使用することができる。本発明においては、パラフィン油を好適に用いることができる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらオイルの配合量は、特に制限されるものではないが、上記ゴム成分１００質量部に対し、概ね１５〜４５質量部とすることができる。配合量が上記範囲を逸脱すると、混練作業性が悪化するおそれがある。なお、油展されたゴムを上記ゴム成分に用いる場合は、該ゴムに含有されるオイルと、混合時に別途添加されるオイルとの合計量が上記範囲となるように調整すればよい。

カーボンとしては、公知のものを使用することができ、特に限定されるものではないが、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラックを挙げることができ、本発明においては、ＦＴ又はＦＥＦを好適に用いることができる。また、これらのカーボンブラックは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらカーボンブラックの配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、通常１５〜６０質量部、好ましくは２０〜５０質量部である。配合量が６０質量部を超えると、作業性が悪化するおそれがあり、１５質量部未満になると、接着性の悪化を招くおそれがある。

本発明においては、加硫を促進する観点から、亜鉛華（ＺｎＯ）や脂肪酸等の加硫促進助剤を配合することができる。脂肪酸としては飽和，不飽和あるいは直鎖状、分岐状のいずれの脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素数としても特に制限されるものではないが、例えば炭素数１〜３０、好ましくは１５〜３０の脂肪酸、より具体的にはシクロヘキサン酸（シクロヘキサンカルボン酸）、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸（ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む）、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）等の飽和脂肪酸、メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、ロジン、トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明においては、亜鉛華及びステアリン酸を好適に用いることができる。これら加硫促進助剤の配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは２〜７質量部である。配合量が１０質量部を超えると、作業性の悪化及び動倍率の悪化等を招くおそれがあり、１質量部未満になると、加硫遅延等のおそれがある。

老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されないが、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤等を挙げることができる。これら老化防止剤の配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、通常２〜１０質量部、好ましくは３〜７質量部である。

本発明のゴム組成物を得る際、上記各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練しても良いし、２段階あるいは３段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。その際、（メタ）アクリル酸亜鉛をゴム成分と混練する前に予め脂肪酸エステルとプレミックスすることにより、上記（メタ）アクリル酸亜鉛の上記ゴム成分に対する分散性が更に向上し、得られるゴムの力学的特性を更に向上させることができる。なお、混練に際してはロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の混練機を用いることができる。更に、シート状や帯状等に成形する際には、押出成形機、プレス機等の公知の成形機を用いればよい。

また、上記ゴム組成物を硬化させる際の加硫条件としては、特に限定されるものはないが、通常１４０〜１８０℃で、５〜１２０分間の加硫条件を採用することができる。

以下、本発明について実施例及び比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。

［実施例１〜９、比較例１，２］
下記表１に示す配合組成で混練しＪＩＳに準拠したサンプル形状に加硫し、硬度（Ｈｄ）、引張伸び（Ｅｂ）、引張強さ（Ｔｂ）、耐熱性（熱老化試験）、圧縮永久歪み（％）、静バネ定数（Ｋｓ）、動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ）を下記ＪＩＳ規格に準拠して測定を行い評価した。その結果を表１に記載した。

［硬度（Ｈｄ）］
ＪＩＳＫ６２５３（タイプＡ）に準拠
［引張伸び（Ｅｂ）］
ＪＩＳＫ６２５１に準拠した。Ｅｂが４００％以上であると「良好」と判断した。
［引張強さ（Ｔｂ）］
ＪＩＳＫ６２５１に準拠した。Ｔｂが１０ＭＰａ以上であると「良好」と判断した。
［耐熱性（熱老化試験）］
ＪＩＳＫ６２５７に準拠し、１２０℃，９６時間の条件下に試験片を放置した後、上記硬度（Ｈｄ）、引張伸び（Ｅｂ）、引張強さ（Ｔｂ）を測定した。
また、硬度（Ｈｄ）については変化値ΔＨｄを、引張伸び（Ｅｂ）及び引張強さ（Ｔｂ）については保持率（％）を示した。Ｅｂ保持率の目標値を９０％以上，Ｔｂ保持率の目標値を８０％以上とした。
［圧縮永久歪み］
ＪＩＳＫ６２６２に準拠した。圧縮永久歪み（ＣＳ）２５％以内を目標値とした。
［静バネ定数（Ｋｓ），動バネ定数（Ｋｄ）及び動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ）］
ＪＩＳＫ６３８５に準拠し、Ｋｄは１００Ｈｚで測定した。動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ）は１．４以内を目標値とした。

上記の配合についての詳細は下記の通りである。
（１）ＮＲ：天然ゴム、「ＲＳＳ＃１」
（２）ＥＰＤＭ：ＪＳＲ製の「ＥＰ９６」、ＥＮＢ含量６．０質量％、エチレン含量６６質量％（ポリマー成分：３０ｐｈｒ，オイル成分：１５ｐｈｒ）
（３）ＦＴ級カーボンブラック：旭カーボン製「アサヒサーマル」
（４）老化防止剤：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業（株）製の「ノクラック２２４」
（５）過酸化物：ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、日油社製「ペロキシモンＦ−４０」
（６）アクリル酸亜鉛（ＺＡ）：サートマー社製の「ＳＲ６３３」
（７）ビスシトラコンイミド類：１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン「ＰＥＲＫＡＬＩＮＫ９００」（フレキシス社製）

上記表１の通り、本発明にかかる実施例のゴム組成物は、ＮＲ及びＥＰＤＭを特定の割合で配合してゴム成分とし、これに加硫剤として過酸化物を配合するとともに共架橋剤として、（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛、及び（Ｂ）シトラコンイミド化合物を組み合わせて配合したものである。その結果、これら実施例のゴム組成物では、低動倍率を良好に維持し、熱老化後の伸び及び強度等の引張物性を保持するとともに、耐クリープ性（圧縮永久歪み）を十分に改善し得るものであることが確認された。
これに対して、比較例１は、低動倍率は良好ではあったが、耐クリープ性（圧縮永久歪み）には劣っていた。比較例２は、共架橋剤としてシトラコンイミド化合物を単独で配合した例ではあるが、引張り物性の目標値をクリアーすることができなかった。

Claims

ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）とを、質量比でＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の割合で含むと共に、加硫剤として過酸化物を含み、かつ共架橋剤として、（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛、及び（Ｂ）シトラコンイミド化合物を含むことを特徴とする防振ゴム組成物。
（Ｂ）シトラコンイミド化合物がビスシトラコンイミド類である請求項１記載の防振ゴム組成物。
ゴム成分１００質量部に対する（Ａ）アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛の配合量をＸ質量部、（Ｂ）シトラコンイミド化合物の配合量をＹ質量部、共架橋剤の総質量部をＸ＋Ｙ＝Ｚ質量部としたとき、
０．５≦Ｘ≦４．０
０．５≦Ｙ≦６．０
５．０≦Ｚ≦７．０
を満たす請求項１又は２記載の防振ゴム組成物。
請求項１、２又は３記載のゴム組成物を硬化させてなる防振ゴム。