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JP5228722B2 - Alloyed hot-dip galvanized steel sheet and method for producing the same - Google Patents

Alloyed hot-dip galvanized steel sheet and method for producing the same Download PDF

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JP5228722B2 JP2008232238A JP2008232238A JP5228722B2 JP 5228722 B2 JP5228722 B2 JP 5228722B2 JP 2008232238 A JP2008232238 A JP 2008232238A JP 2008232238 A JP2008232238 A JP 2008232238A JP 5228722 B2 JP5228722 B2 JP 5228722B2
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Description

本発明は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法に関し、具体的には、めっき密着性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびそれらの製造方法に関し、特に、自動車の車体のようにプレス成形、その中でも、従来困難であった曲げ成形が必要不可欠となる用途に好適なめっき密着性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびそれらの製造方法に関する。   The present invention relates to an alloyed hot-dip galvanized steel sheet and a method for producing the same, and more specifically, to a high-strength alloyed hot-dip galvanized steel sheet having excellent plating adhesion and a method for producing the same. The present invention relates to a high-strength galvannealed steel sheet excellent in plating adhesiveness suitable for press forming, of which, in particular, bending forming, which has been difficult in the past, is indispensable, and a method for producing them.

近年、地球環境保護のために自動車の燃費向上が求められており、車体の軽量化および乗員の安全性確保のため、引張強度が540MPa以上である高強度鋼板、特に、防錆性を考慮した部材では、高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板へのニーズが高まっている。   In recent years, improvement in fuel efficiency of automobiles has been demanded in order to protect the global environment. In order to reduce the weight of the vehicle body and ensure the safety of passengers, high-strength steel sheets having a tensile strength of 540 MPa or more, particularly considering rust prevention In materials, there is an increasing need for high-strength galvannealed steel sheets.

しかし、自動車用部材に供される鋼板は、高強度であるだけでは不十分であり、プレス成形性や溶接性等といった、部品成形時に要求される各種性能を満足するものでなければならない。とりわけ、部品の成形プロセスを考慮すると、曲げ成形の使用頻度が最も高く、その組み合わせによって様々な形状の部品に成形されるので、曲げ性に優れる高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板が必要になる。   However, it is not sufficient for a steel sheet to be used for an automobile member to have high strength, and it must satisfy various performances required at the time of component molding, such as press formability and weldability. In particular, considering the part forming process, bending molding is used most frequently, and since it is formed into parts of various shapes depending on the combination thereof, a high-strength galvannealed steel sheet having excellent bendability is required.

高強度鋼板の曲げ性の改善は、従来、鋼組織の制御というアプローチが採用され、例えば特許文献1には、低温変態生成相の硬さを低下させてフェライト相との硬度差を小さくすることが開示される。一方、特許文献2や特許文献3には、フェライトの結晶粒を超微細化させることによって、曲げ性と同様に局部変形能が必要な伸びフランジ性および高強度化を両立することが開示される。   In order to improve the bendability of a high-strength steel sheet, conventionally, an approach of controlling the steel structure has been adopted. For example, in Patent Document 1, the hardness of the low-temperature transformation generation phase is reduced to reduce the hardness difference from the ferrite phase. Is disclosed. On the other hand, Patent Document 2 and Patent Document 3 disclose that by making the ferrite crystal grains ultrafine, it is possible to achieve both stretch flangeability and high strength that require local deformability as well as bendability. .

しかし、高強度化のためにMnを多量に含有する高強度鋼板では、図1に示すように、凝固偏析によって局所的な化学組成、特に、低温変態相の生成に強く影響するMn濃度の変動が生じ、その変動に対応した不均一組織が形成される。このため、特許文献1に開示された技術では、鋼板全体でフェライト相や低温変態相の硬さそのものを精緻に制御することは極めて困難であるだけでなく、局所的な化学組成の変動に対応した不均一組織によって、図2に示すように、加工部の表面に目視でも観察可能な顕著な凹凸が出現し、この凹凸が不均一変形をさらに助長して割れを誘発し、曲げ性そのものを劣化させる。また、割れに至らない場合であっても、加工部に存在する凹凸によって、外観不良となるだけでなく部品としての衝突性能も劣化する。   However, in a high-strength steel sheet containing a large amount of Mn for increasing the strength, as shown in FIG. 1, the fluctuation of Mn concentration strongly affects the local chemical composition, particularly the formation of low-temperature transformation phase, due to solidification segregation. And a heterogeneous structure corresponding to the fluctuation is formed. For this reason, with the technique disclosed in Patent Document 1, it is extremely difficult to precisely control the hardness of the ferrite phase and the low-temperature transformation phase in the entire steel sheet, as well as dealing with local chemical composition fluctuations. As shown in FIG. 2, due to the uneven structure, remarkable unevenness that can be visually observed appears on the surface of the processed part. This unevenness further promotes the uneven deformation and induces cracking, and the bendability itself is improved. Deteriorate. Moreover, even if it does not lead to a crack, the unevenness present in the processed part not only causes a poor appearance but also deteriorates the collision performance as a part.

また、凝固偏析によって変態現象が局所的に変化して結晶粒径も不均一となるので、特許文献2や特許文献3に開示された技術では、曲げ性を改善することはできない。とりわけ、これらの文献に記載の技術では、鋼中に凝固偏析し易いMnやNiを多量に含有するので、上述したように成形時の曲げ性はもちろんのこと、部品としての衝突性能も劣化することが懸念される。   In addition, the transformation phenomenon locally changes due to solidification segregation and the crystal grain size becomes non-uniform, so the techniques disclosed in Patent Document 2 and Patent Document 3 cannot improve the bendability. In particular, the techniques described in these documents contain a large amount of Mn and Ni that are prone to solidification and segregation in the steel, so that not only the bendability at the time of molding as described above, but also the impact performance as a part deteriorates. There is concern.

また、高強度鋼板の曲げ性の改善のために、組織均一化の点から単相組織という究極的なアプローチがあり、特許文献4には、究極の均一組織であるマルテンサイト単相組織とすることによって、曲げ性も向上することが開示される。しかし、特許文献4により開示された技術のように、鋼組織をマルテンサイト単相組織とすると、鋼板の平坦性が損なわれるので、寸法精度も要求される自動車部品としては適用できない。   Moreover, in order to improve the bendability of a high-strength steel sheet, there is an ultimate approach of a single-phase structure from the viewpoint of homogenizing the structure. Patent Document 4 discloses a martensite single-phase structure that is the ultimate uniform structure. It is disclosed that bendability is also improved. However, if the steel structure is a martensite single-phase structure as in the technique disclosed in Patent Document 4, the flatness of the steel sheet is impaired, so that it cannot be applied as an automobile part that also requires dimensional accuracy.

したがって、優れた曲げ性と高強度化とを両立させるためには、高強度化のためにMnを多量に含有しても均一組織が得られるという、一見相反することを両立させなければならない。   Therefore, in order to achieve both excellent bendability and high strength, it is necessary to satisfy both seeming contradictions that a uniform structure can be obtained even if a large amount of Mn is contained for high strength.

不均一組織の起源である凝固偏析そのものを拡散によって解消するアプローチもある。特許文献5には、鋼材を1250℃以上の高温に10時間以上の長時間保持する溶質化処理を行うことによって、凝固偏析を低減して鋼材を均質化することが開示される。しかし、高温で長時間保持するプロセスは、著しい製造コストの上昇や生産性の低下をもたらすので、現実的なプロセスではない。   There is also an approach to eliminate solidification segregation itself, which is the origin of a heterogeneous structure, by diffusion. Patent Document 5 discloses that a steel material is homogenized by reducing solidification segregation by performing a solute treatment for holding the steel material at a high temperature of 1250 ° C. or higher for a long time of 10 hours or longer. However, the process of holding at a high temperature for a long time brings about a significant increase in manufacturing cost and a decrease in productivity, and is not a realistic process.

一方、合金化溶融亜鉛めっき鋼板そのものについても以下に記述する課題がある。特に、高強度鋼板を母材に用いた合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、プレス成形時に、その被膜のめっき層にかかる面圧が急激に増加するので、軟鋼板を母材に用いた合金化溶融亜鉛めっき鋼板よりも、プレス因子が被膜剥離挙動に大きく作用することになる。したがって、高強度鋼板を母材に用いた合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、プレス成形時の被膜損傷への対策、すなわち、めっき密着性の改善が必要になる。   On the other hand, the alloyed hot-dip galvanized steel sheet itself has the following problems. In particular, alloyed hot-dip galvanized steel sheets that use high-strength steel sheets as the base material rapidly increase the surface pressure applied to the coating layer of the coating during press forming. The press factor has a greater effect on the film peeling behavior than the galvanized steel sheet. Therefore, an alloyed hot-dip galvanized steel sheet using a high-strength steel sheet as a base material requires measures against coating damage during press forming, that is, improvement in plating adhesion.

合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、通常、次のようにして製造される。鋼板を溶融めっき前に予熱炉において加熱し、不めっきが生じないように露点を−20℃以下に調整したH+Nの還元雰囲気中で焼鈍し、次いでめっき浴温前後に冷却し、その後に溶融亜鉛めっきを施す。そして、この溶融亜鉛めっきを施した鋼板を、熱処理炉において480〜600℃の材料温度で3〜30秒加熱してFe−Zn合金めっき相を形成することによって、合金化溶融亜鉛めっき鋼板を製造する。 The alloyed hot-dip galvanized steel sheet is usually produced as follows. The steel sheet is heated in a preheating furnace before hot dipping, annealed in a reducing atmosphere of H 2 + N 2 with a dew point adjusted to −20 ° C. or lower so as not to cause non-plating, then cooled to around the plating bath temperature, and then Is hot dip galvanized. Then, an alloyed hot-dip galvanized steel sheet is manufactured by heating the hot-dip galvanized steel sheet at a material temperature of 480 to 600 ° C. for 3 to 30 seconds to form a Fe—Zn alloy plating phase in a heat treatment furnace. To do.

しかし、合金化溶融亜鉛めっき鋼板をプレス加工する場合、めっき表層においてFe含有量が比較的低い軟質な合金相(ζ相)を有するときは、めっき表層と金型表面との凝着現象などにより金型表面と鋼板との間の摺動性に劣るため、めっき剥離(フレーキング)や鋼板のプレス割れが生じることがある。一方、めっき層中のFe含有量が高い場合には、鋼板とめっき層との界面近傍に硬質なΓ、Γ、δ1c相が形成されるため、合金化溶融亜鉛めっき鋼板をプレス加工する場合にめっき層の粉化(パウダリング)が発生しやすくなる。この現象が発生すると、金型に剥離片が付着して押込み疵が生じることになる。 However, when the alloyed hot-dip galvanized steel sheet is pressed, if the plating surface layer has a soft alloy phase (ζ phase) with a relatively low Fe content, the adhesion phenomenon between the plating surface layer and the mold surface may occur. Since the slidability between the mold surface and the steel plate is inferior, plating peeling (flaking) or press cracking of the steel plate may occur. On the other hand, when the Fe content in the plating layer is high, a hard Γ, Γ 1 , δ 1c phase is formed in the vicinity of the interface between the steel plate and the plating layer, so the alloyed hot-dip galvanized steel plate is pressed. In this case, powdering (powdering) of the plating layer is likely to occur. When this phenomenon occurs, a peeling piece adheres to the mold, and a pressing flaw occurs.

このような問題点を解決するために、軟鋼板を母材とする合金化溶融亜鉛めっき鋼板について、被膜のめっき層を比較的硬度のバランスが取れたδ相主体の合金相とすることが提案されている。 In order to solve such problems, for alloyed hot-dip galvanized steel sheets based on mild steel sheets, the coating layer of the coating may be made of a δ 1 phase-based alloy phase with a relatively balanced hardness. Proposed.

例えば、特許文献6には、目付量:45〜90g/m/片面を有する耐パウダリング性及び耐フレーキング性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板が提案されている。ここでは、めっき層中のFe含有量を8〜12質量%に、そしてAl含有量を0.05〜0.25質量%に管理して、被膜のめっき層にη、ζ相を存在させず、母材とめっき層の界面の合金層のΓ相を1.0μm以下にするものである。 For example, Patent Document 6 proposes an alloyed hot-dip galvanized steel sheet having a weight per unit area of 45 to 90 g / m 2 / one side and excellent in powdering resistance and flaking resistance. Here, the Fe content in the plating layer is controlled to 8 to 12% by mass, and the Al content is controlled to 0.05 to 0.25% by mass so that the η and ζ phases do not exist in the plating layer of the coating. The Γ phase of the alloy layer at the interface between the base material and the plating layer is 1.0 μm or less.

また、特許文献7には、被膜のめっき層中のFe含有量が8〜12%となるように合金化処理を行う合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法に関して、めっき浴中のAl濃度を0.13%以上に管理するとともに、母材となる鋼板の侵入板温を浴中Al濃度の増加に伴って上昇させたり、高周波誘導加熱炉出側の板温を適正範囲に管理したりすることによって、耐パウダリング性及び耐フレーキング性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板を製造することが提案されている。   Patent Document 7 discloses that the Al concentration in the plating bath is set to 0 with respect to the method for producing an alloyed hot-dip galvanized steel sheet in which the alloying treatment is performed so that the Fe content in the coating layer of the coating is 8 to 12%. .Control the temperature of the steel plate, which is the base material, to increase as the Al concentration in the bath increases, and manage the temperature on the high-frequency induction heating furnace exit side within an appropriate range. Has proposed to produce an alloyed hot-dip galvanized steel sheet excellent in powdering resistance and flaking resistance.

しかし、上述の特許文献6に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板や特許文献7に記載の製造方法によって得られる合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、軟鋼板を母材に用いた合金化溶融亜鉛めっき鋼板に関して、被膜のめっき層の合金相を規定するものであるが、高強度鋼板を母材に用いた合金化溶融亜鉛めっき鋼板に適用しても、プレス成形時の耐パウダリング性の改善効果は殆ど認められないことが判明した。また、母材とめっき層の界面の密着力を高めるためには、極低炭素鋼板の場合、めっき浴中のAl濃度を高めることにより、母材となる鋼板の粒内と粒界における合金化速度の差を拡大させ、鋼板と合金化溶融亜鉛めっき層との界面の凹凸増加を図るという手法を採用できた。また、極低炭素鋼をベースとした高張力鋼板でも、同様な手法を採用すればよかった。ところが、本発明鋼のように引張強度が540MPa以上となるようなC含有量の高い鋼板の場合、同様な手法でめっき浴中のAl濃度を高めても、鋼板と合金化溶融亜鉛めっき層との密着強度が低強度鋼板よりも低下することが判明した。   However, the alloyed hot-dip galvanized steel sheet described in Patent Document 6 and the alloyed hot-dip galvanized steel sheet obtained by the manufacturing method described in Patent Document 7 are alloyed hot-dip galvanized steel sheets using mild steel plates as base materials. However, the effect of improving the powdering resistance at the time of press forming is not limited even when applied to an alloyed hot-dip galvanized steel sheet using a high-strength steel sheet as a base material. It turned out that it was hardly recognized. In addition, in order to increase the adhesion at the interface between the base material and the plating layer, in the case of an ultra-low carbon steel plate, by increasing the Al concentration in the plating bath, alloying within the grain and grain boundaries of the base steel plate The method of increasing the unevenness at the interface between the steel sheet and the galvannealed alloy layer can be adopted by increasing the speed difference. In addition, a similar technique should be adopted for a high-tensile steel plate based on ultra-low carbon steel. However, in the case of a steel plate with a high C content such that the tensile strength is 540 MPa or more like the steel of the present invention, even if the Al concentration in the plating bath is increased by the same method, the steel plate and the alloyed hot dip galvanized layer It was found that the adhesion strength of the steel was lower than that of the low-strength steel plate.

さらに、部品の成形プロセスを考慮すると、伸びフランジ成形まで対応できる高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板や高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板であることが好ましい。伸びフランジ成形において、金型の調整だけではそれに関する成形不良を回避できないので、高強度でありながら軟鋼レベルの優れた伸びフランジ性、具体的には優れた穴拡げ性とするのが好ましい。   Furthermore, in consideration of the part forming process, it is preferably a high-strength galvannealed steel sheet or a high-strength galvannealed steel sheet that can handle stretch flange forming. In stretch flange molding, it is not possible to avoid molding defects associated with the adjustment of the mold alone. Therefore, it is preferable to have excellent stretch flangeability at a mild steel level while being high strength, specifically, excellent hole expandability.

一般に、高強度鋼板はフェライトを母相とし、マルテンサイトやベイナイトなどの硬質相を利用して高強度化を図るため、フェライトと硬質相との界面に延性破壊の起点となるマイクロボイドが生成し易く、穴拡げ性が不十分である。そこで、高強度鋼板の穴拡げ性を改善するために多数の研究開発がなされ、組織制御手法が確立されつつある。   In general, high-strength steel sheets use ferrite as the parent phase and use a hard phase such as martensite or bainite to increase the strength, so microvoids that start ductile fracture are generated at the interface between the ferrite and hard phase. It is easy and the hole expandability is insufficient. Therefore, many researches and developments have been made to improve the hole expandability of high-strength steel sheets, and a structure control technique is being established.

例えば、非特許文献1には、フェライトとマルテンサイトの複合組織について、フェライトと硬質相であるマルテンサイトとの強度差が小さくなるほど穴拡げ性が改善されることが開示される。また、非特許文献2には、強度差の原因となる硬質相そのものを利用せずに優れた穴拡げ性を有するフェライト単相鋼が開示される。   For example, Non-Patent Document 1 discloses that in the composite structure of ferrite and martensite, the hole expandability is improved as the strength difference between ferrite and martensite which is a hard phase becomes smaller. Non-Patent Document 2 discloses a ferrite single-phase steel having excellent hole expansibility without using a hard phase itself that causes a strength difference.

しかし、これらの知見の殆どは、合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造プロセスを考慮しないものである。非特許文献1は焼入れ焼戻しプロセスによる冷延鋼板に関するものであるとともに非特許文献2は析出強化を最大限に活用できる熱延鋼板に関するものであって、いずれも、合金化溶融亜鉛めっき鋼板に関するものではない。   However, most of these findings do not consider the manufacturing process of the galvannealed steel sheet. Non-Patent Document 1 relates to a cold-rolled steel sheet by quenching and tempering process, and Non-Patent Document 2 relates to a hot-rolled steel sheet that can make maximum use of precipitation strengthening, both of which relate to an alloyed hot-dip galvanized steel sheet. is not.

例えば、合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造プロセスの特徴は、再結晶温度からの冷却の際に、400℃以上の溶融亜鉛めっき浴に浸漬し、次いで、合金化を目的として、浸漬後に再加熱するという温度履歴にある。この製造プロセスでは、400℃以上で冷却が一旦中断されるので、高強度鋼板を製造する場合に、本質的にベイナイト変態が進行し易いプロセスである。   For example, the manufacturing process of the alloyed hot dip galvanized steel sheet is characterized by being immersed in a hot dip galvanizing bath at 400 ° C. or higher when cooled from the recrystallization temperature, and then reheated after the immersion for the purpose of alloying. It is in the temperature history. In this manufacturing process, since cooling is temporarily interrupted at 400 ° C. or higher, when manufacturing a high-strength steel sheet, the bainite transformation essentially proceeds easily.

ベイナイトが生成すると、粗大なセメンタイトだけでなく、オーステナイト中にCが濃化されることにより、島状マルテンサイトや塊状オーステナイトを含む不均一組織が得られやすくなる。その傾向は、より高温で冷却が中断される合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造プロセスで顕著になる。粗大なセメンタイト、島状マルテンサイトさらに塊状オーステナイトは、いずれも非常に強度の高い硬質相であり、延性が不十分であり、不均一変形を助長するので、高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板の穴拡げ性を改善することは困難であった。   When bainite is generated, not only coarse cementite but also C is concentrated in austenite, so that a heterogeneous structure including island martensite and massive austenite is easily obtained. The tendency becomes remarkable in the manufacturing process of the galvannealed steel sheet in which cooling is interrupted at a higher temperature. Coarse cementite, island-like martensite, and massive austenite are all hard phases with very high strength, insufficient ductility, and promote non-uniform deformation, so holes in high-strength galvannealed steel sheets It was difficult to improve the spreadability.

特許文献8には、鋼板にNbやMoを積極的に添加することにより、ベイナイトまたはベイニティックフェライト主体の組織を生成し、高強度と優れた穴拡げ性とを両立させる技術が開示される。しかし、ベイナイトまたはベイニティックフェライト主体の組織にすると、加工硬化し難くなり、くびれに起因する成形不良が起こり易い。   Patent Document 8 discloses a technique for generating a structure mainly composed of bainite or bainitic ferrite by positively adding Nb or Mo to a steel sheet so as to achieve both high strength and excellent hole expansibility. . However, when the structure is mainly composed of bainite or bainitic ferrite, it becomes difficult to work harden, and molding defects due to constriction tend to occur.

特許文献9には、MnやBを積極的に添加し、B量を適正に制御することにより、フェライトと硬質なマルテンサイトを含む複合組織でありながら、マイクロボイドの発生を抑制でき、高強度、高延性かつ優れた穴拡げ性を兼ね備えた鋼板が開示される。しかし、鋼中B量の制御は極めて困難であり、複合組織においてBを添加する場合、B量によって引張強度が著しく変化するので、量産工程を経ると成形不良が散発しやすくなるだけでなく、Mnを積極的に添加するので曲げ性が不十分になることが懸念される。   In Patent Document 9, by actively adding Mn and B and appropriately controlling the amount of B, it is possible to suppress the generation of microvoids, while being a composite structure containing ferrite and hard martensite, and high strength. A steel sheet having high ductility and excellent hole expansibility is disclosed. However, control of the amount of B in steel is extremely difficult, and when adding B in the composite structure, the tensile strength changes significantly depending on the amount of B, so that not only molding defects are likely to occur sporadically through the mass production process, Since Mn is actively added, there is a concern that the bendability becomes insufficient.

特許文献10には、鋼板にMnやTiを積極的に添加し、Mn量とTi量のみならずC量をも適正に制御することによって、高強度、高延性さらには優れた穴拡げ性を兼ね備えた鋼板が開示される。しかし、変態組織を積極的に利用した複合組織では、焼鈍条件や冷却条件による組織変化が著しいため、製造条件によって引張強度のみならず穴拡げ性も著しく変化する。このため、量産工程を経て、高強度、高延性さらには優れた穴拡げ性を兼備する鋼板を安定して製造すること、すなわち材質安定性に優れる鋼板を提供することは困難であるだけでなく、この発明もMnを積極的に添加するために曲げ性が不十分になることが懸念される。
特開昭62−13533号公報 特開2004−211126号公報 特開2004−250774号公報 特開2002−161336号公報 特開平4−191322号公報 特開平1−68456号公報 特開平4−276053号公報 特開2003−193190号公報 特開2004−211140号公報 特開2005−220417号公報 ISIJ Int., vol.44(2004), No.3, p.603−609 ISIJ Int., vol.44(2004), No.11, p.1945−1951
In Patent Document 10, Mn and Ti are positively added to a steel sheet, and not only the amount of Mn and Ti but also the amount of C is appropriately controlled, thereby providing high strength, high ductility, and excellent hole expandability. A combined steel sheet is disclosed. However, in a composite structure that actively uses a transformed structure, the structure changes significantly due to annealing conditions and cooling conditions, so that not only the tensile strength but also the hole expandability changes remarkably depending on the manufacturing conditions. For this reason, it is not only difficult to stably produce a steel plate having high strength, high ductility and excellent hole expandability through a mass production process, that is, to provide a steel plate with excellent material stability. This invention is also concerned that the bendability becomes insufficient due to the positive addition of Mn.
Japanese Patent Laid-Open No. 62-13533 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-211126 JP 2004-250774 A JP 2002-161336 A JP-A-4-191322 JP-A-1-68456 JP-A-4-276053 JP 2003-193190 A JP 2004-211140 A JP 2005-220417 A ISIJ Int. , Vol. 44 (2004), no. 3, p. 603-609 ISIJ Int. , Vol. 44 (2004), no. 11, p. 1945-1951

本発明の目的は、自動車用部材、特に防錆性を考慮した自動車用補強部材として好適でありながら従来では製造することが困難であった、引張強度が540MPa以上であって、めっき密着性を改善した曲げ性に優れる高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板ならびにそれらの製造方法を提供することである。   It is an object of the present invention to provide an automotive member, particularly an automotive reinforcing member considering rust prevention, but has been difficult to produce in the past, has a tensile strength of 540 MPa or more, and has good plating adhesion. It is an object to provide a high-strength galvannealed steel sheet excellent in improved bendability and a method for producing them.

本明細書において「曲げ性に優れる」とは、先端角度が180°のU曲げ試験において、密着曲げが可能であって、目視観察により加工後の曲げ稜線の表面に凹凸が出現しないことを意味する。したがって、特に断りがない限り、本明細書における曲げ性はそのような物性、実部材の観察によって評価される。   In this specification, “excellent bendability” means that close contact bending is possible in the U-bend test with a tip angle of 180 °, and no irregularities appear on the surface of the bending ridge line after processing by visual observation. To do. Therefore, unless otherwise specified, the bendability in this specification is evaluated by observing such physical properties and actual members.

また、本発明の鋼板を、比較的軽度な伸びフランジ成形が必要となる自動車用補強部材の代表例であるフロントサイドメンバー等の、より高強度かつ複雑な形状の部品に適用するためには、所望の曲げ性を達成しつつ、穴拡げ性(後述する穴拡げ率<HER>)の目標値は50%以上であり、延性の目標値は引張試験によって得られるTS(引張強度)×El値(全伸び)が12000MPa・%以上であり、材質安定性の目標値は引張強度の上下限範囲(ΔTS)が100MPa以下であることが好ましい。
さらに、本発明の鋼板を、形状や金型の調整を含めて、自動車用補強部材の代表例であるクロスメンバー等の、より高強度かつ極めて複雑な形状の部品に適用するためには、所望の曲げ性、延性さらには材質安定性を達成しつつ、引張強度が590MPa以上、穴拡げ率が80%以上であることが好ましい。形状や金型の調整に頼ることなく、自由度の高い設計のもとで、より高強度かつ複雑な形状のクロスメンバー等を製作するためには、引張強度が590MPa以上、穴拡げ性は80%以上、TS×El値が14000MPa・%以上、ΔTSは60MPa以下であることがさらに好ましい。
In addition, in order to apply the steel plate of the present invention to a part having a higher strength and a complicated shape, such as a front side member, which is a typical example of a reinforcing member for an automobile that requires relatively mild stretch flange molding, While achieving the desired bendability, the target value of hole expandability (hole expansion rate <HER> described later) is 50% or more, and the target value of ductility is TS (tensile strength) x El value obtained by a tensile test. The (total elongation) is preferably 12000 MPa ·% or more, and the target value of the material stability is preferably such that the upper and lower limit range (ΔTS) of the tensile strength is 100 MPa or less.
Furthermore, in order to apply the steel plate of the present invention to a part having a higher strength and a very complicated shape, such as a cross member, which is a typical example of a reinforcing member for automobiles, including adjustment of a shape and a mold, it is desirable. It is preferable that the tensile strength is 590 MPa or more and the hole expansion ratio is 80% or more while achieving the bendability, ductility, and material stability. In order to manufacture a cross member having a higher strength and a complicated shape under a highly flexible design without relying on the adjustment of the shape and mold, the tensile strength is 590 MPa or more, and the hole expandability is 80 More preferably, the TS × El value is 14000 MPa ·% or more and ΔTS is 60 MPa or less.

本発明者らが上記課題を解決すべく検討した結果、凝固偏析に起因する不均一組織の生成を抑制することによって曲げ性を改善し、特に、従来解決できなかった曲げ成形後に発生する微小な凹凸さえも抑制できるように、化学組成の最適化を図り、それに対する最適な製造条件を適用することによって、均一であり、平均粒径が1.0〜6.0μmの微細なフェライトを有する組織が得られ、これにより、強度レベルを低下させることなく曲げ性に優れる合金化溶融亜鉛めっき鋼板を提供できることを見出した。   As a result of studies by the present inventors to solve the above-mentioned problems, the bendability is improved by suppressing the formation of a heterogeneous structure due to solidification segregation, and in particular, a minute amount generated after bending forming that cannot be solved conventionally. By optimizing the chemical composition so as to suppress even irregularities and applying the optimum manufacturing conditions therefor, the structure has a uniform and fine ferrite with an average particle diameter of 1.0 to 6.0 μm Thus, it was found that an alloyed hot-dip galvanized steel sheet having excellent bendability can be provided without lowering the strength level.

しかしながら、前述のような微細組織となる鋼板の場合には鋼板表面の粒界面積が極度に増加してしまう。このため、めっき浴中のAl濃度を高めることによって粒界と粒内の合金化速度の差を拡大させるという従来のめっき密着性向上の手法が、粒径が6μm以下の高強度鋼板については適用できないことが判明した。   However, in the case of a steel sheet having a fine structure as described above, the grain interface area on the steel sheet surface is extremely increased. For this reason, the conventional technique for improving plating adhesion, which increases the difference in alloying speed between grain boundaries and grains by increasing the Al concentration in the plating bath, is applied to high-strength steel sheets with a grain size of 6 μm or less. It turned out not to be possible.

この問題に対して、本発明者らは粒内の合金化速度を遅延させる手法を検討した結果、0.02〜0.50%のSiを含有させることが極めて有効であることを見出した。従来のような粒径が6.0μm超の組織の場合には、上記の含有量でSiを添加すると合金化速度の遅い粒内面積が増えすぎるため、合金化に長時間必要であり、かつ不めっきも発生してしまう。このため、上記の含有量でSiを含有する鋼板を原板として連続式溶融亜鉛めっきラインで合金化溶融亜鉛めっき鋼板を製造することは困難であった。しかしながら、本発明のように、粒径が6.0μm以下の微細粒な高強度鋼板に対してSiを0.02〜0.50%含有させると、合金化速度が大きくかつ濡れ性も良好な粒界部と、合金化速度を適度に抑制した粒内部とを適正にバランスさせることができ、鋼板と合金化溶融亜鉛めっきの密着性を向上させることができるという知見に基づいて、完成したものである。   As a result of studying a method for delaying the intragranular alloying rate, the present inventors have found that it is extremely effective to contain 0.02 to 0.50% Si. In the case of a conventional structure having a grain size of more than 6.0 μm, if Si is added at the above content, the intragranular area having a slow alloying rate increases too much, so that it takes a long time for alloying, and Non-plating also occurs. For this reason, it has been difficult to produce an alloyed hot-dip galvanized steel sheet in a continuous hot-dip galvanizing line using a steel sheet containing Si at the above-described content as an original plate. However, as in the present invention, when 0.02 to 0.50% of Si is contained in a fine high-strength steel sheet having a grain size of 6.0 μm or less, the alloying speed is high and the wettability is also good. Completed based on the knowledge that the grain boundary part and the inside of the grain with moderately controlled alloying speed can be properly balanced, and the adhesion between the steel sheet and the alloyed hot dip galvanizing can be improved. It is.

本発明は、さらに、穴拡げ性を劣化させる粗大なセメンタイト、島状マルテンサイトさらには塊状オーステナイトの生成を抑制しつ化学組成のバランスを図り、それに対する最適な製造条件を適用することによって、曲げ性、さらには穴拡げ性、延性、材質安定性にも優れる高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板を提供できるという知見に基づいて、完成したものである。合金化溶融亜鉛めっき鋼板の従来の製造プロセスによっても、これらの特性を同時に兼ね備えた鋼板を提供することは困難であった。   The present invention further provides a balanced chemical composition that suppresses the formation of coarse cementite, island martensite, and even massive austenite, which degrades hole expansibility, and applies optimum manufacturing conditions to the bending. It has been completed based on the knowledge that it can provide a high-strength galvannealed steel sheet that has excellent properties, further hole expandability, ductility, and material stability. It has been difficult to provide a steel sheet having these characteristics at the same time even by a conventional manufacturing process of a galvannealed steel sheet.

本発明は、鋼板の表面に合金化溶融亜鉛めっき層を備える合金化溶融亜鉛めっき鋼板であって、前記鋼板は、質量%で、C:0.03〜0.12%、Si:0.02〜0.50%、Mn:2.0〜4.0%、P:0.1%以下、S:0.01%以下、sol.Al:0.01〜1.0%およびN:0.01%以下を含有し、さらに、Ti:0.50%以下およびNb:0.50%以下の1種または2種を下記式(1)を満足する範囲で含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成を有するとともに、フェライトの面積率が60%以上であり、フェライトの平均粒径が1.0〜6.0μmである鋼組織を有し、前記合金化溶融亜鉛めっき層は、質量%で、Fe:8〜15%およびAl:0.08〜0.50%を含有し、残部がZnおよび不純物からなり、前記合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、引張強度が540MPa以上であり、先端角度が180°のU曲げ試験において、密着曲げが可能であって、目視観察により加工後の曲げ稜線の表面に凹凸が出現しないことを特徴とする合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
Ti+Nb/2≧0.03 (1)
The present invention is an alloyed hot-dip galvanized steel sheet provided with an alloyed hot-dip galvanized layer on the surface of the steel sheet, the steel sheet being in mass%, C: 0.03 to 0.12%, Si: 0.02 -0.50%, Mn: 2.0-4.0%, P: 0.1% or less, S: 0.01% or less, sol. One or two of Al: 0.01 to 1.0% and N: 0.01% or less, and Ti: 0.50% or less and Nb: 0.50% or less are represented by the following formula (1 ), The balance is a chemical composition consisting of Fe and impurities, the area ratio of ferrite is 60% or more, and the average grain size of ferrite is 1.0 to 6.0 μm. The alloyed hot-dip galvanized layer contains, by mass%, Fe: 8 to 15% and Al: 0.08 to 0.50%, and the balance is made of Zn and impurities, and the alloyed molten The galvanized steel sheet has a tensile strength of 540 MPa or more, can be tightly bent in a U-bend test with a tip angle of 180 °, and has no unevenness on the surface of the bent ridge line after processing by visual observation. Alloyed molten zinc Steel plate.
Ti + Nb / 2 ≧ 0.03 (1)

本発明に係る合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、化学組成が、Feの一部に代えて、質量%で、さらにCa:0.01%以下、Mg:0.01%以下、REM:0.01%以下およびZr:0.01%以下からなる群から選ばれた1種または2種以上を含有することが好ましい。   The alloyed hot-dip galvanized steel sheet according to the present invention has a chemical composition of mass% instead of a part of Fe, and further Ca: 0.01% or less, Mg: 0.01% or less, REM: 0.01 % Or less and Zr: It is preferable to contain one or more selected from the group consisting of 0.01% or less.

また、本発明に係る合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、鋼組織における残留オーステナイトの面積率が3.0%以下であることが好ましい。この場合に、JFST1001に規定される方法により測定した穴拡げ率が50%以上であることが好ましく、引張強度×伸びの値が12000MPa・%以上であることがさらに好ましい。   In the galvannealed steel sheet according to the present invention, the area ratio of retained austenite in the steel structure is preferably 3.0% or less. In this case, the hole expansion rate measured by the method prescribed in JFST1001 is preferably 50% or more, and the value of tensile strength × elongation is more preferably 12000 MPa ·% or more.

別の観点からは、本発明は、下記(A)〜(C)の工程を備えることを特徴とする、曲げ性に優れる合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法である
(A)上記化学組成を有する溶鋼を下記式(2)を満足する条件で冷却して鋼塊とする鋳造工程;
(B)前記鋼塊に、圧延開始温度:1050℃〜1300℃、仕上温度:800℃〜950℃、巻取温度:450〜750℃の熱間圧延を施して熱延鋼板とするとともに、前記鋼塊からの総圧下率が98.80%以上になる圧延を施して合金化溶融亜鉛めっき鋼板用の原板とする圧延工程;および
(C)前記合金化溶融亜鉛めっき鋼板用の原板に、還元雰囲気中でAc点〜950℃の温度域に5〜200秒保持する還元焼鈍を施し、次いで750℃から600℃までの平均冷却速度を1〜50℃/秒として[亜鉛めっき浴温度−20℃]〜[亜鉛めっき浴温度+100℃]の温度域まで冷却し、引き続いて前記温度域に10〜1000秒保持するとともに、0.08〜0.20質量%のAlを含有する溶融亜鉛めっき浴に浸漬後、鋼板表面の亜鉛付着量を制御する付着量を制御し、その後460〜540℃の温度域で合金化処理する焼鈍−合金化溶融亜鉛めっき工程。
ΔT/V≧20 (2)
ここで、ΔT(℃)は平衡状態図においてδ相が出現する温度区間であり、V(℃/秒)は鋼塊表面から10mmの深さ位置におけるデンドライト二次アーム間隔から算出される凝固冷却速度を示す。
From another viewpoint, the present invention is a method for producing an alloyed hot-dip galvanized steel sheet having excellent bendability, comprising the following steps (A) to (C) .
(A) A casting process in which the molten steel having the above chemical composition is cooled to satisfy the following formula (2) to form a steel ingot;
(B) The steel ingot is subjected to hot rolling at a rolling start temperature: 1050 ° C. to 1300 ° C., a finishing temperature: 800 ° C. to 950 ° C., and a winding temperature: 450 to 750 ° C. to obtain a hot rolled steel sheet, A rolling step in which the total reduction ratio from the steel ingot is rolled to 98.80% or more to obtain a base plate for the alloyed hot dip galvanized steel sheet; and (C) reduction to the base plate for the alloyed hot dip galvanized steel sheet In the atmosphere, reduction annealing is carried out in the temperature range of Ac 3 to 950 ° C. for 5 to 200 seconds, and then the average cooling rate from 750 ° C. to 600 ° C. is set to 1 to 50 ° C./second [Zinc plating bath temperature −20 C.] to [Zinc plating bath temperature + 100 ° C.], and subsequently held in the temperature range for 10 to 1000 seconds, and a hot dip galvanizing bath containing 0.08 to 0.20% by mass of Al. After immersion in steel plate surface An annealing-alloying hot dip galvanizing process in which the amount of zinc deposited is controlled, and then alloyed in the temperature range of 460 to 540 ° C.
ΔT D / V ≧ 20 (2)
Here, ΔT D (° C.) is a temperature interval where the δ phase appears in the equilibrium diagram, and V (° C./sec) is a solidification calculated from the dendrite secondary arm interval at a depth of 10 mm from the steel ingot surface. Indicates the cooling rate.

これらの本発明に係る合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法では、鋳造工程が連続鋳造により鋳造を行うものであり、前記鋳造の際に、連続鋳造機の鋳型内の溶鋼に移動磁場による攪拌を施すことが、量産により安定して性能を維持できるため望ましい。   In these galvannealed steel sheet manufacturing methods according to the present invention, the casting process is performed by continuous casting. During the casting, the molten steel in the mold of the continuous casting machine is stirred by a moving magnetic field. It is desirable to apply it because the performance can be stably maintained by mass production.

本発明により、540MPa以上の強度を有し、めっき密着性が改善され、曲げ性が優れる高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板を量産することができる。また、本発明により、540MPa以上の強度を有し、曲げ性やめっき密着性のみならず、穴拡げ性、延性、材質安定性のいずれにも優れる高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板も量産することができる。究極的には、より高強度となる590MPa以上の強度を有し、曲げ性やめっき密着性が優れ、穴拡げ性、延性さらには材質安定性がいっそう優れる高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板を製造することも可能となる。本発明に係る合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、産業上、とりわけ自動車分野において広範に使用可能である。   According to the present invention, a high-strength galvannealed steel sheet having a strength of 540 MPa or more, improved plating adhesion, and excellent bendability can be mass-produced. In addition, according to the present invention, mass production of a high-strength galvannealed steel sheet having a strength of 540 MPa or more and excellent not only in bendability and plating adhesion but also in hole expansibility, ductility, and material stability. Can do. Ultimately manufactures high-strength galvannealed steel sheets with higher strength of 590 MPa and higher, excellent bendability and plating adhesion, hole expansibility, ductility, and material stability. It is also possible to do. The alloyed hot-dip galvanized steel sheet according to the present invention can be used widely in industry, particularly in the automobile field.

以下、本発明を実施するための最良の形態を詳細に説明する。なお、本明細書において、鋼成分の含有量、めっき層成分の含有量およびめっき浴成分の濃度を示す「%」は、特に断りのない限り、それぞれ、鋼全体に対する質量%、めっき層全体に対する質量%、およびめっき浴全体に対する質量%を意味する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail. In the present specification, “%” indicating the content of the steel component, the content of the plating layer component, and the concentration of the plating bath component is mass% with respect to the entire steel, and with respect to the entire plating layer, respectively, unless otherwise specified. The mass% and the mass% with respect to the whole plating bath are meant.

1.鋼板の化学組成
はじめに、本発明に係る鋼板の化学組成を上述したように規定する理由を説明する。
(C:0.03%以上0.12%以下)
Cは、鋼の強度を確保するために0.03%以上含有させる。しかし、過剰な含有はδ相の安定域を狭めるために、鋳造の際に式(2)を満足する条件で冷却することを困難にするだけでなく、残留オーステナイトの生成に作用し、曲げ性と穴拡げ性を劣化させるため、C含有量を0.12%以下とする。なお、C含有量が0.04%未満であり、かつ後述するように、Mn含有量が2.3%未満であると590MPa以上の引張強度を確保することが困難になる。一方、C含有量が0.06%を超えると残留オーステナイト中のC含有量が高くなり、穴拡げ性が低下する傾向を示すようになる。このため、特に優れた穴拡げ性を求める場合にはC含有量を0.04%以上0.06%以下とすることが好ましい。
1. Chemical Composition of Steel Sheet First, the reason for defining the chemical composition of the steel sheet according to the present invention as described above will be described.
(C: 0.03% to 0.12%)
C is contained by 0.03% or more in order to ensure the strength of the steel. However, excessive content narrows the stable region of the δ phase, which not only makes it difficult to cool under the conditions satisfying the formula (2) during casting, but also acts on the formation of retained austenite, and bendability In order to deteriorate the hole expandability, the C content is set to 0.12% or less. If the C content is less than 0.04% and the Mn content is less than 2.3%, as described later, it is difficult to ensure a tensile strength of 590 MPa or more. On the other hand, when the C content exceeds 0.06%, the C content in the retained austenite increases, and the hole expandability tends to decrease. For this reason, when especially outstanding hole expansibility is calculated | required, it is preferable to make C content into 0.04% or more and 0.06% or less.

(Si:0.02%以上0.50%以下)
Siは、合金化処理過程において、鋼板粒界から被膜のめっき層中へFeが拡散するのを助長する反面、粒内からめっき層中へFeが拡散するのを抑制することによって粒界と粒内との合金化速度の差を大きくして、この速度差によって粒界部分と粒内部分とのめっき厚みを変化させ、その結果として母材とめっき層との界面の凹凸を増加させることで、母材の鋼板とめっき層との界面密着強度を増加させる重要な元素である。
(Si: 0.02% to 0.50%)
Si promotes the diffusion of Fe from the steel plate grain boundary into the coating layer of the coating during the alloying process, but suppresses the diffusion of Fe from within the grain into the plating layer. By increasing the difference in alloying speed with the inside, and by changing the plating thickness between the grain boundary part and the inner grain part due to this speed difference, the unevenness at the interface between the base material and the plating layer is increased as a result. It is an important element that increases the interfacial adhesion strength between the base steel plate and the plating layer.

Si含有量が0.02%未満ではこの界面密着強度の向上効果が十分ではないので、Si含有量を0.02%以上とする。好ましくは0.04%以上である。一方、Si含有量が0.50%を超えると合金化速度が著しく低下するため、合金化処理時間を長時間化する必要が生じて生産性の低下や設備の長大化を招く。合金化処理時間を短縮するために合金化処理温度を上昇させると、操業性の低下もしくは上記界面密着強度の低下を招く。このためSi含有量を0.50%以下とする。好ましくは0.30%以下である。なお、Siは、鋼のAc点を著しく上昇させ好適な焼鈍温度範囲を狭めるため、焼鈍工程における操業性の観点からは、Si含有量を0.20%以下とすることがさらに好ましい。 If the Si content is less than 0.02%, the effect of improving the interfacial adhesion strength is not sufficient, so the Si content is set to 0.02% or more. Preferably it is 0.04% or more. On the other hand, when the Si content exceeds 0.50%, the alloying speed is remarkably reduced, so that it is necessary to lengthen the alloying treatment time, leading to a decrease in productivity and an increase in equipment length. Increasing the alloying treatment temperature in order to shorten the alloying treatment time results in a decrease in operability or a decrease in the interfacial adhesion strength. For this reason, Si content shall be 0.50% or less. Preferably it is 0.30% or less. Incidentally, Si is to narrow the preferred annealing temperature range is significantly elevated Ac 3 point of the steel, from the viewpoint of operability in the annealing step, the Si content is more preferably set to 0.20% or less.

(Mn:2.0%以上4.0%以下)
Mnは、固溶強化により強度を向上させるとともに、鋼のAc点を下げて好適な焼鈍温度範囲を広げる効果も有するので、Mn含有量を2.0%以上とする。しかし、過剰な含有は、偏析に起因する不均一組織を助長し、曲げ性を劣化させるだけではなく、フェライト変態を抑制して延性を劣化させるため、Mn含有量を4.0%以下とする。なお、上述したように、C含有量が0.04%以上であっても、Mn含有量が2.3%未満であれば、590MPa以上の引張強度を確保することが困難になるので、特に高い引張強度を求める場合には、Mn含有量を2.3%以上4.0%以下とすることが好ましい。
(Mn: 2.0% to 4.0%)
Mn improves the strength by solid solution strengthening and also has the effect of lowering the Ac 3 point of the steel to widen the suitable annealing temperature range, so the Mn content is 2.0% or more. However, excessive content not only promotes a heterogeneous structure due to segregation and degrades bendability, but also suppresses ferrite transformation and degrades ductility, so the Mn content is 4.0% or less. . As described above, even if the C content is 0.04% or more, if the Mn content is less than 2.3%, it becomes difficult to ensure a tensile strength of 590 MPa or more. When high tensile strength is required, the Mn content is preferably 2.3% to 4.0%.

(P:0.1%以下)
Pは、一般には不純物として含有されるが、固溶強化元素でもあり、鋼板の強化に有効であるので、本発明においては含有させても構わない。しかし、過剰な含有はめっきの密着性や溶接性を劣化させるので、P含有量を0.1%以下とする。固溶強化を目的とする場合には、P含有量を0.005%以上とすることが好ましい。
(P: 0.1% or less)
Although P is generally contained as an impurity, it is also a solid solution strengthening element and is effective for strengthening the steel sheet. Therefore, P may be contained in the present invention. However, excessive content deteriorates the adhesion and weldability of the plating, so the P content is 0.1% or less. For the purpose of solid solution strengthening, the P content is preferably 0.005% or more.

(S:0.01%以下)
Sは、不純物として含有され、曲げ性、穴拡げ性さらには溶接性の観点からその含有量は低いほど好ましい。そのため、S含有量を0.01%以下とする。好ましくは0.005%以下である。
(S: 0.01% or less)
S is contained as an impurity, and its content is preferably as low as possible from the viewpoints of bendability, hole expansibility, and weldability. Therefore, the S content is 0.01% or less. Preferably it is 0.005% or less.

(sol.Al:0.01%以上1.0%以下)
Alは、鋼を脱酸する作用を有し、Ti等の炭窒化物形成元素の歩留まりを向上させることに有効であるので、sol.Al含有量を0.01%以上とする。
(Sol.Al: 0.01% or more and 1.0% or less)
Al has a function of deoxidizing steel and is effective in improving the yield of carbonitride-forming elements such as Ti. The Al content is 0.01% or more.

しかし、その含有量が過剰になると、酸化物系介在物が増加するために表面性状や溶接性が劣化するとともに、コストの上昇を伴うので、sol.Al含有量を1.0%以下とする。なお、Alは、鋼のAc点を著しく上昇させて好適な焼鈍温度範囲を狭めるため、焼鈍工程における製造容易性の観点からは、sol.Al含有量を0.1%以下とすることが好ましい。さらに、好ましくは0.02%以上0.08%以下である。 However, when the content is excessive, the oxide inclusions increase, so that the surface properties and weldability deteriorate and the cost increases. Al content shall be 1.0% or less. Incidentally, Al is to narrow the preferred annealing temperature range significantly raise the Ac 3 point of the steel, from the viewpoint of production easiness in the annealing process, sol. The Al content is preferably 0.1% or less. Furthermore, it is preferably 0.02% or more and 0.08% or less.

(N:0.01%以下)
Nは、一般には不可避的に含有されるが、本発明では、鋼板中にTi系、Nb系、またはTi−Nb複合系の窒化物や炭窒化物を形成して鋼板の強度を高めることに有効であるので、積極的に含有しても構わない。しかし、過剰に含有すると粗大なTiNを形成し、曲げ性および穴拡げ性を劣化させるので、N含有量を0.01%以下とする。鋼板の強度を上昇させる目的で含有する場合には、N含有量を0.0005%以上とすることが好ましい。
(N: 0.01% or less)
In general, N is inevitably contained, but in the present invention, Ti-based, Nb-based, or Ti-Nb composite-based nitrides or carbonitrides are formed in the steel plate to increase the strength of the steel plate. Since it is effective, it may be contained positively. However, if it is excessively contained, coarse TiN is formed and the bendability and hole expandability are deteriorated, so the N content is set to 0.01% or less. When it contains for the purpose of raising the intensity | strength of a steel plate, it is preferable that N content shall be 0.0005% or more.

(Ti:0.50%以下および/またはNb:0.50%以下、かつTi+Nb/2≧0.03)
TiおよびNbは、1種を単独で、または2種を複合して含有し、炭化物、窒化物または炭窒化物を形成し、鋼板の高強度化に寄与する。また、上述したC含有量と、後述するような焼鈍条件とを組み合わせると、フェライト変態を促進する効果を有し、鋼板の延性の改善に有効であるとともに、結晶粒径を顕著に微細化する効果を有し、鋼板の曲げ性の改善に有効である。このような効果を発現するためには、TiおよびNbの1種または2種を含有させ、Ti+Nb/2の値を0.03以上とする。これらの元素は、さらに、残留オーステナイトの生成を抑制し、鋼板の穴拡げ性の改善にも有効な元素である。なお、穴拡げ性改善に作用させるためには、Ti+Nb/2の値を0.05以上とすることが好ましく、0.1以上とすればさらに好ましい。
(Ti: 0.50% or less and / or Nb: 0.50% or less and Ti + Nb / 2 ≧ 0.03)
Ti and Nb contain one kind alone or in combination of two kinds to form carbides, nitrides or carbonitrides, and contribute to increasing the strength of the steel sheet. Further, when the above-described C content is combined with annealing conditions as will be described later, it has the effect of promoting ferrite transformation, is effective in improving the ductility of the steel sheet, and remarkably refines the crystal grain size. It has an effect and is effective in improving the bendability of the steel sheet. In order to exhibit such an effect, one or two of Ti and Nb are contained, and the value of Ti + Nb / 2 is set to 0.03 or more. These elements are further effective in suppressing the formation of retained austenite and improving the hole expansibility of the steel sheet. In order to improve the hole expandability, the value of Ti + Nb / 2 is preferably 0.05 or more, and more preferably 0.1 or more.

C含有量が本発明の上限以下、Ti+Nb/2の値が本発明の範囲、かつ焼鈍温度が本発明の下限以上であれば、材質安定性が確保される。しかし、過度に添加しても、効果が飽和するとともにコストが嵩むので、それぞれの含有量は0.50%以下とする。   If the C content is not more than the upper limit of the present invention, the value of Ti + Nb / 2 is within the range of the present invention, and the annealing temperature is not less than the lower limit of the present invention, material stability is ensured. However, even if added excessively, the effect is saturated and the cost increases, so the respective contents are set to 0.50% or less.

Ti、Nbは、焼鈍後の冷却時のフェライト変態を著しく促進させるとともに、硬質な変態相生成を抑制し、下式を満たす含有量であれば、さらに好ましいレベルの材質安定性および穴拡げ性を確保できるので、以下に定義されるPEQ値が0.8以上であることが好ましい。PEQ値とは、NとSに固定されないTiとNbの合計モル分率(A)とCのモル分率(B)の比である。   Ti and Nb remarkably accelerate the ferrite transformation during cooling after annealing, suppress the formation of a hard transformation phase, and if the content satisfies the following formula, further preferable levels of material stability and hole expandability are achieved. Since it can be ensured, the PEQ value defined below is preferably 0.8 or more. The PEQ value is a ratio of the total mole fraction (A) of Ti and Nb not fixed to N and S to the mole fraction (B) of C.

PEQ=A/B
A={(Ti+Nb/2)−(48/14)N−(48/32)S}/48
B=C/12
PEQ = A / B
A = {(Ti + Nb / 2)-(48/14) N- (48/32) S} / 48
B = C / 12

(Ca:0.01%以下、Mg:0.01%以下、REM:0.01%以下、Zr:0.01%以下)
Ca、Mg、REM(希土類元素)およびZrは、いずれも、任意に含有させることができる元素であり、これらを適量含有させることによって、介在物制御、特に微細分散化に寄与し、穴拡げ性をさらに好ましいレベルにすることができる。したがって、これらの元素の1種または2種以上を、合計量で0.001%以上となるように含有させることが好ましい。しかし、過剰な含有は延性を劣化させるため、各元素の含有量を、それぞれ0.01%以下とする。
(Ca: 0.01% or less, Mg: 0.01% or less, REM: 0.01% or less, Zr: 0.01% or less)
Ca, Mg, REM (rare earth element) and Zr are all elements that can be arbitrarily contained, and by containing an appropriate amount of these, it contributes to inclusion control, particularly fine dispersion, and hole expandability. Can be further improved. Therefore, it is preferable to contain one or more of these elements so that the total amount is 0.001% or more. However, excessive content deteriorates ductility, so the content of each element is 0.01% or less.

上述した成分以外の残部は、Feおよび不純物である。   The balance other than the components described above is Fe and impurities.

2.鋼組織
次に、本発明に係る鋼板の鋼組織を上述したように規定する理由を説明する。
2. Next, the reason why the steel structure of the steel sheet according to the present invention is specified as described above will be described.

(フェライトの面積率:60%以上)
本発明に係る鋼板の鋼組織は、本明細書の実施例において記載される観察方法によって観察したときの各組織の面積率で評価した分率(以下、「面積率」と略記する。)で、フェライトの割合が60%以上である。フェライトを面積率で60%以上含むことにより、良好な曲げ性、さらには穴拡げ性や延性を確保しつつ、540MPa以上の高い引張強度を確保することが可能になる。このため、フェライトの面積率を60%以上とする。
(Area ratio of ferrite: 60% or more)
The steel structure of the steel sheet according to the present invention is a fraction (hereinafter abbreviated as “area ratio”) evaluated by the area ratio of each structure when observed by the observation method described in the examples of the present specification. The ratio of ferrite is 60% or more. By including ferrite in an area ratio of 60% or more, it is possible to ensure a high tensile strength of 540 MPa or more while ensuring good bendability, and further hole expandability and ductility. For this reason, the area ratio of a ferrite shall be 60% or more.

(フェライトの平均粒径:1.0μm以上6.0μm以下)
本発明に係る鋼板の鋼組織は、フェライトの平均粒径が1.0μm以上6.0μm以下である。フェライトの平均粒径を6.0μm以下とすることにより、曲げ性および穴拡げ性が向上する。ただし、平均粒径が1.0μm未満になると、加工硬化し難くなり、曲げ性および延性が劣化する。このため、フェライトの平均粒径を1.0μm以上6.0μm以下とする。
(Average diameter of ferrite: 1.0 μm or more and 6.0 μm or less)
In the steel structure of the steel sheet according to the present invention, the average grain size of ferrite is 1.0 μm or more and 6.0 μm or less. By setting the average grain size of ferrite to 6.0 μm or less, the bendability and hole expansibility are improved. However, when the average particle size is less than 1.0 μm, it becomes difficult to work harden, and bendability and ductility deteriorate. For this reason, the average particle diameter of a ferrite shall be 1.0 micrometer or more and 6.0 micrometers or less.

さらに、優れた穴拡げ性を得るために、鋼板の鋼組織は、上記の面積率で評価した分率で、残留オーステナイトの割合を3.0%以下(0%の場合も含む。)とすることが好ましい。残留オーステナイトは、打ち抜き加工、さらには打ち抜き加工後の穴拡げ加工において、加工誘起変態し、極めて硬質なマルテンサイトとなる。硬質なマルテンサイトの生成は歪の集中やマイクロクラック発生に繋がり、局部延性に悪影響を及ぼす。したがって、残留オーステナイトの面積率は穴拡げ性の観点から低いほど好ましい。このため、残留オーステナイトの面積率を3.0%以下とすることが好ましい。   Furthermore, in order to obtain excellent hole expansibility, the steel structure of the steel sheet is the fraction evaluated by the above-mentioned area ratio, and the ratio of retained austenite is 3.0% or less (including the case of 0%). It is preferable. Residual austenite undergoes processing-induced transformation in punching and further hole expansion after punching, and becomes extremely hard martensite. Formation of hard martensite leads to concentration of strain and generation of microcracks, which adversely affects local ductility. Therefore, the area ratio of retained austenite is preferably as low as possible from the viewpoint of hole expansibility. For this reason, it is preferable to make the area ratio of a retained austenite 3.0% or less.

オーステナイト中のC濃度が低ければ、加工誘起変態しても、マルテンサイトの硬さを減ずることができるので、局部延性に悪影響を及ぼしにくくなる。したがって、穴拡げ性をさらに好ましいレベルとするためには、化学組成および連続焼鈍の適正化によって、残留オーステナイト中のC含有量を0.6%以下にすることが有効である。   If the C concentration in the austenite is low, the hardness of the martensite can be reduced even with the processing-induced transformation, so that it is difficult to adversely affect the local ductility. Therefore, in order to achieve a more favorable level of hole expansibility, it is effective to reduce the C content in the retained austenite to 0.6% or less by optimizing the chemical composition and continuous annealing.

3.めっき層の化学組成
次に、本発明に係る鋼板の被膜となるめっき層の化学組成を上述したように規定する理由を説明する。
3. Next, the reason for prescribing the chemical composition of the plating layer to be the coating of the steel sheet according to the present invention as described above will be described.

(Fe:8%以上15%以下)
被膜となる合金化溶融亜鉛めっき層中のFe含有量が8%未満では、合金化処理後のめっき層の表層部に軟質部位が形成されやすくなり、摺動性が低下して被膜のめっき層が母材の鋼板との界面から剥離することによるフレーク状の剥離が増加する。したがって、Fe含有量を8%以上とする。好ましくは9.5%以上である。一方、Fe含有量が15%を超えると、鋼板に曲げ加工が施された場合に、曲げ部の内側で合金化溶融亜鉛めっき層が圧縮変形を受けることによるパウダリング剥離量が増加する。このため、Fe含有量を15%以下とする。好ましくは14%以下である。
(Fe: 8% to 15%)
If the Fe content in the alloyed hot-dip galvanized layer to be the coating is less than 8%, a soft part is likely to be formed on the surface layer portion of the plated layer after the alloying treatment, and the slidability is lowered and the coating layer of the coating is reduced. Flake-like peeling due to peeling from the interface with the base steel sheet increases. Therefore, the Fe content is 8% or more. Preferably it is 9.5% or more. On the other hand, if the Fe content exceeds 15%, when the steel sheet is subjected to bending, the amount of powdering peeling increases due to compression deformation of the galvannealed layer inside the bent portion. For this reason, Fe content shall be 15% or less. Preferably it is 14% or less.

(Al:0.08%以上0.50%以下)
被膜となる合金化溶融亜鉛めっき層中のAl含有量が0.08%未満では、めっき浴中における合金層の発達の抑制効果が不十分となり、めっき付着量の制御が困難となる。したがって、Al含有量は0.08%以上とする。好ましくは0.20%以上、さらに好ましくは0.25%以上である。一方、Al含有量が0.50%を超えると、合金化速度の低下が著しくなり、通常のライン速度では上記Fe含有量を実現するために合金化処理温度を540℃超とせざるを得なくなる場合があり、後述するように鋼板と合金化溶融亜鉛めっき層との界面密着強度を20MPa以上とすることが困難になる。したがって、Al含有量を0.50%以下とする。好ましくは0.45%以下、さらに好ましくは0.40%以下である。
(Al: 0.08% to 0.50%)
If the Al content in the alloyed hot-dip galvanized layer to be a coating is less than 0.08%, the effect of suppressing the development of the alloy layer in the plating bath becomes insufficient, and it becomes difficult to control the plating adhesion amount. Therefore, the Al content is 0.08% or more. Preferably it is 0.20% or more, More preferably, it is 0.25% or more. On the other hand, if the Al content exceeds 0.50%, the alloying speed is significantly reduced, and at the normal line speed, the alloying temperature has to be higher than 540 ° C. in order to realize the Fe content. In some cases, as will be described later, it becomes difficult to set the interfacial adhesion strength between the steel sheet and the galvannealed layer to 20 MPa or more. Therefore, the Al content is 0.50% or less. Preferably it is 0.45% or less, More preferably, it is 0.40% or less.

その他、被膜となる合金化溶融亜鉛めっき層中へは、合金化処理過程において、母材からSi、Mn、P、S、Ti、Nb、Cr、Mo、V、B、Ca、REM等がとりこまれるが、通常の条件で溶融めっきおよび合金化処理した際にめっき層中にとりこまれる範囲内であれば、めっき品質に悪影響を及ぼさないので、問題ない。ここでいう通常のめっき条件とは、後述するように、めっき浴温度が400℃〜500℃で、鋼板の浸入温度が400℃〜500℃、合金化温度が460〜540℃である。なお、めっき被膜の化学組成の残部は実質的にZnである。   In addition, Si, Mn, P, S, Ti, Nb, Cr, Mo, V, B, Ca, REM, etc. are incorporated into the alloyed hot-dip galvanized layer as the coating from the base material during the alloying process. However, there is no problem because the plating quality is not adversely affected as long as it is within the range that can be incorporated in the plating layer when the hot dipping and alloying treatment is performed under normal conditions. The normal plating conditions here are, as will be described later, a plating bath temperature of 400 ° C. to 500 ° C., a steel plate intrusion temperature of 400 ° C. to 500 ° C., and an alloying temperature of 460 to 540 ° C. The balance of the chemical composition of the plating film is substantially Zn.

4.製造方法
本発明に係る溶融亜鉛めっき鋼板は、鋼板について上記の化学組成および組織を有し、めっき層について上記の化学組成を有するのであれば、いかなる製造方法により製造されてもよい。ただし、以下の製造方法を採用することによって、本発明に係る溶融亜鉛めっき鋼板をより効率的かつ安定的に製造することが実現される。
4). Production Method The hot-dip galvanized steel sheet according to the present invention may be produced by any production method as long as it has the chemical composition and structure described above for the steel sheet and the chemical composition described above for the plating layer. However, by employing the following manufacturing method, it is possible to more efficiently and stably manufacture the hot-dip galvanized steel sheet according to the present invention.

(A)鋳造工程
(ΔT/V≧20)
上述した化学組成を有する溶鋼を転炉や電気炉等の周知慣用の溶製方法により溶製して鋳造する。鋳造法としては、生産性の観点から連続鋳造法を採用することが好ましい。なお、造塊法、薄スラブ鋳造法等を採用してもよい。
(A) Casting process (ΔT D / V ≧ 20)
Molten steel having the above-described chemical composition is melted and cast by a well-known conventional melting method such as a converter or an electric furnace. As the casting method, it is preferable to adopt the continuous casting method from the viewpoint of productivity. An ingot casting method, a thin slab casting method, or the like may be employed.

上述した溶鋼を冷却する場合、鋼塊の表面から10mmの深さ位置におけるデンドライト二次アーム間隔から換算される凝固冷却速度をV(℃/秒)とし、平衡状態図においてδ相が出現する温度区間をΔT(℃)とするときに、VおよびΔTが下記式(2)を満たす範囲とする。 When cooling the above-mentioned molten steel, the solidification cooling rate converted from the dendrite secondary arm interval at a depth of 10 mm from the surface of the steel ingot is V (° C./second), and the temperature at which the δ phase appears in the equilibrium diagram When the section is ΔT D (° C.), V and ΔT D are in a range satisfying the following formula (2).

ΔT/Vが20未満であると、冷却速度が速すぎるために、後述するプロセスによっても解消することが困難なミクロ偏析が凝固時に形成されてしまい、曲げ成形後に凹凸が発生しやすくなって、曲げ性が劣化する。このため、凝固冷却速度Vおよびδ相が出現する温度区間ΔTは式(2)を満たす範囲とする。
ΔT/V≧20 (2)
If ΔT D / V is less than 20, the cooling rate is too high, and microsegregation that is difficult to be eliminated by the process described later is formed during solidification, and unevenness is likely to occur after bending. The bendability deteriorates. Therefore, the temperature interval [Delta] T D solidification cooling rate V and δ-phase appears in a range satisfying equation (2).
ΔT D / V ≧ 20 (2)

このとき、さらに連続鋳造機の鋳型において、移動磁場による溶鋼の攪拌を実施すると、上記ミクロ偏析が抑制され、これにより曲げ性のさらなる向上が期待できるので好ましい。また、合金化溶融亜鉛めっき鋼板の表面欠陥の発生が抑制されるので好ましい。ここで、移動磁場による溶鋼の攪拌は、鋳型からの距離が20mmの位置における流速を10cm/秒以上100cm/秒以下となるように行うことが好ましい。上記流速が10cm/未満ではミクロ偏析抑制作用や表面欠陥抑制作用が十分でない場合があり、100cm/秒超ではパウダーの巻き込みにより介在物が増加して表面欠陥の発生を助長する場合があるからである。上記流速は、例えばカルマン渦式流量計を用いて測定することができる。   At this time, it is preferable to stir the molten steel with a moving magnetic field in the casting mold of the continuous casting machine because the microsegregation is suppressed, and further improvement in bendability can be expected. Moreover, since generation | occurrence | production of the surface defect of a galvannealed steel plate is suppressed, it is preferable. Here, the stirring of the molten steel by the moving magnetic field is preferably performed so that the flow rate at a position where the distance from the mold is 20 mm is 10 cm / second or more and 100 cm / second or less. If the flow rate is less than 10 cm /, the microsegregation suppressing action and the surface defect suppressing action may not be sufficient, and if it exceeds 100 cm / second, inclusions may increase due to the entrainment of powder, which may promote the generation of surface defects. is there. The flow velocity can be measured using, for example, a Karman vortex flow meter.

(B)圧延工程
このようにして得られる鋼塊に熱間圧延を施して熱延鋼板とする。熱間圧延は、鋳造された鋼塊を室温まで冷却せず温片のまま加熱炉に装入して加熱した後に圧延する直送圧延、あるいは、わずかの保熱を行った後、直ちに圧延する直接圧延を行うか、あるいは、一旦、鋼素材を冷却した後に再加熱して圧延を行ってもよい。このとき、粗圧延後、仕上圧延前の粗バーに対して、誘導加熱等により全長の温度均一化を図ると、特性変動をさらに抑制することができるので好ましい。
(B) Rolling process The steel ingot obtained in this way is hot-rolled to obtain a hot-rolled steel sheet. In hot rolling, cast steel ingots are not cooled to room temperature but directly fed into a heating furnace while being heated and heated and then rolled directly, or directly after a little heat retention. Rolling may be performed, or the steel material may be once cooled and then reheated for rolling. At this time, it is preferable to equalize the entire length of the rough bar after the rough rolling and before the finish rolling by induction heating or the like because characteristic fluctuations can be further suppressed.

(i)熱間圧延の圧延開始温度:1050℃以上1300℃以下
鋼塊を再加熱する場合には、曲げ性および穴拡げ性を劣化させないためにTiCやNbCを再固溶させることが有効である。このような効果は、一旦冷却された鋼素材については、1050℃以上に加熱することで認められる。ただし、1300℃超に加熱すると上記効果が飽和するだけでなく、スケールロスが増加する。このため、鋼塊の再加熱温度は1050℃以上1300℃以下とする。換言すれば、熱間圧延の開始温度は1050℃以上1300℃以下である。
(I) Rolling start temperature of hot rolling: 1050 ° C. or higher and 1300 ° C. or lower When reheating a steel ingot, it is effective to re-dissolve TiC or NbC in order to prevent deterioration of bendability and hole expandability. is there. Such an effect is recognized by heating the steel material once cooled to 1050 ° C. or higher. However, heating above 1300 ° C. not only saturates the above effect but also increases scale loss. For this reason, the reheating temperature of a steel ingot shall be 1050 degreeC or more and 1300 degrees C or less. In other words, the hot rolling start temperature is 1050 ° C. or higher and 1300 ° C. or lower.

また、再加熱により上記再固溶を確実に行うためには、この加熱時間を10分間以上とすることが好ましく、過度のスケールロスを抑制するために3時間以下とすることが好ましい。さらに好ましくは、30分間以上2時間以下である。   Moreover, in order to perform the said solid solution reliably by reheating, it is preferable to make this heating time into 10 minutes or more, and in order to suppress an excessive scale loss, it is preferable to set it as 3 hours or less. More preferably, it is 30 minutes or more and 2 hours or less.

もちろん、直送圧延または直接圧延を行う場合、TiCやNbCが固溶している限り、そのまま圧延を開始すればよいが、その場合にも圧延開始温度としては、好ましくは1050℃以上1300℃以下である。   Of course, when performing direct feed rolling or direct rolling, as long as TiC or NbC is dissolved, rolling may be started as it is, but also in this case, the rolling start temperature is preferably 1050 ° C. or higher and 1300 ° C. or lower. is there.

(ii)仕上温度:800℃以上950℃以下
熱間圧延の仕上温度は800℃以上950℃以下とする。
仕上温度が800℃未満では、変形抵抗が過大となって圧延が困難となる。一方、仕上温度が950℃を超えると、析出物が粗大化し、最終製品において目的とする強度を確保することが困難になるだけでなく、鋼板表面におけるスケール生成が著しくなり、巻取温度を制御することが困難になる。
(Ii) Finishing temperature: 800 ° C. or higher and 950 ° C. or lower The hot rolling finishing temperature is 800 ° C. or higher and 950 ° C. or lower.
If the finishing temperature is less than 800 ° C., deformation resistance becomes excessive and rolling becomes difficult. On the other hand, when the finishing temperature exceeds 950 ° C., the precipitates become coarse, and it becomes difficult not only to secure the target strength in the final product, but also the scale formation on the steel sheet surface becomes remarkable, and the coiling temperature is controlled. It becomes difficult to do.

(iii)巻取温度:450℃以上750℃以下
巻取温度は450℃以上750℃以下とする。
巻取温度が450℃未満では、硬質なベイナイトやマルテンサイトが生成し、その後に冷間圧延を施すことが困難になる。一方、巻取温度が750℃を超えると、析出物が粗大化し、最終製品において目的とする強度を確保することが困難になるだけでなく、表面のスケールが発達し、その後の酸洗でのスケール除去が困難になり、合金化溶融亜鉛めっき鋼板の外観が劣化する。
(Iii) Winding temperature: 450 degreeC or more and 750 degrees C or less Winding temperature shall be 450 degreeC or more and 750 degrees C or less.
When the coiling temperature is less than 450 ° C., hard bainite and martensite are generated, and it is difficult to perform cold rolling thereafter. On the other hand, when the coiling temperature exceeds 750 ° C., the precipitate becomes coarse, and it becomes difficult not only to secure the desired strength in the final product, but also the surface scale develops, and the subsequent pickling Scale removal becomes difficult, and the appearance of the galvannealed steel sheet deteriorates.

熱延鋼板は、通常の方法で酸洗を施された後に冷間圧延を施して、冷延鋼板としてもよい。なお、酸洗の前または後に、0%以上5%以下程度の軽度の圧延を施して形状を修正すると平坦度を確保するうえで有利となる。また、この軽度の圧延により、酸洗性が向上し、表面濃化元素の除去が促進されるので、溶融めっきの密着性が向上する。   The hot-rolled steel plate may be cold-rolled after being pickled by a normal method to obtain a cold-rolled steel plate. In addition, it is advantageous in securing flatness if the shape is corrected by performing mild rolling of about 0% to 5% before or after pickling. In addition, the mild rolling improves pickling properties and promotes removal of surface concentrating elements, thereby improving the adhesion of hot dipping.

(iv)圧延工程の総圧下率:98.80%以上
圧延工程において熱間圧延および冷間圧延の双方併せた総圧下率を98.80%以上とする。この総圧下率が98.80%未満であると、残存するミクロ偏析の影響が現れ易くなり、曲げ性が劣化する。熱間圧延における総圧下率が98.80%以上であれば、冷間圧延を行わなくともよい。なお、連続焼鈍後の鋼板の組織を微細化するためには、冷間圧延を施すとともにその圧下率を30%以上とすることが好ましい。
(Iv) Total rolling reduction of rolling process: 98.80% or more The total rolling reduction of both hot rolling and cold rolling in the rolling process is 98.80% or more. If the total rolling reduction is less than 98.80%, the effect of remaining microsegregation tends to appear, and the bendability deteriorates. If the total rolling reduction in hot rolling is 98.80% or more, it is not necessary to perform cold rolling. In addition, in order to refine | miniaturize the structure | tissue of the steel plate after continuous annealing, it is preferable to perform cold rolling and to make the reduction rate into 30% or more.

(C)焼鈍−合金化溶融亜鉛めっき工程
このようにして得られた合金化溶融亜鉛めっき鋼板用の原板は、本発明によれば、還元雰囲気中でAc点〜950℃の温度域に5〜200秒間保持する還元焼鈍を施し、次いで750℃から600℃までの平均冷却速度を1〜50℃/秒として[亜鉛めっき浴温度−20℃]〜[亜鉛めっき浴温度+100℃]の温度域まで冷却し、引き続いて前記温度域に10〜1000秒間保持するとともに、0.08〜0.20質量%のAlを含有する溶融亜鉛めっき浴に浸漬し、その後460〜540℃で合金化処理する。これらの焼鈍熱処理と溶融亜鉛めっき処理とは、連続溶融亜鉛めっきラインで行うことが好ましい。以下、この処理を連続溶融亜鉛めっきラインで行う場合を例にとって説明する。
(C) Annealing-alloying hot-dip galvanizing step According to the present invention, the base plate for the alloyed hot-dip galvanized steel sheet obtained in this way has a temperature in the range of Ac 3 to 950 ° C in a reducing atmosphere. The temperature range of [Zinc plating bath temperature−20 ° C.] to [Zinc plating bath temperature + 100 ° C.] is applied, with reduction annealing held for up to 200 seconds, followed by an average cooling rate from 750 ° C. to 600 ° C. of 1-50 ° C./second And then kept in the above temperature range for 10 to 1000 seconds, immersed in a hot dip galvanizing bath containing 0.08 to 0.20 mass% Al, and then alloyed at 460 to 540 ° C. . These annealing heat treatment and hot dip galvanizing treatment are preferably performed in a continuous hot dip galvanizing line. Hereinafter, the case where this process is performed in a continuous hot dip galvanizing line will be described as an example.

(i)還元焼鈍
合金化溶融亜鉛めっき鋼板用の原板には、圧延油や鉄粉が付着している。それゆえ、めっき外観を向上させる等の観点から、冷間圧延後の鋼板をアルカリ脱脂槽に入れてアルカリ脱脂することにより、洗浄してもよい。その後、水素を含有する還元雰囲気中で、鋼板を以下に記載する温度まで上昇させることにより、還元焼鈍を行う。
(I) Reduction annealing Rolling oil and iron powder are adhering to the original sheet for alloyed hot-dip galvanized steel sheet. Therefore, from the viewpoint of improving the plating appearance, etc., the steel sheet after cold rolling may be cleaned by placing it in an alkaline degreasing tank and degreasing with alkali. Then, reduction annealing is performed by raising a steel plate to the temperature described below in a reducing atmosphere containing hydrogen.

本発明では、Tiおよび/またはNbを多量に含有するため、加工フェライトの再結晶は著しく抑制される。そのため、加熱時にオーステナイト域まで加工歪が残存し、オーステナイトへの相変態が著しく促進される。したがって、以下のような焼鈍条件にて所望の組織が得られる。   In the present invention, since a large amount of Ti and / or Nb is contained, recrystallization of the processed ferrite is remarkably suppressed. Therefore, processing strain remains up to the austenite region during heating, and the phase transformation to austenite is significantly promoted. Therefore, a desired structure is obtained under the following annealing conditions.

(ii)焼鈍温度:Ac点以上950℃以下の温度域
Ac点以上950℃以下の温度域で焼鈍を施す。
焼鈍温度がAc点未満であると、未再結晶が残存し、均一な組織が得られなくなり、曲げ性、延性さらには穴拡げ性が低下するとともに、良好な材質安定性を確保することが困難になる。一方、焼鈍温度が950℃を超えると析出物が粗大化し、微細な析出物が得られなくなり、最終製品において目的とする強度の確保が困難になるだけでなく、連続焼鈍炉が損傷しやすくなり、大量生産できない。なお、連続焼鈍後の鋼板の組織を微細化するためには、焼鈍温度にまで加熱する際に、750℃以上Ac点以下までの温度域における昇温速度を2℃/秒以上10℃/秒以下とすることが好ましい。
(Ii) Annealing temperature: Ac 3 points to 950 ° C. Temperature range Ac 3 points to 950 ° C.
When the annealing temperature is less than Ac 3 points, non-recrystallized remains, a uniform structure cannot be obtained, bending properties, ductility and hole expansibility are lowered, and good material stability can be secured. It becomes difficult. On the other hand, if the annealing temperature exceeds 950 ° C., the precipitates become coarse and fine precipitates cannot be obtained, making it difficult to secure the desired strength in the final product, and the continuous annealing furnace is likely to be damaged. , Mass production is not possible. In order to refine the structure of the steel sheet after the continuous annealing, the heating rate in the temperature range from 750 ° C. to Ac 3 points is set to 2 ° C./second or more and 10 ° C./second when heating to the annealing temperature. It is preferable to set it to 2 seconds or less.

(iii)焼鈍時間:5秒間以上200秒間以下
上述した焼鈍温度で5秒間以上200秒間以下保持することにより焼鈍を施す。この焼鈍時間が5秒間未満であると、加工フェライトからオーステナイトへの変態が十分に進行しないため、未再結晶が残存し、均一な組織が得られなくなり、曲げ性、延性さらには穴拡げ性が低下する。一方、焼鈍時間が200秒間を超えると、粒成長によって組織が粗大化し、穴拡げ性が低下する。生産性の観点からは、焼鈍時間は120秒間以内とすることが好ましい。
(Iii) Annealing time: 5 seconds or more and 200 seconds or less It anneals by hold | maintaining for 5 seconds or more and 200 seconds or less at the annealing temperature mentioned above. If the annealing time is less than 5 seconds, the transformation from processed ferrite to austenite does not proceed sufficiently, so that unrecrystallized remains, a uniform structure cannot be obtained, and bendability, ductility, and hole expansibility are obtained. descend. On the other hand, if the annealing time exceeds 200 seconds, the structure becomes coarse due to grain growth, and the hole expandability deteriorates. From the viewpoint of productivity, the annealing time is preferably within 120 seconds.

(iv)750℃から600℃までの平均冷却速度:1℃/秒以上50℃/秒以下
焼鈍後の冷却は、750℃から600℃までの平均冷却速度を1℃/秒以上50℃/秒以下とする。平均冷却速度を750℃から600℃までの温度域で規定する理由は、Tiおよび/またはNbを多量に含有している場合には上記温度域でオーステナイトがフェライトに変態しやすいため、上記温度域の冷却速度を制御することによって、組織の主相であるフェライトの性状を制御でき、強度、曲げ性さらには延性を制御できるためである。上記平均冷却速度が1℃/秒未満であると、粒成長によって組織が粗大化し、不均一変形が助長され、曲げ性や穴拡げ性が低下する。一方、上記平均冷却速度が50℃/秒を超えると、軟質なフェライトが得られなくなるために延性が劣化するだけでなく、不均一変形が助長され、曲げ性も劣化する。なお、前述したように、PEQ値を0.8超とすることにより、このような操業上想定される広い冷却速度範囲で熱処理しても、引張強度の変動を抑制することを容易とし、さらに良好な材質安定性を確保することができる。
(Iv) Average cooling rate from 750 ° C. to 600 ° C .: 1 ° C./second or more and 50 ° C./second or less After cooling, the average cooling rate from 750 ° C. to 600 ° C. is 1 ° C./second or more and 50 ° C./second. The following. The reason for defining the average cooling rate in the temperature range from 750 ° C. to 600 ° C. is that when a large amount of Ti and / or Nb is contained, austenite easily transforms into ferrite in the above temperature range. This is because by controlling the cooling rate, the properties of the ferrite that is the main phase of the structure can be controlled, and the strength, bendability and ductility can be controlled. When the average cooling rate is less than 1 ° C./second, the structure becomes coarse due to grain growth, nonuniform deformation is promoted, and bendability and hole expansibility are lowered. On the other hand, if the average cooling rate exceeds 50 ° C./second, soft ferrite cannot be obtained and ductility is deteriorated. In addition, nonuniform deformation is promoted and bendability is also deteriorated. In addition, as described above, by setting the PEQ value to be greater than 0.8, even if heat treatment is performed in a wide cooling rate range assumed for such operation, it is easy to suppress the fluctuation in tensile strength. Good material stability can be ensured.

(v)冷却停止温度:(亜鉛めっき浴温度−20℃)以上(亜鉛めっき浴温度+100℃)以下
本発明では、冷却停止温度を[亜鉛めっき浴温度−20℃]以上[亜鉛めっき浴温度+100℃]以下の温度域とする。冷却停止温度が[亜鉛めっき浴温度−20℃]未満であると、その後の溶融亜鉛めっき浴への浸漬時の抜熱が大きく、操業が困難となる。一方、冷却停止温度が[亜鉛めっき浴温度+100℃]よりも高いと、操業が困難であるとともに、粗大なセメンタイトが生成して穴拡げ性が低下する。
溶融亜鉛めっきは、常法に従って、400℃以上500℃以下の溶融亜鉛めっき浴中に焼鈍した鋼板を浸漬することにより行う。
(V) Cooling stop temperature: (Zinc plating bath temperature−20 ° C.) or more (Zinc plating bath temperature + 100 ° C.) or less In the present invention, the cooling stop temperature is set to [Zinc plating bath temperature−20 ° C.] or more [Zinc plating bath temperature + 100. [° C] The following temperature range. When the cooling stop temperature is less than [zinc plating bath temperature −20 ° C.], the heat removal during the subsequent immersion in the hot dip galvanizing bath is large, and the operation becomes difficult. On the other hand, when the cooling stop temperature is higher than [zinc plating bath temperature + 100 ° C.], the operation is difficult, and coarse cementite is generated and the hole expansibility is lowered.
Hot dip galvanization is performed by immersing the annealed steel sheet in a hot dip galvanizing bath at 400 ° C. or higher and 500 ° C. or lower according to a conventional method.

(vi)(亜鉛めっき浴温度−20℃)以上(亜鉛めっき浴温度+100℃)以下の保持時間:10秒間以上1000秒間以下
上述した温度域で冷却を停止した後、引き続いて同じ温度域に、10秒間以上1000秒間以下保持する。
保持時間が10秒間未満であると、オーステナイトが十分に分解せず残留オーステナイトが生成し、穴拡げ性が劣化する。したがって、保持時間は10秒間以上とする。好ましくは20秒間以上である。一方、保持時間が1000秒間を超えると、粗大なセメンタイトが生成して穴拡げ性が劣化する。したがって、保持時間は1000秒間以内とする。生産性の観点からは、200秒間以内とすることが好ましい。
なお、上記保持時間には、後述する溶融亜鉛めっき浴への浸漬工程および溶融亜鉛めっきの付着量制御工程に要する時間も含まれる。
(Vi) (zinc plating bath temperature −20 ° C.) or more (zinc plating bath temperature + 100 ° C.) holding time: 10 seconds or more and 1000 seconds or less After the cooling is stopped in the above-described temperature range, Hold for 10 seconds to 1000 seconds.
If the holding time is less than 10 seconds, the austenite is not sufficiently decomposed and residual austenite is generated, and the hole expandability deteriorates. Accordingly, the holding time is 10 seconds or more. Preferably it is 20 seconds or more. On the other hand, if the holding time exceeds 1000 seconds, coarse cementite is generated and the hole expansibility deteriorates. Therefore, the holding time is within 1000 seconds. From the viewpoint of productivity, it is preferably within 200 seconds.
The holding time includes a time required for a dipping process in a hot-dip galvanizing bath and a hot-dip galvanizing adhesion amount controlling process, which will be described later.

(vii)溶融亜鉛めっき浴中のAl濃度:0.08〜0.20%
溶融亜鉛めっき浴中のAl濃度が0.08%未満の場合、合金化処理前の溶融亜鉛めっき浴中において既に過剰のFe−Zn界面合金層が形成されてしまう。このため、付着量の制御が困難となる。したがって、溶融亜鉛めっき浴中のAl濃度は0.08%以上とする。好ましくは0.09%以上である。
(Vii) Al concentration in hot dip galvanizing bath: 0.08 to 0.20%
When the Al concentration in the hot dip galvanizing bath is less than 0.08%, an excessive Fe—Zn interface alloy layer is already formed in the hot dip galvanizing bath before the alloying treatment. For this reason, it becomes difficult to control the amount of adhesion. Therefore, the Al concentration in the hot dip galvanizing bath is set to 0.08% or more. Preferably it is 0.09% or more.

一方、溶融亜鉛めっき浴中のAl濃度が0.20%を超えると、めっき被膜中へのAl濃化が過剰に進行して合金化速度の低下をもたらし、通常のライン速度では上記Fe含有量を実現するために合金化処理温度を540℃超とせざるを得なくなる場合があり、後述するように鋼板と合金化溶融亜鉛めっき層との界面密着強度を20MPa以上とすることが困難になる。したがって、溶融亜鉛めっき浴中のAl濃度は0.20%以下とする。好ましくは0.15%以下である。   On the other hand, if the Al concentration in the hot dip galvanizing bath exceeds 0.20%, the concentration of Al in the plating film proceeds excessively, resulting in a decrease in the alloying rate. In order to achieve the above, the alloying treatment temperature may be forced to exceed 540 ° C., and as will be described later, it becomes difficult to set the interfacial adhesion strength between the steel sheet and the galvannealed layer to 20 MPa or more. Therefore, the Al concentration in the hot dip galvanizing bath is 0.20% or less. Preferably it is 0.15% or less.

浸漬時間については、5秒間以内であれば性能、操業性を特に阻害することはない。その他のめっき条件については、一般的に採用されている範囲で良く、めっき浴温は400〜500℃、侵入板温は400〜500℃の範囲で有れば特に問題はない。めっき浴中のAl以外の成分として、不可避元素であるFeならびにPb、Cd、Cr、Ni、W、Ti、MgおよびSiのそれぞれが0.1%以下含有されていても本性能に影響を及ぼさない。   About immersion time, if it is less than 5 second, a performance and operativity will not be inhibited especially. About other plating conditions, the range generally employ | adopted may be sufficient, and if a plating bath temperature is 400-500 degreeC and an intrusion board temperature is the range of 400-500 degreeC, there will be no problem in particular. Even if 0.1% or less of Fe, Pb, Cd, Cr, Ni, W, Ti, Mg and Si, which are inevitable elements, are contained as components other than Al in the plating bath, this performance is affected. Absent.

上記浸漬工程後に、ガスワイピングなど公知の方法によりめっきの付着量を制御する。付着量は一般に製品として用いられている片面当り25〜70g/mの範囲とすればよい。
さらに、溶融亜鉛めっき浴浸漬後に460℃以上540℃以下で合金化処理することによって、穴拡げ性が向上する。
After the immersion step, the adhesion amount of plating is controlled by a known method such as gas wiping. The adhesion amount may be in the range of 25 to 70 g / m 2 per side generally used as a product.
Furthermore, the hole expandability is improved by alloying at 460 ° C. or higher and 540 ° C. or lower after immersion in the hot dip galvanizing bath.

(viii)合金化処理温度:460℃以上540℃以下
合金化処理温度が460℃未満であるとζ相の粗大結晶が合金化溶融亜鉛めっき層の表層部に形成されやすく、合金化溶融亜鉛めっき層中のFeの含有量が8%未満となってしまう場合がある。したがって、合金化処理温度は460℃以上とする。好ましくは470℃以上であり、さらに好ましくは480℃以上である。
(Viii) Alloying treatment temperature: 460 ° C. or more and 540 ° C. or less If the alloying treatment temperature is less than 460 ° C., coarse crystals of ζ phase are likely to be formed on the surface layer portion of the alloyed hot dip galvanized layer. The Fe content in the layer may be less than 8%. Therefore, the alloying treatment temperature is set to 460 ° C. or higher. Preferably it is 470 degreeC or more, More preferably, it is 480 degreeC or more.

一方、合金化処理温度が540℃を超えると、鋼板粒内から被膜のめっき層中へのFeの拡散が活発となり、上述した鋼板中へのSiを含有させることによる効果、すなわち、鋼板粒界から被膜のめっき層中へFeが拡散するのを助長し、粒内からめっき層中へFeが拡散するのを抑制することにより、母材とめっき層との界面の凹凸を増加させて、母材の鋼板とめっき層との界面密着強度を増加させる効果が小さくなる。その結果、目的とする鋼板と合金化溶融亜鉛めっき層との界面密着強度を得ることが困難となる。したがって、合金化処理温度を540℃以下とする。好ましくは520℃以下である。合金化処理における加熱手段については、輻射加熱、高周波誘導加熱、通電加熱等何れの手段によっても良い。   On the other hand, when the alloying treatment temperature exceeds 540 ° C., the diffusion of Fe from the inside of the steel sheet grains into the plating layer of the coating becomes active, and the effect of containing Si in the steel sheet described above, that is, the grain boundary of the steel sheet By promoting the diffusion of Fe into the plating layer of the coating and suppressing the diffusion of Fe from within the grains into the plating layer, the unevenness at the interface between the base material and the plating layer is increased, The effect of increasing the interfacial adhesion strength between the steel plate and the plating layer is reduced. As a result, it becomes difficult to obtain the interfacial adhesion strength between the target steel sheet and the galvannealed layer. Therefore, the alloying temperature is set to 540 ° C. or lower. Preferably it is 520 degrees C or less. As a heating means in the alloying treatment, any means such as radiant heating, high frequency induction heating, energization heating and the like may be used.

なお、合金化処理温度を[亜鉛めっき浴温度+40℃]以上とすると、C含有量が0.06%を超える鋼板であっても、オーステナイトの分解を促進して残留オーステナイトの面積率を低くすることができ、穴拡げ性をさらに好ましいレベルにすることができる。このため、合金化処理温度は460℃以上540℃以下であって、かつ[亜鉛めっき浴温度+40℃]以上とすることが好ましい。   When the alloying treatment temperature is set to [zinc plating bath temperature + 40 ° C.] or higher, even if the C content exceeds 0.06%, the decomposition of austenite is promoted to reduce the area ratio of residual austenite. The hole expansibility can be further improved. For this reason, the alloying treatment temperature is preferably 460 ° C. or higher and 540 ° C. or lower and [zinc plating bath temperature + 40 ° C.] or higher.

合金化処理を行った後、さらに調質圧延を伸び率0.05%以上1%以下の範囲で行うことが好ましい。調質圧延によって降伏点伸びを抑制するとともに、プレス時の焼付けやかじりを防止することができる。   After the alloying treatment, it is preferable to further perform temper rolling in the range of the elongation of 0.05% to 1%. The temper rolling can suppress the yield point elongation and can prevent seizure and galling during pressing.

また、めっき後の製品表面は、無処理でも構わないが、公知のクロム酸処理、リン酸塩処理、樹脂被膜塗布などの後処理を施しても構わない。また、防錆油を塗付してもよく、その塗付に用いる防錆油については、市販の一般的なもので良いが、極圧添加剤であるSやCaを含有した高潤滑性防錆油を塗布しても良い。   The product surface after plating may be untreated, but may be subjected to post-treatment such as known chromic acid treatment, phosphate treatment, and resin film coating. In addition, rust preventive oil may be applied, and the rust preventive oil used for the application may be a commercially available general one, but it is highly lubricious and contains an extreme pressure additive such as S or Ca. Rust oil may be applied.

5.評価基準
このように、化学組成の調整、鋳造、圧延、その後の焼鈍−溶融亜鉛めっき条件の適正化によって、フェライトを面積率で60%以上、フェライトの平均粒径が1.0μm以上6.0μm以下となる鋼組織を得ることができ、引張強度540MPa以上と高強度で、曲げ性とめっき密着性が良好な合金化溶融亜鉛めっき鋼板、さらには、穴拡げ性、延性、材質安定性も良好な合金化溶融亜鉛めっき鋼板も得られる。以下に各特性について良好と判断される評価基準について記載する。
5. Evaluation Criteria As described above, by adjusting the chemical composition, casting, rolling, and optimizing the subsequent annealing-hot galvanizing conditions, the ferrite has an area ratio of 60% or more, and the average particle diameter of the ferrite is 1.0 μm or more and 6.0 μm. The following steel structure can be obtained, high strength of tensile strength of 540 MPa or higher, alloyed hot-dip galvanized steel sheet with good bendability and plating adhesion, and hole expansibility, ductility, and material stability are also good. An alloyed hot-dip galvanized steel sheet is also obtained. The evaluation criteria judged as good for each characteristic are described below.

曲げ性:前述のように、先端角度が180°のU曲げ試験において、密着曲げが可能であって、目視観察により加工後の曲げ稜線の表面に凹凸が出現しない場合に良好とする。
めっき密着性:以下の実施例に記載する界面密着強度で評価し、強度が20MPa以上のもの良好とする。
Bendability: As described above, in a U-bend test with a tip angle of 180 °, it is possible to perform close contact bending, and this is good when unevenness does not appear on the surface of the bent ridge line after processing by visual observation.
Plating adhesion: Evaluated by the interfacial adhesion strength described in the following examples, and the strength is 20 MPa or more.

穴拡げ性:JFS T 1001に規定される方法により測定した穴拡げ率(HER)が50%以上である場合を良好とする。HERの値が80%以上であると穴拡げ性はより良好であり、100%以上であるとより一層良好である。   Hole expandability: A case where the hole expansion ratio (HER) measured by the method specified in JFS T 1001 is 50% or more is considered good. When the HER value is 80% or more, the hole expandability is better, and when it is 100% or more, the hole expandability is even better.

延性:引張試験によって得られるTS×El値が12000MPa・%以上である場合を良好と判断する。この値が14000MPa・%以上であると、延性はより良好である。   Ductility: A case where the TS × El value obtained by a tensile test is 12000 MPa ·% or more is judged to be good. If this value is 14000 MPa ·% or more, the ductility is better.

材質安定性:引張強度の上下限範囲(ΔTS)が100MPa以下である場合を良好とし、この値が60MPa以下である場合をより良好とする。   Material stability: The case where the upper and lower limit range (ΔTS) of the tensile strength is 100 MPa or less is considered good, and the case where this value is 60 MPa or less is made better.

さらに、本発明を、実施例を参照しながらより具体的に説明する。
表1に示す化学組成を有する鋼を転炉で溶製し、連続鋳造により245mm厚のスラブとした。凝固時の平均冷却速度を算出するために、得られたスラブの一部を切り出した。なお、δ相が出現する温度区間は、表1に示す化学組成のうち、微量添加元素を除いて主要元素となるC、Si、Mn、Ti、Nb量だけを考慮し、平衡状態図計算ソフト(THERMO−CALC)を用い、熱力学計算を行うことによって、算出した。
Furthermore, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
Steel having the chemical composition shown in Table 1 was melted in a converter, and a slab having a thickness of 245 mm was obtained by continuous casting. In order to calculate the average cooling rate during solidification, a part of the obtained slab was cut out. Note that the temperature interval in which the δ phase appears is the equilibrium phase diagram calculation software considering only the amounts of C, Si, Mn, Ti, and Nb that are the main elements excluding trace addition elements in the chemical composition shown in Table 1. Calculation was performed by performing thermodynamic calculation using (THERMO-CALC).

Figure 0005228722
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なお、表1において下線が付された含有量は、その含有量が本発明に係る化学組成の範囲外にあることを示している。   In Table 1, the content underlined indicates that the content is outside the range of the chemical composition according to the present invention.

得られたスラブを表2に示す条件にて熱間圧延した。得られた熱延鋼板を酸洗し、表2に示す条件で冷間圧延した。得られた冷延鋼板に対し、表2に示す条件で、焼鈍および合金化溶融亜鉛めっきを施した。   The obtained slab was hot-rolled under the conditions shown in Table 2. The obtained hot-rolled steel sheet was pickled and cold-rolled under the conditions shown in Table 2. The obtained cold-rolled steel sheet was annealed and galvannealed under the conditions shown in Table 2.

Figure 0005228722
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なお、表2において下線が付された製造条件は、その条件が本発明に係る製造条件の範囲外にあることを示している。   The underlined manufacturing conditions in Table 2 indicate that the conditions are outside the range of the manufacturing conditions according to the present invention.

得られた合金化溶融亜鉛めっき鋼板に対して、X線回折、SEM観察、TEM観察により鋼板の組織を解析し、引張試験、曲げ試験、穴拡げ試験を実施し、機械特性を評価し、めっき特性を調査した。なお、曲げ性は、割れだけでなく曲げ変形後の外観も確認し、密着曲げ後(先端角度が180°のU曲げ試験)の試験片表面を目視にて観察し、凹凸によるスジ状コントラストの有無によって評価し、割れが無く、スジ状コントラストが無い供試材を良好であるとした。   The obtained alloyed hot-dip galvanized steel sheet is analyzed by X-ray diffraction, SEM observation, and TEM observation, the structure of the steel sheet is analyzed, a tensile test, a bending test, a hole expansion test are performed, mechanical properties are evaluated, and plating is performed. The characteristics were investigated. The bendability is confirmed not only by cracking but also by the appearance after bending deformation, and the surface of the test piece after adhesion bending (U-bend test with a tip angle of 180 °) is visually observed to show the streak-like contrast due to unevenness. Evaluation was made based on the presence / absence of the sample, and it was determined that the test material without cracks and streak-like contrast was good.

[試験方法]
(凝固冷却速度の算出)
得られたスラブの断面をピクリン酸にてエッチングし、鋼塊表面から10mmの深さ位置にて、5箇所のデンドライト二次アーム間隔λ(μm)を測定し、下記式に基づいて、それらの平均値から液相線温度〜固相線温度における凝固冷却速度A(℃/分)を算出した。
λ=710×A−0.39
[Test method]
(Calculation of solidification cooling rate)
The cross section of the obtained slab was etched with picric acid, and the five dendritic secondary arm intervals λ (μm) were measured at a depth position of 10 mm from the surface of the steel ingot. From the average value, the solidification cooling rate A (° C./min) at the liquidus temperature to the solidus temperature was calculated.
λ = 710 × A −0.39

(Ac点の測定)
表1に示す化学組成を有する冷延鋼板を用い、10℃/秒の昇温速度で加熱した際の膨張率変化を解析することによって、各供試鋼のAc点を測定した。
(Ac 3 point measurement)
By using a cold-rolled steel sheet having the chemical composition shown in Table 1 and analyzing the change in expansion coefficient when heated at a rate of temperature increase of 10 ° C./second, three points of Ac of each test steel were measured.

(組織観察)
各合金化溶融亜鉛めっき鋼板から圧延方向、および圧延方向と直角方向に試験片を採取し、圧延方向断面の組織、および圧延方向と直角方向の断面の組織を光学顕微鏡あるいは電子顕微鏡で撮影し、画像解析により各相の分率および各相の粒径を測定した。フェライト粒径の測定は、圧延方向断面および圧延方向と直角方向断面で板厚の全厚について、JISG0552の交差線分法の規定に準拠して測定し、それらの平均値で表した。
(Tissue observation)
Test specimens were taken from each alloyed hot-dip galvanized steel sheet in the rolling direction and in the direction perpendicular to the rolling direction, and the cross-sectional structure in the rolling direction and the cross-sectional structure perpendicular to the rolling direction were photographed with an optical microscope or an electron microscope. The fraction of each phase and the particle size of each phase were measured by image analysis. The ferrite grain size was measured in accordance with the provisions of the cross line segment method of JISG 0552 for the total thickness of the sheet in the rolling direction cross section and in the cross section perpendicular to the rolling direction, and expressed as an average value thereof.

(残留オーステナイト面積率および残留オーステナイト中のC含有量)
各合金化溶融亜鉛めっき鋼板に0.3mm分減厚するための化学研磨を施し、化学研磨後の表面に対しX線回折を施し、得られたプロファイルを解析し、残留オーステナイトの面積率と残留オーステナイト中のC含有量を算出した。
(Residual austenite area ratio and C content in retained austenite)
Each alloyed hot-dip galvanized steel sheet is subjected to chemical polishing to reduce the thickness by 0.3 mm, the surface after chemical polishing is subjected to X-ray diffraction, the obtained profile is analyzed, and the area ratio of residual austenite and residual The C content in austenite was calculated.

(機械的性質)
各合金化溶融亜鉛めっき鋼板について圧延直角方向からJIS5号引張試験片を採取し、降伏応力(YS)、引張強度(TS)、伸び(El)を測定した。穴拡げ率(HER)はJFS T 1001に規定の方法で測定した。
(mechanical nature)
For each galvannealed steel sheet, a JIS No. 5 tensile specimen was taken from the direction perpendicular to the rolling direction, and yield stress (YS), tensile strength (TS), and elongation (El) were measured. The hole expansion rate (HER) was measured by the method prescribed in JFS T 1001.

(曲げ試験)
各合金化溶融亜鉛めっき鋼板から、曲げ稜線が圧延方向となるように、圧延直角方向を長手方向とする曲げ試験片(幅40mm×長さ100mm×板厚1.2mm)を採取した。その際、板厚が3.0mmの合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、曲げ内側となる面を研削し、板厚1.2mmの試験片とした。密着曲げ(先端角度が180°のU曲げ試験)を実施し、割れの有無を目視にて確認するとともに、表面の凹凸の有無を目視にて確認した。割れと凹凸が有るものを不良、無いものを良好とした。
(Bending test)
From each alloyed hot-dip galvanized steel sheet, a bending test piece (width 40 mm × length 100 mm × sheet thickness 1.2 mm) having a longitudinal direction in the direction perpendicular to the rolling direction was taken so that the bending ridge line was in the rolling direction. At that time, the alloyed hot-dip galvanized steel sheet having a plate thickness of 3.0 mm was ground on the inner side of the bend to obtain a test piece having a plate thickness of 1.2 mm. Adhesion bending (U-bending test with a tip angle of 180 °) was performed to visually confirm the presence or absence of cracks and to visually confirm the presence or absence of surface irregularities. Those with cracks and irregularities were judged to be defective, and those with no cracks were considered good.

(材質安定性)
操業する上で連続焼鈍過程における冷却速度を精緻に制御することは困難である。そこで、上述したようにして得られた焼鈍を施していない冷延鋼板に対し、700℃まで10℃/秒の昇温速度で加熱し、表2に示す温度で焼鈍した。焼鈍温度から冷却停止温度まで1℃、5℃、10℃、50℃で冷却し、それ以降は合金化溶融亜鉛めっき鋼板製造時の熱処理を模擬するように、表2に示す冷却停止温度での保持、めっき浴への浸漬、合金化熱処理を模擬し、焼鈍冷延鋼板を作製した。すなわち、各種供試鋼について、冷却速度だけを変化させた4条件の焼鈍冷延鋼板を作製し、それらTSの最大値と最小値の差をΔTSとし、材質安定性の指標とした。
(Material stability)
In operation, it is difficult to precisely control the cooling rate in the continuous annealing process. Therefore, the cold-rolled steel sheet not subjected to annealing obtained as described above was heated to 700 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./second and annealed at the temperature shown in Table 2. Cooling is performed at 1 ° C, 5 ° C, 10 ° C, 50 ° C from the annealing temperature to the cooling stop temperature, and thereafter, at the cooling stop temperature shown in Table 2 so as to simulate the heat treatment at the time of manufacturing the galvannealed steel sheet. An annealing cold-rolled steel sheet was produced by simulating holding, immersion in a plating bath, and alloying heat treatment. That is, for each of the test steels, an annealed cold-rolled steel sheet having four conditions in which only the cooling rate was changed was produced, and the difference between the maximum value and the minimum value of TS was ΔTS, which was used as an index of material stability.

さらに、めっき特性は下記のように調査した。
(めっき層の組成分析)
合金化処理後の試料から25mmφの試料片を採取し、0.5vol%インヒビター(商品名:朝日化学製「イビット710N」)を含有した10%HCl水溶液でめっき層を溶解し、これをICP法でめっき層の組成分析に供した。
Furthermore, the plating characteristics were investigated as follows.
(Composition analysis of plating layer)
A 25 mmφ sample piece was taken from the sample after alloying treatment, and the plating layer was dissolved with a 10% HCl aqueous solution containing 0.5 vol% inhibitor (trade name: “Ibit 710N” manufactured by Asahi Kagaku). The sample was subjected to composition analysis of the plating layer.

(鋼板と合金化溶融亜鉛めっき層との界面密着強度の測定)
合金化処理を施したサンプルを長手方向が圧延方向となるように20mm×100mmに裁断し、サンスター(株)製の一液型エポキシ系構造用接着剤(商品名:E−6973)を接着剤として用い、重ね代:12.5mm、接着剤膜厚:200μm、焼付条件:180×20分、引張速度:5mm/分、室温下の条件で長手方向に引張試験を実施した。本試験の界面密着強度は、母材変形も加わるため基板強度の影響を受けるが、今回のようにYPが350MPa以上の母材では、殆ど無視できる。試験の結果、界面密着強度が20MPa以上のものをめっき密着性が良好であるとし、20MPa未満のものをめっき密着性が不良であるとした。
(Measurement of interfacial adhesion strength between steel plate and alloyed hot-dip galvanized layer)
The alloyed sample is cut to 20 mm × 100 mm so that the longitudinal direction is the rolling direction, and a one-pack type epoxy structural adhesive (trade name: E-6993) manufactured by Sunstar Co., Ltd. is bonded. The tension test was carried out in the longitudinal direction under the conditions of using a stacking margin of 12.5 mm, an adhesive film thickness of 200 μm, a baking condition of 180 × 20 minutes, a tensile speed of 5 mm / min, and room temperature. The interfacial adhesion strength in this test is affected by the substrate strength due to the deformation of the base material, but is almost negligible for the base material having a YP of 350 MPa or more as in this case. As a result of the test, it was determined that the plating adhesion was good when the interface adhesion strength was 20 MPa or more, and the plating adhesion was poor when the interface adhesion strength was less than 20 MPa.

結果を表3にまとめて示す。なお、表3において下線が付された結果は、その条件が本発明の範囲外にあることを示している。   The results are summarized in Table 3. Note that the underlined results in Table 3 indicate that the conditions are outside the scope of the present invention.

Figure 0005228722
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本発明例の鋼板No.1〜3、5、6、8、10、13、14、17、20、22は、いずれも、所望の化学組成であり、面積率でフェライトを60%以上有し、フェライトの平均粒径が1.0μm以上6.0μm以下の鋼組織を有し、めっき層が所望の化学組成である。
その結果、引張強度が540MPa以上の高強度あるにもかかわらず、密着曲げした場合にも、表面に割れや凹凸が発生しないという優れた曲げ性を有し、なおかつ、めっき密着性に優れる。
Steel plate No. of the example of the present invention. 1-3, 5, 6, 8, 10, 13, 14, 17, 20, and 22 all have a desired chemical composition, and have an area ratio of 60% or more of ferrite, and the average particle diameter of ferrite is It has a steel structure of 1.0 μm or more and 6.0 μm or less, and the plating layer has a desired chemical composition.
As a result, even when the tensile strength is 540 MPa or higher, even when tightly bent, it has excellent bendability that does not generate cracks or irregularities on the surface, and is excellent in plating adhesion.

本発明例の鋼板のうち残留オーステナイトを3.0%未満含有する鋼板No.1〜3、5、6、8、10、13、14、17、20、22は、上述した引張強度および曲げ性に加えて、TS×El値が12000MPa・%以上、HERが50%以上、材質安定性がΔTSで100MPa以下となり、好ましい鋼板である。   Steel plate No. containing less than 3.0% of retained austenite among the steel plates of the invention examples. 1-3, 5, 6, 8, 10, 13, 14, 17, 20, and 22 have a TS × El value of 12000 MPa ·% or more, a HER of 50% or more, in addition to the tensile strength and bendability described above. Material stability is 100 MPa or less in ΔTS, which is a preferable steel plate.

さらに、その中でも、少なくともC含有量およびMn含有量が上述した好ましい範囲にあり、残留オーステナイトを含まないか、あるいは残留オーステナイトの面積率が3.0%以下であって、かつ残留オーステナイト中のC濃度が0.6質量%以下である鋼板No.1、3、5、10、17、20、22は、引張強度が590MPa以上、HERが80%以上のさらに好ましい鋼板となる。   Further, among them, at least the C content and the Mn content are in the above-described preferable ranges, and no retained austenite is contained, or the area ratio of the retained austenite is 3.0% or less, and the C in the retained austenite Steel plate No. whose concentration is 0.6 mass% or less. 1, 3, 5, 10, 17, 20, and 22 are more preferable steel plates having a tensile strength of 590 MPa or more and a HER of 80% or more.

さらに、その中でも、PEQ値が0.8を超える鋼板No.3、5、10、17、22は、上述した引張強度および穴拡げ性に加えて、TS×El値が14000MPa・%以上、材質安定性がΔTSで60MPa以下となり、さらに好ましい鋼板である。   Furthermore, among them, the steel plate No. whose PEQ value exceeds 0.8. 3, 5, 10, 17, and 22 are further preferable steel plates in addition to the above-described tensile strength and hole expansibility, and the TS × El value is 14000 MPa ·% or more and the material stability is ΔTS of 60 MPa or less.

これに対し、比較例の鋼板No.4は、Mn含有量が本発明で規定する範囲の上限を上回っているために所望のフェライト面積率が得られず、曲げ性が悪い。   In contrast, the steel plate No. No. 4 has a Mn content exceeding the upper limit of the range defined in the present invention, so that a desired ferrite area ratio cannot be obtained and the bendability is poor.

鋼板No.7は、Si含有量が本発明で規定する範囲の下限を下回るために、めっき密着性が悪い。   Steel plate No. No. 7 has poor plating adhesion because the Si content is below the lower limit of the range defined in the present invention.

鋼板No.9はTi+Nb/2の値が本発明で規定する範囲の下限を下回っているために、曲げ成形時に割れが発生し、曲げ性が悪い。   Steel plate No. No. 9 has a value of Ti + Nb / 2 that is lower than the lower limit of the range defined in the present invention.

鋼板No.11は、スラブ加熱温度(圧延開始温度)が本発明の範囲の下限を下回っているためにTiやNbを再固溶できず、曲げ性が悪い。   Steel plate No. No. 11, because the slab heating temperature (rolling start temperature) is below the lower limit of the range of the present invention, Ti and Nb cannot be re-dissolved, and the bendability is poor.

鋼板No.12はC含有量が本発明で規定する範囲の下限を下回っており、鋼板No.21はMn含有量が本発明で規定する範囲の下限を下回っているため、いずれも、所望の強度が得られない。   Steel plate No. No. 12 has a C content below the lower limit of the range defined in the present invention. In No. 21, since the Mn content is below the lower limit of the range defined in the present invention, any desired strength cannot be obtained.

鋼板No.15は、合金化処理温度が本発明で規定する範囲の上限を上回っているために、めっき層中のFe濃度が所望の値を上回り、めっき密着性が悪い。   Steel plate No. No. 15, the alloying treatment temperature exceeds the upper limit of the range defined in the present invention, so the Fe concentration in the plating layer exceeds the desired value, and the plating adhesion is poor.

鋼板No.16は、圧延総圧下量が本発明で規定する範囲の下限を下回るために均一な組織が得られないので、曲げ成形時に凹凸が発生し、曲げ性が悪い。   Steel plate No. In No. 16, since the total rolling reduction is less than the lower limit of the range defined in the present invention, a uniform structure cannot be obtained.

鋼板No.18は、焼鈍温度が本発明で規定する範囲の下限を下回っているために均一な組織が十分得られず、曲げ成形時に割れが発生し、曲げ性が悪い。   Steel plate No. No. 18 has an annealing temperature that is lower than the lower limit of the range defined in the present invention, so that a uniform structure cannot be obtained sufficiently, cracking occurs during bending molding, and bendability is poor.

鋼板No.19はC含有量が本発明で規定する範囲の上限を上回り、ΔT/Vが本発明で規定する範囲の下限を下回るために、曲げ成形時に割れが発生するとともに、曲げ成形時に凹凸が発生し、曲げ性が悪い。 Steel plate No. No. 19 exceeds the upper limit of the range defined by the present invention, and ΔT D / V is lower than the lower limit of the range defined by the present invention, so that cracks occur during bending and irregularities occur during bending. And bendability is bad.

Mnを多量に含有する高強度鋼板において凝固偏析によって局所的なMn濃度の変動が生じた状況を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the condition where the fluctuation | variation of the local Mn density | concentration produced by the solidification segregation in the high strength steel plate containing Mn abundantly. 局所的な化学組成の変動に対応した不均一組織によって加工部の表面に目視でも観察可能な顕著な凹凸が出現した状況を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the condition where the remarkable unevenness | corrugation which can be observed visually also appeared on the surface of the process part by the heterogeneous structure | tissue corresponding to the fluctuation | variation of a local chemical composition.

Claims (7)

鋼板の表面に合金化溶融亜鉛めっき層を備える合金化溶融亜鉛めっき鋼板であって、
前記鋼板は、質量%で、C:0.03〜0.12%、Si:0.02〜0.50%、Mn:2.0〜4.0%、P:0.1%以下、S:0.01%以下、sol.Al:0.01〜1.0%およびN:0.01%以下を含有し、さらに、Ti:0.50%以下およびNb:0.50%以下の1種または2種を下記式(1)を満足する範囲で含有し、残部がFeおよび不純物からなる化学組成を有するとともに、フェライトの面積率が60%以上であり、フェライトの平均粒径が1.0〜6.0μmである鋼組織を有し、
前記合金化溶融亜鉛めっき層は、質量%で、Fe:8〜15%およびAl:0.08〜0.50%を含有し、残部がZnおよび不純物からなり、
前記合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、引張強度が540MPa以上であり、先端角度が180°のU曲げ試験において、密着曲げが可能であって、目視観察により加工後の曲げ稜線の表面に凹凸が出現しないことを特徴とする合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
Ti+Nb/2≧0.03 (1)
An alloyed hot-dip galvanized steel sheet provided with an alloyed hot-dip galvanized layer on the surface of the steel sheet,
The said steel plate is the mass%, C: 0.03-0.12%, Si: 0.02-0.50%, Mn: 2.0-4.0%, P: 0.1% or less, S : 0.01% or less, sol. One or two of Al: 0.01 to 1.0% and N: 0.01% or less, and Ti: 0.50% or less and Nb: 0.50% or less are represented by the following formula (1 ), The balance is a chemical composition consisting of Fe and impurities, the area ratio of ferrite is 60% or more, and the average grain size of ferrite is 1.0 to 6.0 μm. Have
The alloyed hot-dip galvanized layer contains, by mass%, Fe: 8 to 15% and Al: 0.08 to 0.50%, and the balance is made of Zn and impurities.
The alloyed hot-dip galvanized steel sheet has a tensile strength of 540 MPa or more and can be bent tightly in a U-bend test with a tip angle of 180 °. Unevenness appears on the surface of the bending ridge line after processing by visual observation. An alloyed hot-dip galvanized steel sheet characterized by not .
Ti + Nb / 2 ≧ 0.03 (1)
前記化学組成が、Feの一部に代えて、質量%で、さらにCa:0.01%以下、Mg:0.01%以下、REM:0.01%以下およびZr:0.01%以下からなる群から選ばれた1種または2種以上を含有する、請求項1に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板。   The chemical composition is mass% instead of part of Fe, and further Ca: 0.01% or less, Mg: 0.01% or less, REM: 0.01% or less, and Zr: 0.01% or less. The alloyed hot-dip galvanized steel sheet according to claim 1, containing one or more selected from the group consisting of: 前記鋼組織における残留オーステナイトの面積率が3.0%以下である、請求項1または請求項2に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板。   The alloyed hot-dip galvanized steel sheet according to claim 1 or 2, wherein an area ratio of retained austenite in the steel structure is 3.0% or less. JFS T 1001に規定される方法により測定した穴拡げ率が50%以上である、請求項3に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板。   The alloyed hot-dip galvanized steel sheet according to claim 3, wherein a hole expansion ratio measured by a method defined in JFS T 1001 is 50% or more. 引張強度×伸びの値が12000MPa・%以上である、請求項4に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板。   The alloyed hot-dip galvanized steel sheet according to claim 4, wherein the value of tensile strength × elongation is 12000 MPa ·% or more. 下記(A)〜(C)の工程を備えることを特徴とする、曲げ性に優れる合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法:
(A)請求項1または請求項2に記載の化学組成を有する溶鋼を下記式(2)を満足する条件で冷却して鋼塊とする鋳造工程;
(B)前記鋼塊に、圧延開始温度:1050℃〜1300℃、仕上温度:800℃〜950℃、巻取温度:450〜750℃の熱間圧延を施して熱延鋼板とするとともに、前記鋼塊からの総圧下率が98.80%以上になる圧延を施して合金化溶融亜鉛めっき鋼板用の原板とする圧延工程;および
(C)前記合金化溶融亜鉛めっき鋼板用の原板に、
還元雰囲気中でAc点〜950℃の温度域に5〜200秒保持する還元焼鈍を施し、次いで750℃から600℃までの平均冷却速度を1〜50℃/秒として[亜鉛めっき浴温度−20℃]〜[亜鉛めっき浴温度+100℃]の温度域まで冷却し、引き続いて前記温度域に10〜1000秒間保持するとともに、0.08〜0.20質量%のAlを含有する溶融亜鉛めっき浴に浸漬し、その後460〜540℃の温度域で合金化処理する焼鈍−合金化溶融亜鉛めっき工程。
ΔT/V≧20 (2)
ここで、ΔT(℃)は平衡状態図においてδ相が出現する温度区間であり、V(℃/秒)は鋼塊表面から10mmの深さ位置におけるデンドライト二次アーム間隔から算出される凝固冷却速度を示す。
A method for producing an alloyed hot-dip galvanized steel sheet having excellent bendability, comprising the following steps (A) to (C):
(A) A casting process in which the molten steel having the chemical composition according to claim 1 or 2 is cooled under conditions satisfying the following formula (2) to form a steel ingot;
(B) The steel ingot is subjected to hot rolling at a rolling start temperature: 1050 ° C. to 1300 ° C., a finishing temperature: 800 ° C. to 950 ° C., and a winding temperature: 450 to 750 ° C. to obtain a hot rolled steel sheet, A rolling step in which the total rolling reduction from the steel ingot is rolled to 98.80% or more to obtain a base plate for the alloyed hot dip galvanized steel sheet; and (C) the base plate for the alloyed hot dip galvanized steel sheet,
In a reducing atmosphere, reduction annealing is performed in a temperature range of Ac 3 to 950 ° C. for 5 to 200 seconds, and then the average cooling rate from 750 ° C. to 600 ° C. is set to 1 to 50 ° C./second [Zinc plating bath temperature − 20 [deg.] C. to [Zinc plating bath temperature + 100 [deg.] C.], and subsequently held in the temperature range for 10 to 1000 seconds, and hot dip galvanizing containing 0.08 to 0.20 mass% Al. An annealing-alloying hot dip galvanizing process in which the steel is immersed in a bath and then alloyed in a temperature range of 460 to 540 ° C.
ΔT D / V ≧ 20 (2)
Here, ΔT D (° C.) is a temperature interval where the δ phase appears in the equilibrium diagram, and V (° C./sec) is a solidification calculated from the dendrite secondary arm interval at a depth of 10 mm from the steel ingot surface. Indicates the cooling rate.
前記鋳造工程が連続鋳造により鋳造を行うものであり、前記鋳造の際に、連続鋳造機の鋳型内の溶鋼に移動磁場による攪拌を施すことを特徴とする請求項6記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。   7. The alloyed hot dip galvanizing according to claim 6, wherein the casting step is performed by continuous casting, and the molten steel in the mold of the continuous casting machine is agitated by a moving magnetic field during the casting. A method of manufacturing a steel sheet.
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