JP5399577B2 - 皮膚洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
脂肪酸石鹸系の液体洗浄剤は、短い鎖長の脂肪酸を比較的多く配合し、中和度を高くすることにより液状の形態が得られ、これとは逆に、鎖長の長い脂肪酸を比較的多く配合し、中和度を低めにすることにより、ペースト状の形態が得られることが知られている。
ペースト状の洗浄剤は比較的長鎖の脂肪酸を多く配合し、中和度を低めにするため、液体状の洗浄剤と比較して、泡が細かくクリーミーで心地よい、すすぎ性が良好である、肌への刺激が低くなるなどの特徴がある。このため多くの場合、洗顔料として使用されており、泡の性能、すすぎ性能、また洗浄後の肌への保湿性を向上させるための検討がなされている（特許文献１、特許文献２）。
一般的な脂肪酸石鹸系のペースト状洗浄剤は、中和度を低くするために、洗浄剤中に遊離脂肪酸を多く含む。この遊離脂肪酸は泡をクリーミーにするなどの役割を持つが、一方では、それ自体は界面活性剤としては働かず、一種の油剤であるため、洗い上がりの残留感（何かが残った感じがする）や洗浄力の低下を招くこと、さらには洗顔から時間が経過した後にべたべたするという課題があった。
本発明は、泡質、泡量及びすすぎ性に優れ、洗浄力が高く、洗い上がりの肌の残留感が少なく、しかも、時間が経過してもべたつきにくい皮膚洗浄剤組成物に関する。
本発明者は、特定のアルキルエーテルカルボン酸と脂肪酸を、特定の中和度で中和することにより、泡質、泡量及びすすぎ性に優れ、洗浄力が高く、洗い上がりの肌の残留感が少なく、しかも、時間が経過してもべたつきにくい皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）
（Ａ）一般式（１）
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸、
（Ｂ）一般式（２）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸、
（Ｂ）一般式（２）
（式中、Ｒ2は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）
で表される脂肪酸、
（Ｃ）中和剤
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が２０〜５０質量％であり、成分（Ａ）及び（Ｂ）の中和度が０．６〜０．９であり、３０℃における粘度が１０〜５００００ｄPa・sである皮膚洗浄剤組成物に関する。
で表される脂肪酸、
（Ｃ）中和剤
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が２０〜５０質量％であり、成分（Ａ）及び（Ｂ）の中和度が０．６〜０．９であり、３０℃における粘度が１０〜５００００ｄPa・sである皮膚洗浄剤組成物に関する。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡質、泡量及びすすぎ性に優れ、洗浄力が高く、洗い上がりの肌の残留感が少ないものである。さらに、洗顔料とした場合、一般的な石鹸ペースト洗顔料と比較して、洗顔してから時間が経過しても、顔がべたつきにくいものである。
本発明で用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、一般式（１）で表されるものである。
式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、炭素数６〜２０のアルキル基、更に炭素数８〜１８のアルキル基、更には炭素数８〜１６のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ1のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、好ましくは１０．８から１２．５、より好ましくは１２．１〜１２．４である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、Ｒ1は２種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、さらに７０〜９５質量％であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。
式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、炭素数６〜２０のアルキル基、更に炭素数８〜１８のアルキル基、更には炭素数８〜１６のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ1のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、好ましくは１０．８から１２．５、より好ましくは１２．１〜１２．４である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、Ｒ1は２種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、さらに７０〜９５質量％であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。
また、式中、ｎは０〜２０の数を示し、０〜１２がより好ましい。なお、ｎは、エチレンオシキシドの付加モル数を示し、成分（Ａ）の組成中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡質が良好である点から、１．５〜１０が好ましく、２．５〜４．５がより好ましく、さらに２．５〜３．４が好ましく、２．８〜３．４がより好ましく、さらに２．８〜３．１がより好ましい。
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）において、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％とすることが好ましく、好ましくは４．９〜２７質量％、より好ましくは９．６〜２７質量％、より好ましくは９．９〜１６質量％、さらに好ましくは９．９〜１５質量％含むものである。この範囲内とすることにより、すすぎ時のきしみ感が向上する。
さらに、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であり、泡質、泡量の観点から、好ましくは２０〜３７質量％、より好ましくは２７〜３６．５質量％、更により好ましくは３５〜３６．１質量％含まれる。
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）において、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％とすることが好ましく、好ましくは４．９〜２７質量％、より好ましくは９．６〜２７質量％、より好ましくは９．９〜１６質量％、さらに好ましくは９．９〜１５質量％含むものである。この範囲内とすることにより、すすぎ時のきしみ感が向上する。
さらに、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であり、泡質、泡量の観点から、好ましくは２０〜３７質量％、より好ましくは２７〜３６．５質量％、更により好ましくは３５〜３６．１質量％含まれる。
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）中、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合が、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．６であることが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感の両立性の点から好ましい。
さらには、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．６質量％以上１２質量％未満含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となるのが、起泡性とすすぎ性の観点から好ましい。
さらに、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９〜１１．５質量％含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．１４〜１．５２となるか、又は、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３〜１７質量％含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．３１：０．９３〜１．３４：０．７９〜１．１８：０．６３〜０．９９となるのが、泡量、泡質とすすぎ性の観点から好ましい。
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、１．５〜１０であり、ｎ＝０の成分を４．９〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０〜３７質量％であることが好ましい。
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数６〜２０のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．５〜４．５であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７〜３６．５質量％であることが好ましい。
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７〜３６．５質量％であることが好ましい。
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％、好ましくは９．９〜１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７〜３６．５質量％であるのが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質を向上させることができる。
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１５質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が３５〜３６．１質量％であるのが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質、および泡の垂れにくさを向上させることができる。
なお、本発明の成分（Ａ）において、Ｒ1のアルキル鎖長の分布、Ｒ1の平均アルキル鎖長、ｎ＝０の成分量、ｎの平均付加モル数、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸をガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。
〔Ｒ1のアルキル鎖長の分布〕
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、ｎ＝０モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を１００とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。ｎ＝１〜３モルにおいても同様に計算し、ｎ＝０〜３モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、Ｒ1のアルキル鎖長の分布を求めた（これより、Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる）。
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、ｎ＝０モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を１００とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。ｎ＝１〜３モルにおいても同様に計算し、ｎ＝０〜３モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、Ｒ1のアルキル鎖長の分布を求めた（これより、Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる）。
〔Ｒ1の平均アルキル鎖長〕
上記のようにして求めたＲ1のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。
上記のようにして求めたＲ1のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。
〔ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量〕
Ｒ1の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を１００％として、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量を算出した。
Ｒ1の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を１００％として、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量を算出した。
〔ｎの平均付加モル数〕
Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した（ｎが１１以上のものは微量であり、計算から除いた）。その合計量を１として、ｎ＝０〜１０の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をｎの平均付加モル数とした。
Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した（ｎが１１以上のものは微量であり、計算から除いた）。その合計量を１として、ｎ＝０〜１０の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をｎの平均付加モル数とした。
〔ｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の成分の質量割合〕
ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でＲ1のアルキル鎖長の分布を求め、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の面積比から特定した。
ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でＲ1のアルキル鎖長の分布を求め、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の面積比から特定した。
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、前記のような組成を有するもので、含有量は、洗い上がりの肌の残留感のなさの点から、全組成中に１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、５〜１０質量％がさらに好ましい。
本発明で用いる成分（Ｂ）の脂肪酸は、前記一般式（２）で表されるものである。
式中、Ｒ2は炭素数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数１１〜１７のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
成分（Ｂ）としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はべヘン酸が好ましい。
式中、Ｒ2は炭素数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数１１〜１７のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
成分（Ｂ）としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はべヘン酸が好ましい。
また、成分（Ｂ）の脂肪酸において、Ｒ2の炭素数が１５〜２１の脂肪酸が、成分（Ｂ）の全脂肪酸中に２０〜８０質量％含まれているのが好ましく、４０〜７５質量％がより好ましく、更に５０〜７０質量％含まれているのが、すすぎ性や、洗い上がりの肌の残留感のなさの点で好ましい。
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、ペーストの溶け崩れの点から、全組成中に１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に１５〜４５質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましく、２５〜３０質量％がさらに好ましい。
本発明で用いる成分（Ｃ）の中和剤は、塩基性を示す化合物であり、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、塩基性アミノ酸及びこれらの混合物等が挙げられる。これらのうち、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、塩基性アミノ酸が好ましく、ペーストの溶け崩れ性の観点から、水酸化カリウムが好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の中和度は０．６〜０．９、好ましくは０．７〜０．８である。この範囲内とすることにより、高い粘度が得られ、泡量及び泡質に優れ、洗い上がりの肌の残留感がなく、良好である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の中和度は０．６〜０．９、好ましくは０．７〜０．８である。この範囲内とすることにより、高い粘度が得られ、泡量及び泡質に優れ、洗い上がりの肌の残留感がなく、良好である。
本発明においては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を組み合わせて用いることにより、泡質、泡量及びすすぎ性に優れ、洗浄力が高く、洗い上がりの肌の残留感が少なく、しかも、時間が経過してもべたつきにくい皮膚洗浄剤組成物が得られるものである。
成分（Ａ）のみでは、ペースト状にならず、成分（Ｂ）のみでは、洗い上がりの肌に残留感を与えてしまう。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸としての質量割合は、泡質、泡量、すすぎ性、洗い上がりの肌の残留感の低減の点から、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１５〜３：１が好ましく、１：１０〜２：１がより好ましく、１：５〜１：１がさらに好ましい。
成分（Ａ）のみでは、ペースト状にならず、成分（Ｂ）のみでは、洗い上がりの肌に残留感を与えてしまう。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸としての質量割合は、泡質、泡量、すすぎ性、洗い上がりの肌の残留感の低減の点から、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１５〜３：１が好ましく、１：１０〜２：１がより好ましく、１：５〜１：１がさらに好ましい。
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量は、ペーストの溶け崩れ性の点から、全組成中に２０質量％以上であり、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以下であり、４０質量％以下が好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量は、全組成中に２０〜５０質量％であり、３０〜４０質量％が好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｄ）ポリオールを含有することができ、泡量、泡質、つっぱり感のなさ、ペースト状態をより向上させることができる。
かかるポリオールとしては、例えば、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、エリスリトール、キシリトール、マルチトール、トレハロース、スクロース、ポリグリセリンエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量２０００以下）、ポリプロピレングリコール（平均分子量１５００以下）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
これらのうち、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルが、ペーストの溶け崩れ性、ハンドリングの良さの観点から好ましい。
かかるポリオールとしては、例えば、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、エリスリトール、キシリトール、マルチトール、トレハロース、スクロース、ポリグリセリンエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量２０００以下）、ポリプロピレングリコール（平均分子量１５００以下）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
これらのうち、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルが、ペーストの溶け崩れ性、ハンドリングの良さの観点から好ましい。
成分（Ｄ）のポリオールは、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、泡量、泡質、ペーストの溶け崩れ性の点から、全組成中に５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、２０〜３０質量％がさらに好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に溶媒として水を含有することができる。水の含有量は、全組成中に１０〜７０質量％が好ましく、１５〜６０質量％がより好ましく、２０〜４０質量％がさらに好ましく、洗浄剤組成物を構成する前記成分及びその他成分の残部となる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の界面活性剤、成分（Ｄ）以外の保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造され、ペースト状として得られる。
ここで、ペースト状とは、３０℃において、Ｂ型粘度計（東京計器社製）で測定したときの粘度が１０〜５００００dPa・s であることをいう。さらに、１００〜１００００dPa・s が好ましく、３００〜４０００dPa・s であるのが、ペーストの伸ばしやすさ、溶け崩れ安さの点から好ましい。
ここで、ペースト状とは、３０℃において、Ｂ型粘度計（東京計器社製）で測定したときの粘度が１０〜５００００dPa・s であることをいう。さらに、１００〜１００００dPa・s が好ましく、３００〜４０００dPa・s であるのが、ペーストの伸ばしやすさ、溶け崩れ安さの点から好ましい。
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物において、ｐＨは、８〜１２であるのが好ましく、更に、ｐＨ９〜１１であるのが好ましい。なお、ｐＨの測定は、２５℃において、各洗浄剤組成物をイオン交換水で２０倍に希釈して測定した値である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、洗顔料、ボディーソープが好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物、製造方法、或いは用途を開示する。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物、製造方法、或いは用途を開示する。
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）
（Ａ）一般式（１）
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸、
（Ｂ）一般式（２）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸、
（Ｂ）一般式（２）
（式中、Ｒ2は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）
で表される脂肪酸、
（Ｃ）中和剤
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が２０〜５０質量％であり、成分（Ａ）及び（Ｂ）の中和度が０．６〜０．９であり、３０℃における粘度が１０〜５００００ｄPa・sである皮膚洗浄剤組成物。
で表される脂肪酸、
（Ｃ）中和剤
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が２０〜５０質量％であり、成分（Ａ）及び（Ｂ）の中和度が０．６〜０．９であり、３０℃における粘度が１０〜５００００ｄPa・sである皮膚洗浄剤組成物。
＜２＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、好ましくは、Ｒ1は炭素数６〜２０のアルキル基であって、炭素数８〜１８のアルキル基がより好ましく、炭素数８〜１６のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基がよりさらに好ましい前記＜１＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜３＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、好ましくは、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．５であって、１２．１〜１２．４がより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜４＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、好ましくは、ｎの平均値（平均付加モル数）は１．５〜１０であって、２．５〜４．５がより好ましく、２．５〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．４がよりさらに好ましく、２．８〜３．１がさらに好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜５＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、好ましくは、ｎ＝０の成分を４．９〜２７質量％含み、９．６〜２７がより好ましく、９．９〜１６質量％がさらに好ましく、９．９〜１５質量％がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜６＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、好ましくは、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量は２０〜３７質量％であって、２７〜３６．５質量％がより好ましく、３５〜３６．１質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜３＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、好ましくは、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．５であって、１２．１〜１２．４がより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜４＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、好ましくは、ｎの平均値（平均付加モル数）は１．５〜１０であって、２．５〜４．５がより好ましく、２．５〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．４がよりさらに好ましく、２．８〜３．１がさらに好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜５＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、好ましくは、ｎ＝０の成分を４．９〜２７質量％含み、９．６〜２７がより好ましく、９．９〜１６質量％がさらに好ましく、９．９〜１５質量％がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜６＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、好ましくは、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量は２０〜３７質量％であって、２７〜３６．５質量％がより好ましく、３５〜３６．１質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜７＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数６〜２０のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜４．５であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％含む前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜８＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％含む前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜９＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１６のアルキル基であり、ｎの平均値が２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含む前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１０＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２となる前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜８＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％含む前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜９＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１６のアルキル基であり、ｎの平均値が２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含む前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１０＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２となる前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１１＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が２種以上のアルキル基を含み、好ましくは、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であって、６０〜９５質量％がより好ましく、７０〜９５質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１２＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を８質量％以上１２質量％未満含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となる前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１３＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１〜３０質量％であって、２〜２０質量％がより好ましく、５〜１０質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１２＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を８質量％以上１２質量％未満含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となる前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１３＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１〜３０質量％であって、２〜２０質量％がより好ましく、５〜１０質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１４＞成分（Ｂ）が、好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はべヘン酸である前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１５＞成分（Ｂ）が、好ましくは、一般式（２）中、Ｒ2の炭素数が１５〜２１の脂肪酸塩を２０〜８０質量％含み、４０〜７５質量％がより好ましく、５０〜７０質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１６＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１５〜４５質量％であって、２０〜４０質量％がより好ましく、２５〜３０質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１７＞成分（Ｃ）の中和剤が、好ましくは、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、塩基性アミノ酸であって、水酸化カリウムがより好ましい前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１８＞成分（Ａ）及び成分（Ｃ）との塩、並びに、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）との塩を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の中和度が０．６〜０．９であって、好ましくは中和度が０．７〜０．８である前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１５＞成分（Ｂ）が、好ましくは、一般式（２）中、Ｒ2の炭素数が１５〜２１の脂肪酸塩を２０〜８０質量％含み、４０〜７５質量％がより好ましく、５０〜７０質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１６＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１５〜４５質量％であって、２０〜４０質量％がより好ましく、２５〜３０質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１７＞成分（Ｃ）の中和剤が、好ましくは、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、塩基性アミノ酸であって、水酸化カリウムがより好ましい前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１８＞成分（Ａ）及び成分（Ｃ）との塩、並びに、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）との塩を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の中和度が０．６〜０．９であって、好ましくは中和度が０．７〜０．８である前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１９＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１５〜３：１であって、１：１０〜２：１がより好ましく、１：５〜１：１がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２０＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が、好ましくは、全組成中に３０〜４０質量％である前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２１＞さらに、（Ｄ）ポリオールを５〜５０質量％含有する前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２２＞成分（Ｄ）のポリオールが、好ましくは、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルである前記＜２１＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２３＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１０〜４０質量％であって、２０〜３０質量％がより好ましい前記＜２１＞又は＜２２＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２０＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が、好ましくは、全組成中に３０〜４０質量％である前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２１＞さらに、（Ｄ）ポリオールを５〜５０質量％含有する前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２２＞成分（Ｄ）のポリオールが、好ましくは、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルである前記＜２１＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２３＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１０〜４０質量％であって、２０〜３０質量％がより好ましい前記＜２１＞又は＜２２＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２４＞水の含有量が、好ましくは、全組成中に１０〜７０質量％であって、１５〜６０質量％がより好ましく、２０〜４０質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜２３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２５＞前記＜１＞〜＜２４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物を皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
＜２６＞前記＜１＞〜＜２４＞のいずれか１記載の組成物の皮膚洗浄剤としての使用。
＜２５＞前記＜１＞〜＜２４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物を皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
＜２６＞前記＜１＞〜＜２４＞のいずれか１記載の組成物の皮膚洗浄剤としての使用。
〈測定方法〉
本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、以下の分析方法で測定した。
なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。
本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、以下の分析方法で測定した。
なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。
（ＧＣ分析条件）
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５
（３０ｍ、内径０．２５mm、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／minで昇温。その後、３５分間３２５℃を保持。
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５
（３０ｍ、内径０．２５mm、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／minで昇温。その後、３５分間３２５℃を保持。
（サンプルの前処理方法）
アルキルエーテルカルボン酸１５０mgをメタノール５０mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸として１５０mgとなるよう採取し、メタノール５０mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが２５０mg以下となるように採取した。この溶液１mLを採取して、あらかじめメタノール４mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ（Biotage製、Isolute SAX、１g、３mL、500-0100-B）に適用し、１０mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸４．６ｇに１００mLのメタノールを加えた溶液６mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、５０℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、１mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン−エーテル溶液２mLを加え、攪拌しながら室温下で１０分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、５００μＬ以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて５００μＬとし、ＧＣ分析に供した。
なお、ジアゾメタン−エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置（宮本理研工業製、ＧＭ−５０）を用い、以下の手順で調製した。第１と第２の受け器、第２と第３の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン（登録商標）チューブで連結する。第２の受け器に、Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン０．８ｇを採取し、２．５mLのイオン交換水を加えた。第３の受け器に、ｔ−ブチルメチルエーテル１０mLを採取した。第１、第２、第３の受け器を氷冷した。続いて第２の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム２０ｇをイオン交換水１００mLに溶解させた溶液３mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第１の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第３の受け器のｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン−エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は以下のものを使用した。
メタノール（関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B）
ギ酸（和光純薬工業製、試薬特級、066-00461）
クロロホルム（関東化学製、鹿１級、07278-01）
Ｎ−メチル−Ｎ’−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン（関東化学製、鹿１級、25596-51）
ｔ−ブチルメチルエーテル（関東化学製、鹿特級、04418-00）
水酸化ナトリウム（和光純薬工業製、特級、196-13761）
アルキルエーテルカルボン酸１５０mgをメタノール５０mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸として１５０mgとなるよう採取し、メタノール５０mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが２５０mg以下となるように採取した。この溶液１mLを採取して、あらかじめメタノール４mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ（Biotage製、Isolute SAX、１g、３mL、500-0100-B）に適用し、１０mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸４．６ｇに１００mLのメタノールを加えた溶液６mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、５０℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、１mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン−エーテル溶液２mLを加え、攪拌しながら室温下で１０分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、５００μＬ以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて５００μＬとし、ＧＣ分析に供した。
なお、ジアゾメタン−エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置（宮本理研工業製、ＧＭ−５０）を用い、以下の手順で調製した。第１と第２の受け器、第２と第３の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン（登録商標）チューブで連結する。第２の受け器に、Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン０．８ｇを採取し、２．５mLのイオン交換水を加えた。第３の受け器に、ｔ−ブチルメチルエーテル１０mLを採取した。第１、第２、第３の受け器を氷冷した。続いて第２の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム２０ｇをイオン交換水１００mLに溶解させた溶液３mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第１の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第３の受け器のｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン−エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は以下のものを使用した。
メタノール（関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B）
ギ酸（和光純薬工業製、試薬特級、066-00461）
クロロホルム（関東化学製、鹿１級、07278-01）
Ｎ−メチル−Ｎ’−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン（関東化学製、鹿１級、25596-51）
ｔ−ブチルメチルエーテル（関東化学製、鹿特級、04418-00）
水酸化ナトリウム（和光純薬工業製、特級、196-13761）
〈製造例〉
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、炭素数４〜２２のアルキル基を有するアルコールから選ばれる１種又は２種以上アルコールに、エチレンオキサイドと反応させてアルキルエトキシレートを得、更に反応させてアルキルエーテルカルボン酸を製造する方法により得られる。具体的には、例えば、以下のようにして製造することができる。なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。
製造例１
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６８ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）９９６ｇ（２２.６モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレート（以下、「生成ＡＥ」ともいう）を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物９０ｇ（０．２モル）と、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．７ｇ（水酸化ナトリウムとして０．２モル）、パラジウム−白金−ビスマス系触媒（活性炭にパラジウム４％、白金１％及びビスマス５％を担持、含水率５０％）０．９ｇ、水４９４．４ｇをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、酸素を２７モル％（対生成ＡＥ／時間）の割合で吹き込みながら、反応温度７０℃で３．５時間接触酸化反応を行った。反応率は８９％であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩の水溶液を得た。続いて、３５％塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１とする。
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、炭素数４〜２２のアルキル基を有するアルコールから選ばれる１種又は２種以上アルコールに、エチレンオキサイドと反応させてアルキルエトキシレートを得、更に反応させてアルキルエーテルカルボン酸を製造する方法により得られる。具体的には、例えば、以下のようにして製造することができる。なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。
製造例１
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６８ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）９９６ｇ（２２.６モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレート（以下、「生成ＡＥ」ともいう）を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物９０ｇ（０．２モル）と、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．７ｇ（水酸化ナトリウムとして０．２モル）、パラジウム−白金−ビスマス系触媒（活性炭にパラジウム４％、白金１％及びビスマス５％を担持、含水率５０％）０．９ｇ、水４９４．４ｇをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、酸素を２７モル％（対生成ＡＥ／時間）の割合で吹き込みながら、反応温度７０℃で３．５時間接触酸化反応を行った。反応率は８９％であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩の水溶液を得た。続いて、３５％塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１とする。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ１は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／ミリスチル基＝９５／５、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は２．８、ｎ＝０の成分を１４．７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３６．１質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２２：１．２３：１．０６：０．８３であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２２：１．２３：１．０６：０．８３であった。
製造例２
製造例１に倣い、デシルアルコール［商品名：カルコール１０９８、花王製］、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］、セチルアルコール［商品名：カルコール６０９８、花王製］を質量比１０／７０／１５／５に混合した原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３．５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
製造例１に倣い、デシルアルコール［商品名：カルコール１０９８、花王製］、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］、セチルアルコール［商品名：カルコール６０９８、花王製］を質量比１０／７０／１５／５に混合した原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３．５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はデシル基／ラウリル基／ミリスチル基／パルミチル基=１０／７０／１５／５、平均炭素数は１２．３、ｎの平均値は３．３、ｎ＝０の成分を１５．２質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３１．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．０７：１．００：０．８５：０．６７であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．０７：１．００：０．８５：０．６７であった。
製造例３
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール３７２ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて３５％塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た（一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はラウリル基、ｎ＝０）。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール３７２ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて３５％塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た（一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はラウリル基、ｎ＝０）。
製造例４
製造例１に倣い、デシルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はデシル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
製造例１に倣い、デシルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はデシル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
製造例５
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．１９：１．１３：０．９４：１であった。
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．１９：１．１３：０．９４：１であった。
製造例６
製造例１に倣い、ミリスチルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はミリスチル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
製造例１に倣い、ミリスチルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はミリスチル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
製造例７
製造例１に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比２０／８０に混合した原料にＥＯ付加し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／パルミチル基＝２０／８０、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
製造例１に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比２０／８０に混合した原料にＥＯ付加し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／パルミチル基＝２０／８０、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
製造例８
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数４．０５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数４．０５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基、ｎの平均値は３．５、ｎ＝０の成分を１１．４質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３０．６質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．３１：１．３８：１．２５：１．０６であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．３１：１．３８：１．２５：１．０６であった。
製造例９
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）７１８ｇ（１６．３モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、冷却し、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数２.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物６００ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、３５％塩酸をｐＨが２．８になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ６とする。
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）７１８ｇ（１６．３モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、冷却し、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数２.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物６００ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、３５％塩酸をｐＨが２．８になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ６とする。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／ミリスチル基＝９４／６、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を９．９質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３５．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．６５：１．９２：１．７４：１.３２であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．６５：１．９２：１．７４：１.３２であった。
実施例中、ＥＣ２に関しては、製造例５、製造例６、製造例７で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で７８．７５／１５／６．２５の比で混合し、ＥＣ２とした。
実施例中、ＥＣ３に関しては、製造例２、製造例３で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で９０／１０の比で混合し、ＥＣ３とした。
実施例中、ＥＣ４に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と製造例４で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ４とした。
実施例中、ＥＣ５に関しては、製造例２、製造例８で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ５とした。
実施例１〜３０、比較例１〜３
表３〜７に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、粘度を測定するとともに、泡量、泡質、すすぎ性、洗い上がりの肌の残留感のなさ、洗顔から６時間後の肌のべたつきのなさを評価した。結果を表３〜７に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分（Ａ）の構成は、表１及び表２に示すとおりである。
また、実施例及び比較例で使用した市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ２５（花王社製）、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ４５（花王社製）、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ１００ＮＶ（花王社製））の平均ＥＯ付加モル数は、販売元のカタログ値、ホームページで公開されている値を参考にした。不明なアルキル組成、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量に関しては上記方法で分析した。
表３〜７に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、粘度を測定するとともに、泡量、泡質、すすぎ性、洗い上がりの肌の残留感のなさ、洗顔から６時間後の肌のべたつきのなさを評価した。結果を表３〜７に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分（Ａ）の構成は、表１及び表２に示すとおりである。
また、実施例及び比較例で使用した市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ２５（花王社製）、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ４５（花王社製）、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ１００ＮＶ（花王社製））の平均ＥＯ付加モル数は、販売元のカタログ値、ホームページで公開されている値を参考にした。不明なアルキル組成、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量に関しては上記方法で分析した。
(製造方法)
成分（Ａ）及び（Ｂ）をビーカーに量り取り、８０℃まで加熱して、完全に溶解させた。その後、８０℃で４８％のＫＯＨ水溶液、４８％のＮａＯＨ水溶液、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アルギニンを加え、所定の中和度になる量加えた。更に、水、ポリオールを加え、３０分間攪拌した後、３０℃まで冷却し、ペースト状の皮膚洗浄剤組成物を得た。
成分（Ａ）及び（Ｂ）をビーカーに量り取り、８０℃まで加熱して、完全に溶解させた。その後、８０℃で４８％のＫＯＨ水溶液、４８％のＮａＯＨ水溶液、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アルギニンを加え、所定の中和度になる量加えた。更に、水、ポリオールを加え、３０分間攪拌した後、３０℃まで冷却し、ペースト状の皮膚洗浄剤組成物を得た。
（評価方法）
（１）粘度：
各皮膚洗浄剤組成物を製造後３０℃にて２４時間保持した後、以下の条件にて測定した。
測定装置：Ｂ型粘度計（東機産業社製、形式：TVB-10）、
測定温度：３０℃、
ローター：T-D（８０００ｄPa・s以下）もしくはT-E（８０００ｄPa・s以上）、
回転数：５ｒｐｍ、
スタンド：ヘリカルスタンド、
測定時間：１分間
（１）粘度：
各皮膚洗浄剤組成物を製造後３０℃にて２４時間保持した後、以下の条件にて測定した。
測定装置：Ｂ型粘度計（東機産業社製、形式：TVB-10）、
測定温度：３０℃、
ローター：T-D（８０００ｄPa・s以下）もしくはT-E（８０００ｄPa・s以上）、
回転数：５ｒｐｍ、
スタンド：ヘリカルスタンド、
測定時間：１分間
（２）洗顔試験：
下記の洗顔試験にて泡量、泡質、すすぎ性、洗い上がりの肌の残留感のなさを評価した。
両手を水（約７ｇ）で湿らせた後、皮膚洗浄剤組成物１ｇを手のひらに乗せた。両の手のひらをこすり合わせてペーストを伸ばし、さらに約１０ｇの水を加えた後、約１０秒間泡立てを行った。立てた泡で顔をマッサージして、泡量、泡質を評価した。次に、水で顔をすすぎ、すすぎ性（ぬるつきが消える速さ、適度なきしみ）を評価した。その後、タオルで顔の水滴をふき取り、指で顔をなぞって洗い上がりの肌の残留感のなさを評価した。各評価は、専門パネラー１名が、以下の基準で行った。
下記の洗顔試験にて泡量、泡質、すすぎ性、洗い上がりの肌の残留感のなさを評価した。
両手を水（約７ｇ）で湿らせた後、皮膚洗浄剤組成物１ｇを手のひらに乗せた。両の手のひらをこすり合わせてペーストを伸ばし、さらに約１０ｇの水を加えた後、約１０秒間泡立てを行った。立てた泡で顔をマッサージして、泡量、泡質を評価した。次に、水で顔をすすぎ、すすぎ性（ぬるつきが消える速さ、適度なきしみ）を評価した。その後、タオルで顔の水滴をふき取り、指で顔をなぞって洗い上がりの肌の残留感のなさを評価した。各評価は、専門パネラー１名が、以下の基準で行った。
（２−１）泡量；
５；泡量が非常に多いと感じた。
４；泡量が多いと感じた。
３；どちらともいえない。
２；泡量がやや少ないと感じた。
１；泡量が少ないと感じた。
５；泡量が非常に多いと感じた。
４；泡量が多いと感じた。
３；どちらともいえない。
２；泡量がやや少ないと感じた。
１；泡量が少ないと感じた。
（２−２）泡質；
５；泡が非常に細かく、且つ、やわらかい。
４；泡がやや細かく、且つ、やわらかい。
３；泡がやわらかい。
２；泡がやや大きくて、泡に腰がなく、やや水っぽい。
１；泡が大きくて、泡に腰がなく、水っぽい。
５；泡が非常に細かく、且つ、やわらかい。
４；泡がやや細かく、且つ、やわらかい。
３；泡がやわらかい。
２；泡がやや大きくて、泡に腰がなく、やや水っぽい。
１；泡が大きくて、泡に腰がなく、水っぽい。
（２−３）すすぎ性；
５；ぬるぬるとした感触が速く消失し、すぐに適度なきしみ感を感じる。
４；ぬるぬるとした感触がやや速く消失し、適度なきしみ感を感じる。
３；ぬるぬるとした感触が消失し、きしみ感を感じる。
２；すすぎ時にぬるぬるとした感触が消失するのにやや時間がかかり、きしみ感が弱い。
１；すすぎ時にぬるぬるとした感触が消失するのに時間がかかった、きしみ感がとても弱い。
５；ぬるぬるとした感触が速く消失し、すぐに適度なきしみ感を感じる。
４；ぬるぬるとした感触がやや速く消失し、適度なきしみ感を感じる。
３；ぬるぬるとした感触が消失し、きしみ感を感じる。
２；すすぎ時にぬるぬるとした感触が消失するのにやや時間がかかり、きしみ感が弱い。
１；すすぎ時にぬるぬるとした感触が消失するのに時間がかかった、きしみ感がとても弱い。
（２−４）洗い上がりの肌の残留感のなさ；
５；残留感（ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触）が全く無い。
４；残留感（ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触）がほとんど無い。
３；残留感（ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触）がやや有る。
２；残留感（ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触）が有る。
１；残留感（ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触）がかなり有る。
５；残留感（ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触）が全く無い。
４；残留感（ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触）がほとんど無い。
３；残留感（ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触）がやや有る。
２；残留感（ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触）が有る。
１；残留感（ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触）がかなり有る。
（３）洗顔から６時間後の肌のべたつきのなさ：
専門パネラー１名が、各皮膚洗浄剤組成物を用いて（２）と同様に洗顔し、洗顔から６時間後の肌（特におでこと頬）を指で触り、肌のべたつきのなさを、以下の基準で評価した。
５；べたつきをほとんど感じなかった。
４；べたつきをほぼ感じなかった。
３；べたつきを少ししか感じなかった。
２；べたつきを感じた。
１；べたつきを強く感じた。
専門パネラー１名が、各皮膚洗浄剤組成物を用いて（２）と同様に洗顔し、洗顔から６時間後の肌（特におでこと頬）を指で触り、肌のべたつきのなさを、以下の基準で評価した。
５；べたつきをほとんど感じなかった。
４；べたつきをほぼ感じなかった。
３；べたつきを少ししか感じなかった。
２；べたつきを感じた。
１；べたつきを強く感じた。
実施例３１〜３６、比較例４
表８〜１４に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１〜３０と同様にして製造した。
実施例３１〜３６の皮膚洗浄剤組成物は、泡質、泡量及びすすぎ性に優れ、洗浄力が高く、洗い上がりの肌の残留感がなく、しかも、時間が経過してもべたつきにくいものであった。
表８〜１４に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１〜３０と同様にして製造した。
実施例３１〜３６の皮膚洗浄剤組成物は、泡質、泡量及びすすぎ性に優れ、洗浄力が高く、洗い上がりの肌の残留感がなく、しかも、時間が経過してもべたつきにくいものであった。
試験例１
実施例３１及び比較例４の皮膚洗浄剤組成物を用い、評価者３名により、経時でのべたつきについて、評価した。
まず、午前９時の顔のべたつきを、以下の基準でスコア付けを行った。
５；べたつきを強く感じる。
４；べたつきを感じる。
３；べたつきを少し感じる。
２；べたつきをほとんど感じない
１；べたつきを全く感じない。
実施例３１及び比較例４の皮膚洗浄剤組成物を用い、評価者３名により、経時でのべたつきについて、評価した。
まず、午前９時の顔のべたつきを、以下の基準でスコア付けを行った。
５；べたつきを強く感じる。
４；べたつきを感じる。
３；べたつきを少し感じる。
２；べたつきをほとんど感じない
１；べたつきを全く感じない。
次に、（２）の洗顔試験と同様の方法で、９：３０に洗顔を行った。洗った直後のべたつきも、上記と同様にスコア付けを行った。
その後、１１：００、１４：００、１７：００にも上記と同様にスコア付けを行った。
以上の評価を１つの洗浄剤組成物につき１週間繰り返し行い、各評価者の各時間のスコアの平均値を算出した。その値を時間と共にプロットした結果を、図１に示す。
図１の結果より、本発明の皮膚洗浄剤組成物で洗顔すると、比較例と比べ、洗顔から時間が経過しても顔のべたつきが少ないことが確認された。
その後、１１：００、１４：００、１７：００にも上記と同様にスコア付けを行った。
以上の評価を１つの洗浄剤組成物につき１週間繰り返し行い、各評価者の各時間のスコアの平均値を算出した。その値を時間と共にプロットした結果を、図１に示す。
図１の結果より、本発明の皮膚洗浄剤組成物で洗顔すると、比較例と比べ、洗顔から時間が経過しても顔のべたつきが少ないことが確認された。
Claims (13)
- 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、Ｒ１の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸、
（Ｂ）一般式（２）
で表される脂肪酸、
（Ｃ）中和剤
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が２０〜５０質量％であり、成分（Ａ）及び（Ｂ）の中和度が０．６〜０．９であり、３０℃における粘度が１００〜５００００ｄPa・sである皮膚洗浄剤組成物。 - 成分（Ａ）及び成分（Ｃ）との塩、並びに、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）との塩を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の中和度が０．６〜０．９である請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
- さらに、（Ｄ）ポリオールを５〜５０質量％含有する請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分（Ｂ）が、Ｒ２の炭素数が１５〜２１の脂肪酸塩を２０〜８０質量％含むものである請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１０〜２：１である請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎの平均値（平均付加モル数）が１．５〜１０である請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１が炭素数６〜２０のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜４．５であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％含む請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１が炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％含む請求項１〜７のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１が炭素数８〜１６のアルキル基であり、ｎの平均値が２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含む請求項１〜８のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２となる請求項１〜９のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１が２種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満である請求項１〜１０のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を８質量％以上１２質量％未満含み、Ｒ１の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、Ｒ１の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となる請求項１〜１１のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 請求項１〜１２のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物を皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
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