JP5400721B2 - アルミニウム合金製ブレージングシート - Google Patents

Description

本発明は、熱交換器等に使用されるアルミニウム合金製ブレージングシートに関する。

例えば、自動車に搭載される熱交換器は、アルミニウム合金からなるブレージングシートを所定形状に成形し、組み立てて、ろう付けされることにより製造されている。そして、熱交換器のヘッダープレート、ヘッダタンク、インサート材等の厚肉部材に使用されるブレージングシートには高強度化と高耐食化が求められている。

そこで、ろう材をクラッドした面のろう付け処理後の耐食性を向上させたブレージングシートとして、Ａｌ−Ｍｎ−Ｃｕ合金からなる心材に、Ｚｎを含有するＡｌ−Ｓｉ系合金からなるろう材を積層し、ろう付け後表面に犠牲防食作用を付与したブレージングシート及びその製造方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。この特許文献１に開示された技術では、ろう付け処理の際にろう材から心材へＺｎを拡散させ、ろう付け後表面の電位を卑化することによって犠牲防食作用を付与し、耐食性を向上させている。

特許第３３６００２６号公報（段落［０００７］，［００１９］等）

しかしながら、特許文献１に開示された技術では、Ｚｎの拡散の結果として、ろう付け後表面に残留するＺｎは少量であるため、ろう付け後表面と板材中央部（ろう付け後のブレージングシートの厚さ方向の中央部を指す。以下同様とする）との間に十分な電位差を付与することは困難である。

さらに、ろう付け処理の際に生成する流動ろうは多量のＺｎを含有しているために、ろう付け部（フィレット）が優先腐食を起こしやすく、例えば、ヘッダープレートとヘッダタンク、またはヘッダープレートとチューブとの接合部が早期に腐食・剥離するおそれがある。

本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであり、ろう材をクラッドした面においてろう付け処理後に高い耐食性が維持され、しかも良好なろう付け性が得られるアルミニウム合金製ブレージングシートを提供することを目的とする。

本発明者らは、ろう材のろう付け温度における液相率と、ろう材厚さと、共晶Ｓｉの平均粒径を制御することにより、ろう付け処理において、ろう材の一部のみを融解、流動させて、残部を心材上に残存させ、この残存ろう材を犠牲防食層として機能させることにより、良好な犠牲防食効果、すなわち、高耐食性を得ることができると共に、十分な量の流動ろうにより、十分なサイズのフィレットが形成されて接合強度を高めることができるアルミニウム合金製ブレージングシートを発明するに至った。

すなわち、請求項１に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、心材と、心材の一方の面に設けられる第１ろう材とを備えたアルミニウム合金製ブレージングシートであって、前記ブレージングシートの板厚は、６００μｍを超えるものであり、前記第１ろう材は、Ｓｉ：２．０〜８．０質量％、Ｚｎ：０．５〜９．０質量％を含有するＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系合金からなり、ろう付け温度における液相率Ｘ（％）と、ろう材厚さＹ（μｍ）と、共晶Ｓｉの平均粒径Ｚ（μｍ）とが、（１）３０≦Ｘ＜８９、（２）９０≦Ｙ、（３）５４００≦Ｘ×Ｙ、（４）Ｚ≦５．７、の関係を満たすことを特徴とする。

このように、心材の一方の面に、ろう付け温度での液相率、ろう材厚さ、共晶Ｓｉの平均粒径が前記条件（１）〜（４）を満たす第１ろう材をクラッドすることにより、流動ろうの量と残留ろうの量が適切に維持され、しかも、ろう付け処理の前後における板厚の変化を抑制することができるため、良好なろう付け性と高い耐食性を得ることができる。

請求項２に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、請求項１に記載のアルミニ
ウム合金製ブレージングシートにおいて、前記第１ろう材のＺｎの含有量が１．０〜６．０質量％であることを特徴とする。

このように、第１ろう材のＺｎ濃度を制御することにより、アルミニウム合金製ブレージングシートの耐食性を向上させることができる。特に、第１ろう材がクラッドされた面側のろう付け後表面に残留するＺｎを増加させることができるために、ろう付け後表面の電位を卑とし、当該ろう付け後表面と板材中央部との間に十分な電位差を生じさせて、高い犠牲防食効果を得ることができる。

請求項３に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、心材と、心材の一方の面に設けられる第１ろう材とを備えたアルミニウム合金製ブレージングシートであって、前記ブレージングシートの板厚は、６００μｍを超えるものであり、前記第１ろう材は、Ｓｉ：２．０〜８．０質量％、Ｚｎ：１．０〜６．０質量％、Ｃｕ：０．０５〜０．７質量％を含有するＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ−Ｃｕ系合金からなり、ろう付け温度における液相率Ｘ（％）と、ろう材厚さＹ（μｍ）と、共晶Ｓｉの平均粒径Ｚ（μｍ）とが、（１）３０≦Ｘ＜８９、（２）９０≦Ｙ、（３）５４００≦Ｘ×Ｙ、（４）Ｚ≦５．７、の関係を満たすことを特徴とする。

このように、第１ろう材のＣｕ濃度を制御することにより、第１ろう材のＣｕが、ろう付け後においてフィレットにより多く含まれるため、残存ろう材の犠牲防食効果を低下させることなく、ろう付け接合部の耐食性を向上させることができる。

請求項４に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金製ブレージングシートにおいて、前記心材の他方の面に設けられる第２ろう材をさらに備え、前記第２ろう材は、Ｓｉ：２．０〜８．０質量％，Ｚｎ：１．０〜６．０質量％を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなり、かつ、ろう付け温度における液相率Ｘ_１（％）と、ろう材厚さＹ_１（μｍ）とが、（１ａ）３０≦Ｘ_１＜８９、（２ａ）９０≦Ｙ_１、（３ａ）５４００≦Ｘ_１×Ｙ_１、の関係を満たすことを特徴とする。

このように、心材の一方の面に請求項１から請求項３のいずれか一項に規定される第１ろう材を設け、心材の他方の面に前記条件（１ａ）〜（３ａ）を満たす第２ろう材を設けることにより、両面を腐食環境に配置した場合にも、十分な犠牲防食効果が発揮され、優れた耐食性が得られる。また、他のろう材を備えていない板材とのろう付け接合が可能になる。

また、第２ろう材のＳｉ濃度及びＺｎ濃度を制御することにより、アルミニウム合金製ブレージングシートの耐食性及びろう付け性を向上させることができる。特に、第２ろう材がクラッドされた面側のろう付け後表面に残留するＺｎを増加させることができるために、ろう付け後表面の電位を卑とし、当該ろう付け後表面と板材中央部との間に十分な電位差を生じさせて、高い犠牲防食効果を得ることができる。

請求項５に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金製ブレージングシートにおいて、前記心材の他方の面に設けられる内張材をさらに備え、前記内張材は、Ｃｕ：前記心材のＣｕ含有量以上１．０質量％以下を含有し、Ｓｉ：１．５質量％以下，Ｍｎ：０．５〜１．８質量％，Ｔｉ：０．０５〜０．３５質量％から選ばれた１種または２種以上を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなることを特徴とする。

このように、心材の一方の面に請求項１から請求項３のいずれか一項に規定される第１ろう材を設け、心材の他方の面に内張材を設けた場合において、腐食環境と非腐食環境とを隔離するようにアルミニウム合金製ブレージングシートを用いる場合には、第１ろう材側を腐食環境側とし、内張材側を非腐食環境側とする。非腐食環境面側に心材に含まれるＣｕ以上のＣｕを含有する内張材を設けることにより、ろう付け処理後のアルミニウム合金製ブレージングシートに、第１ろう材側から内張材側に向かって電位が貴化する電位勾配を形成することができる。これにより、内張材側に腐食が進行した場合にも犠牲防食作用が維持され、アルミニウム合金製ブレージングシートを長寿命化させることができる。

請求項６に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金製ブレージングシートにおいて、前記心材の他方の面に設けられる第２ろう材をさらに備え、前記第２ろう材は、Ｃｕ：前記心材のＣｕ含有量以上３．０質量％以下，Ｓｉ：７質量％以上１３質量％未満を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなることを特徴とする。

このように、心材の一方の面に請求項１から請求項３のいずれか一項に規定される第１ろう材を設け、心材の他方の面に心材のＣｕ含有量以上のＣｕを含有する第２ろう材を設けた場合において、腐食環境と非腐食環境とを隔離するようにアルミニウム合金製ブレージングシートを用いる場合には、第１ろう材側を腐食環境側とし、第２ろう材側を非腐食環境側とする。このようにして、非腐食環境側に第２ろう材を設けることにより、他のろう材を備えていない板材とのろう付け接合が可能になる。また、第２ろう材を用いることにより、ろう付け処理後のアルミニウム合金製ブレージングシートに第１ろう材側から第２ろう材側に向かって電位が貴化する電位勾配を形成することができるため、第２ろう材側に腐食が進行した場合にも犠牲防食作用が維持され、アルミニウム合金製ブレージングシートを長寿命化させることができる。

請求項７に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金製ブレージングシートにおいて、前記心材の他方の面に設けられる犠牲陽極材をさらに備え、前記犠牲陽極材は、Ａｌ−Ｚｎ系合金からなることを特徴とする。

このように、心材の一方の面に請求項１から請求項３のいずれか一項に規定される第１ろう材を設け、心材の他方の面に犠牲陽極材を設けることにより、第１ろう材側も犠牲陽極材側も腐食環境に用いることができる。また、アルミニウム合金製ブレージングシートの片面にはろう材が不要である場合にも良好な耐食性を得ることができる。
請求項８に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、請求項１から請求項７のいずれか一項に記載のアルミニウム合金製ブレージングシートにおいて、前記心材は、Ｃｕ：０．２〜１．０質量％を含有し、Ｓｉ：１．５質量％以下、Ｍｎ：１．８質量％以下、Ｔｉ：０．３５質量％以下、Ｍｇ：０．５質量％以下の少なくとも１種をさらに含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなることを特徴とする。
このように、心材が、所定の元素を所定量含有することによって、アルミニウム合金製ブレージングシートの強度、ろう付け性及び耐食性を向上させることができる。

請求項９に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、請求項８に記載のアルミニウム合金製ブレージングシートにおいて、前記心材がＳｉ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｍｇを含有する場合の各含有量は、Ｓｉ：０．３〜１．２質量％，Ｍｎ：０．５〜１．８質量％，Ｔｉ：０．０５〜０．３５質量％，Ｍｇ：０．０５〜０．５質量％であることを特徴とする。

このように、心材に前記した各種元素を、適宜選択の上でその適切量を添加することにより、アルミニウム合金製ブレージングシートのろう付け後強度を向上させ、さらに耐食性を高めることができる。

請求項１に係る発明によれば、第１ろう材を腐食環境側に配置した場合でも、犠牲防食効果が十分に発揮され、高い耐食性を得ることができると共に、良好なろう付け性を得ることができる。請求項２に係る発明によれば、第１ろう材のろう付け後表面に十分なＺｎが残存するため、さらに耐食性を高めることができる。請求項３に係る発明によれば、ろう材のＣｕが、ろう付け後においてフィレットにより多く含まれるため、ろう付け接合部の耐食性を向上させることができる。

請求項４に係る発明によれば、心材の両面を腐食環境に配置した場合にも、犠牲防食効果が十分に発揮され、高い耐食性を得ることができると共に、良好なろう付け性を得ることができる。また、第２ろう材のろう付け後表面に十分なＺｎが残存するため、さらに耐食性を高めることができる。請求項５に係る発明によれば、腐食が内張材面側へ深くまで進行した場合にも犠牲防食作用が維持されるため、より長期にわたって高い耐食性を維持することができる。

請求項６に係る発明によれば、腐食がＣｕを含有する第２ろう材側に向けて深く進行した場合にも、犠牲防食効果が作用するため、より長期にわたって高い耐食性を維持することができる。請求項７に係る発明によれば、片面にろう材が不要である場合にも、良好な耐食性を得ることができ、特に両面が腐食環境である場合にも、良好な耐食性が得られる。請求項８に係る発明によれば、強度、耐食性及びろう付け性をさらに高めることができる。請求項９に係る発明によれば、ろう付け後強度と耐食性がさらに向上し、厳しい腐食環境においても高い耐食性と高いろう付け後強度を維持することができる。

本発明の第１実施形態に係るブレージングシートの概略断面図である。 本発明の第２実施形態に係るブレージングシートの概略断面図である。 （ａ）は本発明の第３実施形態に係るブレージングシートの概略断面図であり、（ｂ）はろう付け処理後におけるＺｎとＣｕの濃度分布を模式的に示す図である。 本発明の第４実施形態に係るブレージングシートの概略断面図であり、（ｂ）はろう付け処理後におけるＺｎとＣｕの濃度分布を模式的に示す図である。 本発明の第５実施形態に係るブレージングシートの概略断面図である。 本発明に係るブレージングシートのろう材の作用機構を説明する概略断面図である。 ろう付け性の評価試験を説明するための説明図である。

以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら詳細に説明する。
本発明に係るアルミニウム合金製ブレージングシート（以下、「ブレージングシート」という）は、熱交換器のチューブ材、ヘッダープレート、ヘッダタンク、インサート材等に使用されるもので、特に、ヘッダープレート、ヘッダタンク、インサート材等の厚肉部材に使用されるものである。
《第１実施形態》
図１に本発明の第１実施形態に係るブレージングシートの概略構造を表した断面図を示す。ブレージングシート１０Ａは、心材１１と、心材１１の一方の面に設けられた第１ろう材１２ａとからなる２層構造を有している。

ブレージングシート１０Ａにおいて、その板厚は６００μｍを超えるものとする。板厚が６００μｍ以下であると強度が不足し、熱交換器等の厚肉部材（ヘッダープレート等）に使用した際に不具合が生じる。また、ブレージングシート１０Ａの重量を増大させず、使用する熱交換器等を軽量化する観点から、板厚は、２０００μｍ以下が好ましい。

ブレージングシート１０Ａにおいて、心材１１は、アルミニウム合金からなるものであれば、その構成は特に限定されないが、好ましくはＣｕ：１．５質量％以下を含有するアルミニウム合金である。例えば、０．２〜１．０質量％のＣｕを含有すると共に、１．５質量％以下のＳｉと、１．８質量％以下のＭｎと、０．３５質量％以下のＴｉと、０．５質量％以下のＭｇの中から選ばれる少なくとも１種を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなることが好ましい。Ｃｕは必須成分であるが、Ｓｉ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｍｇは任意成分であり、心材１１にＳｉ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｍｇをそれぞれ添加する場合には、Ｓｉ含有量は０．３〜１．２質量％、Ｍｎ含有量は０．５〜１．８質量％、Ｔｉ含有量は０．０５〜０．３５質量％、Ｍｇ含有量は０．０５〜０．５質量％とすることが好ましい。なお、心材１１の厚さは、例えば、熱交換器として組み立てる際の成形性や熱交換器に要求される重量等を考慮し、好ましくは５００〜１５００μｍとされる。

第１ろう材１２ａは、Ｓｉを含むアルミニウム合金、例えば、Ａｌ−Ｓｉ系合金、Ａｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系合金、Ａｌ−Ｓｉ−Ｃｕ系合金、Ａｌ−Ｓｉ−Ｚｎ−Ｃｕ系合金等からなり、好ましくは、Ａｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系合金、または、Ａｌ−Ｓｉ−Ｚｎ−Ｃｕ系合金である。なお、Ｓｉの含有量は、２．０〜８．０質量％が好ましい。また、Ｓｉに加えてＺｎをさらに含有する場合には、Ｚｎ：１．０〜６．０質量％が好ましい。さらにＣｕを含有する場合は、Ｃｕ：０．０５〜０．７質量％が好ましい。そして、第１ろう材１２ａは、ろう付け温度における液相率をＸ（％）とし、ろう材厚さをＹ（μｍ）とし、共晶Ｓｉの平均粒径をＺ（μｍ）としたときに、（１）３０≦Ｘ＜８９、（２）９０≦Ｙ、（３）５４００≦Ｘ×Ｙ、（４）Ｚ≦Ｙ／３の条件を満たしている。

前記条件（１）〜（４）は、第１ろう材１２ａの作用機構に基づいて設定されたものである。以下に、第１ろう材１２ａの作用機構について、図６（ａ）〜図６（ｃ）を参照しながら説明する。例えば、ブレージングシート１０Ａを用いて熱交換器を組み立てる場合には、第１ろう材１２ａを腐食環境である空気側とし、心材１１の露出面を非腐食環境である流体（冷媒等）通路側とする。図６（ａ）に示すように、ろう付け処理前には、第１ろう材１２ａは、α相と共晶Ｓｉとからなる。そして、図６（ｂ）に示すように、ろう付け処理中には、第１ろう材１２ａの一部、すなわち、共晶Ｓｉの周辺のα相は、共晶反応により融解して流動ろうとなる。そして、共晶Ｓｉから離れたα相は、そのまま心材１１の上に残存する。その結果、図６（ｃ）に示すように、ろう付け処理後には、流動ろうはフィレットを形成し、心材１１上に残存したα相（残存ろう材１２ａ_１）は犠牲防食層として機能する。このとき、第１ろう材１２ａが、前記条件（１）〜（４）を満たすことにより、犠牲防食層として機能する残存ろう材１２ａ_１の絶対量が制御されることにより、第１ろう材１２ａが腐食環境に配置されるようにブレージングシート１０Ａを用いても、犠牲防食効果が顕著に発揮される。また、前記条件（１）〜（４）が満たされていることにより、ろう付け処理の際に生成する流動ろうの絶対量を適正化できるため、良好なろう付け性を得ることができる。

なお、心材１１がＣｕを含有する場合には、第１ろう材１２ａを前記条件（２）の通りに構成することにより、ろう付け処理の際に心材１１のＣｕが第１ろう材１２ａ側に拡散して濃縮することが抑制され、ろう付け後表面から他面側表面（ブレージングシート１０Ａのろう材がクラッドされていない面）に向かって電位が貴となる。また、第１ろう材１２ａに前記した量のＺｎが含まれている場合には、前記条件（１）〜（３）が満たされていることにより、ろう付け後表面（残存ろう材１２ａ_１）に十分なＺｎが残存し、これによっても、ろう付け後表面から板材中央部に向かって電位を貴とすることができる。したがって、第１ろう材１２ａが腐食環境に配置されるようにブレージングシート１０Ａを用いても、犠牲防食効果が顕著に発揮される。

以下に、ブレージングシート１０Ａの構成要素についてより詳細に説明する。
［心材１１］
〔心材１１のＣｕ含有量：１．５質量％以下、好ましくは０．２〜１．０質量％〕
Ｃｕは、ろう付け後強度を向上させる効果がある。また、電位を貴にする働きがあるため、耐食性を向上させる。Ｃｕ含有量が０．２質量％未満では、ろう付け後表面と板材中央部との間に十分な電位差を生じさせることができない。一方、Ｃｕ含有量が１．０質量％を超えると、心材１１の局部溶融が発生する可能性がある。したがって、心材１１におけるＣｕ含有量は、０．２〜１．０質量％とし、好ましくは０．３〜０．５質量％とする。

〔心材１１のＳｉ含有量：１．５質量％以下〕
Ｓｉは、ろう付け後強度を向上させる効果があり、特にＭｇ，Ｍｎと共存させた場合にはＭｇ−Ｓｉ系金属間化合物とＡｌ−Ｍｎ−Ｓｉ系金属間化合物の形成により、さらにろう付け後強度を高めることができる。しかし、Ｓｉ含有量が１．５質量％を超えると、心材１１の融点低下及び低融点相増加により、心材１１の溶融が生じる。したがって、心材１１におけるＳｉ含有量は、１．５質量％以下とする。なお、Ｓｉ含有量が少ないと前記効果が小さい。したがって、心材１１におけるＳｉ含有量は、好ましくは０．３〜１．２質量％とする。

〔心材１１のＭｎ含有量：１．８質量％以下〕
Ｍｎは、ろう付け後強度を向上させる効果があり、含有量増加によりろう付け後強度を高めることができる。また、電位を貴にする働きがあるため、耐食性を向上させる。Ｍｎ含有量が１．８質量％を超えると粗大なＡｌ−Ｍｎ系金属間化合物が形成され、成形性と耐食性が低下する。したがって、心材１１におけるＭｎ含有量は１．８質量％以下とする。なお、Ｍｎ含有量が０．５質量％未満では前記効果が小さい。したがって、心材１１におけるＭｎ含有量は、好ましくは０．５〜１．８質量％とする。

〔心材１１のＴｉ含有量：０．３５質量％以下〕
Ｔｉは、Ａｌ合金中でＴｉ−Ａｌ系化合物を形成して層状に分散する。Ｔｉ−Ａｌ系化合物は電位が貴であるため、腐食形態が層状化し、深さ方向への腐食（孔食）に進展し難くなる効果がある。Ｔｉ含有量が０．３５質量％を超えると粗大なＡｌ−Ｔｉ系金属間化合物が形成され、成形性と耐食性が低下する。したがって、心材１１におけるＴｉ含有量は、０．３５質量％以下とする。なお、Ｔｉ含有量が０．０５質量％未満では腐食形態の層状化効果が小さい。したがって、心材１１におけるＴｉ含有量は、好ましくは０．０５〜０．３５質量％とする。

〔心材１１のＭｇ含有量：０．５質量％以下〕
Ｍｇは、ろう付け後強度を向上させる効果がある。一方、Ｍｇはフラックスろう付け性を低下させる作用があるため、Ｍｇ含有量が０．５質量％を超えると、ろう付けの際にＭｇが第１ろう材１２ａ（の表面）まで拡散してフラックスと反応し、ろう付け性が著しく低下する。したがって、心材１１におけるＭｇ含有量は、０．５質量％以下とする。なお、Ｍｇ含有量が０．０５質量％未満ではろう付け後強度を向上させる効果が小さい。したがって、心材１１におけるＭｇ含有量は、好ましくは０．０５〜０．５質量％とする。

（不可避的不純物）
心材１１は、前記成分の他、不可避的不純物として、例えば、Ｆｅ，Ｃｒ，Ｐｂ等を含有してもよい。詳しくは、Ｆｅ：０．５質量％以下、Ｃｒ，Ｐｂ：各０．３質量％以下であり、かつこれらの成分の含有量の合計が１．０質量％以下であれば不可避的不純物とみなすことができる。

［第１ろう材１２ａ］
〔ろう付け温度における液相率Ｘ（％）：３０≦Ｘ＜８９〕
ろう付け温度における第１ろう材１２ａの液相率Ｘ（％）を制御することにより、ろう付け処理の際の第１ろう材１２ａの流動性を制御し、第１ろう材１２ａに起因してろう付け処理後に心材１１の表面に残存するろう材（残存ろう材）の量を制御することができる。液相率Ｘが３０％未満の場合には、ろう流動性が低いために、十分なろう付け性を確保することができない。一方、液相率Ｘが８９％以上であると、ろう付け処理後の残存ろう材が少なくなるために、残存ろう材に起因する犠牲防食効果が小さくなる。したがって、ろう付け温度における液相率Ｘは、３０％以上８９％未満とし、好ましくは５０％以上８０％以下とする。なお、ろう付け温度での液相率Ｘ（％）は、ブレージングシート１０Ａの製造工程で使用するろう材の材料成分に基づいて、標準的な熱力学計算ソフト（例えば、サーモカルク（Thermo-Calc））により算出される値である。液相率Ｘの単位である“％”は、一般的に“質量％”である。

〔ろう材厚さＹ（μｍ）：９０≦Ｙ〕
ブレージングシート１０Ａを用いた熱交換器等の製品製造の際のろう付け処理工程において、第１ろう材１２ａはその一部が融解して流動ろうとなる。そして、第１ろう材１２ａの厚さＹが９０μｍ未満では、第１ろう材１２ａのＳｉ濃度が十分高く、液相率が上限値に近い場合であっても、十分な量の流動ろうが確保できず、ろう付け性が低下する。なお、薄肉材（チューブ材等）に比較して厚肉材（ヘッダ等）では、接合点が多いため、多量のろうが必要である。そして、心材１２がＣｕを含有する場合にろう付け後表面でのＣｕ濃縮を抑制できないため、ろう付け後表面から板材中央部に向って電位が十分に貴とならず、犠牲防食効果を発揮できない。なお、厚さＹが６００μｍを超えると、液相率が高ければ過剰な流動ろうによる侵食が発生しやすく、局部腐食の原因となりやすい。一方、液相率が低ければ、共晶反応によって溶融しても、共晶Ｓｉ密度が低く、流動に寄与しないろうが増加して、ろう付け性が低下しやすくなる。したがって、第１ろう材１２ａの厚さＹは、６００μｍ以下とすることが好ましい。

〔液相率Ｘとろう材厚さＹの積：５４００≦Ｘ×Ｙ〕
液相率Ｘとろう材厚さＹとを制御することにより、ろう付け処理の際に生成する流動ろうの絶対量と、残存ろう材の絶対量を制御することができる。これにより、例えば、ろう付け処理においては、適切な絶対量の流動ろうの生成が確保され、十分なろう付け性を得ることができるとともに、適切な絶対量の残存ろう材が確保されて、残存ろう材に起因する犠牲防食効果が十分に発揮される。液相率Ｘとろう材厚さＹの積が５４００未満では、流動ろうの絶対量が少なくなるために、十分なろう付け性を確保することができない。例えば、フィレットの形成が不十分となって、接合強度が低下する。なお、液相率Ｘと厚さＹの積が３２０００を超えると、流動ろうの絶対量が多くなるため、ろう付け処理の前後におけるブレージングシート１０Ａの板厚の変化が大きくなってコア割れが発生しやすく、また、過剰に生成した流動ろうによる心材１１の浸食等が発生しやすく、耐食性が低下しやすくなる。したがって、液相率Ｘと厚さＹの積（Ｘ×Ｙ）は、５４００以上とし、好ましくは、５４００〜３２０００とする。

〔共晶Ｓｉの平均粒径Ｚ（μｍ）：Ｚ≦Ｙ／３〕
共晶Ｓｉの平均粒径Ｚを制御することにより、均一なα相の残存を制御することができる。粗大な共晶Ｓｉが存在する場合、その周囲では、ほぼ全てのα相がＳｉとの共晶反応を起こして残存ろう材が少量となり、場合によっては心材まで共晶反応によって溶融する。粗大な共晶Ｓｉが多数ある（平均粒径がある一定値以上になる）場合、十分な残存ろう材が確保できない部位が増加する。平均粒径Ｚがろう材厚さＹの１／３を超えると、十分な残存ろう材が確保できない部位の増加および心材への侵食により耐食性が低下する。したがって、平均粒径Ｚは、ろう材厚さＹの１／３以下、好ましくは１／４以下とする。なお、共晶Ｓｉの平均粒径の制御は、Ｎａ処理（鋳造時に１０〜５０ｐｐｍのＮａを添加する）、Ｐ等の微量成分の制御といった従来の方法によって可能である。

〔第１ろう材１２ａのＳｉ含有量：２．０〜８．０質量％〕
Ｓｉは、第１ろう材１２ａたるＡｌ合金の融点を低下させ、ろう付け温度での液相率及び流動性を高める作用がある。Ｓｉ含有量が２．０質量％未満では、ろう付け処理の際に流動ろうの量が不足してろう付け性が低下する。一方、Ｓｉ含有量が８．０質量％を超えると、流動ろうが過剰に生成し、板厚の減少によるコア割れや心材１１の浸食等のろう付け不良が発生する。したがって、第１ろう材１２ａのＳｉ含有量は、２．０〜８．０質量％とすることが好ましい。

〔第１ろう材１２ａのＺｎ含有量：１．０〜６．０質量％〕
Ｚｎは、第１ろう材１２ａたるＡｌ合金の電位を卑にする作用があり、また融点の低下及び液相率を増加する作用がある。Ｚｎ含有量が１．０質量％未満では、ろう付け後表面に残留するＺｎは極少量となるため、耐食性の向上はほとんど認められない。一方、Ｚｎ含有量が６．０質量％を超えると、流動ろうに含有されるＺｎ濃度が増大し、フィレット等が優先腐食する原因となる。したがって、第１ろう材１２ａにＺｎを含有させる場合には、Ｚｎ含有量は、１．０〜６．０質量％とすることが好ましく、１．５〜６．０質量％とすることがより好ましい。

なお、ＳｉとＺｎのいずれにもＡｌ合金の融点を低下させ、液相率を増加させる作用があるため、ＳｉとＺｎの各添加量は、特に、前記した条件（１）が満たされるように、熱力学的計算を行って決定し、その上で、厚さＹを前記した条件（２）〜（４）が満たされるように、決定することが望ましい。

〔第１ろう材１２ａのＣｕ含有量：０．０５〜０．７質量％〕
第１ろう材１２ａはＣｕを含有してもよい。Ｃｕは、前記したようにアルミニウム合金の電位を貴にする作用があるので、第１ろう材１２ａにおいてはＺｎの作用と相反する。ここで、本発明に係るブレージングシート１０Ａのろう付け処理において、第１ろう材１２ａは、ろう付け温度における液相率が８９％未満であるので、固相のα相（Ｚｎが固溶したＡｌ）と、液相の溶融Ａｌ−Ｓｉ合金または溶融Ａｌ−Ｓｉ−Ｚｎ合金との２相になる。その他の成分はその性質に応じてそれぞれの相に分配され、Ｃｕについては、Ａｌ−Ｃｕ合金は共晶合金であるため、第１ろう材１２ａを形成するＡｌ−Ｓｉ系合金またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系合金にＣｕが含有される場合、Ｃｕはα相よりも液相に多く分配される。液相のほとんどは流動するので、ろう付け処理後のアルミニウム合金製ろう付け体（心材１１）の表面に残存したα相で主に形成された残存ろう材は、Ｃｕ濃度が比較的低く、そのため電位の貴化は小さく、犠牲防食効果が大きく低下せずに耐食性が確保できる。一方、液相すなわち流動ろうで形成されたフィレットのＣｕ濃度は増加するため、接合部の耐食性を高くして、腐食による接合部の剥離をいっそう抑制することができる。この効果を十分なものとするために、第１ろう材１２ａのＣｕの含有量は０．０５質量％以上とすることが好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。一方、Ｃｕの含有量が０．７質量％を超えると、分配の少ないα相のＣｕ濃度も高くなるため、残存ろう材のＣｕ濃度が高くなって犠牲防食効果が低下する虞がある。したがって、第１ろう材１２ａにおけるＣｕの含有量は、０．７質量％以下が好ましく、０．４質量％以下がより好ましい。さらに心材１１におけるＣｕの含有量以下であることが好ましく、心材１１に対して０．２質量％以上の差で少ないことがより好ましく、０．３質量％以上の差で少ないことがもっとも好ましい。

第１ろう材１２ａを形成するＡｌ−Ｓｉ系合金、Ａｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系合金、Ａｌ−Ｓｉ−Ｃｕ系合金、Ａｌ−Ｓｉ−Ｚｎ−Ｃｕ系合金等は、前記成分の他、アルミニウム合金の電位を卑にする成分、例えばＩｎ，Ｓｎを適宜含有してもよい。また、Ｆｅ等のその他の成分も、本発明の効果を妨げない範囲内であれば含有してもよい。詳しくは、Ｆｅ：０．５質量％以下、その他の成分：各０．３質量％以下であり、かつこれらの成分の含有量の合計が１．０質量％以下であれば本発明の効果を妨げるものではない。また、厳しい腐食環境下で使用されない場合（腐食深さが浅い場合）において、心材１１の他方の面に、板材全体の材料特性を低下させない範囲（材料構成）のＡｌ合金層をクラッドすることが可能である。

《変形例》
以上、心材１１と第１ろう材１２ａとを備えた２層構造のブレージングシート１０Ａについて説明したが、このような２層構造に限らず、用途に応じて、心材１１の他方面（第１ろう材１２ａが設けられた面と反対の面）に、ろう材、内張材、犠牲陽極材等を設けた３層構造のブレージングシートとしてもよい。この場合には、以下の第２〜５実施形態に示すろう材、内張材、および、犠牲陽極材を適用することが好ましい。また、ろう材としてＡｌ−Ｓｉ系合金（例えばＳｉ：７質量％以上１３質量％未満）やＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系合金等を適用することができ、犠牲陽極材として１０００系アルミニウム（またはアルミニウム合金）や７０００系アルミニウム合金等を適用することができる。そして、内張材として、Ａｌ合金層であって、ろう材として機能せず、また、Ｚｎを含有しない点で犠牲陽極材と区別されるものを適用することができる。また、心材１１の他方面に、中間材を介してろう材を設けた四層構造のブレージングシートとしてもよく、この場合には、中間材として１０００系アルミニウム（またはアルミニウム合金）や７０００系アルミニウム合金等を適用することができる。

《第２実施形態》
図２に本発明の第２実施形態に係るブレージングシートの概略構造を表した断面図を示す。ブレージングシート１０Ｂは、心材１１と、心材１１の一方の面に設けられた第１ろう材１２ａと、心材１１の他方の面に設けられた第２ろう材１２ｂとからなる３層構造を有している。ここでは、ブレージングシート１０Ｂの心材１１の組成及び厚さはブレージングシート１０Ａの心材１１の組成及び厚さと同じであるとする。また、ブレージングシート１０Ｂの第１ろう材１２ａの組成及び厚さは、ブレージングシート１０Ａの第１ろう材１２ａの組成及び厚さと同じであるとする。そのため、心材１１と第１ろう材１２ａについての説明は省略する。

ブレージングシート１０Ｂを構成する第２ろう材１２ｂについては、ろう付け温度における液相率をＸ_１（％）とし、ろう材厚さをＹ_１（μｍ）としたときに、（１ａ）３０≦Ｘ_１＜８９、（２ａ）９０≦Ｙ_１、（３ａ）５４００≦Ｘ_１×Ｙ_１、の関係が満たされている。これにより、第１ろう材１２ａと同様の特性を第２ろう材１２ｂに付与することができ、第１ろう材１２ａのみならず第２ろう材１２ｂをも腐食環境において用いることができ、第２ろう材１２ｂ側でも優れた耐食性を得ることができる。その理由は、前記した第１ろう材１２ａと同じである。このとき、第２ろう材１２ｂとして、第１ろう材１２ａと同様に、２．０〜８．０質量％のＳｉと、１．０〜６．０質量％のＺｎを含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなるものを用いることにより、耐食性をさらに向上させることができる。

《第３実施形態》
図３（ａ）に本発明の第３実施形態に係るブレージングシートの概略構造を表した断面図を示し、図３（ｂ）に第３実施形態に係るブレージングシートのろう付け処理後におけるＺｎとＣｕの濃度分布を模式的に示す。ブレージングシート１０Ｃは、心材１１と、心材１１の一方の面に設けられた第１ろう材１２ａと、心材１１の他方の面に設けられた内張材１３からなる三層構造を有している。ブレージングシート１０Ｃを構成する心材１１及び第１ろう材１２ａは、前記したブレージングシート１０Ａ，１０Ｂを構成する心材１１及び第１ろう材１２ａと実質的に同じである。図３（ｂ）に示す符号「１２ａ_１」はろう付け処理後に心材１１の表面に残るろう材、すなわち、第１残存ろう材を示している。

内張材１３は、心材１１にクラッドされるＡｌ合金層であって、ろう材として機能せず、また、Ｚｎを含有しない点で犠牲陽極材と区別される。内張材１３は、心材１１のＣｕ含有量以上１．０質量％以下のＣｕを含有し、１．５質量％以下のＳｉ，０．５〜１．８質量％のＭｎ，０．０５〜０．３５質量％のＴｉから選ばれた１種または２種以上を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる。ブレージングシート１０Ｃにおける内張材１３の厚さは特に限定されないが、好ましくは０．１〜０．４ｍｍとされる。

例えば、ブレージングシート１０Ｃを用いて熱交換器等の製品を組み立てる場合には、第１ろう材１２ａを腐食環境である空気側とし、内張材１３を非腐食環境である流体（冷媒等）通路側とする。例えば、第１ろう材１２ａとして所定量のＺｎを含むものを用い、内張材１３として前記した組成を有するものを用いた場合、図３（ｂ）に示すように、ろう付け処理後のブレージングシート１０Ｃにおいては、第１残存ろう材１２ａ_１側から内張材１３側に向かってＺｎ濃度は低下するがＣｕ濃度は増加するように濃度勾配を形成することができるため、第１残存ろう材１２ａ_１から内張材１３にわたって常に貴化する電位勾配を形成することができる。その結果、腐食が内張材１３側へ進行した場合にも犠牲防食作用が維持され、長期にわたって耐食性を維持することができる。

［内張材１３］
〔内張材１３のＣｕ含有量：心材１１のＣｕ含有量以上１．０質量％以下〕
Ｃｕは、ろう付け後強度を向上させる効果がある。また、電位を貴にする働きがあるため、耐食性を向上させる。しかし、Ｃｕ含有量が１．０質量％を超えると、局部溶融が発生する可能性がある。また、Ｃｕ含有量が心材１１のＣｕ含有量未満であると、内張材１３に対して心材１１側の電位が貴になるため、心材１１以深で孔食進展が促進される。したがって、内張材１３におけるＣｕ含有量は、心材１１のＣｕ含有量以上１．０質量％以下とする。なお、Ｃｕ含有量が０．０５質量％未満では前記した各種効果が小さい。内張材１３のＣｕ含有量は、０．９質量％以下かつ心材１１のＣｕ含有量以上とすることが好ましく、心材１１のＣｕ含有量＋０．１質量％以上とすることがより好ましい。

〔内張材１３のＳｉ含有量：１．５質量％以下〕
Ｓｉは、ろう付け後強度を向上させる効果があり、特にＭｇ，Ｍｎと共存させた場合には、Ｍｇ−Ｓｉ系金属間化合物、Ａｌ−Ｍｎ−Ｓｉ系金属間化合物の形成により、さらにろう付け後強度を高めることができる。しかし、Ｓｉ含有量が１．５質量％を超えると、内張材１３の融点低下と低融点相の増加により、内張材１３の溶融が生じる。したがって、内張材１３におけるＳｉ含有量は、１．５質量％以下とする。なお、Ｓｉ含有量が０．０３質量％未満では前記した効果が小さい。したがって、内張材１３におけるＳｉ含有量は、０．０３〜１．５質量％とすることがより好ましい。

〔内張材１３のＭｎ含有量：０．５〜１．８質量％〕
Ｍｎは、ろう付け後強度を向上させる効果があり、含有量増加によりろう付け後強度を高めることができる。また、電位を貴にする働きがあるため、耐食性を向上させる。しかし、Ｍｎ含有量が０．５質量％未満では強度向上の効果は小さい。一方、Ｍｎ含有量が１．８質量％を超えると、粗大なＡｌ−Ｍｎ系金属間化合物が形成され、成形性の低下や耐食性の低下が起こりやすい。したがって、内張材１３におけるＭｎ含有量は、０．５〜１．８質量％とする。

〔内張材１３のＴｉ含有量：０．０５〜０．３５質量％〕
Ｔｉは、Ａｌ合金中でＴｉ−Ａｌ系化合物を形成して層状に分散する。Ｔｉ−Ａｌ系化合物は電位が貴であるため、腐食形態が層状化し、深さ方向への腐食（孔食）に進展し難くなる効果がある。しかし、Ｔｉ含有量が０．０５質量％未満では腐食形態の層状化効果が小さい。一方、Ｔｉ含有量が０．３５質量％を超えると粗大なＡｌ−Ｔｉ系金属間化合物が形成され、成形性と耐食性が低下する。したがって、内張材１３におけるＴｉ含有量は、０．０５〜０．３５質量％とする。

〔内張材１３におけるその他の含有元素〕
内張材１３側の電位貴化及び強度向上のために、Ｃｒ，Ｎｉ，Ｚｒ等から選ばれる１種または複数種をそれぞれ０．３質量％以下添加してもよい。

《第４実施形態》
図４（ａ）に本発明の第４実施形態に係るブレージングシートの概略構造を表した断面図を示し、図４（ｂ）に第４実施形態に係るブレージングシートのろう付け処理後におけるＺｎとＣｕの濃度分布を模式的に示す。ブレージングシート１０Ｄは、心材１１と、心材１１の一方の面に設けられた第１ろう材１２ａと、心材１１の他方の面に設けられた第２ろう材１４からなる三層構造を有している。ブレージングシート１０Ｄの心材１１及び第１ろう材１２ａは、前記したブレージングシート１０Ａ〜１０Ｃを構成する心材１１及び第１ろう材１２ａと実質的に同じである。図４（ｂ）に示す符号「１２ａ_１」は、図３（ｂ）と同様に、ろう付け処理後に心材１１の表面に残る第１ろう材１２ａの残存ろう材（第１残存ろう材）を示し、符号「１４ａ」は第２ろう材１４の残存ろう材（第２残存ろう材）を示している。

第２ろう材１４は、心材１１のＣｕ含有量以上３．０質量％以下のＣｕと、７質量％以上１３質量％未満のＳｉを含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる。ブレージングシート１０Ｄにおける第２ろう材１４の厚さは特に限定されないが、好ましくは０．０３〜０．２ｍｍとされる。

ブレージングシート１０Ｄを用いて、例えば熱交換器等の製品を組み立てる場合には、第１ろう材１２ａを腐食環境である空気側とし、第２ろう材１４を非腐食環境である流体（冷媒等）通路側とする。例えば、第１ろう材１２ａとして所定量のＺｎを含むものを用い、第２ろう材１４として前記したＣｕを含有する組成を有するものを用いた場合には、図４（ｂ）に示されるように、ブレージングシート１０Ｄにおいても前記したブレージングシート１０Ｃと同様に、ろう付け処理後において、第１残存ろう材１２ａ_１側から第２残存ろう材１４ａ側に向かってＺｎ濃度は低下するがＣｕ濃度は増加するように濃度勾配を形成することができるため、第１残存ろう材１２ａ_１から第２残存ろう材１４ａにわたって常に貴化する電位勾配を形成することができる。その結果、腐食が第２残存ろう材１４ａ側へ進行した場合にも犠牲防食作用が維持され、長期にわたって耐食性を維持することができる。

［第２ろう材１４］
〔第２ろう材１４のＣｕ含有量：心材１１のＣｕ含有量以上３．０質量％以下〕
Ｃｕは、ろう付け後強度を向上させる効果がある。また、電位を貴にする働きがあるため、耐食性を向上させる。Ｃｕ含有量が３．０質量％を超えると、多量のＣｕを含有するフィレットが形成され、フィレット周辺に優先腐食が発生する。また、心材１１のＣｕ含有量未満であると、製造及びろう付け処理の際に、心材１１から第２ろう材１４にＣｕが拡散する結果、心材１１における第２ろう材１４側の電位が卑になるため、心材１１以深で孔食進展が促進される。したがって、第２ろう材１４におけるＣｕ含有量は、心材１１のＣｕ含有量以上３．０質量％以下とする。なお、Ｃｕ含有量が０．０５質量％未満では前記した各種効果が小さい。第２ろう材１４のＣｕ含有量は、２．０質量％以下かつ心材１１のＣｕ含有量以上とすることが好ましく、心材１１のＣｕ含有量＋０．３質量％以上とすることがより好ましい。

〔第２ろう材１４のＳｉ含有量：７質量％以上１３質量％未満〕
Ｓｉは、アルミニウム合金の融点低下、ろう付け温度での液相率及び流動性を高める作用がある。Ｓｉ含有量が７質量％未満では、ろう付け処理の際に流動ろうの量が不足してろう付け性が低下する。一方、Ｓｉ含有量が１３質量％以上であると、過剰の流動ろうが生成し、板厚の減少によるコア割れの他、心材１１の浸食等のろう付け不良が発生する。したがって、第２ろう材１４におけるＳｉ含有量は、７質量％以上１３質量％未満とする。なお、第２ろう材１４のＳｉ含有量が、第１ろう材１２ａのＳｉ含有量と異なるのは、第２ろう材１４を厚くせず、ろう付け温度における液相率をほぼ１００％として使用するためである。

〔第２ろう材１４におけるその他の含有元素〕
ろう付け処理後における第２残存ろう材１４ａ側の電位貴化のために、第２ろう材１４には、Ｃｒ，Ｎｉ，Ｚｒ等から選ばれる１種または複数種をそれぞれ０．３質量％以下添加してもよい。

〔第２ろう材１４の液相率Ｘ_２とろう材厚さＹ_２〕
ブレージングシート１０Ｄのろう付け温度における第２ろう材１４の液相率をＸ_２（％）とし、ろう材厚さをＹ_２（μｍ）とすると、より好ましくは下記（１ｂ）〜（３ｂ）の関係が満たされることにより、ろう付け処理後における第２内側残存ろう材１４ａにおけるＣｕ残存量を増加させ、フィレットにおけるＣｕ含有量を低減させることができる。これにより、さらに心材１１から第１ろう材１２ａ及び第２ろう材１４への元素拡散を低減させることができる。
（１ｂ）３０≦Ｘ_２＜８９
（２ｂ）９０≦Ｙ_２
（３ｂ）５４００≦Ｘ_２×Ｙ_２

《第５実施形態》
図５に本発明の第５実施形態に係るブレージングシートの概略構造を表した断面図を示す。ブレージングシート１０Ｅは、心材１１と、心材１１の一方の面に設けられた第１ろう材１２ａと、心材１１の他方の面に設けられた犠牲陽極材１５からなる三層構造を有している。ブレージングシート１０Ｅの心材１１及び第１ろう材１２ａは、前記したブレージングシート１０Ａ〜１０Ｄを構成する心材１１及び第１ろう材１２ａと実質的に同じである。犠牲陽極材１５はＡｌ−Ｚｎ系合金からなり、第１ろう材１２ａのろう付け温度では溶融せず、ろう材としては機能しない。このブレージングシート１０Ｅは、第１ろう材１２ａ側と犠牲陽極材１５側の両面を腐食環境にさらして用いることができ、特に一方の面にのみろう材が必要である環境において好適に用いられ、良好な耐食性を得ることができる。

犠牲陽極材１５は、心材１１に対して電位が卑であり、犠牲防食作用を示すものであればＡｌ−Ｚｎ系組成は特に限定されるものではない。例えば、１〜５質量％のＺｎを含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなるＡｌ−Ｚｎ合金や、これに強度向上を目的としてＳｉやＭｎを添加したＡｌ−Ｓｉ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｍｇを添加したＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇ合金等が好適に用いられる。

《ブレージングシート１０Ａ〜１０Ｅの製造方法》
ブレージングシート１０Ａ〜１０Ｅの製造方法の一例について説明する。例えば、ブレージングシート１０Ａ〜１０Ｅのろう付け温度を決定し、そのろう付け温度での第１ろう材１２ａの液相率Ｘ（％）を３０≦Ｘ≦８９の範囲で決定するとともに、第１ろう材１２ａの組成を決定する。次いで第１ろう材１２ａの厚さＹ（μｍ）を、９０≦Ｙ、かつ、５４００≦Ｘ×Ｙ、かつ、共晶Ｓｉの平均粒径Ｚ（μｍ）をＺ≦Ｙ／３となるように決定し、材料板厚や圧延条件を決定する。ブレージングシート１０Ｂについては、必要に応じて、第１ろう材１２ａと同様の設計を第２ろう材１２ｂについて行う。

このような設計の後、実際の製造プロセスにおいては、まず、心材用アルミニウム合金，第１ろう材用アルミニウム合金，第２ろう材用アルミニウム合金，内張材用アルミニウム合金及び犠牲陽極材用アルミニウム合金をそれぞれ、連続鋳造にて溶解、鋳造し、必要に応じて面削、均質化熱処理（以下「均熱」という）して、心材用鋳塊，第１ろう材用鋳塊，第２ろう材用鋳塊，内張材用鋳塊及び犠牲陽極材用鋳塊を得る。第１ろう材用鋳塊，第２ろう材用鋳塊，内張材用鋳塊及び犠牲陽極材用鋳塊をそれぞれ熱間圧延または切断によってそれぞれ所定厚さにして、第１ろう材１２ａ，第２ろう材１２ｂ，第２ろう材１４，内張材１３及び犠牲陽極材１５を製造する。

心材用鋳塊の一方の面に第１ろう材１２ａを配置し、必要に応じて心材用鋳塊の他方の面に第２ろう材１２ｂ，第２ろう材１４，内張材１３及び犠牲陽極材１５から選ばれた１つの材料を配置して、所定のクラッド率になるように重ね合わせ、４００℃以上の温度で加熱した後、熱間圧延により圧着し、板材とする。その後、冷間圧延−中間焼鈍−冷間圧延を行うことにより所定の板厚とする。なお、熱間圧延による圧着後、冷間圧延前に、合金中の元素分布を調整する目的で、焼鈍を実施してもよい。中間焼鈍は３５０〜４５０℃で３時間以上実施することが望ましく、最終の冷間加工率は３０〜６０％となるようにすることが好ましい。また、最終の板厚とした後、成型加工性を考慮して仕上げ焼鈍を実施してもよい。仕上げ焼鈍により、材料が軟化し、伸びが向上するため加工性を高めることができる。

以上、本発明を実施するための形態について述べてきたが、以下に、本発明の効果を確認した実施例を、本発明の構成要件を満たさない比較例と比較して具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。以下に用いる「第１ろう材」，「第２ろう材」はそれぞれ、前記した実施の形態における「第１ろう材１２ａ」，「第２ろう材１２ｂ、１４」と同じ意味で用いるものとする。

［供試材作製］
表１に示す心材及び内張材と、表２に示す組成を有するろう材及び犠牲陽極材を周知の方法を用いて作製し、表３，４に示す組合せで重ね合わせ、４５０℃において熱間圧延してクラッドし、焼鈍を行うことなく冷間圧延にて板厚を２．５ｍｍとした。その後、４００℃で５時間の中間焼鈍を行い、さらに加工率；５０％で冷間圧延を行う（中間焼鈍は適宜実施する）ことにより、所定の最終板厚とし、最後に仕上げ焼鈍を３００℃で３時間行って、表３，４に示す供試材を作製した。

なお、表２に示す通り、ろう材は、Ｚｎを含有するがＣｕを含有しないもの、あるいは、ＺｎとＣｕを含有するものを「ろう材Ａ」とし、Ｚｎを含有しないがＣｕを含有するろう材を「ろう材Ｂ」とした。また、各ろう材の液相率、および、共晶Ｓｉの平均粒径を記載した。なお、共晶Ｓｉの平均粒径は、以下の手順で算出した。ろう材表面を鏡面研磨（ケラーエッチング）し、その断面を光学顕微鏡で観察（観察倍率；×１００〜２００）する。そして、その観察像から市販画像解析ソフトを使用して、共晶Ｓｉの粒径を円相当径として実測する。一視野から任意に抽出した３０点の共晶Ｓｉの実測値（円相当径）を平均して共晶Ｓｉの平均粒径とした。第１ろう材としては、ろう材Ａのみが用いられる。第２ろう材としては、ろう材Ｂのみならずろう材Ａ（ただし、Ｃｕを含まないもの）を用いることができるため、表３，４では、第２ろう材の液相率と厚さをそれぞれ第１ろう材と同様にＸ，Ｙで表すこととする。また、共晶Ｓｉの平均粒径の制御は、鋳造時のＮａ添加量で行った。

［熱処理材と試験材の作製］
作製した各供試材の第１ろう材の表面に市販の非腐食性のフラックスを３ｇ／ｍ^２で塗布し、治具を用いて吊り下げて、酸素濃度が２００ｐｐｍ以下の雰囲気において５９０〜６００℃で２分間保持することにより、ろう付け加熱を行い、ろう付け熱処理材を作製した。その後、ろう付け熱処理材から所定の形状の試験材を切り出して、下記の腐食試験に供した。

［腐食試験］
腐食試験は、ろう付け熱処理材から６０ｍｍ×５０ｍｍの試験材を切り出し、第１ろう材面が試験面となるように、第１ろう材面の反対の面及び端面をシールテープによりシールして、ＣＡＳＳ試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）を１０００時間実施することにより、行った。試験後、最大腐食深さを測定し、最小残存板厚（＝試験前の板厚−最大腐食深さ）を算出した。結果を表３，４に示す。この腐食試験の合格基準は、試験材の最小残存板厚が元板厚（ろう付け前厚さの）の６０％（板厚１．０ｍｍの場合は６００μｍ）以上であることとした。

［ろう付け性］
ろう付け性評価としては間隙充填試験を実施した。具体的には、図７に示すように、水平に置いた下板（供試材（厚さ１．０ｍｍ×縦幅２０ｍｍ×横幅６０ｍｍ））と、この下板に対して垂直に立てて配置した上板（３００３Ａｌ合金板（厚さ１．０ｍｍ×縦幅１５ｍｍ×横幅５５ｍｍ））との間に、φ２ｍｍのステンレス製スペーサを挟んで、一定のクリアランスを設定した。なお、下板の供試材は、ろう材面にフラックス（森田化学工業株製ＦＬ−７）を５ｇ／ｍ²塗布した。そして、窒素雰囲気下、６００℃で３分間という条件の加熱処理を行った後、下板と上板のすき間が充填された長さ（すき間充填長さ）をノギスで測定してろう付性を数値化した。すき間充填長さ（間隙充填長）が２０μｍ以上を合格とした。

［接合部腐食試験］
接合部（フィレット）の耐食性を、ろう付け性評価を行った試験片を使用して実施した。試験片の端面（切断面）、裏面（フィレット形成面と逆の面）およびスペーサ部をマスクし、ＣＡＳＳ試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）を実施した。試験後、接合部の残存状況を確認し、残存率（腐食試験後フィレット長／腐食試験前フィレット長×１００［％］）を求めて、７０％以上を合格とした。

［試験結果］
実施例１〜３８は本発明の構成要件を備えているために、最小残存板厚は最も薄い実施例８で６０５μｍであり、また、接合部残存率は最も小さい実施例７で７１％であり、良好な耐食性を示すことが確認された。

なお、実施例１〜３８はこのように十分な耐食性を示すが、例えば、実施例１を基準としたときに、実施例１２では、フィレットの耐食性（接合部腐食試験によるもの）がＣｕの増加により向上している。実施例１３〜１６から、心材のＳｉとＭｎは耐食性に大きな影響を与えないことがわかる。実施例１８では、心材のＴｉが多いために第１ろう材側の耐食性（腐食試験によるもの）が向上している。実施例８では、第１ろう材のＺｎが少ないためにフィレット耐食性が向上している。実施例７では、第１ろう材のＺｎが多いために第１ろう材側の耐食性が向上している。実施例２１〜２４では、第２ろう材としてＺｎを含まずＣｕを含むろう材を用いているが、腐食が深く進行しておらず、第１ろう材側における耐食性への影響は小さいことがわかる。実施例２５〜２７は内張材を備えているが、第１ろう材側の耐食性への影響は小さいことがわかる。実施例２８〜３０は犠牲陽極材を備えているが、第１ろう材側の耐食性への影響は小さいことがわかる。実施例３１〜３８では、第１ろう材としてＺｎ及びＣｕを含むろう材を用いているが、腐食が深く進行しておらず、第１ろう材側における耐食性への影響は小さいことがわかる。

比較例３９、４０では、第１ろう材の液相率が小さいために、ろう付け性が低下した。比較例４１では、第１ろう材の液相率が大きいために、第１ろう材側のろう付け後表面における残存Ｚｎ不足により、第１ろう材側の耐食性が低下し、また、フィレットの耐食性が低下した。比較例４２では、第１ろう材の液相率が大きいために、フィレットの耐食性が低下した。なお、Ｎｏ．４１は、液相率が高いため、平坦部には、ろうがほとんど残らず、フィレット（接合部）には、Ｚｎが集中したものである。Ｎｏ．４２は、Ｎｏ．４１に比べると液相率が低いため、平坦部には、ろうが多少残り、また、Ｎｏ．４１に比べると第１ろう材のＺｎが多目であり、フィレット（接合部）には、Ｚｎが多く残存したものである。

比較例４３では、液相率とろう材厚さの積が小さいために、ろう付け性が低下した。
比較例４４では、ろう材の厚さが小さいために、第１ろう材側の耐食性、フィレットの耐食性、ろう付け性が低下した。比較例４５では、共晶Ｓｉの平均粒径が大きいため、第１ろう材側の耐食性が低下した。

１０Ａ，１０Ｂ，１０Ｃ，１０Ｄ，１０Ｅ ブレージングシート
１１ 心材
１２ａ 第１ろう材
１２ａ_１ 第１残存ろう材
１２ｂ 第２ろう材
１３ 内張材
１４ 第２ろう材
１４ａ 第２残存ろう材
１５ 犠牲陽極材

Claims (9)

1. 心材と、心材の一方の面に設けられる第１ろう材とを備えたアルミニウム合金製ブレージングシートであって、
   前記ブレージングシートの板厚は、６００μｍを超えるものであり、
   前記第１ろう材は、Ｓｉ：２．０〜８．０質量％、Ｚｎ：０．５〜９．０質量％を含有するＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系合金からなり、ろう付け温度における液相率Ｘ（％）と、ろう材厚さＹ（μｍ）と、共晶Ｓｉの平均粒径Ｚ（μｍ）とが、
   （１）３０≦Ｘ＜８９、
   （２）９０≦Ｙ、
   （３）５４００≦Ｘ×Ｙ、
   （４）Ｚ≦５．７、の関係を満たすことを特徴とするアルミニウム合金製ブレージングシート。
2. 前記第１ろう材のＺｎの含有量が１．０〜６．０質量％であることを特徴とする請求項１に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
3. 心材と、心材の一方の面に設けられる第１ろう材とを備えたアルミニウム合金製ブレージングシートであって、
   前記ブレージングシートの板厚は、６００μｍを超えるものであり、
   前記第１ろう材は、Ｓｉ：２．０〜８．０質量％、Ｚｎ：１．０〜６．０質量％、Ｃｕ：０．０５〜０．７質量％を含有するＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ−Ｃｕ系合金からなり、ろう付け温度における液相率Ｘ（％）と、ろう材厚さＹ（μｍ）と、共晶Ｓｉの平均粒径Ｚ（μｍ）とが、
   （１）３０≦Ｘ＜８９、
   （２）９０≦Ｙ、
   （３）５４００≦Ｘ×Ｙ、
   （４）Ｚ≦５．７、の関係を満たすことを特徴とするアルミニウム合金製ブレージングシート。
4. 前記心材の他方の面に設けられる第２ろう材をさらに備え、
   前記第２ろう材は、Ｓｉ：２．０〜８．０質量％，Ｚｎ：１．０〜６．０質量％を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなり、かつ、ろう付け温度における液相率Ｘ_１（％）と、ろう材厚さＹ_１（μｍ）とが、
   （１ａ）３０≦Ｘ_１＜８９、
   （２ａ）９０≦Ｙ_１、
   （３ａ）５４００≦Ｘ_１×Ｙ_１、の関係を満たすことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
5. 前記心材の他方の面に設けられる内張材をさらに備え、
   前記内張材は、Ｃｕ：前記心材のＣｕ含有量以上１．０質量％以下を含有し、Ｓｉ：１．５質量％以下，Ｍｎ：０．５〜１．８質量％，Ｔｉ：０．０５〜０．３５質量％から選ばれた１種または２種以上を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
6. 前記心材の他方の面に設けられる第２ろう材をさらに備え、
   前記第２ろう材は、Ｃｕ：前記心材のＣｕ含有量以上３．０質量％以下，Ｓｉ：７質量％以上１３質量％未満を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
7. 前記心材の他方の面に設けられる犠牲陽極材をさらに備え、
   前記犠牲陽極材は、Ａｌ−Ｚｎ系合金からなることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
8. 前記心材は、Ｃｕ：０．２〜１．０質量％を含有し、Ｓｉ：１．５質量％以下、Ｍｎ：１．８質量％以下、Ｔｉ：０．３５質量％以下、Ｍｇ：０．５質量％以下の少なくとも１種をさらに含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか一項に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
9. 前記心材がＳｉ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｍｇを含有する場合の各含有量は、Ｓｉ：０．３〜１．２質量％，Ｍｎ：０．５〜１．８質量％，Ｔｉ：０．０５〜０．３５質量％，Ｍｇ：０．０５〜０．５質量％であることを特徴とする請求項８に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。

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