JP5354909B2 - Aluminum alloy bare fin material for heat exchanger - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、例えば、自動車用コンデンサ、エバポレータ、ラジエータ、ヒータ、インタークーラ、オイルクーラのように、ろう材成分を用いてろう付け接合することにより製造される熱交換器用のアルミニウム合金フィン材に関する。 The present invention relates to an aluminum alloy fin material for a heat exchanger manufactured by brazing using a brazing material component, such as an automobile capacitor, an evaporator, a radiator, a heater, an intercooler, and an oil cooler.
軽量性と熱伝導性が良好なアルミニウム合金からなるアルミニウム合金製熱交換器は、例えば、自動車のコンデンサ、エバポレータ、ラジエータ、ヒータ、インタークーラ、オイルクーラとして広く使用されている。アルミニウム合金製の熱交換器は、一般的にフィン材とチューブ材(作動流体通路構成部材)又はプレート材とをろう付け接合することにより構成される。 Aluminum alloy heat exchangers made of an aluminum alloy having good lightness and thermal conductivity are widely used as, for example, automobile condensers, evaporators, radiators, heaters, intercoolers, and oil coolers. A heat exchanger made of an aluminum alloy is generally configured by brazing and joining a fin material and a tube material (working fluid passage component) or a plate material.
そして、チューブ材を構成する材料としては、例えば、図2に示すように、Si粒925を含有するろう材922を心材921の表面にクラッドしたブレージングシートが挙げられる。
図2、図3に示すように、フィン材91とチューブ材92とを組み付けて加熱することにより、心材921の表面にクラッドされたろう材922が溶融し、それらがフィン材とチューブ材との間隙を充填したり、フィレット923を形成することにより、フィン材91とチューブ材92のろう付け接合が行われる。
And as a material which comprises a tube material, as shown in FIG. 2, the brazing sheet which clad the
As shown in FIG. 2 and FIG. 3, the
フィン材には、チューブ材やフィレットよりもフィン材が優先的に腐食することによりチューブ材を防食するための犠牲陽極効果が要求されると共に、ろう付け時の高温加熱による変形防止やろうの侵食防止のために耐高温座屈性が要求されており、これまでに、種々の材料が提案されている(特許文献1)。 The fin material is required to have a sacrificial anode effect to prevent the tube material from corroding by preferentially corroding the fin material over the tube material and fillet, and also prevents deformation due to high temperature heating during brazing and wax erosion. In order to prevent this, high temperature buckling resistance is required, and various materials have been proposed so far (Patent Document 1).
ろう付け後のチューブ材のろう材組織は、図3に示すように、ろう材に含まれているSiが板状や針状の粗大な単体Si(924)となって点在する不均一な組織を形成する。
この板状や針状の単体Siは、ろう材マトリックスより貴であるため、局部カソードとなり局部腐食を誘発する。図4(a)に示すように、フィレット923に局部腐食が発生した場合、図4(b)に示すように、チューブ材92からフィン材91が脱落する。そして、フィン材の犠牲陽極効果が失われ、チューブ材に早期の貫通腐食が生じる。また、図5(a)に示すように、チューブ材92平坦部のろう材922に局部腐食が発生した場合は、図4(b)に示すように、フィン材91の犠牲陽極が十分に作用せず、チューブ材92に早期の貫通腐食が生じる。
As shown in FIG. 3, the brazing material structure of the tube material after brazing is non-uniform in that the Si contained in the brazing material is scattered as plate-like or needle-like coarse single Si (924). Form an organization.
This plate-like or needle-like simple substance Si is noble than the brazing filler metal matrix and thus becomes a local cathode and induces local corrosion. As shown in FIG. 4A, when the local corrosion occurs in the
局部腐食の改善には、板状や針状の粗大な単体Siの生成を抑制するのが有効であり、板状や針状の単体Siの改良処理(単体Siの微細化)として、チューブ材のろう材にSrを添加する手法が知られている(特許文献2)。
しかしながら、板状や針状の粗大な単体Siの生成を抑制するための効果はある程度は得られるが十分ではなかった。
In order to improve local corrosion, it is effective to suppress the formation of plate-like or needle-like coarse single Si, and tube material is used as an improvement process for plate-like or needle-like single Si (miniaturization of single Si). A technique of adding Sr to brazing filler metal is known (Patent Document 2).
However, although an effect for suppressing the formation of plate-like or needle-like coarse single Si is obtained to some extent, it is not sufficient.
また、従来のフィン材とチューブ材の組み合わせで生成する板状や針状の粗大な単体Siは、熱交換器使用時に応力が負荷されると、その部分で応力集中を生じるため、耐久寿命を低下させる要因となっていた。
このような問題は、上述のようなクラッド材よりなるチューブ材を用いた場合のみに限らず、クラッド材よりなるプレート材を用いた場合や、表面にろう材粉末や、ろう付け時にろう材を生成するフラックス等のろう材成分を塗布した押出形材からなるチューブ材又はプレート材を用いた場合にも問題となる。
In addition, plate-like and needle-like coarse single-piece Si generated by a combination of a conventional fin material and tube material causes stress concentration at that portion when stress is applied during use of a heat exchanger, so the durability life is shortened. It was a factor to decrease.
Such a problem is not limited to the case where the tube material made of the clad material as described above is used, but when the plate material made of the clad material is used, the brazing material powder on the surface, the brazing material when brazing There is also a problem when using a tube material or a plate material made of an extruded shape coated with a brazing filler material component such as flux to be generated.
本発明は、かかる従来の問題点に鑑みてなされたものであって、Siを含有するろう成分を用いてろう付け接合することにより製造される熱交換器の耐食性を向上させることができる熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材を提供しようとするものである。 The present invention has been made in view of such conventional problems, and is a heat exchange capable of improving the corrosion resistance of a heat exchanger produced by brazing using a brazing component containing Si. It is intended to provide a dexterous aluminum alloy bare fin material.
本発明は、Siを含有するろう材成分を用いて、少なくともチューブ材とフィン材とをろう付け接合することにより製造される熱交換器に使用される上記フィン材としてのアルミニウム合金ベアフィン材であって、
該アルミニウム合金ベアフィン材は、少なくとも、Sr:0.01〜1.0%(質量%、以下同様)、Na:0.01〜0.02%、Sb:0.01〜1.0%のうち1種又は2種以上を含有し、残部がAl及び不可避的不純物からなることを特徴とする熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材にある(請求項1)。
The present invention is an aluminum alloy bare fin material as the fin material used in a heat exchanger manufactured by brazing at least a tube material and a fin material using a brazing material component containing Si. And
The aluminum alloy bare fin material includes at least Sr: 0.01 to 1.0 % (mass%, the same applies hereinafter), Na: 0.01 to 0.02 %, Sb: 0.01 to 1.0 % An aluminum alloy bare fin material for a heat exchanger characterized in that it contains one or more kinds and the balance is made of Al and unavoidable impurities (Claim 1).
本発明の熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材(以下、単にフィン材という)は、単体Siの微細化に有効な元素であるSr、Na、Sbのうち1種又は2種以上を上述の範囲で含有している。そのため、上記フィン材を、Siを含有するろう材成分を用いてろう付け接合した場合に、得られる熱交換器の耐食性を向上させることができる。 The aluminum alloy bare fin material (hereinafter simply referred to as a fin material) for the heat exchanger of the present invention includes one or more of Sr, Na, and Sb, which are elements effective for refinement of simple Si, within the above range. Contains. Therefore, when the said fin material is brazed and joined using the brazing filler metal component containing Si, the corrosion resistance of the heat exchanger obtained can be improved.
通常、ろう付け接合を行う場合には、ろう材成分の融点より高く、これによって接合されるフィン材の融点よりも低い温度での加熱が行われる。そのため、従来は溶融する部分であるろう材成分のみに注目して材質改良が進められてきた。
しかしながら、本発明者の多数の実験の結果、ろう付け加熱時にろう材成分に接するフィン材の一部が溶融することが判明した。そして、本発明では、このフィン材のろう付け時の溶融を積極的に利用し、ろう材成分組織の改良を実現したのである。
Usually, when performing brazing joining, heating is performed at a temperature higher than the melting point of the brazing filler metal component and lower than the melting point of the fin material to be joined. Therefore, the material improvement has been promoted by paying attention only to the brazing filler metal component which is a melted portion.
However, as a result of numerous experiments by the present inventors, it has been found that a part of the fin material that contacts the brazing filler metal component is melted during brazing heating. In the present invention, the melting at the time of brazing of the fin material is positively utilized to improve the brazing material component structure.
すなわち、ろう付け加熱により、本発明の上記組成を有する上記フィン材の一部が溶融し、その中のSr、Na、又はSbが、フィン材の他の成分と共に溶融したろう材成分中へ溶け出す。
このように、ろう材成分中に、フィン材側からSr、Na、Sbの少なくとも1種が供給されることにより、ろう材成分が再凝固する際に、上記Sr、Na、Sbがろう材成分中で改良処理材として作用する。これにより、ろう付け後のろう材成分中で晶出する単体Siを微細化することができ、接合部分における板状や針状の粗大な単体Siの発生を抑制することができる。
That is, by brazing, a part of the fin material having the above composition of the present invention is melted, and Sr, Na, or Sb therein is melted into the melted brazing material component together with other components of the fin material. put out.
As described above, when at least one of Sr, Na, and Sb is supplied from the fin material side to the brazing material component, when the brazing material component re-solidifies, the Sr, Na, and Sb become the brazing material component. It acts as an improved material. Thereby, the single Si crystallized in the brazing filler metal component after brazing can be miniaturized, and generation of plate-like or needle-like coarse single Si at the joint portion can be suppressed.
その結果、上述したような、局部腐食の発生や、熱交換器使用時に応力が負荷された際の応力集中等の現象を抑制することができる。すなわち、フィン材とろう付け接合されるチューブ材やプレート材の耐食性を高めると共に、フィン材の犠牲陽極効果をより確実に発揮させることができ、また、熱交換器使用時に応力が負荷される際の応力集中の緩和にも効果を発揮し、熱交換器の耐久寿命を向上することができる。 As a result, it is possible to suppress the phenomenon such as the occurrence of local corrosion and stress concentration when stress is applied when using the heat exchanger as described above. That is, the corrosion resistance of the tube material and the plate material to be brazed to the fin material can be improved, the sacrificial anode effect of the fin material can be more reliably exhibited, and when stress is applied when using the heat exchanger It is also effective in reducing the stress concentration of the heat exchanger and can improve the durability of the heat exchanger.
このような本発明の効果は、ろう材成分自身の中に、Sr、Na、Sb等のSi粒微細化元素を含有していない場合に発現されるだけではない。ろう材成分中にSi粒微細化元素が含有されている場合にも、それらが溶融中に酸化消耗や、エロージョン等により減少してもフィン材側から補うことができ、本発明の作用が有効に発現して優れた効果が得られる。 Such an effect of the present invention is not only exhibited when the brazing filler metal component itself does not contain Si grain refining elements such as Sr, Na, and Sb. Even when Si grain refining elements are contained in the brazing filler metal component, it can be compensated from the fin material side even if they decrease due to oxidation consumption, erosion, etc. during melting, and the effect of the present invention is effective To achieve an excellent effect.
このように、本発明によれば、Siを含有するろう成分を用いてろう付け接合することにより製造される熱交換器の耐食性を向上させることができる熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材を得ることができる。 Thus, according to the present invention, it is possible to obtain an aluminum alloy bare fin material for a heat exchanger capable of improving the corrosion resistance of a heat exchanger manufactured by brazing using a brazing component containing Si. Can do.
本発明の熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材は、上述したように、少なくとも、Sr:0.01〜1.0%、Na:0.01〜0.02%、Sb:0.01〜1.0%のうち1種又は2種以上を含有する。 As described above, the aluminum alloy bare fin material for the heat exchanger of the present invention has at least Sr: 0.01 to 1.0 %, Na: 0.01 to 0.02 %, Sb: 0.01 to 1. It contains one or more of 0 %.
上記フィン材がSrを含有する場合には、その含有量は0.001〜5.0%である必要がある。
Srの含有量が0.001%未満である場合には、上述の効果が十分に得られない。一方、上記含有量が5.0%を超える場合には、フィン材の製造が難しくなるおそれがある。そのため、Srの含有量の範囲は、0.01〜1.0%とする。
When the fin material contains Sr, the content needs to be 0.001 to 5.0%.
When the Sr content is less than 0.001%, the above-described effects cannot be obtained sufficiently. On the other hand, when the said content exceeds 5.0%, there exists a possibility that manufacture of a fin material may become difficult. Therefore, the range of the content of Sr is 0.01 to 1.0%.
また、上記フィン材がNaを含有する場合には、その含有量は0.001〜5.0%である必要がある。
Naの含有量が0.001%未満である場合には、上述の効果が十分に得られない。一方、上記含有量が5.0%を超える場合には、フィン材の製造が難しくなるおそれがある。そのため、Naの含有量の範囲は、0.01〜0.02%とする。
Moreover, when the said fin material contains Na, the content needs to be 0.001-5.0%.
When the content of Na is less than 0.001%, the above effect cannot be obtained sufficiently. On the other hand, when the said content exceeds 5.0%, there exists a possibility that manufacture of a fin material may become difficult. Therefore, the range of the content of Na is a .01 to .02 percent.
また、上記フィン材がSbを含有する場合には、その含有量は0.001〜5.0%である必要がある。
Sbの含有量が0.001%未満である場合には、上述の効果が十分に得られない。一方、上記含有量が5.0%を超える場合には、フィン材の製造が難しくなるおそれがある。そのため、Sbの含有量の範囲は、0.01〜1.0%とする。
Moreover, when the said fin material contains Sb, the content needs to be 0.001-5.0%.
When the Sb content is less than 0.001%, the above-described effects cannot be obtained sufficiently. On the other hand, when the said content exceeds 5.0%, there exists a possibility that manufacture of a fin material may become difficult. Therefore, the range of the content of Sb is 0.01 to 1.0%.
また、上記熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材は、残部がAl及び不可避的不純物からなる。上記不可避的不純物としては、以下のものを挙げることができ、例えば、Fe:0.7%以下、Si:0.5%以下、Cu:0.1%以下、Mg:0.05%以下、Cr:0.1%以下、Zn:0.3%以下、Ti:0.1%以下等が挙げられる。 Further, the balance of the aluminum alloy bare fin material for the heat exchanger is made of Al and inevitable impurities. Examples of the inevitable impurities include the following, for example, Fe: 0.7% or less, Si: 0.5% or less, Cu: 0.1% or less, Mg: 0.05% or less, Examples include Cr: 0.1% or less, Zn: 0.3% or less, Ti: 0.1% or less, and the like.
また、本発明の熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材は、必要に応じて、少量のTi、Cr、Zr、V、B:0.3%以下、Cu:0.2%以下、Mg:0.3%以下等が添加されていてもよい。
Tiは、フィン材の板厚方向に濃度の高い領域と低い領域とに分かれ、それらが交互に分布する層状となり、フィン材の防食寿命を高める。
Cr、Zr、V、Bは、ろう付け加熱中の再結晶温度を高め、フィン材の結晶粒度を粗大化させることでろう付け加熱中のエロージョンを抑制する。
Cuは、固溶することでフィン材の強度を向上させる。
In addition, the aluminum alloy bare fin material for the heat exchanger of the present invention may contain a small amount of Ti, Cr, Zr, V, B: 0.3% or less, Cu: 0.2% or less, Mg: 0.00% as necessary. 3% or less or the like may be added.
Ti is divided into a high-concentration region and a low region in the plate thickness direction of the fin material, and becomes a layered form in which they are alternately distributed, thereby increasing the anticorrosion life of the fin material.
Cr, Zr, V, and B increase the recrystallization temperature during brazing heating and coarsen the crystal grain size of the fin material to suppress erosion during brazing heating.
Cu improves the strength of the fin material by solid solution.
また、上記熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材を製造する方法としては、特に限定されるものではないが、連続鋳造により鋳塊を準備し均質化処理を行った後、熱間圧延を行い、その後、適宜、冷間圧延、中間焼鈍、冷間圧延を行う方法や、連続鋳造圧延により板材を準備し、その後、適宜冷間圧延、中間焼鈍、冷間圧延を行う方法等が挙げられる。そして、上記熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材は、特に、アルミニウム合金の溶湯を連続鋳造圧延により直接厚さ1〜20mmの板材とし、更に適宜冷間圧延と熱処理を施すことにより製造することが好ましい。この場合には、連続鋳造圧延によりSr、Na、Sb等のSi粒微細化元素の固溶度を高め、また、Si粒微細化元素の晶出物の粒度を微細化することで、フィン材からチューブ材のろう材成分へSi粒微細化元素の溶け出しをより容易にすることができる。 In addition, the method for producing the aluminum alloy bare fin material for the heat exchanger is not particularly limited, but after preparing an ingot by continuous casting and performing homogenization treatment, hot rolling is performed, and then As appropriate, a method of performing cold rolling, intermediate annealing, cold rolling, a method of preparing a plate material by continuous casting rolling, and then appropriately performing cold rolling, intermediate annealing, cold rolling, and the like can be mentioned. The aluminum alloy bare fin material for the heat exchanger is particularly preferably manufactured by directly converting the molten aluminum alloy into a plate material having a thickness of 1 to 20 mm by continuous casting and rolling, and further appropriately performing cold rolling and heat treatment. . In this case, the fin material is obtained by increasing the solid solubility of Si grain refinement elements such as Sr, Na, Sb, etc. by continuous casting and rolling, and by refining the grain size of the crystallization product of the Si grain refinement element. Therefore, it is possible to make it easier to dissolve the Si grain refining element into the brazing filler metal component of the tube material.
また、上記アルミニウム合金ベアフィン材は、上述したように、Siを含有するろう材成分を用いてろう付け接合することにより製造される熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材である。
上記熱交換器は、例えば、Siを含有するろう材成分を用いて、上記アルミニウム合金ベアフィン材と、チューブ材(作動流体通路構成部材)又はプレート材とをろう付け接合することにより製造することができる。
Moreover, the said aluminum alloy bare fin material is an aluminum alloy bare fin material for heat exchangers manufactured by brazing joining using the brazing filler metal component containing Si as mentioned above.
The heat exchanger can be manufactured, for example, by brazing and joining the aluminum alloy bare fin material and the tube material (working fluid passage constituent member) or the plate material using a brazing material component containing Si. it can.
上記チューブ材としては、成形時にチューブ形状(管状)とした押出形材、板状の素材を成形してチューブ形状としたもの等がある。 Examples of the tube material include an extruded profile that is formed into a tube shape (tubular) at the time of molding, and a tube-shaped material that is molded into a tube shape.
また、上記アルミニウム合金ベアフィン材と、上記チューブ材又はプレート材は、Siを含有するろう材成分を用いてろう付け接合されるが、上記ろう材成分は、ろう付け接合時に、上記チューブ材やプレート材と上記アルミニウム合金ベアフィン材との間に存在していればよく、上記チューブ材やプレート材の表面にろう材成分が一体的に配設されている場合や、上記チューブ材やプレート材の表面にろう材成分が塗布されている場合等がある。 Further, the aluminum alloy bare fin material and the tube material or plate material are brazed using a brazing material component containing Si, and the brazing material component is used when the brazing material is joined to the tube material or plate. As long as it is present between the material and the aluminum alloy bare fin material, and the brazing material component is integrally disposed on the surface of the tube material or plate material, or the surface of the tube material or plate material. In some cases, a brazing filler metal component is applied.
上記チューブ材やプレート材の表面にろう材成分が一体的に配設されている例としては、心材の表面に、Siを含有するろう材(ろう材成分)をクラッドしたブレージングシートからなるプレート板や、上記ブレージングシートを曲成し溶接して扁平チューブ形状としたチューブ材や、ブレージングシートを曲げ加工するだけで溶接することなくチューブ形状としたチューブ材が挙げられる。 As an example in which the brazing material component is integrally disposed on the surface of the tube material or the plate material, a plate plate made of a brazing sheet in which the brazing material containing Si (brazing material component) is clad on the surface of the core material. In addition, a tube material in which the brazing sheet is bent and welded to obtain a flat tube shape, or a tube material in which the brazing sheet is simply bent and welded is used.
また、上記チューブ材やプレート材の表面にろう材成分が塗布されている例としては、押出成形によりチューブ形状としたチューブ材や、押出成形により板状の形状としたプレート材の表面に、Si粉末や、少なくともSiを含むアルミニウム合金粉末等のろう材粉末や、Siを含有し、ろう付け時にろう材を生成するフラックス等のろう材成分が塗布されているものが挙げられる。 In addition, as an example in which the brazing filler metal component is applied to the surface of the tube material or the plate material, the tube material made into a tube shape by extrusion molding or the surface of the plate material made into a plate shape by extrusion molding, Examples thereof include powder, brazing filler metal powder such as an aluminum alloy powder containing at least Si, and a brazing filler metal component such as flux containing Si and generating a brazing filler metal during brazing.
また、上記ろう材成分は、アルミニウム合金ベアフィン材、及び上記チューブ材やプレート材よりも低い融点を有していればいずれの合金を用いてもよく、例えば、Si粉末、Al−Si系合金、Al−Si−Mg系合金、Al−Si−Mg−Bi系合金、Al−Si−Zn系合金、Al−Si−Cu系合金等の少なくともSiを含むアルミニウム合金粉末等、K2SiF6等のSiを含有しろう付け時にろう材を生成するフラックス等を用いることができる。
また、上記ろう材成分は、Sr、Na、Sbのうち1種または2種以上が含有されていることが好ましい。また、上記ろう材成分は、Sr、Na、Sbのうち、上記アルミニウム合金ベアフィン材が含有している元素と同じ元素を含有していることがより好ましい。
The brazing material component may be any alloy as long as it has a melting point lower than that of the aluminum alloy bare fin material and the tube material or plate material, for example, Si powder, Al-Si alloy, Al-Si-Mg based alloy, Al-Si-Mg-Bi alloy, Al-Si-Zn alloy, Al-Si-Cu-based aluminum alloy powder or the like containing at least Si, such as alloys, such as K 2 SiF 6 A flux that contains Si and generates a brazing material during brazing can be used.
Moreover, it is preferable that the brazing filler metal component contains one or more of Sr, Na, and Sb. Moreover, it is more preferable that the brazing filler metal component contains the same element as the element contained in the aluminum alloy bare fin material among Sr, Na, and Sb.
また、上記チューブ材は、熱交換器用のチューブ材として用いることができれば特に限定されるものではないが、純Al、Al−Cu系合金、Al−Mn系合金、Al−Mn−Cu系合金、Al−Cu−Mn−Mg系合金等を用いることができる。 The tube material is not particularly limited as long as it can be used as a tube material for a heat exchanger, but is pure Al, Al-Cu alloy, Al-Mn alloy, Al-Mn-Cu alloy, An Al—Cu—Mn—Mg alloy or the like can be used.
また、上記熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材は、さらに、Zn:0.1〜5.0%、In:0.001〜0.3%、Sn:0.001〜0.3%のうち1種又は2種以上を含有することが好ましい(請求項2)。
なお、上記Zn、In、Snが不可避的不純物として含有されている場合にも、上記範囲を満たす場合には、後述の効果を得ることができる。
Moreover, the aluminum alloy bare fin material for the heat exchanger further includes Zn: 0.1 to 5.0%, In: 0.001 to 0.3%, and Sn: 0.001 to 0.3%. It is preferable to contain a seed | species or 2 or more types (Claim 2).
In addition, also when the said Zn, In, and Sn contain as an unavoidable impurity, when the said range is satisfy | filled, the below-mentioned effect can be acquired.
上記Znは、フィン材の電位を卑にし、犠牲陽極効果を与える。
Znを含有する場合には、その含有量は、0.1〜5.0%である必要がある。
Znの含有量が0.1%未満の場合には、上述の効果が十分に得られず、一方、上記含有量が5.0%を超える場合には、フィン材自体の自己耐食性が悪くなるおそれがある。
Zn makes the potential of the fin material low and gives a sacrificial anode effect.
When it contains Zn, the content needs to be 0.1 to 5.0%.
When the Zn content is less than 0.1%, the above-described effects cannot be obtained sufficiently. On the other hand, when the Zn content exceeds 5.0%, the self-corrosion resistance of the fin material itself is deteriorated. There is a fear.
上記In、Snは、フィン材の電位を卑にし、犠牲陽極効果を与える。
In、Snを含有する場合には、その含有量は、それぞれ0.001〜0.3%である必要がある。
上記In、Snの含有量が0.001%未満である場合には、上述の効果が十分に得られず、一方、上記含有量が0.3%を超える場合には、フィン材自体の自己耐食性が悪くなるおそれがある。
The In and Sn make the potential of the fin material base and give a sacrificial anode effect.
In the case of containing In and Sn, the contents must be 0.001 to 0.3%, respectively.
When the content of In and Sn is less than 0.001%, the above-described effect cannot be obtained sufficiently. On the other hand, when the content exceeds 0.3%, the fin material itself Corrosion resistance may deteriorate.
また、上記熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材は、さらに、Mn:0.1〜3.0%、Fe:0.1〜3.0%、Si:0.1〜3.0%のうち1種または2種以上を含有することが好ましい(請求項3)。
なお、上記Mn、Fe、Siが不可避的不純物として含有されている場合にも、上記範囲を満たす場合には、後述の効果を得ることができる。
Moreover, the aluminum alloy bare fin material for the heat exchanger further includes Mn: 0.1 to 3.0%, Fe: 0.1 to 3.0%, and Si: 0.1 to 3.0%. It is preferable to contain a seed | species or 2 or more types (Claim 3).
In addition, also when the said Mn, Fe, and Si contain as an unavoidable impurity, when the said range is satisfy | filled, the effect mentioned later can be acquired.
Mnは、Al−Mn系の化合物(例えば、Al6Mn等)を生成して、ろう付け前及びろう付け後のフィン材の強度を向上させるとともに、耐高温座屈性及び成形加工性を向上させる。
そして、Mnを含有する場合には、その含有量は0.1〜3.0%である必要がある。
Mnの含有量が0.1%未満の場合には、上述の効果を十分に得られないおそれがある。一方、Mnの含有量が3.0%を超える場合には、鋳造時に粗大な晶出物が生成して圧延加工性が害される結果、健全な板材が得難くなるおそれがある。Mnの含有量は、好ましくは0.5〜1.7%である。
Mn generates an Al-Mn compound (for example, Al 6 Mn, etc.) to improve the strength of the fin material before and after brazing, and to improve high temperature buckling resistance and moldability. Let
And when it contains Mn, the content needs to be 0.1 to 3.0%.
If the Mn content is less than 0.1%, the above effects may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the content of Mn exceeds 3.0%, coarse crystallized products are generated during casting, and rolling workability is impaired. As a result, it is difficult to obtain a sound plate material. The content of Mn is preferably 0.5 to 1.7%.
また、Feは、Al−Fe系化合物や、Al−Fe−Si系化合物や、Al−Mn−Fe系化合物や、Al−Mn−Fe−Si系化合物(具体的には、Al3Fe、α−AlFeSi、MnFeAl6等)を生成して、フィン材の強度を向上させると共に、Mnの固溶量を減少させて熱伝導度を向上させる。
そして、Feを含有する場合には、その含有量は、0.1〜3.0%である必要がある。
Fe is an Al-Fe compound, an Al-Fe-Si compound, an Al-Mn-Fe compound, an Al-Mn-Fe-Si compound (specifically, Al 3 Fe, α -AlFeSi, generates a MnFeAl 6, etc.), it improves the strength of the fin material, to improve the thermal conductivity by reducing the amount of solute Mn.
And when it contains Fe, the content needs to be 0.1 to 3.0%.
Feの含有量が0.1%未満の場合には、上述の効果が得られないおそれがある。一方、Feの含有量が3.0%を超える場合には、鋳造時に粗大な晶出物が生成して圧延加工性が害される結果、健全な板材が得難くなるおそれがある。Feの含有量は、好ましくは0.5〜1.5%である。 If the Fe content is less than 0.1%, the above effects may not be obtained. On the other hand, if the Fe content exceeds 3.0%, a coarse crystallized product is generated at the time of casting and the rolling processability is impaired, so that it is difficult to obtain a sound plate material. The content of Fe is preferably 0.5 to 1.5%.
また、Siは、Siや、Al−Mn−Si系化合物(具体的には、Mn2SiAl10等)を生成し、フィン材強度を向上させると共に、Mnの固溶量を減少させて熱伝導度を向上させる。
そして、Siを含有する場合には、その含有量は、0.1〜3.0%である必要がある。
Siの含有量が0.1%未満である場合には、上述の効果が得られないおそれがある。一方、上記含有量が3.0%を越える場合には、ろう付け時にフィン材の溶融が生じるおそれがある。Siの含有量は、好ましくは0.5〜1.5%である。
In addition, Si generates Si and Al—Mn—Si based compounds (specifically, Mn 2 SiAl 10 etc.) to improve the fin material strength and reduce the solid solution amount of Mn to conduct heat. Improve the degree.
And when it contains Si, the content needs to be 0.1 to 3.0%.
If the Si content is less than 0.1%, the above effects may not be obtained. On the other hand, if the content exceeds 3.0%, the fin material may melt during brazing. The Si content is preferably 0.5 to 1.5%.
また、上記アルミニウム合金ベアフィン材は、心材の表面に上記ろう材成分を含有するろう材をクラッド接合により配設してなるクラッド材よりなる管状のチューブ材及び/又は板状のプレート材にろう付け接合されて使用される。 The aluminum alloy bare fin material is brazed to a tubular tube material and / or a plate-like plate material made of a clad material in which a brazing material containing the brazing material component is disposed on the surface of the core material by clad bonding. Used joined.
上記チューブ材及びプレート材は、少なくとも上記フィン材と接合する側の面にろう材成分を含有するろう材が配されていればよく、例えば、心材の片面にろう材をクラッドした2層のクラッド材、あるいは、心材の片面にろう材、もう一方の面にろう材又はAl−Zn系合金からなる犠牲陽極材をクラッドした3層のクラッド材を用いることができる。 The tube material and the plate material only need to be provided with a brazing material containing a brazing material component on at least the surface to be joined to the fin material. For example, a two-layer clad in which a brazing material is clad on one side of a core material A brazing material on one side of the core material or a three-layer clad material in which a sacrificial anode material made of a brazing material or an Al—Zn alloy is clad on the other side can be used.
上記クラッド材よりなるチューブ材は、上記クラッド材を曲成し溶接して扁平チューブ形状としたり、クラッド材を曲げ加工するだけで溶接することなくチューブ形状とすることにより得ることができる。 The tube material made of the clad material can be obtained by bending and welding the clad material into a flat tube shape, or by bending the clad material into a tube shape without welding.
2層のクラッド材を用いる場合には、クラッド材の全体の板厚をT、ろう材の厚みをt1とすると、上記クラッド材の板厚Tは0.2〜1.0mmであることが好ましく、上記ろう材のクラッド率(t1/T)は5〜20%であることが好ましい。 When a two-layer clad material is used, it is preferable that the clad material thickness T is 0.2 to 1.0 mm, where T is the total clad material thickness and t1 is the brazing material thickness. The clad rate (t1 / T) of the brazing material is preferably 5 to 20%.
また、3層のクラッド材を用いる場合には、クラッド材の全体の板厚をT、ベアフィンと接合する側の面に配されたろう材の厚みをt1、もう一方の面にろう材が配された場合のろう材の厚みをt2、犠牲陽極材が配された場合の犠牲陽極材の厚みをt3とすると、クラッド材の板厚Tは0.2〜1.0mmであることが好ましい。また、クラッド率(t1/T)は5〜20%であることが好ましく、クラッド率(t2/T)は5〜20%であることが好ましく、クラッド率(t3/T)は5〜25%であることが好ましい。 In addition, when a three-layer clad material is used, the total thickness of the clad material is T, the thickness of the brazing material disposed on the surface to be joined to the bare fin is t1, and the brazing material is disposed on the other surface. When the thickness of the brazing material is t2, and the thickness of the sacrificial anode material when the sacrificial anode material is arranged is t3, the plate thickness T of the clad material is preferably 0.2 to 1.0 mm. The clad rate (t1 / T) is preferably 5 to 20%, the clad rate (t2 / T) is preferably 5 to 20%, and the clad rate (t3 / T) is 5 to 25%. It is preferable that
上記クラッド材の心材としては、例えば、純Al、Al−Cu系合金、Al−Mn系合金、Al−Mn−Cu系合金、Al−Cu−Mn−Mg系合金等を用いることができる。 As the core material of the cladding material, for example, pure Al, Al—Cu alloy, Al—Mn alloy, Al—Mn—Cu alloy, Al—Cu—Mn—Mg alloy, or the like can be used.
上記クラッド材のろう材は、心材、ベアフィン材よりも低い融点を有していればいずれの合金を用いてもよく、例えば、Al−Si系合金、Al−Si−Mg系合金、Al−Si−Mg−Bi系合金、Al−Si−Zn系合金、Al−Si−Cu系合金等を用いることができる。
また、上記ろう材は、Sr、Na、Sbのうち1種または2種以上が含有されていることが好ましい。また、上記ろう材は、Sr、Na、Sbのうち、上記ベアフィン材が含有している元素と同じ元素を含有していることがより好ましい。
As the brazing material of the clad material, any alloy may be used as long as it has a melting point lower than that of the core material and the bare fin material. For example, Al—Si alloy, Al—Si—Mg alloy, Al—Si An Mg—Bi alloy, an Al—Si—Zn alloy, an Al—Si—Cu alloy, or the like can be used.
The brazing material preferably contains one or more of Sr, Na, and Sb. Moreover, it is more preferable that the brazing material contains the same element as the element contained in the bare fin material among Sr, Na, and Sb.
なお、上記ろう材成分として、上述した、ろう付け時にろう材を生成するSi含有のフラックス以外のろう材成分を用いる場合には、上記チューブ材又はプレート材の表面に、ろう材を生成しない通常のフラックスを塗布しておくことも勿論可能である。
そして、上述したSi含有のフラックスであっても、通常のフラックスであっても、これらのフラックスは、フィン材やチューブ材やプレート材等の素材を、所望の形状に成形し、熱交換器として組み付けた後に、その熱交換器に塗布することができ、また、あらかじめフィン材やチューブ材やプレート材等の素材に塗布しておくこともできる。前者の場合には、熱交換器にフラックスを塗布した後にろう付け加熱を行い、後者の場合には、上記各素材を所望の形状に成形し、熱交換器として組み付けた後、ろう付け加熱を行う。
In addition, when the brazing filler metal component other than the Si-containing flux that generates the brazing filler during brazing is used as the brazing filler metal component, the brazing filler metal is usually not generated on the surface of the tube member or the plate member. Of course, it is also possible to apply this flux.
And even if it is the above-mentioned Si-containing flux or ordinary flux, these fluxes are formed into a desired shape by using a material such as a fin material, a tube material, or a plate material as a heat exchanger. After the assembly, it can be applied to the heat exchanger, or can be applied in advance to a material such as a fin material, a tube material, or a plate material. In the former case, brazing heating is performed after the flux is applied to the heat exchanger, and in the latter case, each of the above materials is formed into a desired shape and assembled as a heat exchanger, and then brazing heating is performed. Do.
上記フラックスを熱交換器として組み付けた後に塗布する場合には、フラックス粉末を振りかける方法や、フラックス粉末を水に懸濁してスプレー塗布する方法等がある。あらかじめ素材に塗装する場合には、フラックス粉末にアクリル樹脂等のバインダーを混合して塗布すれば、塗装の密着性を高めることができる。 When the flux is applied after being assembled as a heat exchanger, there are a method of sprinkling the flux powder, a method of spraying the flux powder by suspending it in water, and the like. When the material is coated in advance, the adhesion of the coating can be improved by mixing and applying a binder such as an acrylic resin to the flux powder.
ろう材成分としてではなく、通常のフラックスの機能を得るために用いるフラックスとしては、KAlF4、K2AlF5、K2AlF5・H2O、K3AlF6、AlF3、KZnF3、K2SiF6等のフッ化物系フラックスや、Cs3AlF6、CsAlF4・2H2O、Cs2AlF5・H2O等のセシウム系フラックス等が挙げられる。 As the flux used for obtaining the function of a normal flux, not as a brazing filler metal component, KAlF 4 , K 2 AlF 5 , K 2 AlF 5 .H 2 O, K 3 AlF 6 , AlF 3 , KZnF 3 , K 2 Fluoride flux such as SiF 6 , cesium flux such as Cs 3 AlF 6 , CsAlF 4 .2H 2 O, Cs 2 AlF 5 .H 2 O, and the like.
また、チューブ材又はプレート材の表面にろう材成分を塗布する場合には、ろう材成分と前記通常のフラックス粉末を混合して塗布することもできる。さらに、アクリル樹脂等のバインダーを混合して塗布すれば、塗装の密着性を高めることができる。 Moreover, when apply | coating a brazing filler metal component to the surface of a tube material or a plate material, a brazing filler metal component and the said normal flux powder can also be mixed and apply | coated. Furthermore, if a binder such as an acrylic resin is mixed and applied, the adhesion of the coating can be improved.
(実施例1)
本例は、本発明の熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材にかかる実施例、参考例及び比較例について説明する。これらの実施例は、一実施態様を示すものであり、本発明はこれらに限定されるものではない。
本例では、本発明の実施例及び参考例として、表3及び表4に示す熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材(試料E1〜試料E61(試料E58〜試料E60は参考例))、及び比較例として、表4に示す熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材(試料C1、試料C2)を作製し、耐食性の評価を行った。
Example 1
In this example, an example , a reference example, and a comparative example according to the aluminum alloy bare fin material for the heat exchanger of the present invention will be described. These examples show one embodiment, and the present invention is not limited to these examples.
In this example, as examples and reference examples of the present invention, aluminum alloy bare fin materials (samples E1 to E61 (samples E58 to E60 are reference examples) ) for heat exchangers shown in Tables 3 and 4 and comparative examples As shown in Table 4, aluminum alloy bare fin materials (sample C1 and sample C2) for heat exchangers shown in Table 4 were produced and evaluated for corrosion resistance.
熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材の製造方法について説明する。
まず、連続鋳造により、表1及び表2に示す組成を有する鋳塊(鋳塊1〜鋳塊62)を準備し均質化処理を行った。次いで、熱間圧延を行って所定の厚さとし、その後、冷間圧延、中間焼鈍、冷間圧延を行って、厚さ0.1mmの板材(質別H14)とし、熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材(試料E1〜試料E60、試料C1、試料C2)を得た。
A method for producing an aluminum alloy bare fin material for a heat exchanger will be described.
First, ingots (ingots 1 to 62) having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared by continuous casting, and homogenized. Subsequently, hot rolling is performed to a predetermined thickness, and then cold rolling, intermediate annealing, and cold rolling are performed to obtain a 0.1 mm-thick plate material (quality H14), which is an aluminum alloy bare fin for a heat exchanger Materials (Sample E1 to Sample E60, Sample C1, Sample C2) were obtained.
また、連続鋳造圧延で、上述の鋳塊27と同一の組成を有する厚さ5mmの板材を準備し、その後、冷間圧延、中間焼鈍、冷間圧延によって厚さ0.10mmの板材(質別H14)とし、熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材(試料E61)を得た。
なお、組成は、均質化処理、熱間圧延、冷間圧延、中間焼鈍、冷間圧延の前後でほとんど変化がない。
また、表3、表4には、作製した熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材(試料E1〜試料E61、試料C1、試料C2)について、用いた鋳塊の種類、製造方法を示す。
In addition, a plate material having a thickness of 5 mm having the same composition as the above-described ingot 27 is prepared by continuous casting and rolling, and thereafter, a plate material having a thickness of 0.10 mm (by qualification) by cold rolling, intermediate annealing, and cold rolling. H14) to obtain an aluminum alloy bare fin material (sample E61) for a heat exchanger.
The composition hardly changes before and after the homogenization treatment, hot rolling, cold rolling, intermediate annealing, and cold rolling.
Tables 3 and 4 show the types of ingots used and the manufacturing methods for the aluminum alloy bare fin materials (sample E1 to sample E61, sample C1, and sample C2) for the produced heat exchanger.
表1〜表4より知られるごとく、本発明の実施例及び参考例としての試料E1〜試料E61は、少なくとも、Sr:0.001〜5.0%、Na:0.001〜5.0%、Sb:0.001〜5.0%のうち1種又は2種以上を含有していることがわかる。 As is known from Tables 1 to 4, at least Sr: 0.001 to 5.0%, Na: 0.001 to 5.0% of Samples E1 to E61 as examples and reference examples of the present invention. , Sb: It is found that one or more of 0.001 to 5.0% are contained.
次に、得られた熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材(試料E1〜試料E61、試料C1、試料C2)を試験材として、以下の方法に従って腐食試験を行い、耐食性を評価した。結果を表3、表4に示す。 Next, using the obtained aluminum alloy bare fin materials for heat exchanger (sample E1 to sample E61, sample C1, sample C2) as test materials, a corrosion test was performed according to the following method to evaluate the corrosion resistance. The results are shown in Tables 3 and 4.
<腐食試験>
腐食試験について、図1を用いて説明する。
まず、作製した熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材(試料E1〜試料E61、試料C1、試料C2)について、所定幅の帯状に切断した後、歯車回転式の成形機を通してコルゲート成形を行った。
<Corrosion test>
The corrosion test will be described with reference to FIG.
First, the aluminum alloy bare fin material (samples E1 to E61, sample C1, and sample C2) for the heat exchanger was cut into a band having a predetermined width, and then corrugated through a gear-rotating molding machine.
また、JIS A 3003合金を心材21とし、JIS A 4047合金(Al−12Si)にSrを0.02%添加した合金をろう材成分を含有するろう材22として、厚さ0.25mmのクラッド材(クラッド率10%)を作製し、板状のプレート材2を準備した。
その後、上記アルミニウムフィン材1と、上記プレート材2とを組み付けて、濃度3%のフッ化物系フラックスを塗布した後、窒素ガス雰囲気中600℃で3分間加熱して、ろう付け接合を行い、図1に示すような熱交換器のミニコア3を作製した。
Also, a 0.25 mm thick clad material with a JIS A 3003 alloy as the core material 21 and an JIS A 4047 alloy (Al-12Si) alloy containing 0.02% Sr as the
Then, after assembling the aluminum fin material 1 and the plate material 2 and applying a fluoride flux with a concentration of 3%, heating at 600 ° C. for 3 minutes in a nitrogen gas atmosphere to perform brazing joining, A mini-core 3 of a heat exchanger as shown in FIG. 1 was produced.
作製したミニコア3について、プレート材2の端面と心材面をシリコン樹脂でマスキングした後、SWAAT試験をASTM G85に基づいて1か月間実施し、プレート材2の腐食状況とフィン材1の脱落の有無を観察することによって耐食性の評価を行った。耐食性の良否は、腐食深さが0.15mmで、フィンの脱落もないものを良好、腐食深さが0.15mmを超えたり、フィンの脱落が生じたものを不良と判断した。結果を、表3、表4に併せて示す。 After masking the end face and core surface of the plate material 2 with silicon resin, the SWAAT test was conducted for one month based on ASTM G85, and the corrosion status of the plate material 2 and the presence or absence of the fin material 1 were removed. The corrosion resistance was evaluated by observing. The corrosion resistance was judged to be good when the corrosion depth was 0.15 mm and the fins were not dropped off, and when the corrosion depth exceeded 0.15 mm or the fins were dropped off, it was judged as bad. The results are shown in Tables 3 and 4.
表3、表4より知られるごとく、実施例及び参考例としての試料E1〜試料E61は、いずれも良好な耐食性を示した。
このように、本発明によれば、Siを含有するろう成分を用いてろう付け接合することにより得られる熱交換器の耐食性を向上させることができる熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材を得ることができることがわかる。
As is known from Tables 3 and 4, Samples E1 to E61 as Examples and Reference Examples all showed good corrosion resistance.
Thus, according to the present invention, it is possible to obtain an aluminum alloy bare fin material for a heat exchanger that can improve the corrosion resistance of a heat exchanger obtained by brazing and joining using a brazing component containing Si. I understand that I can do it.
また、表4より知られるごとく、比較例としての試料C1、及び試料C2は、Sr,Na、Sbのいずれも含有していないため、耐食性が不良であった。 Further, as is known from Table 4, since the sample C1 and the sample C2 as comparative examples did not contain any of Sr, Na, and Sb, the corrosion resistance was poor.
なお、本例では、JIS A 3003合金を心材とし、JIS A 4047合金にSrを0.02%添加した合金をろう材としたクラッド材よりなるプレート材を用いたが、ろう材として、一般的なAl−Si系ろう合金、Al−Si系ろう合金にNaやSbを加えたもの等を使用しても同等の効果を得ることができる。 In this example, a plate material made of a clad material in which a JIS A 3003 alloy is used as a core material and an alloy obtained by adding 0.02% of Sr to JIS A 4047 alloy is used as a brazing material. Even if an Al—Si brazing alloy or an Al—Si brazing alloy with Na or Sb added is used, the same effect can be obtained.
また、本例では、クラッド構造を有するプレート材を用いて行ったが、押出形材からなるチューブ材の表面にSi粉末や、少なくともSiを含むアルミニウム合金粉末等のろう材粉末を塗布したもの、また、押出形材からなるチューブ材の表面に、Siを含有し、ろう付け時にろう材を生成するフラックスを塗布したもの、Siを含有するろう材をクラッドしたブレージングシートを曲成し溶接して扁平チューブ形状としたチューブ材、ブレージングシートを曲げ加工するだけで溶接することなくチューブ形状としたチューブ材等を用いる場合にも同様の効果を得ることができる。 Moreover, in this example, although it performed using the plate material which has a clad structure, what applied brazing material powder, such as Si powder and the aluminum alloy powder containing at least Si, to the surface of the tube material which consists of an extrusion shape material, In addition, the tube material made of extruded shape material is coated with a flux containing Si and brazing material that forms a brazing material during brazing, and a brazing sheet clad with a brazing material containing Si is bent and welded. The same effect can be obtained when a tube material having a flat tube shape, a tube material having a tube shape without being welded only by bending a brazing sheet, or the like.
1 熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材
2 プレート材
21 心材
22 ろう材(ろう材成分)
3 熱交換器のミニコア
1 Aluminum alloy bare fin material for heat exchanger 2 Plate material 21
3 Mini-core of heat exchanger
Claims (4)
該アルミニウム合金ベアフィン材は、少なくとも、Sr:0.01〜1.0%(質量%、以下同様)、Na:0.01〜0.02%、Sb:0.01〜1.0%のうち1種又は2種以上を含有し、残部がAl及び不可避的不純物からなることを特徴とする熱交換器用のアルミニウム合金ベアフィン材。 An aluminum alloy bare fin material as the fin material used in a heat exchanger manufactured by brazing at least a tube material and a fin material using a brazing material component containing Si,
The aluminum alloy bare fin material includes at least Sr: 0.01 to 1.0 % (mass%, the same applies hereinafter), Na: 0.01 to 0.02 %, Sb: 0.01 to 1.0 % An aluminum alloy bare fin material for a heat exchanger, comprising one or two or more types, the balance being made of Al and inevitable impurities.
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