JP5271721B2 - トリアリールピラジン誘導体の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、トリアリールピラジン誘導体の製造方法に関する。特に、５位のアリール基に電子吸引性を有する置換基が結合した２，３，５−トリアリールピラジン誘導体の製造方法に関する。

薄型軽量、高速応答性、低消費電力などのメリットから、次世代の表示装置として有機化合物を発光物質とする発光素子（有機ＥＬ素子）を用いた表示装置の開発が加速している。開発には様々な障害があったものの、ここにきて有機ＥＬテレビの市販も開始される程にまで技術は進歩してきている。

有機ＥＬ素子は電極間に発光層を挟んで電圧を印加することにより、電極から注入された電子およびホールが再結合して発光物質が励起状態となり、その励起状態が基底状態に戻る際に発光する。発光物質が発する光の波長はその発光物質特有のものであり、異なる種類の有機化合物を発光物質として用いることによって、様々な波長すなわち様々な色の発光を呈する発光素子を得ることができる。

ディスプレイなど、画像を表示することを念頭においた表示装置の場合、フルカラーの映像を再現するためには、少なくとも赤、緑、青の３色の光を得ることが必要になる。これには、広い波長範囲に発光スペクトルを有する光を発する発光素子とカラーフィルタを組み合わせる方法、目的の色より波長の短い光を発する発光素子と色変換層を組み合わせる方法、目的とする波長の光を発する発光素子を用いる方法などがある。これら３つの方法の中では最後の直接目的の色を得る方法が、エネルギー的にはロスが少なく好ましい構成であると言える。

前述の市販が開始された有機ＥＬテレビもこの方法を採用しているが、実際はそれに加えてカラーフィルタを用いている上、発光素子にマイクロキャビティ構造を採用し色純度を向上させている。多くのメリットを有する有機ＥＬテレビであるが、次世代のテレビとしては高品質な画像を提供することが当然のように期待され、その期待に応える為には適切な発光色を呈する発光素子を得ることが必須なのである。

発光物質が発する光は、その物質固有のものであることを先に述べた。有機ＥＬテレビの備える多くの色純度向上の為の対策が意味するのは、良好な色の発光を呈しつつ、寿命や消費電力などその他の要素を満たす発光素子を得ることが非常に困難であるということである。さらに、寿命や消費電力など、発光素子の重要な性能は、発光を呈する物質のみに依存する訳ではない。発光層以外の層や、素子構造、そして、発光物質とホストとの相性なども大きく影響する。そのため、この分野の成熟をみるためには、良好な発光色を示す発光物質は多くの種類が必要となることに間違いはない。

ともあれ、製品化に充分な程良好な発光色を呈する発光物質は未だ多くないのが現状である。この現状を鑑み、本出願人から、良好な赤色の発光を呈する物質の一つとして特許文献１で示したような有機金属錯体が提案されている（特許文献１）。

この特許文献１では、ピラジン誘導体を配位子とする有機金属錯体が、良好な赤色を呈することを開示している。ピラジン誘導体は通常、α―ジケトンとジアミンを脱水縮合し、それに続く酸化脱水素反応を経ることにより得られる。

特開２００７−２８４４３２号公報

しかし、この反応で合成することが可能なピラジン誘導体の種類は決して多くなく、アリールピラジンの例はさらに少ない。特に、５位に置換アリール基が付いたトリアリールピラジン誘導体ともなるとこの反応では非常に合成しにくいことを本発明者は見いだした。さらに、この置換基が電子吸引性の置換基である場合は合成が非常に困難である。

このことから、本発明では、トリアリールピラジン誘導体の新規合成方法を提供することを課題とする。特に、２，３，５−トリアリールピラジン誘導体において、５位のアリール基が電子吸引性の置換基を有するアリール基であるようなトリアリールピラジン誘導体を、従来の方法と比較して収率良く合成することが可能な合成方法を提供することを課題とする。

本発明者らは鋭意研究を続けた結果、下記一般式（Ｍ１）で表される１−アリール−２−（メチルスルフィニル）エタノン誘導体、下記一般式（Ｍ２）で表されるｍｅｓｏ−１，２−ジアリールエチレンジアミン及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させる合成方法により、下記一般式（Ｇ１）で表され５位に結合するアリール基（Ａｒ^１）が電子吸引性の置換基を有するトリアリールピラジン誘導体を収率良く得ることができることを見いだした。

但し、上記式中Ａｒ^２、Ａｒ^３はそれぞれ独立に置換基を有していても有していなくても良い炭素数６〜１４のアリール基を表す。

そこで、本発明の一は、下記一般式（Ｍ１）で表される原料１と下記一般式（Ｍ２）で表される原料２及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させることにより下記一般式（Ｇ１）で表されるトリアリールピラジンを製造するトリアリールピラジン誘導体の製造方法である。

但し、上記式中Ａｒ^１は少なくとも１つの電子吸引基を有する炭素数６〜１４のアリール基を表す。また、Ａｒ^２、Ａｒ^３はそれぞれ独立に置換基を有していても有していなくても良い炭素数６〜１４のアリール基を表す。

また、本発明の一は、下記一般式（Ｍ３）で表される原料１と下記一般式（Ｍ２）で表される原料２及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させることにより下記一般式（Ｇ２）で表されるトリアリールピラジンを製造するトリアリールピラジン誘導体の製造方法である。

但し、上記式中Ｒ^１１乃至Ｒ^１５はそれぞれ独立に水素または電子吸引基を表し、少なくとも一つが電子吸引基である。また、Ａｒ^２、Ａｒ^３はそれぞれ独立に置換基を有していても有していなくても良い炭素数６〜１４のアリール基を表す。）

また、本発明の一は、下記一般式（Ｍ３）で表される原料１と下記構造式（Ｍ５）で表される原料２及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させることにより下記一般式（Ｇ３）で表されるトリアリールピラジンを製造するトリアリールピラジン誘導体の製造方法である。

但し、上記式中Ｒ^１１乃至Ｒ^１５それぞれ独立に水素または電子吸引基を表し、少なくとも一つが電子吸引基である。

また、本発明の一は、下記一般式（Ｍ６）で表される原料１と下記構造式（Ｍ５）で表される原料２及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させることにより下記一般式（Ｇ４）で表されるトリアリールピラジンを製造するトリアリールピラジン誘導体の製造方法である。

但し、上記式中Ｒ^１６は電子吸引基を表す。

また、本発明の一は下記一般式（Ｍ７）で表される原料１と下記構造式（Ｍ５）で表される原料２及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させることにより下記一般式（Ｇ５）で表されるトリアリールピラジンを製造するトリアリールピラジン誘導体の製造方法である。

但し、上記式中Ｒ^１７、Ｒ^１８それぞれ独立に電子吸引基を表す。

なお、電子吸引基の例としては、フルオロ基等のハロゲン基、トリフルオロメチル基等のハロアルキル基、シアノ基、アルコキシ基及びニトロ基等が挙げられる。

また、本発明の一は、下記構造式（Ｍ８）で表される１−（３−フルオロフェニル）−２−（メチルスルフィニル）エタノン（原料１）と下記構造式（Ｍ５）で表されるｍｅｓｏ−１，２−ジフェニルエチレンジアミン（原料２）及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させることにより下記構造式（１）で表される５−（３−フルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジンを製造するトリフェニルピラジン誘導体の製造方法である。

また、本発明の一は、下記構造式（Ｍ９）で表される１−（３，５−ジフルオロフェニル）−２−（メチルスルフィニル）エタノン（原料１）、下記構造式（Ｍ５）で表されるｍｅｓｏ−１，２−ジフェニルエチレンジアミン（原料２）及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させることにより下記構造式（２）で表される５−（３、５−ジフルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジンを製造するトリフェニルピラジン誘導体の製造方法である。

なお、本発明においては原料１、原料２及び脱水素剤を含む混合物がさらに有機溶媒を含んでいることが、反応の進行が容易であるため好ましい。また、当該有機溶媒が極性を有していると、マイクロ波による加熱が効果的に行われるためより好ましい構成である。

また、上述の脱水素剤としては、塩化鉄（ＩＩＩ）、硫黄、水酸化ナトリウム、クロラニル系の酸化剤等を用いることができる。

本発明の合成方法により、５位のアリール基が電子吸引性の置換基を有する２，３，５−トリアリールピラジン誘導体を容易に合成することが出来る。また、当該トリアリールピラジン誘導体を収率良く合成することができる。

実施例１の合成例１で合成した５−（３−フルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジンのＮＭＲチャート。 実施例２の合成例６で合成した５−（３，５−ジフルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジンのＮＭＲチャート。 （アセチルアセトナト）ビス［５−（３−フルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジナト］イリジウム（ＩＩＩ）の吸収スペクトルおよび発光スペクトルを示す図。 本発明の発光素子を説明する図。 発光素子１の発光スペクトルを表す図。 （アセチルアセトナト）ビス［５−（３，５−ジフルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジナト］イリジウム（ＩＩＩ）の吸収スペクトルおよび発光スペクトルを示す図。

以下、本発明の実施の形態について説明する。但し、本発明は多くの異なる態様で実施することが可能であり、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。

（実施の形態１）
本発明では、下記スキーム（ａ）で表されるように、一般式（Ｍ１）で表される１−アリール−２−（メチルスルフィニル）エタノン誘導体と、一般式（Ｍ２）で表される、ｍｅｓｏ−１，２−ジアリールエチレンジアミンとを脱水素剤と共に混合し、マイクロ波を照射することによって一般式（Ｇ１）で表されるトリアリールピラジン誘導体を得ることができる。この際、溶媒を用いると反応の進行が容易となるため好ましい。

マイクロ波は通常、２．４５ＧＨｚの周波数のマイクロ波を用い、出力０〜２００Ｗの範囲で照射する。反応系の温度は５０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、この範囲内となるようにマイクロ波の出力を決定する。また、マイクロ波の出力は反応系の圧力によっても制御される。マイクロ波を連続的に照射するか、断続的に照射するかによっても反応温度及び圧力は制御可能である。溶媒を用いる場合は当該溶媒の沸点以下の温度となるように反応温度を設定する。また、反応系の圧力は溶媒の揮発しやすさによって適宜決定すればよい。反応時間は生成物の生成状況を見ながら調節する。

用いる脱水素剤には制限はなく、例えば塩化鉄（ＩＩＩ）、硫黄、水酸化ナトリウムやクロラニル系の酸化剤などを用いることができる。クロラニル系の酸化剤としてはベンゾキノンに電子吸引基が複数置換した物質が該当し、例えば２，３，５，６−テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン（通称：クロラニル）や２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（略称：ＤＤＱ）等がある。

溶媒を用いる場合、用いる溶媒に特に制限はなく、例えば、メタノール、エタノール、２−エトキシエタノール、ジメチルスルホキシド、アセトニトリルなどの有機溶媒を用いることができる。溶媒の極性に関しても特に制限は無く、極性、非極性の各溶媒を使用することが可能である。しかし、極性を有する溶媒が好ましく、特に、ある程度の比誘電率（比誘電率が１０以上５０以下程度）を有する溶媒を用いるとマイクロ波による加熱が効果的に作用するため好ましい態様である。

なお、ここで式中Ａｒ^１は少なくとも１つの電子吸引基を有する炭素数６〜１４のアリール基を表す。また、Ａｒ^２、Ａｒ^３はそれぞれ独立に置換基を有していても有していなくても良い炭素数６〜１４のアリール基を表す。

Ａｒ^１で表される基は、炭素数が６〜１４のアリール基であり、具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントリル基などが挙げられる。Ａｒ^１は置換基を有しており、当該置換基の少なくとも１つは電子吸引性を有する置換基である。電子吸引性を有する置換基としては、フルオロ基等のハロゲン基、トリフルオロメチル基等のハロアルキル基、シアノ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、ニトロ基等が挙げられる。上記合成方法によると、Ａｒ^１が電子吸引性の置換基を有している場合であっても収率良く目的物を得ることができる。

Ａｒ^２、Ａｒ^３は、それぞれ独立に置換基を有していてもいなくとも良い炭素数が６以上１４以下のアリール基である。炭素数が６以上１４以下のアリール基としては、具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントリル基などを挙げることができる。当該アリール基が置換基を有する場合には、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基、ハロゲン基などを挙げることができる。

Ａｒ^１で表される基は、炭素数が６〜１４のアリール基であり、具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントリル基などが挙げられる。Ａｒ^１は置換基を有しており、当該置換基の少なくとも１つは電子吸引性を有する置換基である。電子吸引性を有する置換基としては、フルオロ基等のハロゲン基、トリフルオロメチル基等のハロアルキル基、シアノ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、ニトロ基等が挙げられる。上記合成方法によると、Ａｒ^１が電子吸引性の置換基を有している場合であっても収率良く目的物を得ることができる。

以上、上述したような合成方法により、５位に結合したアリール基に電子吸引性の置換基が付いた２，３，５−トリアリールピラジン誘導体、例えば下記構造式（１）で示されるような５−（３−フルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジン（略称：Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰ）を収率良く合成することができる。

なお、上記スキーム（ａ）で表される反応式に用いられている、一般式（Ｍ１）で表される１−アリール−２−（メチルスルフィニル）エタノンの合成方法について説明する。１−アリール−２−（メチルスルフィニル）エタノンは、下記スキーム（ｂ）のように、水素化ナトリウムとジメチルスルホキシドを撹拌しながら加熱して反応させたのち、当該反応生成物に芳香族カルボン酸エステルを反応させることによって得ることができる。

《合成例１》
本合成例では実施の形態１に構造式（１）として示したアリールピラジン誘導体である、５−（３−フルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジン（略称：Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰ）の合成方法について説明する。

＜ステップ１； 中間体１−（３−フルオロフェニル）−２−（メチルスルフィニル）エタノンの合成＞
まず、６０％水素化ナトリウム（油状）７．８５ｇを三口フラスコに入れ、石油エーテル５０ｍＬを加えて１分間撹拌し、静置した後上澄み液を捨てた。この石油エーテルによる水素化ナトリウムの洗浄操作を３回繰り返した後、水素化ナトリウムを減圧下乾燥させた。乾燥後、水素化ナトリウムにジメチルスルホキシド８０ｍＬを滴下した。この混合物を７０℃で１時間加熱撹拌し、反応させた。反応後、反応混合物を室温まで放冷した。この混合物を氷浴し、ｍ−フルオロ安息香酸エチル１０ｇをシリンジにより滴下した。この混合物を室温で１５時間撹拌し、反応させた。反応後、少量のエタノール、純水を順に加えた。この混合物を３００ｍＬの水に加えて撹拌し、この溶液を１Ｍ希塩酸でｐＨ３に調整した。この溶液にクロロホルムを加えて抽出した。抽出後、有機層を飽和食塩水で３回洗浄した。洗浄後、有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。乾燥後、この混合物を吸引ろ過し、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮したのち、酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒で再結晶することにより、中間体である１−（３−フルオロフェニル）−２−（メチルスルフィニル）エタノンを得た（淡褐色固体、収率４２％）。ステップ１の合成スキームを下記（ａ−１）に示す。

＜ステップ２； ５−（３−フルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジン（略称：Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰ）の合成＞
上記ステップ１で得られた中間体である１−（３−フルオロフェニル）−２−（メチルスルフィニル）エタノン０．２０ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ｍｅｓｏ−１，２−ジフェニルエチレンジアミン０．２１ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、硫黄（結晶）０．０６７ｇ（２．１ｍｍｏｌ）をマイクロ波照射用反応容器に入れ、エタノール１ｍＬを加えた。この混合物にマイクロ波（２．４５ＧＨｚ ５０〜１００Ｗ（反応系の温度、圧力によって変化））を６０分照射し、反応させた。なお、反応系の温度は７０〜７５℃、圧力は４０〜４５ｐｓｉ（２８×１０^４Ｐａ〜３１×１０^４Ｐａ）とした。反応後、反応混合物を１Ｍ希塩酸１００ｍＬに中に加え、酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を分離した。分離した有機層を１Ｍ希塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄した。洗浄後、有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。乾燥後、この混合物を吸引ろ過して硫酸マグネシウムを除去し、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮し、ジクロロメタンを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的のピラジン誘導体Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰを得た（褐色油状物、収率２４％）。なお、マイクロ波の照射はマイクロ波合成装置（ＣＥＭ社製 Ｄｉｓｃｏｖｅｒ）を用いた。ステップ２の合成スキームを下記（ｂ−１）に示す。

なお、上記ステップ２で得られた褐色油状物を再度精製したものを核磁気共鳴分光法（^１Ｈ−ＮＭＲ）で分析した結果を下記に示す。また、^１Ｈ−ＮＭＲチャートを図１に示す。このことから、本合成例において、上述の構造式（１）で表されるＨｄｐｐｒ−３ＦＰが得られたことがわかった。

^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ＝７．１１−７．６０（ｍ，１２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、８．９９（ｓ，１Ｈ）

本合成例では、ステップ１の収率が４２％、ステップ２の収率が２４％であったので、トータルすると約１０％の収率でＨｄｐｐｒ−３ＦＰを得ることができた。

《合成例２》
本合成例では実施の形態１に構造式（１）として示したアリールピラジン誘導体である、Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰの他の合成方法について説明する。

＜ステップ１：中間体１−（３−フルオロフェニル）−２−（メチルスルフィニル）エタノンの合成＞
合成例１のステップ１と同様に合成する。

＜ステップ２； ５−（３−フルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジン（略称：Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰ）の合成＞
次に、上記ステップ１で得られた中間体である１−（３−フルオロフェニル）−２−（メチルスルフィニル）エタノン２．５ｇ、ｍｅｓｏ−１，２−ジフェニルエチレンジアミン２．７ｇを三口フラスコに入れ、エタノール６５ｍＬを加えた。この混合溶液を窒素気流下、８０℃で加熱撹拌した。この混合溶液を１０ｍＬずつ、反応容器に分取した。それぞれの反応容器に塩化鉄（ＩＩＩ）０．１ｇを加えた後、これらの混合物にマイクロ波（２．４５ＧＨｚ ２００Ｗ）を６０分間照射し、反応させた。反応後、これらの混合物を濃縮し、固体を得た。得られた固体にジクロロメタンを加え、この懸濁液をセライト（和光純薬工業株式会社、カタログ番号：５３１−１６８５５）、アルミナを通してろ過し、ろ液を得た。得られたろ液を１Ｍ希塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。この混合物を吸引ろ過し硫酸マグネシウムを除去してろ液を得た。得られたろ液を濃縮し、ジクロロメタンを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的のピラジン誘導体Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰを得た（褐色油状物、収率９．４％）。なお、マイクロ波の照射はマイクロ波合成装置（ＣＥＭ社製 Ｄｉｓｃｏｖｅｒ）を用いた。ステップ２の合成スキームを下記（ｂ−２）に示す。

本合成例では、ステップ１の収率が４２％、ステップ２の収率が９．４％であったので、トータルすると約４％の収率でＨｄｐｐｒ−３ＦＰを得ることができた。

《合成例３》
本合成例では実施の形態１に構造式（１）として示したアリールピラジン誘導体である、Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰの他の合成方法について説明する。

＜ステップ１：中間体１−（３−フルオロフェニル）−２−（メチルスルフィニル）エタノンの合成＞
合成例１のステップ１と同様に合成する。

＜ステップ２； ５−（３−フルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジン（略称：Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰ）の合成＞
上記ステップ１で得られた中間体である１−（３−フルオロフェニル）−２−（メチルスルフィニル）エタノン０．２０ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ｍｅｓｏ−１，２−ジフェニルエチレンジアミン０．２１ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、硫黄（結晶）０．０６７ｇ（２．１ｍｍｏｌ）をマイクロ波照射用反応容器に入れ、ジメチルスルホキシド（略称：ＤＭＳＯ）１ｍＬを加えた。この混合物にマイクロ波（２．４５ＧＨｚ ９０〜１００Ｗ（反応系の温度、圧力によって変化））を１０分照射し、反応させた。なお、反応系の温度は９０〜１００℃、圧力は５０〜５５ｐｓｉ（３４×１０^４Ｐａ〜３８×１０^４Ｐａ）とした。反応後、反応混合物を１Ｍ希塩酸１００ｍＬに中に加え、酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を分離した。分離した有機層を１Ｍ希塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄した。洗浄後、有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。乾燥後、この混合物を吸引ろ過して硫酸マグネシウムを除去しろ液を得た。得られたろ液を濃縮し、ジクロロメタンを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的のピラジン誘導体Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰを得た（褐色油状物、収率２１％）。なお、マイクロ波の照射はマイクロ波合成装置（ＣＥＭ社製 Ｄｉｓｃｏｖｅｒ）を用いた。ステップ２の合成スキームを下記（ｂ−３）に示す。

本合成例では、ステップ１の収率が４２％、ステップ２の収率が２１％であったので、トータルすると約９％の収率でＨｄｐｐｒ−３ＦＰを得ることができた。

《合成例４》
本合成例では実施の形態１に構造式（１）として示したアリールピラジン誘導体である、Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰの他の合成方法について説明する。

＜ステップ１：中間体１−（３−フルオロフェニル）−２−メタンスルフィニルエタノンの合成＞
合成例１のステップ１と同様に合成する。

＜ステップ２； ５−（３−フルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジン（略称：Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰ）の合成＞
上記ステップ１で得られた中間体である１−（３−フルオロフェニル）−２−メタンスルフィニルエタノン０．２１ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ｍｅｓｏ−１，２−ジフェニルエチレンジアミン０．２０ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、硫黄（結晶）０．０６７ｇ（２．１ｍｍｏｌ）をマイクロ波照射用反応容器に入れ、２−エトキシエタノール１ｍＬを加えた。この混合物にマイクロ波（２．４５ＧＨｚ ５０Ｗ ）を１０分照射し、反応させた。なお、反応系の温度は６０℃、圧力は１０〜１５ｐｓｉ（６．９×１０^４Ｐａ〜１０×１０^４Ｐａ）とした。反応後、反応混合物を濃縮したのち、酢酸エチルを加えた。この混合物を１Ｍ希塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄した。洗浄後、有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。乾燥後、この混合物を吸引ろ過して硫酸マグネシウムを除去しろ液を得た。得られたろ液を濃縮し、ジクロロメタンを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的のピラジン誘導体Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰを得た（褐色油状物、収率２１％）。なお、マイクロ波の照射はマイクロ波合成装置（ＣＥＭ社製 Ｄｉｓｃｏｖｅｒ）を用いた。ステップ２の合成スキームを下記（ｂ−４）に示す。

本合成例では、ステップ１の収率が４２％、ステップ２の収率が２１％であったので、トータルすると約９％の収率でＨｄｐｐｒ−３ＦＰを得ることができた。

≪合成例５≫
本合成例では実施の形態１に構造式（１）として示したアリールピラジン誘導体である、Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰの他の合成方法について説明する。

＜ステップ１：中間体１−（３−フルオロフェニル）−２−メタンスルフィニルエタノンの合成＞
合成例１のステップ１と同様に合成する。

＜ステップ２； ５−（３−フルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジン（略称：Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰ）の合成＞
上記ステップ１で得られた中間体である１−（３−フルオロフェニル）−２−メタンスルフィニルエタノン０．２１ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ｍｅｓｏ−１，２−ジフェニルエチレンジアミン０．２０ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、硫黄（結晶）０．０６７ｇ（２．１ｍｍｏｌ）をマイクロ波照射用反応容器に入れ、アセトニトリル１ｍＬを加えた。この混合物にマイクロ波（２．４５ＧＨｚ ０〜１００Ｗ（反応系の温度、圧力によって変化））を１０分照射し、反応させた。なお、反応系の温度は７５〜８５℃、圧力は２０〜２５ｐｓｉ（１４×１０^４Ｐａ〜１７×１０^４Ｐａ）とした。反応後、反応混合物を濃縮したのち、酢酸エチルを加えた。この混合物を１Ｍ希塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄した。洗浄後、有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。乾燥後、この混合物を吸引ろ過して硫酸マグネシウムを除去しろ液を得た。得られたろ液を濃縮し、ジクロロメタンを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的のピラジン誘導体Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰを得た（褐色油状物、収率２１％）。なお、マイクロ波の照射はマイクロ波合成装置（ＣＥＭ社製 Ｄｉｓｃｏｖｅｒ）を用いた。ステップ２の合成スキームを下記（ｂ−５）に示す。

本合成例では、ステップ１の収率が４２％、ステップ２の収率が２１％であったので、トータルすると約９％の収率でＨｄｐｐｒ−３ＦＰを得ることができた。

≪比較合成例１≫
比較例として、α―ジケトンとジアミンを脱水縮合し、それに続く酸化脱水素反応を経ることにより得られた２，３―ジフェニルアミンにアリールリチウム化合物を反応させることによりＨｄｐｐｒ−３ＦＰを合成する方法について説明する。

＜ステップ１：配位子Ｈｄｐｐｒの合成＞
まず、ベンジル２１．０ｇ（１００ｍｍｏｌ）とエチレンジアミン６．１ｇ（１０１ｍｍｏｌ）を、脱水エタノール３００ｍＬを溶媒として、窒素雰囲気下６時間還流させた。さらに、溶液を５分の１まで濃縮し、析出した沈殿物を回収した。得られた沈殿物を冷エタノールで洗浄することにより、２、３−ジフェニル−５、６−ジヒドロピラジンを得た（収率７８％）。

次に、２、３−ジフェニル−５、６−ジヒドロピラジン１８．３ｇ（７８．２ｍｍｏｌ）と水酸化カリウム４．４ｇを溶解したグリセリン２００ｍＬに加え、１９０℃で２０分間加熱攪拌した。冷却後エーテルで数回抽出し、エーテルを除去し、酢酸エチル／ヘキサン溶媒にてカラム精製した。酢酸エチル／ヘキサン溶媒を除去することにより、配位子Ｈｄｐｐｒ（２，３−ジフェニルピラジン）を得た（アプリコットオレンジ色粉末、収率２２％）。本ステップでの反応を式（ｃ−１）として示している。

＜ステップ２： ５−（３−フルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジン（略称：Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰ）の合成＞
まず、窒素雰囲気にて、３−ブロモフルオロベンゼン１．４９ｇと、テトラヒドロフラン１１ｍＬの混合溶液に、−７８℃にてｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．５８ｍｏｌ／Ｌ）７．５ｍＬを滴下した後、そのまま−７８℃にて３０分間撹拌した。得られた溶液を、２，３−ジフェニルピラジン２．４５ｇと、テトラヒドロフラン２０ｍＬの混合溶液を氷冷したところへ滴下し、室温にて１時間撹拌した。この混合物に水を加え、酢酸エチルを抽出溶媒として有機層を抽出した。得られた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥した後の溶液をろ過した。この溶液の溶媒を留去した後、留去により得られた残渣を、ジクロロメタンを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的のピラジン誘導体Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰを得た（橙色粉末、収率８％）。
ステップ１の合成スキームを下記（ｃ−２）に示す。

比較合成例１では、ステップ１の収率が７８％×２２％で約１７％。ステップ２の収率が８％であるので、トータルの収率は約１％となる。本発明の実施例である合成例１乃至合成例５のトータルの収率が４〜１０％であることから、本発明の合成方法を用いることによって４〜１０倍の収率でＨｄｐｐｒ−３ＦＰを得ることが出来るようになった。なお、合成例１で得られたＨｄｐｐｒ−３ＦＰを再精製したところ、得られたＨｄｐｐｒ−３ＦＰは半分程度となった。これは不純物の他、Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰのカラムへの吸着が大きいことが原因と考えられるが、半分の収量であっても、比較合成例１の収率と比較して２〜５倍の収率であることから本発明に係る合成方法の優位性に変化はない。

≪合成例６≫
本合成例では、下記構造式（２）で表される５−（３，５−ジフルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジン（略称：Ｈｄｐｐｒ−３，５ＦＰ）の合成方法について説明する。

＜ステップ１； 中間体３，５−ジフルオロ安息香酸メチルの合成＞
まず、３，５−ジフルオロ安息香酸１０．５７ｇ、メタノール４０ｍＬ、硫酸２ｍＬを還流管をつけた丸底フラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波（２．４５ＧＨｚ １００Ｗ）を１０分間照射し、反応させた。反応後、反応溶液よりメタノールを留去し、残渣に水５０ｍＬを添加した。この水溶液を２０％水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ヘキサンを加えて抽出した。抽出後、得られた有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。乾燥後、自然ろ過により硫酸マグネシウムを除去した。得られたろ液からヘキサンを留去し、析出してきた中間体３，５−ジフルオロ安息香酸メチルを得た（白色粉末、収率４２％）。ステップ１の合成スキームを下記（ａ’−６）に示す。

＜ステップ２； 中間体１−（３，５−ジフルオロフェニル）−２−（メチルスルフィニル）エタノンの合成＞
次に、６０％水素化ナトリウム（油状）２．２８ｇを三口フラスコに入れ、石油エーテルを加えてフラスコ内を振り混ぜた後、デカンテーションにより石油エーテルを捨てた。この石油エーテルによる水素化ナトリウムの洗浄操作を３回繰り返した後、水素化ナトリウムを減圧下乾燥させた。乾燥後、水素化ナトリウムにジメチルスルホキシド４０ｍＬを滴下した。この混合物を７０℃で１時間加熱撹拌し、反応させた。反応後、反応混合物を室温まで放冷した。この混合物を氷浴し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４０ｍＬを添加した後、上記ステップ１で得られた３，５−ジフルオロ安息香酸エチル４．８９ｇを５分間かけて滴下した。この混合物を室温で３０分間撹拌し、反応させた。反応後、この混合物を数回に分けて８０ｍＬの水に注ぎ、この水溶液を１Ｍ希塩酸でｐＨ３に調整した。この溶液にクロロホルムを加えて抽出した。抽出後、有機層を水で３回洗浄した。洗浄後、有機層に硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。乾燥後、自然ろ過により硫酸ナトリウムを除去した。得られたろ液からクロロホルムを留去し、イソプロピルエーテルにより再結晶し、中間体である１−（３，５−ジフルオロフェニル）−２−（メチルスルフィニル）エタノンを得た（白色固体、収率１６％）。ステップ２の合成スキームを下記（ａ−６）に示す。

＜ステップ３； ５−（３，５−ジフルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジン（略称：Ｈｄｐｐｒ−３，５ＦＰ）の合成＞
次に、上記ステップ２で得られた中間体である１−（３，５−フルオロフェニル）−２−（メチルスルフィニル）エタノン０．５５ｇ、ｍｅｓｏ−１，２−ジフェニルエチレンジアミン０．５４ｇ、ジメチルスルホキシド５ｍＬ、硫黄０．１７ｇを混合し、この混合物にマイクロ波（２．４５ＧＨｚ ５０〜１２０Ｗ（反応系の温度、圧力によって変化））を１０分間照射し、反応させた。なお、反応系の温度は１１０〜１１５℃、圧力は３０〜４５ｐｓｉ（２１×１０^４Ｐａ〜３１×１０^４Ｐａ）とした。反応後、１Ｍ塩酸を加え、酢酸エチルにて有機層を抽出した。この有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。乾燥後、自然ろ過により硫酸マグネシウムを除去した。得られたろ液から酢酸エチルを留去し、得られた残渣をジクロロメタンを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的のピラジン誘導体Ｈｄｐｐｒ−３，５ＦＰを得た（褐色油状物、収率１５％）。ステップ３の合成スキームを下記（ｂ−６）に示す。

本合成例では、ステップ１の収率が４２％、ステップ２の収率が１６％、ステップ３の収率が１５％であったので、トータルすると約１％の収率でＨｄｐｐｒ−３，５ＦＰを得ることができた。なお、本合成例におけるステップ２において、反応操作上改善すべき点があった。この点を改善すれば、実施例１における合成例１のステップ１と同等、もしくはそれに近い収率を得られると考えられるため、本合成例における実際の収率はもう少し高いものであると推察される。

なお、上記ステップ３で得られた褐色油状物の核磁気共鳴分光法（^１Ｈ−ＮＭＲ）による分析結果を下記に示す。また、^１Ｈ−ＮＭＲチャートを図２に示す。このことから、本合成例において、上述の構造式（２）で表されるＨｄｐｐｒ−３，５ＦＰが得られたことがわかった。

^１Ｈ−ＮＭＲ．δ（ＣＤＣｌ_３）：７．０７（ｔ，２Ｈ），７．３３（ｍ，７Ｈ），７．５１（ｍ，４Ｈ），８．８０（ｓ，１Ｈ）．

なお、図２を見る限り、不純物の混入はあまり多くないと考えられるためＨｄｐｐｒ−３，５ＦＰに関しては、再精製を行わなかった。

≪比較合成例２≫
比較例として、α―ジケトンとジアミンを脱水縮合し、それに続く酸化脱水素反応を経ることにより得られた２，３―ジフェニルアミンにアリールリチウム化合物を反応させることによりＨｄｐｐｒ−３，５ＦＰを合成する従来の方法について説明する。

＜ステップ１：配位子Ｈｄｐｐｒの合成＞
実施例１の比較合成例１におけるステップ１と同様に合成した（トータルの収率約１７％）。

＜ステップ２： ５−（３，５−ジフルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジン（略称：Ｈｄｐｐｒ−３，５ＦＰ）の合成＞
まず、窒素雰囲気にて、１−ブロモ−３，５−ジフルオロベンゼン４．０２ｇと、テトラヒドロフラン４０ｍＬの混合溶液に、−７８℃にてｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６１ｍｏｌ／Ｌ）１４ｍＬを滴下した後、そのまま−７８℃にて２時間撹拌した。さらに−７８℃にて、この混合溶液に２，３−ジフェニルピラジン４．０３ｇを５回に分けて添加し、室温まで昇温した。この混合物に水を加え、ジエチルエーテルを抽出溶媒として有機層を抽出した。得られた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥した後の溶液をろ過し、硫酸マグネシウムを除去した。この溶液の溶媒を留去した後、留去により得られた残渣を、ジクロロメタンを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的のピラジン誘導体Ｈｄｐｐｒ−３，５ＦＰを得た（橙色粉末、収率４％）。ステップ２の合成スキームを下記（ｃ−３）に示す。

比較合成例２では、ステップ１の収率が約１７％。ステップ２の収率が４％であるので、トータルの収率は約０．７％となる。本発明の実施例である合成例４のトータルの収率が１％であることから、本発明の合成方法を用いることによって４割増しの収率でＨｄｐｐｒ−３，５ＦＰを得ることが出来るようになった。

本実施例では、合成したＨｄｐｐｒ−３ＦＰを用いて、下記構造式（３）で表される有機金属錯体である（アセチルアセトナト）ビス［５−（３−フルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］）を合成する方法、当該錯体の特性及び当該錯体を用いた発光素子について説明する。

≪合成例７≫
＜ステップ１； ジ−μ−クロロ−ビス［ビス｛５−（３−フルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジナト｝イリジウム（ＩＩＩ）］（略称：［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３ＦＰ）_２Ｃｌ］_２）の合成＞
２−エトキシエタノール４．５ｍＬ、水１．５ｍＬ、ピラジン誘導体Ｈｄｐｐｒ−３ＦＰ０．４０ｇ、塩化イリジウム水和物（ＩｒＣｌ_３・Ｈ_２Ｏ）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０．１８ｇを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波（２．４５ＧＨｚ ２００Ｗ）を５時間照射し、反応させた。反応溶液より析出してきた橙色粉末をろ過し、エタノールにて洗浄することにより、複核錯体［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３ＦＰ）_２Ｃｌ］_２ を得た（収率１２％）。なお、マイクロ波の照射はマイクロ波合成装置（ＣＥＭ社製 Ｄｉｓｃｏｖｅｒ）を用いた。ステップ１の合成スキームを下記（ｄ−１）に示す。

＜ステップ２； （アセチルアセトナト）ビス［５−（３−フルオロフェニル）―２，３−ジフェニルピラジナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］の合成＞
ステップ１に続き、２−エトキシエタノール５ｍＬ、上記ステップ１で得た複核錯体［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３ＦＰ）_２Ｃｌ］_２ ０．１３ｇ、アセチルアセトン０．０２ｍＬ、炭酸ナトリウム０．０７８ｇを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波（２．４５ＧＨｚ １００Ｗ）を１５分間照射し、反応させた。反応溶液をろ過し、得られたろ液の溶媒を留去した。留去により得られた残渣を、メタノールにて再結晶することにより、本発明の有機金属錯体［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］を得た（赤色粉末、収率１００％）。ステップ２の合成スキームを下記（ｄ−２）に示す。

なお、上記ステップ２で得られた赤色粉末の核磁気共鳴分光法（^１Ｈ−ＮＭＲ）による分析結果を下記に示す。このことから、本合成例において、上述の構造式（３）で表される有機金属錯体［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］が得られたことがわかった。

^１Ｈ−ＮＭＲ．δ（ＣＤＣｌ_３）：１．９４（ｓ，６Ｈ），５．３７（ｓ，１Ｈ），６．４５（ｄ，２Ｈ），６．５２（ｔ，２Ｈ），６．６８（ｔ，２Ｈ），６．９３（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｍ，２Ｈ），７．４８（ｍ，２Ｈ），７．５３−７．６１（ｍ，６Ｈ），７．７９−７．８６（ｍ，８Ｈ），８．９４（ｓ，２Ｈ）．

次に、［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］の吸収スペクトルを測定した。吸収スペクトルの測定は紫外可視分光光度計（（株）日本分光製 Ｖ５５０型）を用い、クロロホルム溶液を用いて、室温で測定を行った。また、［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］の発光スペクトルを測定した。発光スペクトルの測定は蛍光光度計（（株）浜松ホトニクス製 ＦＳ９２０）を用い、脱気したクロロホルム溶液を用いて、室温で測定を行った。測定結果を図３に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。

図３に示す通り、［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］は、６２２ｎｍに発光ピークを有しており、クロロホルム溶液からは赤色の発光が観測された。

続いて、発光素子について、図４を用いて説明する。当該発光素子に用いた材料の化学式を以下に示す。

まず、ガラス基板２１０１上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第１の電極２１０２を形成した。なお、その膜厚は１１０ｎｍとし、電極面積は２ｍｍ×２ｍｍとした。

次に、第１の電極が形成された面が下方となるように、第１の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、１０^−４Ｐａ程度まで減圧した後、第１の電極２１０２上に、ＮＰＢと酸化モリブデン（ＶＩ）とを共蒸着することにより、有機化合物と無機化合物とを複合してなる複合材料を含む層２１０３を形成した。その膜厚は５０ｎｍとし、ＮＰＢと酸化モリブデン（ＶＩ）との比率は、重量比で４：１（＝ＮＰＢ：酸化モリブデン）となるように調節した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法である。

次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層２１０３上に４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＮＰＢ）を１０ｎｍの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層２１０４を形成した。

さらに、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（略称：ＢＡｌｑ）と構造式（１）で表される（アセチルアセトナト）ビス［５−（３−フルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］）とを共蒸着することにより、正孔輸送層２１０４上に５０ｎｍの膜厚の発光層２１０５を形成した。ここで、ＢＡｌｑとＩｒ（ｄｐｐｒ−３ＦＰ）_２（ａｃａｃ）との重量比は、１：０．０５（＝ＢＡｌｑ：Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３ＦＰ）_２（ａｃａｃ））となるように調節した。

その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層２１０５上にトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（略称：Ａｌｑ）を３０ｎｍの膜厚となるように成膜し、電子輸送層２１０６を形成した。

さらに、電子輸送層２１０６上に、リチウムを１ｎｍの膜厚で蒸着し、電子注入層２１０７を形成した。

最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層２１０７上にアルミニウムを２００ｎｍの膜厚となるように成膜することにより、第２の電極２１０８を形成することで、発光素子１を作製した。

発光素子１に１ｍＡの電流を流したときの発光スペクトルを図５に示す。図５から、本発明の合成方法により容易に合成が可能となったＨｄｐｐｒ−３ＦＰを用いて合成された有機金属錯体であるＩｒ（ｄｐｐｒ−３ＦＰ）_２（ａｃａｃ）を発光層に含む発光素子は、その発光ピークを６２２ｎｍに有しており、良好な赤色の発光を呈する発光素子であることがわかった。

≪合成例８≫
本実施例では、Ｈｄｐｐｒ−３，５ＦＰを用いて、下記構造式（４）で表される（アセチルアセトナト）ビス［５−（３，５−ジフルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３，５ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］）を合成する方法及び当該錯体の特性について説明する。

＜ステップ１； ジ−μ−クロロ−ビス［ビス｛５−（３，５−ジフルオロフェニル）−２，３−ジフェニルピラジナト｝イリジウム（ＩＩＩ）］（略称：［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３，５ＦＰ）_２Ｃｌ］_２）の合成＞
２−エトキシエタノール３ｍＬ、水１ｍＬ、ピラジン誘導体Ｈｄｐｐｒ−３，５ＦＰ０．２３ｇ、塩化イリジウム水和物（ＩｒＣｌ_３・Ｈ_２Ｏ）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０．０８ｇを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波（２．４５ＧＨｚ １００Ｗ）を３０分間照射し、反応させた。反応溶液より析出してきた橙色粉末をろ過し、エタノールにて洗浄することにより、複核錯体［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３，５ＦＰ）_２Ｃｌ］_２ を得た（収率４３％）。なお、マイクロ波の照射はマイクロ波合成装置（ＣＥＭ社製 Ｄｉｓｃｏｖｅｒ）を用いた。ステップ１の合成スキームを下記（ｅ−１）に示す。

＜ステップ２； （アセチルアセトナト）ビス［５−（３，５−ジフルオロフェニル）―２，３−ジフェニルピラジナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３，５ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］の合成＞
ステップ１に続き、２−エトキシエタノール４ｍＬ、上記ステップ１で得た複核錯体［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３，５ＦＰ）_２Ｃｌ］_２ ０．１１ｇ、アセチルアセトン０．０２ｍＬ、炭酸ナトリウム０．０６４ｇを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波（２．４５ＧＨｚ １００Ｗ）を３０分間照射し、反応させた。反応溶液をろ過し、得られたろ液の溶媒を留去した。留去により得られた残渣を、メタノールにて再結晶することにより、本発明の有機金属錯体［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３，５ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］を得た（赤色粉末、収率１７％）。ステップ２の合成スキームを下記（ｅ−２）に示す。

なお、上記ステップ２で得られた赤色粉末の核磁気共鳴分光法（^１Ｈ−ＮＭＲ）による分析結果を下記に示す。このことから、本合成例８において、有機金属錯体［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３，５ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］が得られたことがわかった。

^１Ｈ−ＮＭＲ．δ（ＣＤＣｌ_３）：１．８９（ｓ，６Ｈ），５．３２（ｓ，１Ｈ），６．５２（ｍ，３Ｈ），６．７１（ｔ，１Ｈ），６．９５（ｄ，２Ｈ），７．０５（ｔ，３Ｈ），７．４０（ｍ，２Ｈ），７．５３（ｂｒｍ，９Ｈ），７．７９（ｂｒｍ，４Ｈ），８．７６（ｓ，２Ｈ）．

次に、［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３，５ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］の吸収スペクトルを測定した。吸収スペクトルの測定は紫外可視分光光度計（（株）日本分光製 Ｖ５５０型）を用い、ジクロロメタン溶液（０．０９２ｍｍｏｌ／Ｌ）を用いて、室温で測定を行った。また、［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３，５ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］の発光スペクトルを測定した。発光スペクトルの測定は蛍光光度計（（株）浜松ホトニクス製 ＦＳ９２０）を用い、脱気したジクロロメタン溶液（０．３２ｍｍｏｌ／Ｌ）を用いて、室温で測定を行った。測定結果を図６に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。

図６に示す通り、本発明の合成方法により容易に合成が可能となったＨｄｐｐｒ−３，５ＦＰを用いた有機金属錯体［Ｉｒ（ｄｐｐｒ−３，５ＦＰ）_２（ａｃａｃ）］は、６１２ｎｍに発光ピークを有しており、ジクロロメタン溶液からは良好な赤色の発光が観測された。

２１０１ ガラス基板
２１０２ 電極
２１０３ 層
２１０４ 正孔輸送層
２１０５ 発光層
２１０６ 電子輸送層
２１０７ 電子注入層
２１０８ 電極

Claims (12)

1. 下記一般式（Ｍ１）で表される原料１、下記一般式（Ｍ２）で表される原料２及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させることにより下記一般式（Ｇ１）で表されるトリアリールピラジンを製造するトリアリールピラジン誘導体の製造方法。
   
   
   
   （但し、式中Ａｒ^１は少なくとも１つの電子吸引基を有する炭素数６〜１４のアリール基を表す。また、Ａｒ^２、Ａｒ^３はそれぞれ独立に置換基を有していても有していなくても良い炭素数６〜１４のアリール基を表す。）
2. 下記一般式（Ｍ３）で表される原料１、下記一般式（Ｍ２）で表される原料２及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させることにより下記一般式（Ｇ２）で表されるトリアリールピラジンを製造するトリアリールピラジン誘導体の製造方法。
   
   
   
   （但し、式中Ｒ^１１乃至Ｒ^１５はそれぞれ独立に水素または電子吸引基を表し、少なくとも一つが電子吸引基である。また、Ａｒ^２、Ａｒ^３はそれぞれ独立に置換基を有していても有していなくても良い炭素数６〜１４のアリール基を表す。）
3. 下記一般式（Ｍ３）で表される原料１、下記構造式（Ｍ５）で表される原料２及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させることにより下記一般式（Ｇ３）で表されるトリアリールピラジンを製造するトリアリールピラジン誘導体の製造方法。
   
   
   
   （但し、式中Ｒ^１１乃至Ｒ^１５それぞれ独立に水素または電子吸引基を表し、少なくとも一つが電子吸引基である。）
4. 下記一般式（Ｍ６）で表される原料１、下記構造式（Ｍ５）で表される原料２及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させることにより下記一般式（Ｇ４）で表されるトリアリールピラジンを製造するトリアリールピラジン誘導体の製造方法。
   
   
   
   （但し、式中Ｒ^１６は電子吸引基を表す。）
5. 下記一般式（Ｍ７）で表される原料１、下記構造式（Ｍ５）で表される原料２及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させることにより下記一般式（Ｇ５）で表されるトリアリールピラジンを製造するトリアリールピラジン誘導体の製造方法。
   
   
   
   （但し、式中Ｒ^１７、Ｒ^１８それぞれ独立に電子吸引基を表す。）
6. 請求項１乃至５のいずれか一項において、前記電子吸引基とは、ハロゲン基、ハロアルキル基、シアノ基、アルコキシ基及びニトロ基から選ばれたいずれか一であるトリアリールピラジン誘導体の製造方法。
7. 請求項１乃至５のいずれか一項において、前記電子吸引基とは、フルオロ基、トリフルオロメチル基から選ばれたいずれか一であるトリアリールピラジン誘導体の製造方法。
8. 下記構造式（Ｍ８）で表される原料１と下記構造式（Ｍ５）で表される原料２及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させることにより下記構造式（１）で表されるトリアリールピラジンを製造するトリアリールピラジン誘導体の製造方法。
   
   
   
9. 下記構造式（Ｍ９）で表される原料１、下記構造式（Ｍ５）で表される原料２及び脱水素剤を含む混合物にマイクロ波を照射して反応させることにより下記構造式（２）で表されるトリアリールピラジンを製造するトリアリールピラジン誘導体の製造方法。
   
   
   
10. 請求項１乃至請求項９のいずれか一項において、前記原料１、前記原料２及び前記脱水素剤を含む前記混合物がさらに有機溶媒を含むトリアリールピラジン誘導体の製造方法。
11. 請求項１０において、前記有機溶媒の比誘電率が１０以上５０以下であるトリアリールピラジン誘導体の製造方法。
12. 請求項１乃至請求項１１のいずれか一項において、前記脱水素剤が塩化鉄（ＩＩＩ）、硫黄、水酸化ナトリウム、クロラニル系の酸化剤の中から選ばれたいずれか一であるトリアリールピラジン誘導体の製造方法。