JP5271764B2 - 歯科用充填キット - Google Patents

Description

本発明は、歯科用充填キットに関する。さらに詳しくは、歯科用接着剤、及び歯科用コンポジットレジンを含む歯科用充填キットに関する。

齲蝕等により損傷した歯質（エナメル質、象牙質及びセメント質の総称である）の修復方法の一つに、充填用コンポジットレジンを用いた充填修復がある。この充填修復に用いられるコンポジットレジンには、通常、歯質に対する接着性がないため、齲蝕を除去した後の窩洞にコンポジットレジンを充填する際には、接着剤を用いる様々な接着方法が採られている。従来は、歯質の表面に、リン酸水溶液等の酸エッチング剤を用いて前処理（エッチング処理）を施した後に、接着剤であるボンディング剤を塗布して、歯質とコンポジットレジンとを接着する、いわゆる酸エッチング型の接着方法が一般的に用いられていた。しかし、近年においては、酸エッチング剤を用いずに、歯質の表面に、酸性基含有重合性単量体と親水性重合性単量体とを含有するセルフエッチングプライマーを塗布した後、水洗することなく、ボンディング剤を塗布する、いわゆるセルフエッチング型の接着方法が汎用されている。また、最近では、セルフエッチングプライマーとボンディング剤の機能を合わせたワンステップ型の歯科用接着剤が実用化されている。ここで、歯科用接着剤が歯質、特に象牙質に対して十分な接着力を発現するためには、象牙質表面を酸性成分で溶かす脱灰作用、重合性単量体成分が象牙質のコラーゲンに浸透する浸透作用、及び浸透した重合性単量体成分が硬化してコラーゲンとのハイブリッド層を形成する硬化作用を有することが必要である。

充填用コンポジットレジンは、その重合様式の違いから、化学重合型のものと光重合型のものとに大別される。化学重合型のコンポジットレジンとしては、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物（酸化剤）とアミン等の還元剤を用いるレドックス重合開始剤を配合したものが実用化されている。このレドックス重合開始剤を配合した化学重合型のコンポジットレジンには、酸化剤を含むペーストと還元剤を含むペーストとに分割して保管し、使用する直前に両ペーストを混合する２ペーストタイプのものが多い。一方、光重合型コンポジットレジンは、可視光領域に吸収波長を有する光重合開始剤を配合した１ペーストタイプのものが一般的に用いられる。この光重合性コンポジットレジンは、化学重合型のコンポジットレジンと比較して操作が簡便であることから、近年、臨床において汎用されている。

光重合型コンポジットレジンを用いた修復では、一般的には、先ず、窩洞表面に接着剤を塗布して可視光照射により接着剤を硬化させ、次いで、コンポジットレジンを窩洞に充填して再度可視光照射を行いコンポジットレジンを硬化させる、という２段階の光重合による方法が用いられる。このように、一般的な修復方法の場合、可視光照射を２回行う必要があるが、患者の負担を軽減し、修復作業の簡略化を図る観点から、可視光照射の回数を減らすことが望ましい。

しかしながら、従来の接着剤と光重合型コンポジットレジンとを組み合わせて用いる場合、接着剤を窩洞表面に塗布し、実質的に可視光照射を行うことなくさらにコンポジットレジンを充填し、一段階の可視光照射でコンポジットレジンを硬化させても、窩洞表面の歯質に対する接着強さは十分なものではない。そこで、一段階の光照射によっても、充分な接着強さを有する歯科用充填キットとして、例えば、下記の特許文献１には、特定配合量の酸性基含有単量体を含む歯科用コンポジットレジンと特定配合のボンディング材とを組み合わせた歯科用充填キットが提案されている。また、特許文献２には、酸性基を含むラジカル重合性単量体及び水を含む前処理材と、酸性基非含有かつ水溶性のラジカル重合性単量体を含む充填修復材とからなる歯科用充填修復キットが提案されている。ここで、特許文献２に記載の歯科用充填修復キットでは、前処理材であるプライマー中にバナジウム化合物を配合すると共に、コンポジットレジン中に有機過酸化物であるハイドロパーオキサイドを配合することにより、コンポジットレジンとプライマーの接着性を極めて良好なものにできることが記載されている。

特開２００６−１３１６２１号公報 国際公開第２００８／１４９９２９号パンフレット

しかし、特許文献１に記載の歯科用充填キットでは、接着剤及びコンポジットレジンを一段階の光照射によって重合硬化させる際、光重合のみにより重合反応が進行するため、充填用照射器により照射した際、コンポジットレジン自体の可視光透過性が低いために可視光が十分に到達しない窩洞の底部や窩壁部の歯質に対しては、接着強さが十分ではないという課題がある。

また、特許文献２に記載の歯科用充填修復キットにおいても、プライマーとコンポジットレジンの化学重合性が低いために、接着剤及びコンポジットレジンを一段階の光照射によって重合硬化させる際、可視光が十分に到達しない窩洞の底部や窩壁部の歯質に対しては、接着強さが十分ではないという課題がある。

そこで本発明は、歯科用接着剤及び歯科用コンポジットレジンを一段階の光照射によって重合硬化させた場合に、可視光が十分に到達しない窩洞の底部や窩壁部の歯質に対しても、十分な接着強さが得られる、歯科用接着剤及び歯科用コンポジットレジンから構成される歯科用充填キットを提供することを目的とする。

上記目的を達成した本発明は、酸性基含有重合性単量体（ａ）、水（ｂ）、及びアミン系還元剤（ｃ）を含有する歯科用接着剤（Ａ）と、酸性基を有しない重合性単量体（ｄ）、無機過酸化物（ｅ）、光重合開始剤（ｆ）、及びフィラー（ｇ）を含有する歯科用コンポジットレジン（Ｂ）とを含む歯科用充填キットである。

前記無機過酸化物（ｅ）は粉末状であり、当該粉末の平均粒子径が０．０１〜１００μｍであることが好ましい。前記無機過酸化物（ｅ）は、ペルオキソ二硫酸塩であることが好ましい。

前記歯科用コンポジットレジン（Ｂ）は、さらに重合促進剤（ｈ）を含有することが好ましい。当該重合促進剤（ｈ）は、芳香族スルフィン酸及びその塩、並びに／又は硫黄を含有する還元性無機化合物であることが好ましい。当該重合促進剤（ｈ）の少なくとも一部は、前記歯科用コンポジットレジン（Ｂ）中で粉末状に分散されていることが好ましい。

歯科用接着剤及び歯科用コンポジットレジンを用いる充填修復において、本発明の歯科用充填キットを用いると、照射器により照射した際、可視光が十分に到達しない窩洞の底部や窩壁部の歯質に対しても、一段階の光照射によって十分な接着強さが得られる。

本発明者らは、レドックス重合開始剤の還元剤であるアミン化合物を含有する特定の成分構成からなる歯科用接着剤と、レドックス重合開始剤の酸化剤として無機過酸化物を含有する特定の成分構成からなる歯科用コンポジットレジンとを含む充填用キットを採用することにより、可視光が十分に到達しない窩洞の底部や窩壁部においても、一段階の光照射によって十分な接着強さが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明の歯科用充填キットを窩洞に適用する場合、先ず歯科用接着剤を歯質に塗布すると、酸性基含有重合性単量体による脱灰作用により、重合性単量体成分及びレドックス重合開始剤のアミン系還元剤を含む接着剤成分が歯質に浸透し、接着剤成分と歯質中の水分とが混ざり合った層が表層に形成される。次いで、歯科用コンポジットレジンを窩洞に充填すると、歯質の表層に形成された上記の層中に、コンポジットレジン中に分散している無機過酸化物が溶解し、高濃度化する。これによって、接着界面部においてアミン系還元剤と無機過酸化物が分子状態で出会い、レドックス反応が進行する。このため、接着剤とコンポジットレジンが接触する接着界面部においては、可視光が十分に到達しない場合でも化学重合による重合反応が進行し、優れた接着性を発現するものと考えられる。上記において、無機過酸化物の分散とは、その少なくとも一部がコンポジットレジン中において固体で存在する状態をいい、その溶解とは、それが組成物中において水と混合して液相を形成している状態をいう。

本発明の歯科用充填キットは、歯科用接着剤と歯科用コンポジットレジンとを含んで構成され、これらは別体として包装されている。

＜本発明の歯科用充填キットを構成する歯科用接着剤＞
本発明の歯科用充填キットを構成する歯科用接着剤（Ａ）は、酸性基含有重合性単量体（ａ）、水（ｂ）、及びアミン系還元剤（ｃ）を含有する。

酸性基含有重合性単量体（ａ）は、象牙質表面を溶かす脱灰作用、象牙質のコラーゲンに浸透する浸透作用、及びコラーゲンとのハイブリッド層を形成する硬化作用を有するものである。歯科用接着剤（Ａ）における酸性基含有重合性単量体（ａ）としては、リン酸基、ピロリン酸基、チオリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基、カルボン酸基等の酸性基を少なくとも１個有し、且つアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、スチレン基等の重合性基を少なくとも１個有する重合性単量体が挙げられる。酸性基含有重合性単量体（ａ）の具体例を下記する。下記において、（メタ）アクリルなる記載はメタクリルとアクリルとの総称である。

リン酸基含有重合性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジハイドロジェンホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチルジハイドロジェンホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート、７−（メタ）アクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンホスフェート、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルジハイドロジェンホスフェート、９−（メタ）アクリロイルオキシノニルジハイドロジェンホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデシルジハイドロジェンホスフェート、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデシルジハイドロジェンホスフェート、１６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジハイドロジェンホスフェート、２０−（メタ）アクリロイルオキシイコシルジハイドロジェンホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔８−（メタ）アクリロイルオキシオクチル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔９−（メタ）アクリロイルオキシノニル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔１０−（メタ）アクリロイルオキシデシル〕ハイドロジェンホスフェート、１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ブロモエチルハイドロジェンホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシ−（１−ヒドロキシメチル）エチル〕ハイドロジェンホスフェート及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が例示される。

ピロリン酸基含有重合性単量体としては、ピロリン酸ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、ピロリン酸ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕、ピロリン酸ビス〔６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕、ピロリン酸ビス〔８−（メタ）アクリロイルオキシオクチル〕、ピロリン酸ビス〔１０−（メタ）アクリロイルオキシデシル〕及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が例示される。

チオリン酸基含有重合性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンチオホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンチオホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジハイドロジェンチオホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチルジハイドロジェンチオホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンチオホスフェート、７−（メタ）アクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンチオホスフェート、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルジハイドロジェンチオホスフェート、９−（メタ）アクリロイルオキシノニルジハイドロジェンチオホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジハイドロジェンチオホスフェート、２０−（メタ）アクリロイルオキシイコシルジハイドロジェンチオホスフェート及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が例示される。

ホスホン酸基含有重合性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルホスホネート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−３−ホスホノプロピオネート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル−３−ホスホノプロピオネート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシル−３−ホスホノプロピオネート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル−３−ホスホノアセテート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシル−３−ホスホノアセテート及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が例示される。

スルホン酸基含有重合性単量体としては、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリレートが例示される。

カルボン酸基含有重合性単量体としては、分子内に１つのカルボキシル基を有する重合性単量体と、分子内に複数のカルボキシル基を有する重合性単量体とが挙げられる。

分子内に１つのカルボキシル基を有する重合性単量体としては、（メタ）アクリル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイルグリシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアスパラギン酸、Ｏ−（メタ）アクリロイルチロシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルチロシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルフェニルアラニン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−ビニル安息香酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、４−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノサリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−アミノサリチル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンマレート及びこれらの酸ハロゲン化物が例示される。

分子内に複数のカルボキシル基を有する重合性単量体としては、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサン−１，１−ジカルボン酸、９−（メタ）アクリロイルオキシノナン−１，１−ジカルボン酸、１０−（メタ）アクリロイルオキシデカン−１，１−ジカルボン酸、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデカン−１，１−ジカルボン酸、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデカン−１，１−ジカルボン酸、１３−（メタ）アクリロイルオキシトリデカン−１，１−ジカルボン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリテート、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリテートアンハイドライド、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメリテート、４−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルトリメリテート、４−（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメリテート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−（メタ）アクリロイルオキシ−２’−（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピルサクシネート及びこれらの酸無水物又は酸ハロゲン化物が例示される。

上記の酸性基含有重合性単量体は、一種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。これらの酸性基含有重合性単量体の中でも、歯科用接着剤として用いた場合に接着強さが大きい点で、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリテートアンハイドライド、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリテート、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデカン−１，１−ジカルボン酸が好ましい。

酸性基含有重合性単量体の配合量は、歯科用接着剤（Ａ）における重合性単量体成分の総量１００重量部中において、１〜５０重量部であることが好ましく、５〜４０重量部であることがより好ましく、１０〜３０重量部であることがさらに好ましい。酸性基含有重合性単量体の配合量が１重量部以上であると、良好な接着強さが得られ、また、酸性基含有重合性単量体の配合量が５０重量部以下であると、歯科用接着剤の重合性が適度であり接着強さも良好に保たれる。

歯科用接着剤（Ａ）に用いられる水（ｂ）は、酸性基含有重合性単量体（ａ）による歯質に対する脱灰作用を促進する。また、歯科用コンポジットレジン（Ｂ）に含まれる無機過酸化物（ｅ）を溶解する役割を有する。水（ｂ）としては、接着性に悪影響を及ぼす不純物を実質的に含有しないものを使用する必要があり、蒸留水又はイオン交換水が好ましい。水（ｂ）の配合量が過多及び過少いずれの場合も接着力が低下することがあり、その配合量は、歯科用接着剤（Ａ）の全重量に基づいて、１〜７０重量％の範囲が好ましく、２〜５０重量％の範囲がより好ましく、５〜２０重量％の範囲が最も好ましい。

アミン系還元剤（ｃ）は、レドックス重合開始剤の還元剤であり、本発明の歯科用充填キットを使用する際には、歯科用コンポジットレジン（Ｂ）に含まれる無機過酸化物（ｅ）と接着界面部においてレドックス反応を起こし、接着性の発現に寄与する。アミン系還元剤（ｃ）としては、脂肪族アミン、芳香族アミンが挙げられる。

脂肪族アミンとしては、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン等の第１級脂肪族アミン；ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン等の第２級脂肪族アミン；Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−ラウリルジエタノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルジエタノールアミンジ（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルジエタノールアミンジ（メタ）アクリレート、トリエタノールアミントリ（メタ）アクリレート、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の第３級脂肪族アミンが例示される。これらの中でも、レドックス反応性の点で、第３級脂肪族アミンが好ましく、その中でもＮ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートが特に好ましい。

また、芳香族アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，５−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，４−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，５−ジ−イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，４−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリン、が例示される。これらの中でも、レドックス反応性の点で、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジンが好ましい。

上記の脂肪族アミン及び芳香族アミンは、いずれも一種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。アミン系還元剤（ｃ）の配合量は、歯科用接着剤（Ａ）の全重量に基づいて、０．０１〜１５重量％が好ましく、０．０５〜１０重量％がより好ましく、０．１〜５重量％が最も好ましい。同配合量が０．０１重量％未満の場合は、得られる歯科用充填キットの歯質に対する接着強さが低下するおそれがある。一方、同配合量が１５重量％を超えた場合は、歯科用接着剤（Ａ）が硬化した後の色調安定性が低下するおそれがある。

歯科用接着剤（Ａ）には、本発明の効果を妨げない範囲で、さらに酸性基を有しない重合性単量体（ｄ）を配合してもよい。酸性基を有しない重合性単量体としては、重合性基を有するラジカル重合性単量体が好ましく、ラジカル重合が容易である観点から、重合性基は（メタ）アクリル基及び／又は（メタ）アクリルアミド基が好ましい。本発明の歯科用接着剤は口腔内で用いられるが、口腔内は湿潤な環境であり、加水分解などにより重合性基が脱離するおそれがあるため、脱離した重合性基の生体への刺激性を考慮すると、重合性基は、メタクリル基及び／又はメタクリルアミド基であることが好ましい。酸性基を有しない重合性単量体として、水溶性重合性単量体及び疎水性重合性単量体が挙げられる。

水溶性重合性単量体とは、２５℃における水に対する溶解度が１０重量％以上のものを意味する。同溶解度が３０重量％以上のものが好ましく、２５℃において任意の割合で水に溶解可能なものがより好ましい。水溶性重合性単量体は、歯科用接着剤（Ａ）の成分の歯質への浸透を促進するとともに、自らも歯質に浸透して歯質中の有機成分（コラーゲン）に接着する。水溶性の重合性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルクロライド、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート（オキシエチレン基の数が９以上のもの）が例示される。

疎水性重合性単量体としては、２５℃における水に対する溶解度が１０重量％未満の架橋性の重合性単量体が挙げられ、芳香族化合物系の二官能性重合性単量体、脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体、三官能性以上の重合性単量体などが例示される。疎水性の重合性単量体は、歯科用接着剤（Ａ）の機械的強度、取り扱い性などを向上させる。

芳香族化合物系の二官能性重合性単量体の例としては、２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス〔４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン（通称「Ｂｉｓ−ＧＭＡ」）、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２−（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２−（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２−（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ピロメリテート等が挙げられる。これらの中でも、２，２−ビス〔４−（３−（メタクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパンが好ましい。

脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体の例としては、エリスリトールジ（メタ）アクリレート、ソルビトールジ（メタ）アクリレート、マンニトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（通称「ＵＤＭＡ」）、１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）エタン等が挙げられる。これらの中でも、グリセロールジメタクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート及び１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）エタンが好ましい。

三官能性以上の重合性単量体の例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−（２，２，４−トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２−（アミノカルボキシ）プロパン−１，３−ジオール〕テトラメタクリレート、１，７−ジアクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラアクリロイルオキシメチル−４−オキシヘプタン等が挙げられる。

上記の酸性基を有しない重合性単量体（水溶性重合性単量体及び疎水性重合性単量体）は、いずれも１種単独を配合してもよく、複数種類を組み合わせて配合してもよい。歯科用接着剤（Ａ）に水溶性重合性単量体を用いる場合は、歯質への浸透性と接着耐久性をバランス良く得る観点から、歯科用接着剤（Ａ）における重合性単量体成分の総量１００重量部中において、１０〜９８重量部の範囲が好ましく、５０〜９５重量部の範囲がより好ましく、７０〜９０重量部の範囲が最も好ましい。歯科用接着剤（Ａ）に疎水性重合性単量体が含まれる場合には、該疎水性重合性単量体と水（ｂ）との相分離が起こるおそれがあるため、水溶性重合性単量体を併用することが好ましい。この場合、水溶性重合性単量体の配合量は、歯科用接着剤（Ａ）における重合性単量体成分の総量１００重量部中において、１０〜９０重量部の範囲が好ましく、１５〜７０重量部の範囲がより好ましく、２０〜５０重量部の範囲が最も好ましい。また、疎水性重合性単量体の配合量は、歯科用接着剤（Ａ）における重合性単量体成分の総量１００重量部中において、１０〜５０重量部であることが好ましく、１５〜４５重量部であることがより好ましく、２０〜４０重量部であることがさらに好ましい。

歯科用接着剤（Ａ）には、歯質との接着力を向上させるために、さらに公知の光重合開始剤を配合してもよい。光重合開始剤としては、α−ジケトン類、ケタール類、チオキサントン類、アシルホスフィンオキサイド類、α−アミノアセトフェノン類が例示される。

α−ジケトン類の具体例としては、カンファーキノン、ベンジル、２，３−ペンタンジオンが挙げられる。

ケタール類の具体例としては、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールが挙げられる。

チオキサントン類の具体例としては、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンが挙げられる。

アシルホスフィンオキサイド類の具体例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ジベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、トリス（２，４−ジメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド、トリス（２−メトキシベンゾイル）ホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイル−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイド及び特公平３−５７９１６号公報に開示の水溶性のアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。

α−アミノアセトフェノン類の具体例としては、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−２−ジエチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−プロパノン−１、２−ベンジル−２−ジエチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−プロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ペンタノン−１、２−ベンジル−２−ジエチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ペンタノン−１が挙げられる。

光重合開始剤は、一種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。光重合開始剤の配合量は、歯科用接着剤（Ａ）中の重合性単量体の総量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲が好ましく、０．５〜５重量部の範囲がより好ましい。

また、光硬化性を高めるために、光重合開始剤と、アルデヒド類、チオール化合物等の重合促進剤を併用してもよい。アルデヒド類としては、例えば、テレフタルアルデヒドやベンズアルデヒド誘導体などが挙げられる。ベンズアルデヒド誘導体としては、ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ−メチルオキシベンズアルデヒド、ｐ−エチルオキシベンズアルデヒド、ｐ−ｎ−オクチルオキシベンズアルデヒドなどが挙げられる。チオール化合物としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、デカンチオール、チオ安息香酸等が挙げられる。これらの重合促進剤は、一種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。

歯科用接着剤（Ａ）には、接着力、塗布性、歯質への浸透性を向上させるために、さらに水溶性揮発性有機溶剤を配合してもよい。水溶性揮発性有機溶剤としては、通常、常圧下における沸点が１５０℃以下であり、且つ２５℃における水に対する溶解度が５重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、最も好ましくは任意の割合で水に溶解可能な有機溶剤が使用される。中でも、常圧下における沸点が１００℃以下の水溶性揮発性有機溶剤が好ましく、その具体例としては、エタノール、メタノール、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、テトラヒドロフランが挙げられる。

水溶性揮発性有機溶剤は、１種単独を配合してもよく、複数種類を組み合わせて配合してもよい。水溶性揮発性有機溶剤の配合量が過多な場合は接着力が低下することがある。水溶性揮発性有機溶剤の配合量は、歯科用接着剤（Ａ）の全重量に基づいて、１〜５０重量％の範囲が好ましく、５〜４０重量％の範囲がより好ましく、１０〜３０重量％の範囲が最も好ましい。

歯科用接着剤（Ａ）には、さらに無機系フィラー、有機系フィラー、及び無機系フィラーと有機系フィラーとの複合体フィラー等の公知のフィラーを配合してもよい。これらの中でも、接着力、塗布性の点で、一次粒子径が０．００１〜０．１μｍの微粒子シリカが好ましく使用される。市販品としては、「アエロジルＯＸ５０」、「アエロジル５０」、「アエロジル２００」、「アエロジル３８０」、「アエロジルＲ９７２」、「アエロジル１３０」（以上、いずれも日本アエロジル社製、商品名）が挙げられる。フィラーの配合量は、歯科用接着剤（Ａ）の全重量に基づいて、０．１〜２０重量％の範囲が好ましく、１〜１０重量％の範囲がより好ましい。

＜本発明の歯科用充填キットを構成する歯科用コンポジットレジン＞
本発明の歯科用充填キットを構成する歯科用コンポジットレジン（Ｂ）は、酸性基を有しない重合性単量体（ｄ）、無機過酸化物（ｅ）、光重合開始剤（ｆ）、及びフィラー（ｇ）を含有する。

酸性基を有しない重合性単量体（ｄ）としては、歯科用接着剤（Ａ）において既述の水溶性重合性単量体及び疎水性重合性単量体（芳香族化合物系の二官能性重合性単量体、脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体、三官能性以上の重合性単量体）が例示され、具体例および好適なものとしても同じものが挙げられる。

上記の酸性基を有しない重合性単量体（ｄ）は、１種単独で用いてもよいが、得られる歯科用コンポジットレジン（Ｂ）の機械的強度、取り扱い性、透明性、及び歯科用接着剤（Ａ）との親和性と接着性の観点から、芳香族化合物系の二官能性重合性単量体と、水溶性の重合性単量体、及び／又は脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体とを併用することが好ましい。それらを併用する場合の比率は特に限定されないが、歯科用コンポジットレジン（Ｂ）における重合性単量体成分の総量１００重量部中において、芳香族化合物系の二官能性重合性単量体の配合量が４０〜９０重量部であることが好ましく、５０〜８５重量部であることがより好ましく、５５〜８０重量部であることがさらに好ましい。

無機過酸化物（ｅ）は、歯科用コンポジットレジン（Ｂ）中で粉末状に分散されていることが好ましい。粉末状の無機過酸化物（ｅ）は、歯科用接着剤（Ａ）に含まれる水（ｂ）及び歯質中の水分に溶解し、歯科用接着剤（Ａ）に含まれるアミン系還元剤（ｃ）と接着界面部においてレドックス反応を起こし、接着性の発現に寄与する。無機過酸化物（ｅ）としては、常温（２５℃）における水に対する溶解度が０．１ｇ／１００ｍＬ以上の無機過酸化物（ｅ）が好ましい。同溶解度が０．１ｇ／１００ｍＬ未満の場合は、歯科用接着剤（Ａ）を塗布した歯質に歯科用コンポジットレジン（Ｂ）を適用した場合に、接着界面部において無機過酸化物（ｅ）が十分に溶解せず、その結果、接着界面部における重合硬化性を高めることができなくなるおそれがあるからである。

無機過酸化物（ｅ）としては、ペルオキソ二硫酸塩及びペルオキソ二リン酸塩が挙げられ、これらの中でも、レドックス反応性の点で、ペルオキソ二硫酸塩が好ましい。ペルオキソ二硫酸塩の具体例としては、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸アルミニウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウムが挙げられる。

上記のペルオキソ二硫酸塩は、一種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。上記のペルオキソ二硫酸塩の中でも、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸カリウム、及びペルオキソ二硫酸アンモニウムが好ましい。

無機過酸化物（ｅ）は、その粒径が過大であると得られる歯科用コンポジットレジン（Ｂ）の審美性や機械的強度が低下するおそれがあるので、平均粒子径は１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下がさらに好ましい。しかし、平均粒子径が過小であると粉末の比表面積が過大になって歯科用コンポジットレジン（Ｂ）へ分散可能な量が減少するので、平均粒子径は０．０１μｍ以上が好ましい。すなわち、無機過酸化物（ｅ）の平均粒子径は０．０１〜１００μｍの範囲が好ましく、０．０１〜５０μｍの範囲がより好ましく、０．０１〜２０μｍの範囲がさらに好ましい。なお、無機過酸化物（ｅ）の平均粒子径は、体積平均粒子径のことをいい、当該体積平均粒子径は、例えば、粒子１００個以上の電子顕微鏡写真をもとに画像解析ソフト（例、Ｍａｃ−Ｖｉｅｗ；マウンテック社製）を用いて画像解析を行って算出することができる。

無機過酸化物（ｅ）の形状については、球状、針状、板状、破砕状など、種々の形状が挙げられるが、特に制限されない。無機過酸化物（ｅ）は、粉砕法、凍結乾燥法、再沈殿法等の従来公知の方法で作製することができる。

無機過酸化物（ｅ）の配合量は、歯科用コンポジットレジン（Ｂ）の全重量に基づいて０．１〜１０重量％が好ましい。同配合量が０．１重量％未満の場合は、得られる歯科用充填キットの歯質に対する接着強さが低下するおそれがある。一方、同配合量が１０重量％を超えた場合には、歯科用コンポジットレジン（Ｂ）の機械的強度や透明性が低下するおそれがある。

歯科用コンポジットレジン（Ｂ）における光重合開始剤（ｆ）としては、α−ジケトン類、ケタール類、チオキサントン類、アシルホスフィンオキサイド類、α−アミノアセトフェノン類等が挙げられる。これらの光重合開始剤（ｆ）の各具体例としては、歯科用接着剤（Ａ）において既述のα−ジケトン類、ケタール類、チオキサントン類、アシルホスフィンオキサイド類、α−アミノアセトフェノン類と同じものが例示される。

光重合開始剤（ｆ）は、一種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。光重合開始剤の配合量は、歯科用コンポジットレジン（Ｂ）中の重合性単量体の総量１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲が好ましく、０．１〜３重量部の範囲がより好ましい。

また、光硬化性を高めるために、光重合開始剤（ｆ）と、アルデヒド類、チオール化合物、電子吸引性基を有する芳香族アミン等を併用してもよい。電子吸引性基を有する芳香族第３級アミンは、レドックス重合を開始するのに十分な還元性を有していないが、光ラジカル重合を促進し得る。アルデヒド類及びチオール化合物の各具体例としては、既述のアルデヒド類、チオール化合物と同じものが挙げられる。電子吸引性基を有する芳香族第３級アミンとしては、芳香族第３級アミンの芳香族環の水素原子が、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、アシル基、ニトリル基、ハロゲン基等の電子吸引性基で置換された化合物が例示され、具体例としては、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸プロピル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ｎ−ブトキシエチル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。これらの化合物は、一種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。

フィラー（ｇ）は、歯科用コンポジットレジン（Ｂ）の取り扱い性、Ｘ線不透過性、機械的強度等を向上させる。フィラー（ｇ）としては、無機系フィラー、有機系フィラー、及び無機系フィラーと有機系フィラーとの複合体フィラーが挙げられる。フィラー（ｇ）は、１種単独を配合してもよく、複数種類を組み合わせて配合してもよい。

無機系フィラーとしては、シリカ；カオリン、クレー、雲母、マイカ等のシリカを基材とする鉱物；シリカを基材とし、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＢａＯ、Ｌａ₂Ｏ₃、ＳｒＯ、ＺｎＯ、ＣａＯ、Ｐ₂Ｏ₅、Ｌｉ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏなどを含有する、セラミックス及びガラス類が例示される。ガラス類としては、ランタンガラス、バリウムガラス、ストロンチウムガラス、ソーダガラス、リチウムボロシリケートガラス、亜鉛ガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、ホウ珪酸ガラス、バイオガラスが好適に用いられる。結晶石英、ヒドロキシアパタイト、アルミナ、酸化チタン、酸化イットリウム、ジルコニア、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化リチウム、フッ化イッテルビウムも好適に用いられる。

有機系フィラーとしては、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、多官能メタクリレートの重合体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴムが例示される。

無機系フィラーと有機系フィラーとの複合体フィラーとしては、有機系フィラーに無機系フィラーを分散させたもの、無機系フィラーを種々の重合体にてコーティングした無機／有機複合フィラーが例示される。

硬化性、機械的強度、塗布性を向上させるために、フィラー（ｇ）はシランカップリング剤等の公知の表面処理剤で予め表面処理してから用いてもよい。表面処理剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランが例示される。

フィラー（ｇ）の配合量は、歯科用コンポジットレジン（Ｂ）の全重量に基づいて、３０〜９０重量％の範囲が好ましく、４０〜９０重量％の範囲がより好ましく、５０〜８５重量％の範囲が最も好ましい。

本発明の歯科用充填キットにおいて、接着界面部における重合硬化性を向上させるために、歯科用コンポジットレジン（Ｂ）には、さらに重合促進剤（ｈ）を配合することが好ましい。重合促進剤（ｈ）としては、芳香族スルフィン酸及びその塩、硫黄を含有する還元性無機化合物、ボレート化合物、バルビツール酸誘導体、トリアジン化合物、銅化合物、スズ化合物、バナジウム化合物、ハロゲン化合物、アルデヒド類、チオール化合物、チオ尿素化合物などが挙げられる。

芳香族スルフィン酸及びその塩としては、例えば、ｐ−トルエンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸カリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸リチウム、ｐ−トルエンスルフィン酸カルシウム、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、ベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カルシウム等が挙げられる。

硫黄を含有する還元性無機化合物としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、チオン酸塩、亜二チオン酸塩などが挙げられ、これらの中でも亜硫酸塩、重亜硫酸塩が好ましく、具体例としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等が挙げられる。

ボレート化合物としては、アリールボレート化合物が好ましい。好適に使用されるアリールボレート化合物を具体的に例示すると、１分子中に１個のアリール基を有するボレート化合物として、トリアルキルフェニルホウ素、トリアルキル（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、トリアルキル（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、トリアルキル［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、トリアルキル（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素及びトリアルキル（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基及びｎ−ドデシル基等からなる群から選択される少なくとも１種である）ならびにそれらの塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等）を挙げることができる。

また、１分子中に２個のアリール基を有するボレート化合物としては、ジアルキルジフェニルホウ素、ジアルキルジ（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、ジアルキルジ［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素及びジアルキルジ（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基及びｎ−ドデシル基等からなる群から選択される少なくとも１種である）ならびにそれらの塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等）が挙げられる。

さらに、１分子中に３個のアリール基を有するボレート化合物としては、モノアルキルトリフェニルホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、モノアルキルトリ［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素及びモノアルキルトリ（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基又はｎ−ドデシル基等から選択される１種である）ならびにそれらの塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等）が挙げられる。

さらに１分子中に４個のアリール基を有するボレート化合物としては、テトラフェニルホウ素、テトラキス（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、テトラキス［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、テトラキス（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、（ｐ−フロロフェニル）トリフェニルホウ素、（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルトリフェニルホウ素、（ｐ−ニトロフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ−ブチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｐ−ブチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ−オクチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素及び（ｐ−オクチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、ならびにそれらの塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等）が挙げられる。

バルビツール酸誘導体としては、バルビツール酸、１，３−ジメチルバルビツール酸、１，３−ジフェニルバルビツール酸、１，５−ジメチルバルビツール酸、５−ブチルバルビツール酸、５−エチルバルビツール酸、５−イソプロピルバルビツール酸、５−シクロヘキシルバルビツール酸、１，３，５−トリメチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−エチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−イソブチルバルビツール酸、１，３−ジメチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−シクロペンチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−シクロヘキシルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−フェニルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−１−エチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸、５−メチルバルビツール酸、５−プロピルバルビツール酸、１，５−ジエチルバルビツール酸、１−エチル−５−メチルバルビツール酸、１−エチル−５−イソブチルバルビツール酸、１，３−ジエチル−５−ブチルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−メチルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−エチルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−オクチルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−ヘキシルバルビツール酸、５−ブチル−１−シクロヘキシルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸及びチオバルビツール酸類、ならびにこれらの塩（アルカリ金属又はアルカリ土類金属類が好ましい）が挙げられ、これらバルビツール酸類の塩としては、例えば、５−ブチルバルビツール酸ナトリウム、１，３，５−トリメチルバルビツール酸ナトリウム及び１−シクロヘキシル−５−エチルバルビツール酸ナトリウム等が例示される。

トリアジン化合物としては、例えば、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メチルチオフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４−ジクロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブロモフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ｎ−プロピル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロロエチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−スチリル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（ｏ−メトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（ｐ−ブトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（１−ナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−エチルアミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が例示される。

銅化合物としては、例えば、アセチルアセトン銅、酢酸第２銅、オレイン酸銅、塩化第２銅、臭化第２銅等が好適に用いられる。

スズ化合物としては、例えば、ジ−ｎ−ブチル錫ジマレート、ジ−ｎ−オクチル錫ジマレート、ジ−ｎ−オクチル錫ジラウレート、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレートなどが挙げられる。なかでも、好適なスズ化合物は、ジ−ｎ−オクチル錫ジラウレート及びジ−ｎ−ブチル錫ジラウレートである。

バナジウム化合物としては、好ましくはＩＶ価及び／又はＶ価のバナジウム化合物類である。ＩＶ価及び／又はＶ価のバナジウム化合物類としては、例えば、四酸化二バナジウム（ＩＶ）、酸化バナジウムアセチルアセトナート（ＩＶ）、シュウ酸バナジル（ＩＶ）、硫酸バナジル（ＩＶ）、オキソビス（１−フェニル−１，３−ブタンジオネート）バナジウム（ＩＶ）、ビス（マルトラート）オキソバナジウム（ＩＶ）、五酸化バナジウム（Ｖ）、メタバナジン酸ナトリウム（Ｖ）、メタバナジン酸アンモン（Ｖ）等の特開２００３−９６１２２号公報に記載されている化合物が挙げられる。

ハロゲン化合物としては、例えば、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムブロマイド等が好適に用いられる。

アルデヒド類としては、例えば、テレフタルアルデヒドやベンズアルデヒド誘導体などが挙げられる。ベンズアルデヒド誘導体としては、ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ−メチルオキシベンズアルデヒド、ｐ−エチルオキシベンズアルデヒド、ｐ−ｎ−オクチルオキシベンズアルデヒドなどが挙げられる。

チオール化合物としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、デカンチオール、チオ安息香酸等が挙げられる。

チオ尿素化合物としては、例えば、１−（２−ピリジル）−２−チオ尿素、エチレンチオ尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、エチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−プロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、トリエチルチオ尿素、トリ−ｎ−プロピルチオ尿素、トリシクロヘキシルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、テトラエチルチオ尿素、テトラ−ｎ−プロピルチオ尿素、テトラシクロヘキシルチオ尿素等が挙げられる。

これらの重合促進剤（ｈ）は、一種類単独を用いてもよく、複数種類を併用してもよい。これらの重合促進剤（ｈ）の中でも、歯科用コンポジットレジン（Ｂ）中での成分の安定性、及び得られる歯科用充填キットの歯質に対する接着強さが大きい点で、芳香族スルフィン酸及びその塩、並びに／又は硫黄を含有する還元性無機化合物が好ましく、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、及び亜硫酸水素カリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。

これらの重合促進剤（ｈ）は、少なくとも一部が歯科用コンポジットレジン（Ｂ）中で粉末状に分散されていることが好ましい。重合促進剤（ｈ）を粉末で分散することにより、歯科用接着剤（Ａ）を塗布した歯質に歯科用コンポジットレジン（Ｂ）を適用した場合に、重合促進剤（ｈ）が接着界面部で溶解するため、接着界面部における重合硬化性をさらに高めることができる。また、重合促進剤（ｈ）は、その粒径が過大であると得られる歯科用コンポジットレジンの審美性や機械的強度が低下するおそれがあるので、平均粒子径は５００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以下がさらに好ましい。しかし、平均粒子径が過小であると粉末の比表面積が過大になって歯科用コンポジットレジンの取り扱い性が低下するおそれがあるので、平均粒子径は０．０１μｍ以上が好ましい。すなわち、粉末で分散する場合の平均粒子径は０．０１〜５００μｍの範囲が好ましく、０．０１〜１００μｍの範囲がより好ましい。なお、重合促進剤（ｈ）の平均粒子径は、体積平均粒子径のことをいい、当該体積平均粒子径は、例えば、粒子１００個以上の電子顕微鏡写真をもとに画像解析ソフト（例、Ｍａｃ−Ｖｉｅｗ；マウンテック社製）を用いて画像解析を行って算出することができる。

重合促進剤（ｈ）を粉末で分散する場合の形状については、球状、針状、板状、破砕状など、種々の形状が挙げられるが、特に制限されない。重合促進剤（ｈ）は、粉砕法、凍結乾燥法等の従来公知の方法で微粉末を作製することができる。

重合促進剤（ｈ）の配合量は、歯科用コンポジットレジン（Ｂ）の全重量に基づいて、０．１〜１０重量％が好ましく、０．２〜５重量％がより好ましく、０．３〜３重量％が最も好ましい。同配合量が０．１重量％未満の場合は、得られる歯科用充填キットの歯質に対する接着強さが低下するおそれがある。一方、同配合量が１０重量％を超えた場合は、得られる歯科用コンポジットレジンの機械的強度が低下するおそれがある。

本発明の歯科用充填キットにおいては、歯科用接着剤（Ａ）及び／又は歯科用コンポジットレジン（Ｂ）には、歯質に耐酸性を付与することを目的として、さらにフッ素イオン放出性物質を配合してもよい。フッ素イオン放出性物質としては、メタクリル酸メチルとメタクリル酸フルオライドとの共重合体等のフッ素イオン放出性ポリマー、セチルアミンフッ化水素酸塩等のフッ素イオン放出性物質、無機フィラーとして既述のフルオロアルミノシリケートガラス、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化リチウム、フッ化イッテルビウム等が例示される。

また、歯科用接着剤（Ａ）及び／又は歯科用コンポジットレジン（Ｂ）には、さらに安定剤（重合禁止剤）、着色剤、蛍光剤、紫外線吸収剤等の添加剤を配合してもよい。また、セチルピリジニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、（メタ）アクリロイルオキシドデシルピリジニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルピリジニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシデシルアンモニウムクロライド、トリクロサン等の抗菌性物質を配合してもよい。

次に、本発明に係る歯科用充填キットの使用方法の一例を説明する。先ず、歯科用接着剤（Ａ）をスポンジ又はブラシを用いて治療すべき窩洞に塗布し、その状態で０〜１２０秒間、好ましくは１〜６０秒間、より好ましくは５〜３０秒間、最も好ましくは１０〜２０秒間、静置するか、或いは、歯質表面上でスポンジ等を用いて６０秒以内の範囲で擦り続ける。次いで、必要に応じて歯科用エアーシリンジを用いてエアブローを行った後に、歯科用コンポジットレジン（Ｂ）を窩洞に盛り付けて充填する。この際、コンポジットレジンの使用法は特に制限されない。一般にはヘラ等で盛り付けられ、実際の歯牙と同様の形状に整えられる。最後に、歯科用可視光線照射器にて可視光を充填修復部に照射することにより、充填修復操作を完結することができる。

本発明の歯科用充填キットは、光重合に加えてレドックス重合（化学重合）を利用するため、照射器により照射した際、可視光が十分に到達しない窩洞の底部や窩壁部の歯質に対しても、一段階の光照射によって十分な接着強さが得られる。

本発明を実施例により更に詳細に説明する。本発明は下記の実施例に限定されるものではない。以下で用いる略記号は次のとおりである。

〔酸性基含有重合性単量体（ａ）〕
ＭＤＰ：１０−メタクリロリルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート
４ＭＥＴＡ：４−メタクリロイルオキシエチルトリメリテートアンハイドライド

〔アミン系還元剤（ｃ）〕
ＤＥＰＴ：Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン
ＴＥＡ：トリエタノールアミン
ＤＭＡＥＭＡ：２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート

〔酸性基を有しない重合性単量体（ｄ）〕
水溶性の重合性単量体：
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
疎水性の重合性単量体：
Ｂｉｓ−ＧＭＡ：２，２−ビス〔４−（３−メタクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン
Ｄ−２．６Ｅ：２，２−ビス（メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン
３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコールジメタクリレート

〔粉末状無機過酸化物（ｅ）〕
ＫＰＳ：ペルオキソ二硫酸カリウム
ＮａＰＳ：ペルオキソ二硫酸ナトリウム

〔光重合開始剤（ｆ）〕
ＣＱ：カンファーキノン
ＴＭＤＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
ＤＡＢＢ：４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ｎ−ブトキシエチル（光重合開始剤の重合促進剤）

〔フィラー（ｇ）〕
Ｒ９７２：シリカ（日本アエロジル社製、商品名「アエロジルＲ９７２」）

シラン処理石英粉、及びシラン処理コロイドシリカ粉末は、以下の製造方法に従って得られる。

シラン処理石英粉：
石英（ＭＡＲＵＷＡ ＱＵＡＲＴＺ製）をボールミルで粉砕し、平均粒子径が約４．５μｍの石英粉を得た。この石英粉１００重量部に対して、常法により３重量部のγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行い、シラン処理石英粉を得た。

シラン処理コロイドシリカ粉末：
蒸留水１００重量部中に０．３重量部の酢酸と５重量部のγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランを加えて攪拌し、さらにコロイドシリカ粉末（日本アエロジル社製、商品名「アエロジル１３０」）を５０重量部加えて１時間攪拌した。凍結乾燥により水を除去した後、８０℃で５時間加熱処理を行い、シラン処理コロイドシリカ粉末を得た。

〔重合促進剤（ｈ）〕
ＴＰＢＳＳ：２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム

〔その他〕
ＢＰＯ：ベンゾイルパーオキサイド（有機過酸化物）
ＢＨＴ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（安定剤（重合禁止剤））

なお、試薬として市販されているペルオキソ二硫酸塩は通常、平均粒子径５００〜１０００μｍの結晶性粉末である。実施例に記載の微粉末状のペルオキソ二硫酸塩は、それぞれ以下の方法で得ることが出来る。
（方法１）
ペルオキソ二硫酸塩の水溶液を調製し、この水溶液を−５０℃にて凍結させた後、凍結状態で真空乾燥を行うことで得る方法。
（方法２）
ペルオキソ二硫酸塩の飽和水溶液を調製し、この水溶液を０℃のエタノールへ注ぎ、生じた結晶をろ別しエタノールで洗浄後、空気乾燥させることで得る方法。
（方法３）
ペルオキソ二硫酸塩の飽和水溶液を調製し、この水溶液を０℃に急冷却した後、生じた結晶をろ別し、空気乾燥させることで得る方法。
（方法４）
機械的粉砕及びふるい分けにより得る方法。
本実施例では、方法１〜４のうち、方法１による微粉末化を採用した。
各々のペルオキソ二硫酸塩の微粉末及び亜硫酸ナトリウムの平均粒子径は、粒子１００個以上の電子顕微鏡写真をもとに画像解析ソフト（Ｍａｃ−Ｖｉｅｗ；マウンテック社製）を用いて画像解析を行った後に体積平均粒子径として算出した。

（実施例１）
下記の歯科用接着剤及び歯科用コンポジットレジンを調製し、歯科用充填キットを作製した。歯科用コンポジットレジン（Ｂ−１）は、ＫＰＳ（平均粒子径：６．５μｍ）、シラン処理石英粉及びシラン処理コロイドシリカ粉末以外の成分を調合後、撹拌して均一な溶液とした後、ＫＰＳ、シラン処理石英粉、及びシラン処理コロイドシリカ粉末を練り込み脱泡して作製した。歯科用コンポジットレジン（Ｂ−１）中のＫＰＳは分散状態であった。この歯科用充填キットについて、下記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。

歯科用接着剤（Ａ−１）：
ＭＤＰ １０重量部
ＨＥＭＡ ４５重量部
蒸留水 ４５重量部
ＤＥＰＴ ２重量部
歯科用コンポジットレジン（Ｂ−１）：
Ｂｉｓ−ＧＭＡ ７０重量部
３Ｇ ３０重量部
ＫＰＳ（平均粒子径６．５μｍ） １重量部
ＣＱ ０．２重量部
ＤＡＢＢ ０．２重量部
ＴＭＤＰＯ ０．５重量部
ＢＨＴ ０．０５重量部
シラン処理石英粉 ２８８重量部
シラン処理コロイドシリカ粉末 １２重量部

〔引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）の測定方法〕
ウシ下顎前歯の唇面を流水下にてシリコン・カーバイド紙で研磨して象牙質の平坦面を露出させた。露出した平坦面を流水下にて＃１０００のシリコン・カーバイド紙でさらに研磨した。研磨後、表面の水をエアブローすることで乾燥した。乾燥後の平滑面に、直径３ｍｍの丸穴を有する厚さ約１５０μｍの粘着テープを貼着し、接着面積を規定した。歯科用接着剤を上記の丸穴に筆を用いて塗布し、１０秒間放置した後、歯科用エアーシリンジを用いて歯科用接着剤の流動性が無くなるまで乾燥した。次いで、上記丸穴（被着面）の位置に重ねて内径３ｍｍ×高さ２ｍｍの円筒形ポリテトラフルオロエチレン製モールドを載置し、円筒内に歯科用コンポジットレジンを充填し、離型ポリエステルフィルムを被せた。その離型ポリエステルフィルムの上にスライドガラスを載置して押し付け、歯科用光照射器「ＪＥＴＬＩＴＥ３０００」を用いて２０秒間光照射して、硬化させた。光照射後、円筒形ポリテトラフルオロエチレン製モールドを撤去し、離型ポリエステルフィルムを剥がしたコンポジットレジン硬化面に対して、市販の歯科用レジンセメント（クラレメディカル社製、商品名「パナビア２１」）を用いて、ステンレス製の円柱棒（直径７ｍｍ、長さ２．５ｍｍ）の一方の端面（円形断面）を接着し、３０分間静置して、試験片とした。試験片は、全部で８個作製した。次いで、試験片を、蒸留水に浸漬し、３７℃に設定した恒温器内に２４時間放置した後、取り出して、引張り接着強さを測定した。引張接着強さの測定は、万能試験機（島津製作所社製）にてクロスヘッドスピードを２ｍｍ／分に設定して測定した。８個の試験片の測定値の平均値を試験片の引張接着強さとした。

（実施例２）
下記の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−２）を調製し、実施例１の歯科用接着剤（Ａ−１）と組み合わせて歯科用充填キットを作製した。歯科用コンポジットレジン（Ｂ−２）は、ＫＰＳ（平均粒子径：６．５μｍ）、亜硫酸ナトリウム（平均粒子径：６．１μｍ）、シラン処理石英粉、及びシラン処理コロイドシリカ粉末以外の成分を調合後、撹拌して均一な溶液とした後、ＫＰＳ、亜硫酸ナトリウム、シラン処理石英粉、及びシラン処理コロイドシリカ粉末を練り込み脱泡して作製した。歯科用コンポジットレジン（Ｂ−２）中のＫＰＳ、及び亜硫酸ナトリウムは分散状態であった。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

歯科用コンポジットレジン（Ｂ−２）：
Ｂｉｓ−ＧＭＡ ７０重量部
３Ｇ ３０重量部
ＫＰＳ（平均粒子径６．５μｍ） １重量部
亜硫酸ナトリウム １重量部
ＣＱ ０．２重量部
ＤＡＢＢ ０．２重量部
ＴＭＤＰＯ ０．５重量部
ＢＨＴ ０．０５重量部
シラン処理石英粉 ２８８重量部
シラン処理コロイドシリカ粉末 １２重量部

（実施例３）
実施例２の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−２）中のＫＰＳ（１重量部）に代えて、ＮａＰＳ（平均粒子径９．３μｍ、１重量部）とした歯科用コンポジットレジン（Ｂ−３）を調製し、歯科用充填キットを作製した。歯科用コンポジットレジン（Ｂ−３）中のＮａＰＳ、及び亜硫酸ナトリウムは分散状態であった。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

（実施例４）
実施例２の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−２）中の３Ｇ（３０重量部）に代えて、ＨＥＭＡ（３０重量部）とした歯科用コンポジットレジン（Ｂ−４）を調製し、歯科用充填キットを作製した。歯科用コンポジットレジン（Ｂ−４）中のＫＰＳ、及び亜硫酸ナトリウムは分散状態であった。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

（実施例５）
実施例１の歯科用接着剤（Ａ−１）中のＤＥＰＴ（２重量部）に代えて、ＴＥＡ（２重量部）とした歯科用接着剤（Ａ−２）を調製し、実施例２の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−２）と組み合わせて、歯科用充填キットを作製した。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

（実施例６）
実施例１の歯科用接着剤（Ａ−１）中のＤＥＰＴ（２重量部）に代えて、ＤＭＡＥＭＡ（２重量部）とした歯科用接着剤（Ａ−３）を調製し、実施例２の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−２）と組み合わせて、歯科用充填キットを作製した。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

（実施例７）
下記の歯科用接着剤（Ａ−４）を調製し、実施例２の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−２）と組み合わせて歯科用充填キットを作製した。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

歯科用接着剤（Ａ−４）：
ＭＤＰ １０重量部
ＨＥＭＡ ４５重量部
蒸留水 ４５重量部
ＤＥＰＴ ０．８重量部
ＴＥＡ １．２重量部

（実施例８）
実施例１の歯科用接着剤（Ａ−１）中のＭＤＰ（１０重量部）に代えて、４ＭＥＴＡ（１０重量部）とした歯科用接着剤（Ａ−５）を調製し、実施例２の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−２）と組み合わせて、歯科用充填キットを作製した。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

（実施例９）
下記の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−５）を調製し、実施例１の歯科用接着剤（Ａ−１）と組み合わせて歯科用充填キットを作製した。歯科用コンポジットレジン（Ｂ−５）は、ＫＰＳ（平均粒子径：６．５μｍ）、ＴＰＢＳＳ、シラン処理石英粉、及びシラン処理コロイドシリカ粉末以外の成分を調合後、撹拌して均一な溶液とした後、ＫＰＳ、ＴＰＢＳＳ、シラン処理石英粉、及びシラン処理コロイドシリカ粉末を練り込み脱泡して作製した。歯科用コンポジットレジン（Ｂ−５）中のＫＰＳ、及びＴＰＢＳＳは分散状態であった。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

歯科用コンポジットレジン（Ｂ−５）：
Ｄ−２．６Ｅ ７０重量部
ＮＰＧ ３０重量部
ＫＰＳ（平均粒子径６．５μｍ） １重量部
ＴＰＢＳＳ １重量部
ＣＱ ０．２重量部
ＤＡＢＢ ０．２重量部
ＴＭＤＰＯ ０．５重量部
ＢＨＴ ０．０５重量部
シラン処理石英粉 ２８８重量部
シラン処理コロイドシリカ粉末 １２重量部

（実施例１０）
下記の歯科用接着剤（Ａ−６）を調製し、実施例１の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−１）と組み合わせて、歯科用充填キットを作製した。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

歯科用接着剤（Ａ−６）：
ＭＤＰ １０重量部
ＨＥＭＡ ３０重量部
Ｂｉｓ−ＧＭＡ ３５重量部
蒸留水 １５重量部
ＤＥＰＴ ２重量部
エタノール １０重量部
ＣＱ ２重量部
ＤＡＢＢ １重量部
ＴＭＤＰＯ ２重量部
Ｒ９７２ ７重量部

（実施例１１）
実施例１０の歯科用接着剤（Ａ−６）と実施例２の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−２）と組み合わせて、歯科用充填キットを作製した。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

（比較例１）
下記の歯科用接着剤（Ａ−７）を調製し、実施例２の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−２）と組み合わせて、歯科用充填キットを作製した。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

歯科用接着剤（Ａ−７）：
ＭＤＰ １０重量部
ＨＥＭＡ ４５重量部
蒸留水 ４５重量部

（比較例２）
下記の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−６）を調製し、実施例１の歯科用接着剤（Ａ−１）と組み合わせて歯科用充填キットを作製した。歯科用コンポジットレジン（Ｂ−６）は、シラン処理石英粉、及びシラン処理コロイドシリカ粉末以外の成分を調合後、撹拌して均一な溶液とした後、シラン処理石英粉、及びシラン処理コロイドシリカ粉末を練り込み脱泡して作製した。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

歯科用コンポジットレジン（Ｂ−６）：
Ｂｉｓ−ＧＭＡ ７０重量部
３Ｇ ３０重量部
ＣＱ ０．２重量部
ＤＡＢＢ ０．２重量部
ＴＭＤＰＯ ０．５重量部
ＢＨＴ ０．０５重量部
シラン処理石英粉 ２８８重量部
シラン処理コロイドシリカ粉末 １２重量部

（比較例３）
実施例１０の歯科用接着剤（Ａ−６）と比較例２の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−６）とを組み合わせて歯科用充填キットを作製した。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

（比較例４）
下記の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−７）を調製し、実施例１の歯科用接着剤（Ａ−１）と組み合わせて歯科用充填キットを作製した。歯科用コンポジットレジン（Ｂ−７）は、シラン処理石英粉、及びシラン処理コロイドシリカ粉末以外の成分を調合後、撹拌して均一な溶液とした後、シラン処理石英粉、及びシラン処理コロイドシリカ粉末を練り込み脱泡して作製した。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

歯科用コンポジットレジン（Ｂ−７）：
Ｂｉｓ−ＧＭＡ ７０重量部
３Ｇ ３０重量部
ＢＰＯ １重量部
ＣＱ ０．２重量部
ＤＡＢＢ ０．２重量部
ＴＭＤＰＯ ０．５重量部
ＢＨＴ ０．０５重量部
シラン処理石英粉 ２８８重量部
シラン処理コロイドシリカ粉末 １２重量部

（比較例５）
実施例１０の歯科用接着剤（Ａ−６）と比較例４の歯科用コンポジットレジン（Ｂ−７）とを組み合わせて歯科用充填キットを作製した。この歯科用充填キットについて、上記に示す方法により、引張接着強さ（コンポジットレジンの厚さ２ｍｍ）を調べた。結果を表１に示す。

参考として、実施例の歯科用充填キットの成分を表２に、比較例の歯科用充填キットの成分を表３にまとめた。表１に示すように、実施例１〜１１で作製した本発明の歯科用充填キットは、コンポジットレジンの厚みが２ｍｍという可視光が十分に到達しない条件においても、高い接着強さを発現した。これは、これらの歯科用充填キットでは、接着界面において粉末状の無機過酸化物が溶解して高濃度で存在し、化学重合による重合硬化反応が効率よく進行したためと推察される。一方、比較例１〜５で作製した歯科用充填キットは、象牙質に対する接着強さが低かった。これは、比較例１〜３の歯科用充填キットでは、接着界面において化学重合が進行せず、また可視光が十分に到達しないために光重合による重合硬化性が低かったためと推察される。比較例４〜５の歯科用充填キットでは、ＢＰＯがコンポジットレジン中に溶解しているため、接着界面でのＢＰＯの濃度が高くならず、化学重合の進行度が低く、また可視光が十分に到達しないために光重合による重合硬化性が低かったためと推察される。

本発明の歯科用充填キットは、齲蝕等により損傷した歯質の充填修復に有用である。

Claims (6)

1. 酸性基含有重合性単量体（ａ）、水（ｂ）、及びアミン系還元剤（ｃ）を含有する歯科用接着剤（Ａ）と、酸性基を有しない重合性単量体（ｄ）、無機過酸化物（ｅ）、光重合開始剤（ｆ）、及びフィラー（ｇ）を含有する歯科用コンポジットレジン（Ｂ）とを含む歯科用充填キット。
2. 前記無機過酸化物（ｅ）が粉末状であり、当該粉末の平均粒子径が０．０１〜１００μｍである請求項１に記載の歯科用充填キット。
3. 前記無機過酸化物（ｅ）が、ペルオキソ二硫酸塩である請求項１又は２に記載の歯科用充填キット。
4. 前記歯科用コンポジットレジン（Ｂ）が、さらに重合促進剤（ｈ）を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の歯科用充填キット。
5. 前記重合促進剤（ｈ）が、芳香族スルフィン酸及びその塩、並びに／又は硫黄を含有する還元性無機化合物である請求項４に記載の歯科用充填キット。
6. 前記重合促進剤（ｈ）の少なくとも一部が、前記歯科用コンポジットレジン（Ｂ）中で粉末状に分散されている請求項４又は５に記載の歯科用充填キット。