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JP5324504B2 - Laminated body - Google Patents

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JP5324504B2
JP5324504B2 JP2010063400A JP2010063400A JP5324504B2 JP 5324504 B2 JP5324504 B2 JP 5324504B2 JP 2010063400 A JP2010063400 A JP 2010063400A JP 2010063400 A JP2010063400 A JP 2010063400A JP 5324504 B2 JP5324504 B2 JP 5324504B2
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layer
film
laminate
mass
pva
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勝啓 高藤
孝徳 磯▲ざき▼
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Kuraray Co Ltd
Mebiol Inc
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Kuraray Co Ltd
Mebiol Inc
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    • Y02P60/216

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  • Cultivation Of Plants (AREA)
  • Hydroponics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

本発明は、貫通強度が強く植物栽培用フィルムとして好適に用いることのできる積層体、当該積層体から形成される植物栽培用フィルム、および当該積層体の製造方法に関する。   The present invention relates to a laminate that has high penetration strength and can be suitably used as a film for plant cultivation, a film for plant cultivation formed from the laminate, and a method for producing the laminate.

植物の養液栽培において、養液と植物体との間に無孔性親水性フィルムを配置し、植物体の生長に伴ってその根が無孔性親水性フィルムを貫通するようにして養液の腐敗を抑制する植物栽培方法が提案されており、当該無孔性親水性フィルム材料として、ポリビニルアルコール、セロファン、酢酸セルロース、硝酸セルロース、エチルセルロース、ポリエステル等の親水性材料の使用が提案されている(特許文献1参照)。しかしながら、このような植物栽培方法によっても、貫通部を通じて細菌等が養液に移動し養液が腐敗する懸念があった。そのため、高い養分透過性を有するとともに、植物体の根が生長しても貫通しにくいフィルムが求められていた。   In plant hydroponics, a non-porous hydrophilic film is placed between the nutrient solution and the plant so that the root penetrates the non-porous hydrophilic film as the plant grows. Has been proposed, and the use of hydrophilic materials such as polyvinyl alcohol, cellophane, cellulose acetate, cellulose nitrate, ethyl cellulose, and polyester as the nonporous hydrophilic film material has been proposed. (See Patent Document 1). However, even with such a plant cultivation method, there is a concern that bacteria or the like may move to the nutrient solution through the penetrating portion and the nutrient solution may rot. Therefore, there has been a demand for a film that has high nutrient permeability and is difficult to penetrate even when the roots of plant bodies grow.

特開2008−61503号公報JP 2008-61503 A

本発明の目的は、養分透過性が高く植物体の生長が良好で、さらに貫通強度が高く根の貫通を抑制することのできる積層体、その製造方法および当該積層体から形成される植物栽培用フィルムを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a laminate having high nutrient permeability and good plant growth, further having high penetration strength and capable of suppressing root penetration, a method for producing the laminate, and plant cultivation formed from the laminate To provide a film.

本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねてきた。その結果、特定の膨潤度を有するポリビニルアルコール系重合体フィルムを複数積層することにより、養分透過性が高くかつ貫通強度が高くなることを見出した。本発明者らはこれらの知見に基づいてさらに検討を重ねて本発明を完成させた。   The present inventors have intensively studied to achieve the above object. As a result, it has been found that by laminating a plurality of polyvinyl alcohol polymer films having a specific degree of swelling, nutrient permeability is high and penetration strength is increased. The present inventors have further studied based on these findings and completed the present invention.

すなわち、本発明は、
[1]ポリビニルアルコール系重合体層(A層)とポリビニルアルコール系重合体層(B層)とを有する積層体であって、A層の膨潤度をa質量%とし、B層の膨潤度をb質量%とした際に、下記式(1)を満足する積層体、
b−a ≧ 20 (1)
[2]前記A層の膨潤度が160質量%以下である、上記[1]の積層体、
[3]前記B層の膨潤度が180質量%以上である、上記[1]または[2]の積層体、
[4]前記A層の厚みが前記積層体の厚みの10〜60%である、上記[1]〜[3]のいずれか1つの積層体、
[5]前記A層および前記B層を構成する各ポリビニルアルコール系重合体の重合度がいずれも1500以上である、上記[1]〜[4]のいずれか1つの積層体、
[6]前記A層および前記B層を構成する各ポリビニルアルコール系重合体のけん化度がいずれも98.0モル%以上である、上記[1]〜[5]のいずれか1つの積層体、
[7]上記[1]〜[6]のいずれか1つの積層体から形成される植物栽培用フィルム、
[8]膨潤度がa質量%のポリビニルアルコール系重合体フィルムと膨潤度がb質量%のポリビニルアルコール系重合体フィルムとを貼り合わせる工程を含む積層体の製造方法であって、下記式(1)を満足する製造方法、
b−a ≧ 20 (1)
に関する。
That is, the present invention
[1] A laminate having a polyvinyl alcohol polymer layer (A layer) and a polyvinyl alcohol polymer layer (B layer), wherein the swelling degree of the A layer is a mass%, and the swelling degree of the B layer is a laminate satisfying the following formula (1) when b mass% is obtained;
ba- ≧ 20 (1)
[2] The laminate according to the above [1], wherein the swelling degree of the A layer is 160% by mass or less,
[3] The laminate according to the above [1] or [2], wherein the swelling degree of the B layer is 180% by mass or more,
[4] The laminate according to any one of [1] to [3], wherein the thickness of the layer A is 10 to 60% of the thickness of the laminate.
[5] The laminate according to any one of the above [1] to [4], wherein the polymerization degree of each polyvinyl alcohol polymer constituting the A layer and the B layer is 1500 or more.
[6] The laminate according to any one of the above [1] to [5], wherein the saponification degree of each polyvinyl alcohol polymer constituting the A layer and the B layer is 98.0 mol% or more.
[7] A plant cultivation film formed from the laminate according to any one of [1] to [6] above,
[8] A method for producing a laminate comprising a step of laminating a polyvinyl alcohol polymer film having a degree of swelling of a mass% and a polyvinyl alcohol polymer film having a degree of swelling of b mass%, comprising the following formula (1 Manufacturing method satisfying
ba- ≧ 20 (1)
About.

本発明によれば、養分透過性が高く植物体の生長が良好で、さらに貫通強度が高く根の貫通を抑制することのできる積層体、その製造方法および当該積層体から形成される植物栽培用フィルムが提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, nutrient permeability | transmittance is high, the growth of a plant body is favorable, and also the laminated body which has a high penetration strength and can suppress root penetration, its manufacturing method, and the plant cultivation formed from the said laminated body A film is provided.

以下に本発明について詳細に説明する。
本発明の積層体は、ポリビニルアルコール[以下、「ポリビニルアルコール」を「PVA」と略称することがある]系重合体層(A層)とPVA系重合体層(B層)とを有する。そしてA層の膨潤度をa質量%とし、B層の膨潤度をb質量%とした際に、下記式(1)を満足する。
b−a ≧ 20 (1)
The present invention is described in detail below.
The laminate of the present invention has a polyvinyl alcohol [hereinafter, “polyvinyl alcohol” may be abbreviated as “PVA”]-based polymer layer (A layer) and a PVA-based polymer layer (B layer). When the swelling degree of the A layer is a mass% and the swelling degree of the B layer is b mass%, the following formula (1) is satisfied.
ba- ≧ 20 (1)

上記式(1)を満足することにより、貫通強度および養分透過性のいずれにも優れる積層体が得られる。貫通強度および養分透過性の向上の観点から、b−aは20〜100の範囲内であることが好ましく、30〜70の範囲内であることがより好ましい。
なお本明細書における膨潤度とは、A層またはB層を30℃の蒸留水中に30分間浸漬した際の質量を、浸漬後105℃で16時間乾燥した後の質量で除して得られる値の百分率を意味し、具体的には実施例において後述する方法により測定することができる。
By satisfying the above formula (1), a laminate having excellent penetration strength and nutrient permeability can be obtained. From the viewpoint of improving penetrating strength and nutrient permeability, ba is preferably in the range of 20 to 100, and more preferably in the range of 30 to 70.
In this specification, the degree of swelling is a value obtained by dividing the mass when layer A or layer B is immersed in distilled water at 30 ° C. for 30 minutes by the mass after drying at 105 ° C. for 16 hours. It can be measured by the method described later in the examples.

A層の膨潤度の具体的な値としては、貫通強度の向上の観点から、160質量%以下であることが好ましく、158質量%以下であることがより好ましく、155質量%以下であることがさらに好ましい。またA層の膨潤度は140質量%以上であることが好ましい。一方、B層の膨潤度の具体的な値としては、養分透過性の向上の観点から、180質量%以上であることが好ましく、183質量%以上であることがより好ましく、185質量%以上であることがさらに好ましい。またB層の膨潤度は240質量%以下であることが好ましい。   The specific value of the degree of swelling of the A layer is preferably 160% by mass or less, more preferably 158% by mass or less, and preferably 155% by mass or less from the viewpoint of improving penetration strength. Further preferred. The swelling degree of the A layer is preferably 140% by mass or more. On the other hand, the specific value of the swelling degree of the B layer is preferably 180% by mass or more, more preferably 183% by mass or more, and 185% by mass or more from the viewpoint of improving nutrient permeability. More preferably it is. Moreover, it is preferable that the swelling degree of B layer is 240 mass% or less.

A層およびB層の膨潤度の調整方法に特に制限はなく、例えば、これらの層となる後述するPVA系重合体フィルムを熱処理する際に熱処理温度および熱処理時間を変更することによって調整することができ、通常、熱処理温度を高くして熱処理時間を長くすることにより膨潤度を低下させることができる。   There is no restriction | limiting in particular in the adjustment method of the swelling degree of A layer and B layer, For example, when heat-treating the PVA polymer film mentioned later used as these layers, it can adjust by changing heat treatment temperature and heat treatment time. In general, the degree of swelling can be reduced by increasing the heat treatment temperature and lengthening the heat treatment time.

本発明の積層体の層構成に特に制限はなく、A層とB層とが直接積層されてなるA層/B層の層構成を有する2層構造の積層体;A層とB層とが接着剤を介して積層されてなるA層/接着層/B層の層構成を有する3層構造の積層体;2つ以上のA層および/または2つ以上のB層を有する(必要に応じてさらに接着層を有していてもよい)3層以上の層構成を有する積層体;A層、B層、ならびにA層およびB層以外の層を有する(必要に応じてさらに接着層を有していてもよい)3層以上の層構成を有する積層体などが挙げられるが、製造が容易であることなどから、A層とB層とが直接積層されてなるA層/B層の層構成を有する2層構造の積層体であるか、または、A層とB層とが接着剤を介して積層されてなるA層/接着層/B層の層構成を有する3層構造の積層体であることが好ましい。   The layer structure of the laminate of the present invention is not particularly limited, and a laminate having a layer structure of A layer / B layer in which the A layer and the B layer are directly laminated; the A layer and the B layer include Laminate having a three-layer structure having a layer configuration of A layer / adhesive layer / B layer laminated via an adhesive; having two or more A layers and / or two or more B layers (if necessary A laminate having a layer structure of 3 or more layers (which may further have an adhesive layer); A layer, B layer, and layers other than A layer and B layer (additional adhesive layer if necessary) A layered body having a layer structure of three or more layers may be mentioned, but the layer A / B layer in which the A layer and the B layer are directly laminated because of easy production. A layer / adhesive layer / B layer formed by laminating an A layer and a B layer via an adhesive, or a laminate having a two-layer structure having a configuration It is preferably a laminate of three-layer structure having a layer structure.

本発明の積層体を製造する方法としては、本発明で規定される構成を有する積層体が得られる限り特に制限はなく、例えば、A層またはB層となるPVA系重合体フィルム上にPVA系重合体を含む溶液をコートし乾燥することによりB層またはA層をそれぞれ形成する方法;PVA系重合体またはそれを含む組成物(PVA系重合体と後述する可塑剤、界面活性剤およびその他の成分から選ばれる少なくとも1種を含む組成物等)を溶融混練してA層またはB層となるPVA系重合体フィルム上に押し出すことによりB層またはA層をそれぞれ形成する方法;A層およびB層となるPVA系重合体フィルム(膨潤度がa質量%のPVA系重合体フィルムと膨潤度がb質量%のPVA系重合体フィルム)をそれぞれ公知の方法等を利用して予め作製しておき、これらを貼り合わせる方法などの積層方法が挙げられる。層間に接着層を設ける場合も、上記の積層方法やその他の公知の積層方法を適宜選択して、必要に応じてさらに当該操作を繰り返すことにより、所望の層構成を有する積層体を製造することができる。これらの中でも、A層およびB層の膨潤度を調整するのが容易であることから、A層およびB層となるPVA系重合体フィルムを予め作製しておき、これらを貼り合わせる方法が好ましく、A層およびB層となるPVA系重合体フィルムを予め作製しておき、これらを接着剤を用いて貼り合わせる方法がより好ましい。上記接着層を形成する接着剤に特に制限はないが、例えば、PVA系重合体を水に溶解したものを好ましく使用することができる。   The method for producing the laminate of the present invention is not particularly limited as long as the laminate having the structure defined in the present invention is obtained. For example, the PVA-based polymer film is formed on the PVA-based polymer film that becomes the A layer or the B layer. A method of forming a B layer or an A layer by coating a solution containing a polymer and drying; a PVA polymer or a composition containing the same (PVA polymer and a plasticizer, surfactant and other components described later) A composition comprising at least one selected from the components) and extruding it onto a PVA polymer film to be the A layer or B layer; respectively, forming the B layer or A layer; A layer and B A PVA polymer film (a PVA polymer film having a degree of swelling of a mass% and a PVA polymer film having a degree of swelling of b mass%) to be layered in advance using a known method or the like. Prepared advance, lamination methods such as a method of bonding a thereof. Even when an adhesive layer is provided between layers, a laminate having a desired layer configuration is manufactured by appropriately selecting the above-described lamination method or other known lamination methods and repeating the operation as necessary. Can do. Among these, since it is easy to adjust the swelling degree of the A layer and the B layer, it is preferable to prepare a PVA polymer film to be the A layer and the B layer in advance, and bond them together. A method in which a PVA polymer film to be the A layer and the B layer is prepared in advance and these are bonded using an adhesive is more preferable. Although there is no restriction | limiting in particular in the adhesive agent which forms the said contact bonding layer, For example, what melt | dissolved the PVA type polymer in water can be used preferably.

本発明の積層体の全体の厚みは、貫通強度、生産性および取り扱い性の点から10〜200μmの範囲内であることが好ましく、20〜180μmの範囲内であることがより好ましく、30〜150μmの範囲内であることがさらに好ましく、40〜120μmの範囲内であることが特に好ましい。なお、積層体の厚みは任意の5箇所の厚みを測定し、それらの平均値として求めることができる。   The total thickness of the laminate of the present invention is preferably in the range of 10 to 200 μm, more preferably in the range of 20 to 180 μm, and more preferably in the range of 20 to 180 μm from the viewpoints of penetration strength, productivity, and handleability. Is more preferably in the range of 40 to 120 μm. In addition, the thickness of a laminated body can measure | require thickness of arbitrary 5 places, and can obtain | require as those average values.

また積層体の厚みに対してA層の厚みが占める割合(A層を2層以上有する場合にはそれらの合計の厚み)は、貫通強度の向上の観点から、10〜60%の範囲内であることが好ましく、15〜55%の範囲内であることがより好ましい。一方、積層体の厚みに対してB層の厚みが占める割合(B層を2層以上有する場合にはそれらの合計の厚み)は、養分透過性の向上の観点から、40〜90%の範囲内であることが好ましく、45〜85%の範囲内であることがより好ましい。   In addition, the ratio of the thickness of the A layer to the thickness of the laminate (the total thickness when there are two or more A layers) is within a range of 10 to 60% from the viewpoint of improving penetration strength. It is preferable that it is within a range of 15 to 55%. On the other hand, the ratio of the thickness of the B layer to the thickness of the laminate (the total thickness when there are two or more B layers) is in the range of 40 to 90% from the viewpoint of improving nutrient permeability. Preferably, it is within the range of 45 to 85%.

本発明の積層体の幅は特に制限されず、その用途に応じて適宜決めることができるが、例えば、本発明の積層体を植物栽培用フィルムとして使用する場合には、PVA系重合体フィルムの幅が広すぎると、植物体の世話を行うことが困難になりやすいので、PVA系重合体フィルムの幅は2m以下であることが好ましい。   The width of the laminate of the present invention is not particularly limited and can be appropriately determined depending on the application. For example, when the laminate of the present invention is used as a plant cultivation film, the PVA polymer film If the width is too wide, it will be difficult to take care of the plant body. Therefore, the width of the PVA polymer film is preferably 2 m or less.

A層およびB層を構成するPVA系重合体としては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニルエステルの1種または2種以上を重合して得られるポリビニルエステル系重合体をけん化することにより得られるものを使用することができる。上記のビニルエステルの中でも、PVA系重合体の製造の容易性、入手容易性、コスト等の点から、分子中にビニルオキシカルボニル基(HC=CH−O−CO−)を有する化合物が好ましく、酢酸ビニルがより好ましい。 Examples of the PVA polymer constituting the A layer and the B layer include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, and acetic acid. What can be obtained by saponifying a polyvinyl ester polymer obtained by polymerizing one or more vinyl esters such as isopropenyl can be used. Among the above-mentioned vinyl esters, compounds having a vinyloxycarbonyl group (H 2 C═CH—O—CO—) in the molecule are included from the viewpoint of ease of production, availability, and cost of the PVA polymer. Preferably, vinyl acetate is more preferable.

上記のポリビニルエステル系重合体は、単量体として1種または2種以上のビニルエステルのみを用いて得られたものが好ましく、単量体として1種のビニルエステルのみを用いて得られたものがより好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、1種または2種以上のビニルエステルと、これと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。   The above-mentioned polyvinyl ester polymer is preferably obtained using only one or two or more kinds of vinyl esters as a monomer, and obtained using only one kind of vinyl ester as a monomer. Is more preferable, but may be a copolymer of one or more vinyl esters and other monomers copolymerizable therewith, as long as the effects of the present invention are not impaired. .

上記のビニルエステルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブテン等の炭素数2〜30のα−オレフィン;(メタ)アクリル酸またはその塩;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸i−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸i−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルへキシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル等の(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、(メタ)アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、N−メチロール(メタ)アクリルアミドまたはその誘導体等の(メタ)アクリルアミド誘導体;N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリドン等のN−ビニルアミド;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、i−ブチルビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル;(メタ)アクリロニトリル等のシアン化ビニル;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル;酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物;マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物;イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物;ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物;不飽和スルホン酸などを挙げることができる。上記のポリビニルエステル系重合体は、前記した他の単量体の1種または2種以上に由来する構造単位を有することができる。   Examples of other monomers copolymerizable with the vinyl ester include, for example, α-olefins having 2 to 30 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene and isobutene; (meth) acrylic acid or a salt thereof; (Meth) methyl acrylate, (meth) ethyl acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid esters such as t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N-methyl ( (Meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acryl (Meth) acrylamide derivatives such as amide, (meth) acrylamide propanesulfonic acid or salts thereof, (meth) acrylamidepropyldimethylamine or salts thereof, N-methylol (meth) acrylamide or derivatives thereof; N-vinylformamide, N-vinyl N-vinylamides such as acetamide and N-vinylpyrrolidone; methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, i-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, stearyl vinyl ether, etc. Vinyl ether; vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile; halogenated vinyl such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride; vinegar Allyl compounds such as allyl acid and allyl chloride; maleic acid or its salt, ester or acid anhydride; itaconic acid or its salt, ester or acid anhydride; vinylsilyl compound such as vinyltrimethoxysilane; unsaturated sulfonic acid be able to. Said polyvinyl ester-type polymer can have a structural unit derived from 1 type, or 2 or more types of an above described other monomer.

上記のポリビニルエステル系重合体に占める上記他の単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステル系重合体を構成する全構造単位のモル数に基づいて、15モル%以下であることが好ましく、10モル%以下であることがより好ましく、5モル%以下であることがさらに好ましい。
特に上記他の単量体が、(メタ)アクリル酸、不飽和スルホン酸などのように、得られるPVA系重合体の水溶性を促進する単量体単位となり得る単量体である場合には、得られる積層体を植物栽培用フィルムとして使用する際などにおいてフィルムが溶解することを防止するために、ポリビニルエステル系重合体におけるこれらの単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステル系重合体を構成する全構造単位のモル数に基づいて、5モル%以下であることが好ましく、3モル%以下であることがより好ましい。
The proportion of structural units derived from the other monomers in the polyvinyl ester polymer is 15 mol% or less based on the number of moles of all structural units constituting the polyvinyl ester polymer. Preferably, it is 10 mol% or less, more preferably 5 mol% or less.
In particular, when the other monomer is a monomer that can be a monomer unit that promotes water solubility of the resulting PVA polymer, such as (meth) acrylic acid or unsaturated sulfonic acid. In order to prevent the film from dissolving when the obtained laminate is used as a film for plant cultivation, the proportion of structural units derived from these monomers in the polyvinyl ester polymer is polyvinyl ester Based on the number of moles of all structural units constituting the polymer, it is preferably 5 mol% or less, and more preferably 3 mol% or less.

A層およびB層を構成するPVA系重合体は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、1種または2種以上のグラフト共重合可能な単量体によって変性されたものであってもよい。当該グラフト共重合は、ポリビニルエステル系重合体およびそれをけん化することにより得られるPVA系重合体のうちの少なくとも一方に対して行うことができる。上記グラフト共重合可能な単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸またはその誘導体;不飽和スルホン酸またはその誘導体;炭素数2〜30のα−オレフィンなどが挙げられる。ポリビニルエステル系重合体またはPVA系重合体におけるグラフト共重合可能な単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステル系重合体またはPVA系重合体を構成する全構造単位のモル数に基づいて、5モル%以下であることが好ましい。   The PVA polymer constituting the A layer and the B layer is modified with one or two or more types of graft copolymerizable monomers as long as the effects of the present invention are not impaired. Also good. The graft copolymerization can be performed on at least one of the polyvinyl ester polymer and the PVA polymer obtained by saponifying it. Examples of the graft copolymerizable monomer include unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof; unsaturated sulfonic acids or derivatives thereof; α-olefins having 2 to 30 carbon atoms, and the like. The proportion of structural units derived from the graft copolymerizable monomer in the polyvinyl ester polymer or PVA polymer is based on the number of moles of all structural units constituting the polyvinyl ester polymer or PVA polymer. It is preferable that it is 5 mol% or less.

A層およびB層を構成するPVA系重合体は、その水酸基の一部が架橋されていてもよいし架橋されていなくてもよい。またA層およびB層を構成するPVA系重合体は、その水酸基の一部がアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルデヒド化合物などと反応してアセタール構造を形成していてもよいし、これらの化合物と反応せずアセタール構造を形成していなくてもよい。   In the PVA polymer constituting the A layer and the B layer, a part of the hydroxyl groups may be cross-linked or may not be cross-linked. The PVA polymer constituting the A layer and the B layer may have a hydroxyl group partially reacted with an aldehyde compound such as acetaldehyde or butyraldehyde to form an acetal structure, or reacted with these compounds. The acetal structure may not be formed.

A層およびB層を構成する各PVA系重合体の重合度は、得られる積層体の強度の点から、いずれも1500以上であることが好ましい。PVA系重合体の重合度が1500以上であることにより、得られる積層体の貫通強度が高くなり、根の貫通抑制効果が向上するため、植物栽培用フィルムの用途に好適なものとなる。しかしながら、PVA系重合体の重合度があまりに高すぎると、PVA系重合体の製造コストの上昇や、製膜時における工程通過性の不良などにつながる傾向があるので、A層およびB層を構成する各PVA系重合体の重合度はいずれも1500〜10000の範囲内であることがより好ましく、2000〜8000の範囲内であることがさらに好ましく、2200〜5000の範囲内であることが特に好ましい。なお、本明細書でいうPVA系重合体の重合度は、JIS K6726−1994の記載に準じて測定した平均重合度を意味する。   The degree of polymerization of each PVA polymer constituting the A layer and the B layer is preferably 1500 or more from the viewpoint of the strength of the resulting laminate. When the degree of polymerization of the PVA polymer is 1500 or more, the penetration strength of the obtained laminate is increased, and the effect of suppressing root penetration is improved, so that it is suitable for use as a film for plant cultivation. However, if the polymerization degree of the PVA polymer is too high, it tends to lead to an increase in the production cost of the PVA polymer and poor processability during film formation. The degree of polymerization of each PVA polymer is more preferably in the range of 1500 to 10000, more preferably in the range of 2000 to 8000, and particularly preferably in the range of 2200 to 5000. . In addition, the polymerization degree of a PVA polymer as used in this specification means the average degree of polymerization measured according to description of JISK6726-1994.

さらに、A層およびB層を構成する各PVA系重合体のけん化度は、得られる積層体の耐水性の点から、いずれも98.0モル%以上であることが好ましく、98.5モル%以上であることがより好ましく、99.0モル%以上であることがさらに好ましい。なお、本明細書におけるPVA系重合体のけん化度とは、PVA系重合体が有する、けん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位(典型的にはビニルエステル単位)とビニルアルコール単位との合計モル数に対して当該ビニルアルコール単位のモル数が占める割合(モル%)をいう。けん化度はJIS K6726−1994の記載に準じて測定することができる。   Further, the saponification degree of each PVA polymer constituting the A layer and the B layer is preferably 98.0 mol% or more from the viewpoint of water resistance of the obtained laminate, and 98.5 mol%. More preferably, it is more preferably 99.0 mol% or more. In this specification, the saponification degree of the PVA polymer is the total of the structural units (typically vinyl ester units) of the PVA polymer that can be converted to vinyl alcohol units by saponification and vinyl alcohol units. The proportion (mol%) of the number of moles of the vinyl alcohol unit relative to the number of moles. The degree of saponification can be measured according to the description of JIS K6726-1994.

A層およびB層は、貫通強度を高める点で可塑剤を含まないことが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、生産性や取り扱い性が向上することからPVA系重合体と共に可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤としては、多価アルコールが好ましく用いられ、具体例としては、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げることができ、A層およびB層はこれらの可塑剤の1種または2種以上を含むことができる。これらのうちでも、A層およびB層の可塑効果が高くなる点でグリセリンが好ましい。   The A layer and the B layer preferably do not contain a plasticizer in terms of increasing the penetrating strength, but the PVA polymer is improved in productivity and handleability as long as the effects of the present invention are not impaired. In addition, a plasticizer may be included. As the plasticizer, polyhydric alcohol is preferably used, and specific examples include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, and the like. The layer and the B layer can contain one or more of these plasticizers. Among these, glycerin is preferable in that the plastic effect of the A layer and the B layer is increased.

A層およびB層のそれぞれにおける可塑剤の含有量は、各層に含まれるPVA系重合体100質量部に対して、1〜20質量部の範囲内であることが好ましく、2〜18質量部の範囲内であることがより好ましく、3〜15質量部の範囲内であることがさらに好ましい。   The content of the plasticizer in each of the A layer and the B layer is preferably in the range of 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PVA polymer contained in each layer, and is 2 to 18 parts by mass. More preferably, it is in the range, and further preferably in the range of 3 to 15 parts by mass.

またA層および/またはB層を、それらを製造するための原液を用いて製造する場合には、製膜性が向上して得られる層の厚み斑の発生が抑制されると共に、製膜に金属ロールやベルトを使用してA層および/またはB層となるPVA系重合体フィルムを製造する場合にこれらの金属ロールやベルトからのPVA系重合体フィルムの剥離が容易になることから、当該原液中に界面活性剤を配合することが好ましい。そして、界面活性剤が配合された原液からA層および/またはB層を製造した場合には、当該A層および/またはB層中には界面活性剤が含有され得る。A層および/またはB層を製造するための原液に配合される界面活性剤、ひいてはA層および/またはB層中に含有される界面活性剤の種類は特に限定されないが、金属ロールやベルトからの剥離性の観点から、アニオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤が好ましく、ノニオン性界面活性剤がより好ましい。   Moreover, when manufacturing A layer and / or B layer using the undiluted | stock solution for manufacturing them, generation | occurrence | production of the thickness variation of the layer obtained by improving film forming property is suppressed, and film formation is carried out. When the PVA polymer film to be the A layer and / or B layer is produced using a metal roll or belt, the PVA polymer film can be easily peeled off from the metal roll or belt. It is preferable to mix a surfactant in the stock solution. And when A layer and / or B layer are manufactured from the undiluted | stock solution with which surfactant was mix | blended, surfactant may contain in the said A layer and / or B layer. The type of the surfactant contained in the stock solution for producing the A layer and / or the B layer, and thus the surfactant contained in the A layer and / or the B layer is not particularly limited, but from a metal roll or belt From the viewpoint of releasability, an anionic surfactant or a nonionic surfactant is preferable, and a nonionic surfactant is more preferable.

アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸型;オクチルサルフェート等の硫酸エステル型;ドデシルベンゼンスルホネート等のスルホン酸型などが好適である。   As the anionic surfactant, for example, a carboxylic acid type such as potassium laurate; a sulfate ester type such as octyl sulfate; a sulfonic acid type such as dodecylbenzene sulfonate and the like are suitable.

ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル型;ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル型;ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型;ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型;ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド型;ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のポリプロピレングリコールエーテル型;オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型;ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型などが好適である。
これらの界面活性剤は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
Nonionic surfactants include, for example, alkyl ether types such as polyoxyethylene oleyl ether; alkylphenyl ether types such as polyoxyethylene octylphenyl ether; alkyl ester types such as polyoxyethylene laurate; polyoxyethylene laurylamino Alkylamine type such as ether; alkylamide type such as polyoxyethylene lauric acid amide; polypropylene glycol ether type such as polyoxyethylene polyoxypropylene ether; alkanolamide type such as oleic acid diethanolamide; polyoxyalkylene allyl phenyl ether The allyl phenyl ether type is preferred.
These surfactants can be used alone or in combination of two or more.

A層および/またはB層を製造するための原液中に界面活性剤を配合する場合、原液中における界面活性剤の含有量、ひいてはA層および/またはB層中における界面活性剤の含有量は、原液またはA層もしくはB層に含まれるPVA系重合体100質量部に対して、0.01〜0.5質量部の範囲内であることが好ましく、0.02〜0.3質量部の範囲内であることがより好ましく、0.05〜0.1質量部の範囲内であることがさらに好ましい。界面活性剤の含有量がPVA系重合体100質量部に対して0.01質量部以上であることにより、製膜性および剥離性を向上させることができる。一方、界面活性剤の含有量がPVA系重合体100質量部に対して0.5質量部以下であることにより、A層および/またはB層となるPVA系重合体フィルムを製造する場合に、その表面に界面活性剤がブリードアウトしてブロッキングが生じて取り扱い性が低下するのを抑制することができる。   When a surfactant is added to the stock solution for producing the A layer and / or the B layer, the content of the surfactant in the stock solution, and thus the content of the surfactant in the A layer and / or the B layer is , Preferably in the range of 0.01 to 0.5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the PVA polymer contained in the stock solution or the A layer or B layer, More preferably, it is in the range, more preferably in the range of 0.05 to 0.1 parts by mass. When the content of the surfactant is 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the PVA polymer, the film forming property and the peelability can be improved. On the other hand, when the PVA polymer film to be the A layer and / or the B layer is produced by the surfactant content being 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the PVA polymer, It can be suppressed that the surfactant is bleed out on the surface thereof to cause blocking and the handling property is lowered.

A層およびB層は、それぞれ、PVA系重合体のみからなっていても、あるいはPVA系重合体と上記した可塑剤および/または界面活性剤のみからなっていてもよいが、必要に応じて、酸化防止剤、凍結防止剤、pH調整剤、隠蔽剤、着色防止剤、油剤など、上記したPVA系重合体、可塑剤および界面活性剤以外の他の成分を含有していてもよい。
A層およびB層のそれぞれにおける、PVA系重合体、可塑剤および界面活性剤の合計の占める割合としては、50〜100質量%の範囲内であることが好ましく、80〜100質量%の範囲内であることがより好ましく、95〜100質量%の範囲内であることがさらに好ましい。
Each of the A layer and the B layer may be composed of only the PVA polymer, or may be composed of only the PVA polymer and the above-described plasticizer and / or surfactant. You may contain other components other than above-described PVA polymer, a plasticizer, and surfactant, such as antioxidant, antifreezing agent, pH adjuster, hiding agent, coloring inhibitor, and oil agent.
The proportion of the total of the PVA polymer, the plasticizer and the surfactant in each of the A layer and the B layer is preferably in the range of 50 to 100% by mass, and in the range of 80 to 100% by mass. It is more preferable that it is in the range of 95 to 100% by mass.

A層および/またはB層となるPVA系重合体フィルムは、PVA系重合体フィルムを構成する上記したPVA系重合体、および、必要に応じてさらに可塑剤、界面活性剤等の成分が溶剤中に溶解した原液を用いて製造することができる。またこのような原液は、それをA層またはB層となるPVA系重合体フィルム上にコートし乾燥することによりB層またはA層をそれぞれ形成する際にも使用することができる。   The PVA polymer film to be the A layer and / or the B layer is composed of the above-described PVA polymer constituting the PVA polymer film and, if necessary, components such as a plasticizer and a surfactant in a solvent. It can manufacture using the stock solution melt | dissolved in. Such a stock solution can also be used to form a B layer or an A layer by coating it on a PVA polymer film to be an A layer or a B layer and drying it.

原液の調製に使用される上記溶剤としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどを挙げることができ、これらのうちの1種または2種以上を使用することができる。そのうちでも、環境に与える負荷や回収性の点から水が好ましい。   Examples of the solvent used for preparing the stock solution include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and trimethylol. Propane, ethylenediamine, diethylenetriamine and the like can be mentioned, and one or more of these can be used. Among these, water is preferable from the viewpoint of environmental load and recoverability.

また原液の揮発分率(製膜時に揮発や蒸発によって除去される溶媒などの揮発性成分の、原液中における含有割合)は、製膜方法、製膜条件などによって異なるが、50〜95質量%の範囲内であることが好ましく、55〜90質量%の範囲内であることがより好ましい。原液の揮発分率が50質量%以上であることにより、製膜原液の粘度が高くなり過ぎず、原液調製時の濾過や脱泡が円滑に行われ、異物や欠点の少ないA層および/またはB層の製造が容易になる。一方、原液の揮発分率が95質量%以下であることにより、製膜原液の濃度が低くなり過ぎず、A層および/またはB層の工業的な製造が容易になる。   Further, the volatile content ratio of the stock solution (content ratio of volatile components such as a solvent removed by volatilization or evaporation during film formation in the stock solution) varies depending on the film forming method, film forming conditions, etc., but is 50 to 95% by mass. Is preferably within the range of 55 to 90% by mass. When the volatile content of the stock solution is 50% by mass or more, the viscosity of the film-forming stock solution does not become too high, and filtration and defoaming during the preparation of the stock solution are performed smoothly, and the A layer and / or less foreign matter and defects The manufacture of the B layer is facilitated. On the other hand, when the volatile fraction of the stock solution is 95% by mass or less, the concentration of the film-forming stock solution does not become too low, and industrial production of the A layer and / or the B layer is facilitated.

上記した原液を用いてA層および/またはB層となるPVA系重合体フィルムを製造する際の製膜方法としては、例えば、湿式製膜法、ゲル製膜法、乾式による流延製膜法、押出製膜法などが挙げられる。これらの製膜方法は、1種のみを採用しても2種以上を組み合わせて採用してもよい。PVA系重合体フィルムには、必要に応じて乾燥や熱処理を行うことができる。   Examples of the film forming method for producing the PVA polymer film that becomes the A layer and / or the B layer using the above-described stock solution include, for example, a wet film forming method, a gel film forming method, and a dry casting film forming method. And an extrusion film forming method. These film forming methods may be employed alone or in combination of two or more. The PVA polymer film can be dried or heat-treated as necessary.

PVA系重合体フィルムを製膜する具体的な方法としては、例えば、T型スリットダイ、ホッパープレート、I−ダイ、リップコーターダイ等を用いたり、キャスト製膜法を採用したりするなどして、製膜用の原液を最上流側に位置する回転する加熱した第1ロール(あるいはベルト)の周面上に均一に吐出または流延し、この第1ロール(あるいはベルト)の周面上に吐出または流延された膜の一方の面から揮発性成分を蒸発させて乾燥し、続いて吐出または流延された膜の他方の面を回転する加熱した第2ロール(あるいは乾燥ロール)の周面上を通過させて乾燥し、その下流側に配置した1個または複数個の回転する加熱したロールの周面上でさらに乾燥するか、または熱風乾燥装置の中を通過させてさらに乾燥した後、巻き取り装置に巻き取る方法を工業的に好ましく採用することができる。加熱したロールによる乾燥と熱風乾燥装置による乾燥とは、適宜組み合わせて実施してもよい。
PVA系重合体フィルムを適切な状態に調整するためには、熱処理装置;調湿装置;各ロールを駆動するためのモータ;変速機等の速度調整機構などが付設されることが望ましい。
As a specific method for forming a PVA polymer film, for example, a T-type slit die, a hopper plate, an I-die, a lip coater die, or the like, or a cast film forming method is adopted. The stock solution for film formation is uniformly discharged or cast on the peripheral surface of the heated heated first roll (or belt) located on the most upstream side, and on the peripheral surface of the first roll (or belt) The periphery of a heated second roll (or drying roll) that evaporates and dries volatile components from one side of the discharged or cast film and then rotates the other side of the discharged or cast film. After passing over the surface and drying and further drying on the peripheral surface of one or more rotating heated rolls located downstream of it, or after passing through a hot air dryer and further drying Winding device Method for winding can be industrially employed preferably. Drying with a heated roll and drying with a hot air dryer may be performed in an appropriate combination.
In order to adjust the PVA polymer film to an appropriate state, it is desirable to include a heat treatment device; a humidity control device; a motor for driving each roll; a speed adjustment mechanism such as a transmission.

本発明の積層体は高い貫通強度を有する。ここで積層体の貫通強度は実施例において後述する貫通抵抗力の測定方法によって測定することができる。貫通抵抗力が高いほど貫通強度は良好と判断することができる。貫通抵抗力は、膨潤度が低いときに、または、厚みが厚いときに高くなる傾向がある。本発明の積層体の、積層体全体の厚みが60μmのときの貫通抵抗力(60μm値)は、16N以上であることが好ましく、17N以上であることがより好ましく、18N以上であることがさらに好ましい。貫通抵抗力(60μm値)が上記範囲にあることにより、当該積層体を植物栽培用フィルムとして使用した際に根がフィルムを貫通しにくくなる。なお、積層体全体の厚みが60μm以外のときには、その積層体の厚み(Xμm)のまま測定して得られた貫通抵抗力(Xμm値)を用いて、下記式(2)により厚みが60μmのときの値に換算して上記貫通抵抗力(60μm値)とすることができる。
貫通抵抗力(60μm値) = 貫通抵抗力(Xμm値) × 60/X (2)
The laminate of the present invention has high penetration strength. Here, the penetration strength of the laminate can be measured by a measurement method of penetration resistance described later in Examples. It can be judged that the penetration strength is better as the penetration resistance is higher. The penetration resistance force tends to increase when the degree of swelling is low or when the thickness is thick. The penetration resistance (60 μm value) of the laminate of the present invention when the thickness of the entire laminate is 60 μm is preferably 16N or more, more preferably 17N or more, and further preferably 18N or more. preferable. When the penetration resistance (60 μm value) is in the above range, the roots hardly penetrate the film when the laminate is used as a plant cultivation film. When the thickness of the entire laminate is other than 60 μm, the penetration resistance (X μm value) obtained by measuring the thickness of the laminate (X μm) is used, and the thickness is 60 μm according to the following formula (2). It can be set as the said penetration resistance force (60 micrometer value) in terms of the time value.
Penetration resistance (60 μm value) = Penetration resistance (X μm value) x 60 / X (2)

本発明の積層体は、養分透過性が高くて植物体の生長が良好で、貫通強度も高くて根の貫通を抑制することができることから、植物栽培用フィルムとして使用することが好ましい。上記の積層体から植物栽培用フィルムを形成するための方法に特に制限はなく、得られた積層体をそのまま植物栽培用フィルムとして使用してもよいし、裁断、貼り合わせ等を適宜行うことにより所望とする形状にした後に使用してもよい。   The laminate of the present invention is preferably used as a film for plant cultivation because it has high nutrient permeability, good plant growth, high penetration strength, and can suppress root penetration. There is no restriction | limiting in particular in the method for forming a film for plant cultivation from said laminated body, You may use the obtained laminated body as a film for plant cultivation as it is, and by performing cutting, bonding, etc. suitably You may use it after making it into a desired shape.

植物栽培用フィルムの具体的な使用方法としては、例えば、必要に応じて窪みを設けた大地土壌の上に当該植物栽培用フィルムをA層が上面になるように配置し、その上に植物体を配置することによって大地土壌と植物体とを当該植物栽培用フィルムで隔てて、これらが直接接触しないようにして植物体を生育させる方法;植物体の養分を含む水溶液(養液)の上に当該植物栽培用フィルムをA層が上面になるように配置し、その上に植物体を配置することによって、上記水溶液と植物体とを当該植物栽培用フィルムで隔てて、これらが直接接触しないようにして植物体を生育させる方法などが挙げられる。このようにすることにより、大地土壌中の微生物、細菌類、ウイルス類、残留農薬等によって植物体が汚染されるのを抑制したり、植物体の養分を含む水溶液中に植物体の根を介して細菌等が浸入して水溶液が腐敗するのを抑制したりすることができる。   As a specific method of using the film for plant cultivation, for example, the film for plant cultivation is arranged on the ground soil provided with a depression as necessary so that the A layer is on the upper surface, and the plant body is formed thereon. A method of growing the plant body by separating the soil and the plant body with the film for plant cultivation and arranging them so that they are not in direct contact with each other; on an aqueous solution (nutrient solution) containing nutrients of the plant body By arranging the plant cultivation film so that the A layer is on the upper surface and arranging the plant body thereon, the aqueous solution and the plant body are separated by the plant cultivation film so that they do not come into direct contact with each other. And a method for growing the plant body. By doing so, it is possible to suppress the contamination of the plant body by microorganisms, bacteria, viruses, residual agricultural chemicals, etc. in the ground soil, or through the root of the plant body in an aqueous solution containing the nutrients of the plant body. In this way, it is possible to prevent bacteria and the like from entering and the aqueous solution from decaying.

本発明を以下の実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
なお以下の製造例、実施例および比較例において採用された、PVAフィルムの膨潤度、ならびに積層体(またはPVAフィルム)の貫通抵抗力および養分透過性の各測定または評価方法を以下に示す。
The present invention will be specifically described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, each measurement or evaluation method of the swelling degree of a PVA film and the penetration resistance of a laminated body (or PVA film) and nutrient permeability which were employ | adopted in the following manufacture examples, an Example, and a comparative example is shown.

PVAフィルムの膨潤度の測定
PVAフィルムを1.5gとなるようにカットし、30℃の1000gの蒸留水中に浸漬した。30分間浸漬後にPVAフィルムを取り出し、ろ紙で表面の水を吸い取った後、質量「X」を測定した。続いてそのPVAフィルムを105℃の乾燥機で16時間乾燥した後、質量「Y」を測定し、下記式(3)により膨潤度を算出した。
膨潤度(質量%) = 100 × X/Y (3)
Measurement of swelling degree of PVA film The PVA film was cut to 1.5 g and immersed in 1000 g of distilled water at 30 ° C. After dipping for 30 minutes, the PVA film was taken out, the surface water was blotted with a filter paper, and then the mass “X” was measured. Subsequently, the PVA film was dried with a dryer at 105 ° C. for 16 hours, then the mass “Y” was measured, and the degree of swelling was calculated by the following formula (3).
Swelling degree (mass%) = 100 × X / Y (3)

積層体(またはPVAフィルム)の貫通抵抗力の測定
積層体(またはPVAフィルム)をサイズ3cm角にカットし、20℃の1000gの蒸留水中に浸漬した。1分間浸漬後に積層体(またはPVAフィルム)を取り出し、中央に直径1cmの穴のあいた厚み1mmの3cm角のステンレス板2枚に挟み、向かい合う2辺の部分をバインダークリップで留めた。次に株式会社島津製作所製 卓上形精密万能試験機「オートグラフAGS−J」の下つかみ部に上記サンプルを固定し、上つかみ部に長さ65mm、太さ4.6±0.2mmの釘を固定し、速度100mm/分で穴の中央を突き刺した。そのときの荷重を貫通抵抗力(単位:N)とした。
Measurement of penetration resistance of laminate (or PVA film) The laminate (or PVA film) was cut into a 3 cm square and immersed in 1000 g of distilled water at 20 ° C. After immersing for 1 minute, the laminate (or PVA film) was taken out and sandwiched between two 1 mm thick stainless steel plates having a thickness of 1 mm with a hole having a diameter of 1 cm in the center, and the two opposing sides were fastened with binder clips. Next, the above sample is fixed to the lower grip of the tabletop precision universal testing machine “Autograph AGS-J” manufactured by Shimadzu Corporation, and the nail has a length of 65 mm and a thickness of 4.6 ± 0.2 mm. Was fixed, and the center of the hole was pierced at a speed of 100 mm / min. The load at that time was defined as penetration resistance (unit: N).

積層体(またはPVAフィルム)の養分透過性の評価
ボウルの内側にざるを配置し、ざるの上に積層体(またはPVAフィルム)を配置した。なお実施例1の場合にはPVAフィルム−1を上側にした。次にボウルとフィルムの間に濃度5%のグルコース水溶液を150g加え、積層体(またはPVAフィルム)の上には蒸留水を150g加えることで、グルコース水溶液と蒸留水とが積層体(またはPVAフィルム)によって隔離されるようにした。続いて水分の蒸発を防ぐため、全体をポリ塩化ビニリデンフィルムで包んだ。これを23℃で24時間放置後、ボウル側の液(当初のグルコース水溶液)と、ざる側の液(当初の蒸留水)のそれぞれについて、グルコースの濃度を測定した。両濃度の差が2.0%未満の場合を「良好」と評価し、2.0%以上の場合を「不良」と評価した。なお、上記評価においてグルコースの濃度はサーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製デジタル屈折計「AR200」を用いて測定したBrix濃度を意味する。
Evaluation of nutrient permeability of laminated body (or PVA film) A sieve was placed inside the bowl, and a laminated body (or PVA film) was placed on the sieve. In the case of Example 1, the PVA film-1 was on the upper side. Next, 150 g of 5% glucose aqueous solution is added between the bowl and the film, and 150 g of distilled water is added onto the laminate (or PVA film), so that the glucose aqueous solution and distilled water are laminated (or PVA film). ) To be isolated. Subsequently, the whole was wrapped with a polyvinylidene chloride film to prevent evaporation of moisture. After standing at 23 ° C. for 24 hours, the concentration of glucose was measured for each of the liquid on the bowl side (original glucose aqueous solution) and the liquid on the other side (original distilled water). A case where the difference between the two concentrations was less than 2.0% was evaluated as “good”, and a case where the difference was 2.0% or more was evaluated as “bad”. In the above evaluation, the glucose concentration means the Brix concentration measured using a digital refractometer “AR200” manufactured by Thermo Fisher Scientific Co., Ltd.

[製造例]
PVAフィルムのサンプルの製造
重合度2400、けん化度99.9モル%のPVAを10質量%含む水溶液を60℃の金属ロール上で乾燥して、所定の厚みのPVAフィルムを得た。得られたPVAフィルムを枠に固定して、所定の膨潤度になるように熱処理をした。
[Production example]
Production of PVA Film Sample An aqueous solution containing 10% by mass of PVA having a polymerization degree of 2400 and a saponification degree of 99.9 mol% was dried on a metal roll at 60 ° C. to obtain a PVA film having a predetermined thickness. The obtained PVA film was fixed to a frame and heat-treated so as to have a predetermined degree of swelling.

[実施例1、比較例1および2]
上記製造例で得られた表1に示すPVAフィルム(PVAフィルム−1)の片面に、重合度2400、けん化度99.9モル%のPVAを4質量%含む水溶液をバーコーターにより塗工し、その上に上記製造例で得られた表1に示すPVAフィルム(PVAフィルム−2)を配置して風乾することにより、PVAフィルム−1/接着層/PVAフィルム−2の構成を有する積層体を得た。
得られた積層体を用いて、上記した方法により積層体の貫通抵抗力および養分透過性を測定または評価した。結果を表1に示した。
[Example 1, Comparative Examples 1 and 2]
On one side of the PVA film (PVA film-1) shown in Table 1 obtained in the above production example, an aqueous solution containing 4% by mass of PVA having a polymerization degree of 2400 and a saponification degree of 99.9 mol% was applied by a bar coater, On top of that, the PVA film (PVA film-2) shown in Table 1 obtained in the above production example was placed and air-dried, whereby a laminate having the configuration of PVA film-1 / adhesive layer / PVA film-2 was obtained. Obtained.
Using the obtained laminate, the penetration resistance and nutrient permeability of the laminate were measured or evaluated by the method described above. The results are shown in Table 1.

[比較例3〜5]
上記製造例で得られた表1に示すPVAフィルム(PVAフィルム−1)を単独で用いて、上記した方法によりPVAフィルムの貫通抵抗力および養分透過性を測定または評価した。結果を表1に示した。
[Comparative Examples 3 to 5]
Using the PVA film (PVA film-1) shown in Table 1 obtained in the above production example alone, the penetration resistance and nutrient permeability of the PVA film were measured or evaluated by the method described above. The results are shown in Table 1.

Figure 0005324504
Figure 0005324504

実施例1では高い養分透過性および高い貫通抵抗力を有する積層体が得られた。一方、比較例1〜5では高い養分透過性および高い貫通抵抗力を両立する積層体(またはPVAフィルム)は得られなかった。   In Example 1, a laminate having high nutrient permeability and high penetration resistance was obtained. On the other hand, in Comparative Examples 1-5, the laminated body (or PVA film) which was compatible with high nutrient permeability and high penetration resistance was not obtained.

本発明の積層体によれば、養分透過性が高く植物体の生長が良好で、さらに貫通強度が高く根の貫通を抑制することができることから、草花だけでなく比較的大きな果菜や葉菜の栽培における植物栽培用フィルムとして好ましく使用することができる。   According to the laminate of the present invention, the nutrient permeability is high, the plant growth is good, the penetration strength is high, and the penetration of roots can be suppressed. It can be preferably used as a film for plant cultivation in cultivation.

Claims (8)

ポリビニルアルコール系重合体層(A層)とポリビニルアルコール系重合体層(B層)とを有する積層体であって、A層の膨潤度をa質量%とし、B層の膨潤度をb質量%とした際に、下記式(1)を満足する積層体。
b−a ≧ 20 (1)
A laminate having a polyvinyl alcohol polymer layer (A layer) and a polyvinyl alcohol polymer layer (B layer), wherein the swelling degree of the A layer is a mass% and the swelling degree of the B layer is b mass%. When this is done, the laminate satisfies the following formula (1).
ba- ≧ 20 (1)
前記A層の膨潤度が160質量%以下である、請求項1に記載の積層体。   The laminate according to claim 1, wherein the swelling degree of the A layer is 160% by mass or less. 前記B層の膨潤度が180質量%以上である、請求項1または2に記載の積層体。   The layered product according to claim 1 or 2 whose swelling degree of said B layer is 180 mass% or more. 前記A層の厚みが前記積層体の厚みの10〜60%である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の積層体。   The laminated body of any one of Claims 1-3 whose thickness of the said A layer is 10 to 60% of the thickness of the said laminated body. 前記A層および前記B層を構成する各ポリビニルアルコール系重合体の重合度がいずれも1500以上である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の積層体。   The laminate according to any one of Claims 1 to 4, wherein the polymerization degree of each polyvinyl alcohol polymer constituting the A layer and the B layer is 1500 or more. 前記A層および前記B層を構成する各ポリビニルアルコール系重合体のけん化度がいずれも98.0モル%以上である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the saponification degree of each polyvinyl alcohol-based polymer constituting the A layer and the B layer is 98.0 mol% or more. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の積層体から形成される植物栽培用フィルム。   The film for plant cultivation formed from the laminated body of any one of Claims 1-6. 膨潤度がa質量%のポリビニルアルコール系重合体フィルムと膨潤度がb質量%のポリビニルアルコール系重合体フィルムとを貼り合わせる工程を含む積層体の製造方法であって、下記式(1)を満足する製造方法。
b−a ≧ 20 (1)
A method for producing a laminate comprising a step of laminating a polyvinyl alcohol polymer film having a degree of swelling of a mass% and a polyvinyl alcohol polymer film having a degree of swelling of b mass%, which satisfies the following formula (1) Manufacturing method.
ba- ≧ 20 (1)
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