JP5193377B2 - Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with release sheet, and optical laminate - Google Patents
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Description
本発明は、少なくとも一方は表面に金属が露出している一対の部材同士を接着するのに適した両面粘着シートに関する。また、そのような両面粘着シートの両表面に剥離シートが形成された剥離シート付き両面粘着シートや、両面粘着シートを用いて光学部材を接着させた光学積層体にも関する。 The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet suitable for adhering a pair of members, at least one of which has a metal exposed on the surface thereof. The present invention also relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet in which release sheets are formed on both surfaces of such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and an optical laminate in which an optical member is bonded using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
近年、携帯情報端末に、タッチパネルが搭載された携帯情報端末が急速に普及しつつある。通常、タッチパネルは、液晶パネル上に、透明導電体が２層以上積層されている。透明導電体は、基材と、該基材の表面に設けられたスズドープ酸化インジウム膜（以下、「ＩＴＯ膜」という。）、金属端子および金属配線とを備えている。
透明導電体同士の接着や、タッチパネルと液晶パネルとの接着には、アクリル系粘着剤により構成された１層の粘着剤層からなる両面粘着シートが使用されることがある（特許文献１）。アクリル系粘着剤に含まれる主剤には、架橋を容易にするためにカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を有することがあるが、そのカルボキシ基は酸性質であるため、金属腐食性が強くなっている。そのため、両面粘着シートが透明導電体の金属端子や金属配線に接した場合には、金属端子および金属配線が腐食して導電性が低下することがあった。
金属腐食防止の方法としては、特許文献２には、粘着剤層に金属腐食防止剤を含有させることが開示されている。
In recent years, portable information terminals equipped with a touch panel are rapidly spreading in portable information terminals. Usually, in the touch panel, two or more transparent conductors are laminated on a liquid crystal panel. The transparent conductor includes a base material, a tin-doped indium oxide film (hereinafter referred to as “ITO film”), a metal terminal, and a metal wiring provided on the surface of the base material.
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet composed of a single pressure-sensitive adhesive layer composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive may be used for adhesion between transparent conductors or adhesion between a touch panel and a liquid crystal panel (Patent Document 1). The main component contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive may have a carboxy group-containing acrylic monomer unit to facilitate cross-linking, but the carboxy group has an acid property, so the metal corrosiveness becomes strong. ing. Therefore, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is in contact with the metal terminal or metal wiring of the transparent conductor, the metal terminal and the metal wiring may be corroded to lower the conductivity.
As a method for preventing metal corrosion, Patent Document 2 discloses that a pressure-sensitive adhesive layer contains a metal corrosion inhibitor.
タッチパネルおよび液晶パネルの表面や、タッチパネルを構成する透明導電体の表面には、端子、配線および枠印刷等によって凹凸が形成されていることがある。そのようなタッチパネルと液晶パネルとの接着、透明導電体同士の接着においては、凹凸に対する追従性を高めて、凹凸と接触する面と反対側の面を平坦化することができる両面粘着シートを使用することが望まれる。そのような凹凸追従性が高い両面粘着シートとするためには、粘着剤層をやや厚めにすることが好ましい。そこで、特許文献１に記載されるような両面粘着シートを厚くして金属腐食防止剤を含有させてみると、金属腐食防止剤の使用量が多くなって高コストになるとともに、長期間使用しているうちに両面粘着シート自体が黄変してくる傾向があることが判明した。このような黄変は製品の表示性能を落とすため、致命的な欠陥となりやすい。
そこで、本発明者らは、凹凸追従性を確保しやすい上に、金属に接着した際の金属の腐食を防止でき、しかも低コストで黄変を防ぐことができる両面粘着シートとその応用製品を提供することを目的として検討を重ねた。
The surface of the touch panel and the liquid crystal panel and the surface of the transparent conductor constituting the touch panel may have irregularities formed by terminals, wiring, frame printing, and the like. In the adhesion between such touch panels and liquid crystal panels and between transparent conductors, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that can improve the followability to unevenness and flatten the surface opposite to the surface in contact with the unevenness is used. It is desirable to do. In order to obtain such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having high unevenness followability, it is preferable to make the pressure-sensitive adhesive layer slightly thicker. Therefore, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet as described in Patent Document 1 is made thick so as to contain a metal corrosion inhibitor, the amount of the metal corrosion inhibitor used increases, resulting in high costs and long-term use. In the meantime, it was found that the double-sided PSA sheet itself tends to turn yellow. Such yellowing tends to be a fatal defect because it degrades the display performance of the product.
Therefore, the present inventors have provided a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that can easily ensure unevenness followability, can prevent corrosion of the metal when bonded to metal, and can prevent yellowing at low cost, and its application product. We studied repeatedly for the purpose of providing.
鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、両面粘着シートを２層以上の粘着剤層から構成したうえで、さらにカルボキシ基を有する粘着剤や金属腐食防止剤の使用条件を制御する工夫をすることにより、上記の課題を解決しうることを見出した。本発明者らは、このような知見に基づいて、以下の構成を有する本発明を提供するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors made a contrivance to control the use conditions of a pressure-sensitive adhesive having a carboxy group and a metal corrosion inhibitor after the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is composed of two or more pressure-sensitive adhesive layers. As a result, it has been found that the above-mentioned problems can be solved. Based on such knowledge, the present inventors have provided the present invention having the following configuration.
［１］ 第１粘着剤と金属腐食防止剤を含有する第１最外粘着剤層と第２粘着剤を含有する第２最外粘着剤層からなる多層構造か、第１粘着剤と金属腐食防止剤を含有する第１最外粘着剤層と第３粘着剤を含有する少なくとも１層の中間粘着剤層と第２粘着剤を含有する第２最外粘着剤層から順に構成される多層構造を有していて、
全厚が２０μｍ以上であって、
前記第１粘着剤および前記第２粘着剤の少なくとも一方は、カルボキシ基を有する粘着剤を含んでおり、
前記第１最外粘着剤層における第１粘着剤の含有量を１００質量部としたとき、前記第１最外粘着剤層における金属腐食防止剤の含有量が５．０質量部以下であり、
前記両面粘着シートの前記第１最外粘着剤層以外の少なくとも１つの層の金属腐食防止剤濃度が、前記第１最外粘着剤層の金属腐食防止剤濃度よりも低く、
表面の少なくとも一部が金属である第１部材と前記第１最外粘着剤層を直接貼合し、第２部材と前記第２最外粘着剤層を直接貼合することにより、前記第１部材と前記第２部材を接着させるための両面粘着シート。
［２］ 前記第１部材の表面に１０〜６０μｍの範囲内の凹凸が存在することを特徴とする、［１］に記載の両面粘着シート。
［３］ 前記第１部材と前記第２部材がいずれも光学部材であることを特徴とする、［１］または［２］に記載の両面粘着シート。
［４］ 前記第１最外粘着剤層に含まれる金属腐食防止剤がベンゾトリアゾール化合物であることを特徴とする、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の両面粘着シート。
［５］ 前記第１最外粘着剤層および前記第２最外粘着剤層の少なくとも一方が酸化防止剤を含有することを特徴とする、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の両面粘着シート。
［６］ 前記酸化防止剤がヒンダードフェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤の少なくとも一方を含むことを特徴とする、［５］に記載の両面粘着シート。
［７］ 第１粘着剤と金属腐食防止剤を含有する第１最外粘着剤層と第３粘着剤を含有する少なくとも１層の中間粘着剤層と第２粘着剤を含有する第２最外粘着剤層から順に構成される多層構造を有することを特徴とする、［１］〜［６］のいずれか１項に記載の両面粘着シート。
［８］ 前記中間粘着剤層が、カルボキシル基含有モノマーと金属腐食防止剤を含有しないことを特徴とする［７］に記載の両面粘着シート。
［９］ 前記中間粘着剤層の厚みが１０μｍ以上であることを特徴とする［７］または［８］に記載の両面粘着シート。
［１０］ 前記第１粘着剤がカルボキシ基を含まない粘着剤であり、前記第１最外粘着剤層が金属腐食防止剤も酸化防止剤も含有せず、前記第２粘着剤がカルボキシ基を含む粘着剤であり、前記第２最外粘着剤層が金属腐食防止剤も酸化防止剤も含有しないことを特徴とする、［７］〜［９］のいずれか１項に記載の両面粘着シート。
［１１］ 前記第１粘着剤がカルボキシ基を含まない粘着剤であり、前記第１最外粘着剤層が金属腐食防止剤と酸化防止剤を含有し、前記第２粘着剤がカルボキシ基を含む粘着剤であり、前記第２最外粘着剤層が金属腐食防止剤も酸化防止剤も含有しないことを特徴とする、［７］〜［９］のいずれか１項に記載の両面粘着シート。
［１２］ 前記第１粘着剤がカルボキシ基を含まない粘着剤であり、前記第１最外粘着剤層が金属腐食防止剤と酸化防止剤を含有し、前記第２粘着剤がカルボキシ基を含む粘着剤であり、前記第２最外粘着剤層が金属腐食防止剤と酸化防止剤を含有することを特徴とする、［７］〜［９］のいずれか１項に記載の両面粘着シート。
［１３］ 第１粘着剤と金属腐食防止剤を含有する第１最外粘着剤層と第２粘着剤を含有する第２最外粘着剤層からなる多層構造を有することを特徴とする、［１］〜［６］のいずれか１項に記載の両面粘着シート。
［１４］ 前記第１粘着剤がカルボキシ基を含まない粘着剤であり、前記第１最外粘着剤層が金属腐食防止剤も酸化防止剤も含有せず、前記第２粘着剤がカルボキシ基を含む粘着剤であり、前記第２最外粘着剤層が金属腐食防止剤も酸化防止剤も含有しないことを特徴とする、［１３］に記載の両面粘着シート。
［１５］ 前記第１粘着剤がカルボキシ基を含まない粘着剤であり、前記第１最外粘着剤層が金属腐食防止剤と酸化防止剤を含有し、前記第２粘着剤がカルボキシ基を含む粘着剤であり、前記第２最外粘着剤層が金属腐食防止剤も酸化防止剤も含有しないことを特徴とする、［１３］に記載の両面粘着シート。
［１６］ ［１］〜［１５］のいずれか１項に記載の両面粘着シートの第１最外粘着剤層と第２最外粘着剤層の表面に剥離シートがそれぞれ形成されていることを特徴とする、剥離シート付き両面粘着シート。
[1] A multilayer structure comprising a first outermost pressure-sensitive adhesive layer containing a first pressure-sensitive adhesive and a metal corrosion inhibitor and a second outermost pressure-sensitive adhesive layer containing a second pressure-sensitive adhesive, or a first pressure-sensitive adhesive and metal corrosion A multilayer structure composed of a first outermost pressure-sensitive adhesive layer containing an inhibitor, at least one intermediate pressure-sensitive adhesive layer containing a third pressure-sensitive adhesive, and a second outermost pressure-sensitive adhesive layer containing a second pressure-sensitive adhesive. Have
The total thickness is 20 μm or more,
At least one of the first pressure-sensitive adhesive and the second pressure-sensitive adhesive includes a pressure-sensitive adhesive having a carboxy group,
When the content of the first pressure-sensitive adhesive in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer is 100 parts by mass, the content of the metal corrosion inhibitor in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer is 5.0 parts by mass or less,
The metal corrosion inhibitor concentration of at least one layer other than the first outermost pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is lower than the metal corrosion inhibitor concentration of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer,
By directly bonding the first member and the first outermost pressure-sensitive adhesive layer, wherein at least a part of the surface is metal, the first member is directly bonded to the second member and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for bonding a member and the second member.
[2] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [1], wherein irregularities in the range of 10 to 60 μm are present on the surface of the first member.
[3] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [1] or [2], wherein the first member and the second member are both optical members.
[4] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [3], wherein the metal corrosion inhibitor contained in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer is a benzotriazole compound.
[5] At least one of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer contains an antioxidant, and is described in any one of [1] to [4] Double-sided adhesive sheet.
[6] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [5], wherein the antioxidant contains at least one of a hindered phenol-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant.
[7] The first outermost pressure-sensitive adhesive layer containing the first pressure-sensitive adhesive and the metal corrosion inhibitor, the at least one intermediate pressure-sensitive adhesive layer containing the third pressure-sensitive adhesive, and the second outermost layer containing the second pressure-sensitive adhesive. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [6], wherein the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a multilayer structure formed in order from the pressure-sensitive adhesive layer.
[8] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [7], wherein the intermediate pressure-sensitive adhesive layer does not contain a carboxyl group-containing monomer and a metal corrosion inhibitor.
[9] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [7] or [8], wherein the thickness of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer is 10 μm or more.
[10] The first pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive containing no carboxy group, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer contains neither a metal corrosion inhibitor nor an antioxidant, and the second pressure-sensitive adhesive contains a carboxy group. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [7] to [9], wherein the second outermost pressure-sensitive adhesive layer contains neither a metal corrosion inhibitor nor an antioxidant. .
[11] The first pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive containing no carboxy group, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer contains a metal corrosion inhibitor and an antioxidant, and the second pressure-sensitive adhesive contains a carboxy group. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [7] to [9], wherein the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is a pressure-sensitive adhesive, and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer contains neither a metal corrosion inhibitor nor an antioxidant.
[12] The first pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive containing no carboxy group, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer contains a metal corrosion inhibitor and an antioxidant, and the second pressure-sensitive adhesive contains a carboxy group. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [7] to [9], wherein the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is a pressure-sensitive adhesive, and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer contains a metal corrosion inhibitor and an antioxidant.
[13] A multilayer structure comprising a first outermost pressure-sensitive adhesive layer containing a first pressure-sensitive adhesive and a metal corrosion inhibitor and a second outermost pressure-sensitive adhesive layer containing a second pressure-sensitive adhesive, [1] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [6].
[14] The first pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive containing no carboxy group, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer contains neither a metal corrosion inhibitor nor an antioxidant, and the second pressure-sensitive adhesive contains a carboxy group. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [13], wherein the second outermost pressure-sensitive adhesive layer contains neither a metal corrosion inhibitor nor an antioxidant.
[15] The first pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive containing no carboxy group, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer contains a metal corrosion inhibitor and an antioxidant, and the second pressure-sensitive adhesive contains a carboxy group. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [13], wherein the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is a pressure-sensitive adhesive, and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer contains neither a metal corrosion inhibitor nor an antioxidant.
[16] A release sheet is formed on the surface of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [15]. A double-sided PSA sheet with a release sheet.
［１７］ ［１］〜［１５］のいずれか１項に記載の両面粘着シートの第１最外粘着剤層が第１部材に貼合され、第２最外粘着剤層が第２部材に貼合されていることを特徴とする、積層体。
［１８］ ［１］〜［１５］のいずれか１項に記載の両面粘着シートの第１最外粘着剤層が第１光学部材に貼合され、第２最外粘着剤層が第２光学部材に貼合されていることを特徴とする、光学積層体。
［１９］ 前記第１光学部材の貼合表面に１０〜６０μｍの範囲内の凹凸が存在することを特徴とする［１８］に記載の光学積層体。
［２０］ 前記第１光学部材の貼合表面に、ガラス、ＩＴＯ、金属端子および金属配線からなる群より選択される少なくとも１つが露出していることを特徴とする［１８］または［１９］に記載の光学積層体。
［２１］ 前記第２光学部材が液晶パネル、前面板、反射防止体、ＩＴＯフィルムまたはＩＴＯガラスであることを特徴とする［１８］〜［２０］のいずれか１項に記載の光学積層体。
[17] The first outermost pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [15] is bonded to the first member, and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer is the second member. A laminated body characterized by being bonded.
[18] The first outermost adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [15] is bonded to the first optical member, and the second outermost adhesive layer is the second optical. An optical laminate, which is bonded to a member.
[19] The optical laminate according to [18], wherein unevenness within a range of 10 to 60 μm exists on the bonding surface of the first optical member.
[20] In [18] or [19], at least one selected from the group consisting of glass, ITO, a metal terminal, and metal wiring is exposed on the bonding surface of the first optical member. The optical laminated body as described.
[21] The optical laminate according to any one of [18] to [20], wherein the second optical member is a liquid crystal panel, a front plate, an antireflection body, an ITO film, or ITO glass.
本発明の両面粘着シートは、凹凸追従性を確保しやすい上に、金属に接着した際の金属の腐食を防止でき、しかも低コストで黄変を防ぐことができる。また、本発明の剥離シート付き両面粘着シートは、使用時まで両面粘着シートの粘着層を保護することができる。さらに、本発明の光学積層体は、低コストで製造可能で、光学部材の表面凹凸が粘着剤でよく埋められており、金属腐食や黄変が抑えられている。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can easily ensure unevenness followability, can prevent corrosion of the metal when bonded to metal, and can prevent yellowing at low cost. Moreover, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet of the present invention can protect the pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet until use. Furthermore, the optical layered body of the present invention can be manufactured at low cost, and the surface unevenness of the optical member is well filled with an adhesive, and metal corrosion and yellowing are suppressed.
以下において、本発明の両面粘着シートについて詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments and specific examples of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments and specific examples. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
本発明の特徴
本発明の両面粘着シートは、第１粘着剤と金属腐食防止剤を含有する第１最外粘着剤層と第２粘着剤を含有する第２最外粘着剤層からなる多層構造を有するか、あるいは、第１粘着剤と金属腐食防止剤を含有する第１最外粘着剤層と第３粘着剤を含有する少なくとも１層の中間粘着剤層と第２粘着剤を含有する第２最外粘着剤層から順に構成される多層構造を有するものである。本発明の両面粘着シートは、表面の少なくとも一部が金属である第１部材と第１最外粘着剤層を直接貼合し、第２部材と前記第２最外粘着剤層を直接貼合せるために効果的に使用することができる。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a multilayer structure comprising a first outermost pressure-sensitive adhesive layer containing a first pressure-sensitive adhesive and a metal corrosion inhibitor and a second outermost pressure-sensitive adhesive layer containing a second pressure-sensitive adhesive. Or at least one intermediate pressure-sensitive adhesive layer containing a first pressure-sensitive adhesive and a metal corrosion inhibitor and at least one intermediate pressure-sensitive adhesive layer containing a third pressure-sensitive adhesive and a second pressure-sensitive adhesive containing a second pressure-sensitive adhesive. 2 It has a multilayer structure comprised in order from an outermost adhesive layer. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention directly bonds the first member and the first outermost pressure-sensitive adhesive layer, at least part of the surface of which is metal, and directly bonds the second member and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer. Can be used effectively.
本発明の両面粘着シートは、凹凸追従性を持たせるために、全厚が２０μｍ以上としている。また、接着性を向上させるために、第１粘着剤および第２粘着剤の少なくとも一方には、カルボキシ基を有する粘着剤を含有させている。さらに、第１最外粘着剤層には、第１最外粘着剤層が直接接する第１部材の金属の腐食を防止するために金属腐食防止剤を含有させている。その含有量は、第１粘着剤の含有量を１００質量部としたとき、５．０質量部以下としている。また、本発明の両面粘着シートでは、第１最外粘着剤層以外の少なくとも１つの層（すなわち第２最外粘着剤層か中間粘着剤層）の金属腐食防止剤濃度を、第１最外粘着剤層の金属腐食防止剤濃度よりも低くすることにより、両面粘着シート全体の金属腐食防止剤の使用量を減らし、黄変を防いでいる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a total thickness of 20 μm or more in order to provide uneven tracking. Moreover, in order to improve adhesiveness, the adhesive which has a carboxy group is contained in at least one of the 1st adhesive and the 2nd adhesive. Furthermore, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer contains a metal corrosion inhibitor in order to prevent metal corrosion of the first member that is in direct contact with the first outermost pressure-sensitive adhesive layer. The content is 5.0 parts by mass or less when the content of the first pressure-sensitive adhesive is 100 parts by mass. In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the metal corrosion inhibitor concentration of at least one layer other than the first outermost pressure-sensitive adhesive layer (ie, the second outermost pressure-sensitive adhesive layer or the intermediate pressure-sensitive adhesive layer) is set to the first outermost pressure-sensitive adhesive layer. By making it lower than the metal corrosion inhibitor concentration in the pressure-sensitive adhesive layer, the amount of metal corrosion inhibitor used in the entire double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is reduced to prevent yellowing.
以下において、本発明の両面粘着シートについて、第１〜第５の実施形態を挙げて具体的に説明する。以下では、説明をわかりやすくするために、両面粘着シートにより接着する部材を光学部材に限定して説明しているが、本発明の両面粘着シートは光学部材以外の部材の接着にも使用することが可能である。例えば、電磁波シールド膜などの不透明な部材への使用も可能である。 Hereinafter, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be specifically described with reference to first to fifth embodiments. In the following, in order to make the explanation easy to understand, the member bonded by the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is limited to the optical member, but the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is also used for bonding members other than the optical member. Is possible. For example, it can be used for an opaque member such as an electromagnetic wave shielding film.
第１の実施形態
＜両面粘着シート＞
本発明の両面粘着シートの第１の実施形態について説明する。
図１に、本実施形態の両面粘着シートの断面図を示す。本実施形態の両面粘着シート１０ａは、第１光学部材と第２光学部材とを接着する際に使用されるものであり、第１最外粘着剤層１１と中間粘着剤層１２と第２最外粘着剤層１３とからなっている。ここで、第１光学部材としては、例えば表面に金属が露出し且つＩＴＯ膜が設けられた金属露出光学部材を例示することができる。第１光学部材の表面は金属のみからなるものであってもよいし、金属と金属以外の樹脂等からなるものであってもよい。接着対象となる第１光学部材の表面に露出している金属の面積割合が、例えば１％以上、５％以上、１０％以上、３０％以上であるものを採用することができる。
第１最外粘着剤層１１の露出面には第１光学部材の金属露出面が接着され、第２最外粘着剤層１３の露出面には第２光学部材が接着される。
First Embodiment <Double-Sided Adhesive Sheet>
1st Embodiment of the double-sided adhesive sheet of this invention is described.
In FIG. 1, sectional drawing of the double-sided adhesive sheet of this embodiment is shown. The double-sided pressure-
The exposed metal surface of the first optical member is bonded to the exposed surface of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11, and the second optical member is bonded to the exposed surface of the second outermost pressure-
両面粘着シート１０ａ全体の厚さは２０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜３５０μｍであることがより好ましい。両面粘着シート１０ａ全体の厚さが前記下限値以上であれば、第１光学部材の表面または第２光学部材の表面に凹凸が形成されていても、凹凸追従性を充分に確保できる。そのため、凹凸と接触する面と反対側の面をより平坦化しやすくなる。また、両面粘着シート１０ａに厚みがあると、第１光学部材および第２光学部材が共に可撓しにくい部材であっても、接着しやすくなる。一方、両面粘着シート１０ａ全体の厚さが前記上限値以下であれば、両面粘着シート１０ａを容易に製造できる。
The thickness of the entire double-sided pressure-
（第１最外粘着剤層）
本実施形態における第１最外粘着剤層１１は、粘着剤と金属腐食防止剤と酸化防止剤とを含有する。
粘着剤としては、所望の粘着力を得ることができれば特に限定されず、例えば、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが使用される。また、溶剤系、エマルジョン系、水系のいずれであってもよい。これらの中でも、耐候性、透明性等に優れ、広範な用途に使用できることから、アクリル系粘着主剤および架橋剤を含有するアクリル系粘着剤が好ましい。
(First outermost adhesive layer)
The 1st outermost adhesive layer 11 in this embodiment contains an adhesive, a metal corrosion inhibitor, and antioxidant.
The pressure-sensitive adhesive is not particularly limited as long as the desired adhesive strength can be obtained. For example, a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive, a synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, or a silicone-based pressure-sensitive adhesive is used. Is done. Moreover, any of solvent system, emulsion system, and water system may be sufficient. Among these, an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic pressure-sensitive adhesive main agent and a crosslinking agent is preferable because it is excellent in weather resistance, transparency and the like and can be used for a wide range of applications.
［アクリル系粘着主剤］
アクリル系粘着主剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を有するアクリル重合体からなる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来するものである。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジルが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、粘着性が高くなることから、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を含むことを意味する。
[Acrylic adhesive main agent]
The acrylic adhesive main agent consists of an acrylic polymer having a (meth) acrylic acid alkyl ester unit.
The (meth) acrylic acid alkyl ester unit is derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester unit.
Examples of (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, (meth) Isobutyl acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, ( Iso-octyl acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, (meth) N-dodecyl acrylate, stearyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, (meth ) Ethoxyethyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate include benzyl (meth) acrylate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among the above (meth) acrylic acid alkyl esters, methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are preferable because of high tackiness.
In the present invention, “(meth) acrylic acid” means containing both “acrylic acid” and “methacrylic acid”.
また、アクリル系粘着主剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位以外の他のアクリル系単量体単位（例えば、ヒドロキシ基含有アクリル系単量体単位、アミノ基含有アクリル系単量体単位、グリシジル基含有アクリル系単量体単位）を有してもよい。これら単量体単位は１種でもよいし、２種以上でもよい。
ヒドロキシ基含有アクリル系単量体単位は、ヒドロキシ基含有アクリル系単量体に由来するものである。ヒドロキシ基含有アクリル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有アクリル系単量体単位は、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミド等のアミノ基含有アクリル系単量体に由来するものが挙げられる。
グリシジル基含有アクリル系単量体単位は、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有アクリル系単量体に由来するものが挙げられる。
Further, the acrylic adhesive main component is an acrylic monomer unit other than the (meth) acrylic acid alkyl ester unit (for example, a hydroxy group-containing acrylic monomer unit, an amino group-containing acrylic monomer unit, glycidyl). Group-containing acrylic monomer units). These monomer units may be one kind or two or more kinds.
The hydroxy group-containing acrylic monomer unit is derived from a hydroxy group-containing acrylic monomer. Examples of the hydroxy group-containing acrylic monomer include hydroxy (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. Examples include alkyl, (meth) acrylic acid lactone such as (meth) acrylic acid mono (diethylene glycol) [meth) acrylic acid [(mono, di or poly) alkylene glycol], and (meth) acrylic acid monocaprolactone.
Examples of the amino group-containing acrylic monomer unit include those derived from amino group-containing acrylic monomers such as (meth) acrylamide and allylamide.
Examples of the glycidyl group-containing acrylic monomer unit include those derived from a glycidyl group-containing acrylic monomer such as glycidyl (meth) acrylate.
アクリル系粘着主剤が他のアクリル系単量体単位を有する場合、アクリル系粘着主剤における架橋性アクリル単量体単位の含有量は０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましい。架橋性アクリル単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば、凝集力を充分に高めることができ、前記上限値以下であれば、充分な粘着力を確保できる。 When the acrylic adhesive main agent has other acrylic monomer units, the content of the crosslinkable acrylic monomer unit in the acrylic adhesive main agent is preferably 0.01 to 20% by mass, 0.5 to More preferably, it is 10 mass%. If the content of the crosslinkable acrylic monomer unit is not less than the lower limit, the cohesive force can be sufficiently increased, and if the content is not more than the upper limit, sufficient adhesive strength can be ensured.
本実施形態では、第１最外粘着剤層１１に含まれるアクリル系粘着主剤が、カルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有しない。ここで、「カルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有しない」とは、第１最外粘着剤層１１に含まれるアクリル系粘着主剤のカルボキシ基の含有割合が１質量％以下のことである。カルボキシ基の含有割合が１質量％以下であれば、架橋剤によってアクリル系粘着主剤を架橋する際にほぼ消費されるため、該粘着剤から形成される粘着剤層にはカルボキシ基がほぼ含まれない。第１最外粘着剤層１１に含まれるアクリル系粘着主剤のカルボキシ基の含有割合は０〜０．５質量％であることが好ましい。
カルボキシ基含有アクリル系単量体単位としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、グラタコン酸などのα，β−不飽和カルボン酸またはその無水物に由来するものが挙げられる。
第１最外粘着剤層１１を構成する粘着剤の重量平均分子量は、９０万〜２００万であることが好ましく、１００万〜１８０万であることがより好ましい。
なお、粘着剤の重量平均分子量は、架橋剤で架橋される前の重合体の重量平均分子量であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定してポリスチレン基準で求めた値である。
In this embodiment, the acrylic adhesive main ingredient contained in the 1st outermost adhesive layer 11 does not contain a carboxyl group-containing acrylic monomer unit. Here, “does not contain a carboxy group-containing acrylic monomer unit” means that the content of the carboxy group in the acrylic adhesive main component contained in the first outermost adhesive layer 11 is 1% by mass or less. . If the content ratio of the carboxy group is 1% by mass or less, it is almost consumed when the acrylic pressure-sensitive adhesive main agent is crosslinked with a crosslinking agent. Absent. It is preferable that the content rate of the carboxy group of the acrylic adhesive main ingredient contained in the 1st outermost adhesive layer 11 is 0-0.5 mass%.
Examples of carboxy group-containing acrylic monomer units include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, grataconic acid and other α, β-unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof. What comes from.
The weight average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive constituting the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 900,000 to 2,000,000, and more preferably 1,000,000 to 1,800,000.
In addition, the weight average molecular weight of an adhesive is a weight average molecular weight of the polymer before bridge | crosslinking with a crosslinking agent, and is the value calculated | required on the basis of polystyrene by measuring by gel permeation chromatography.
［架橋剤］
架橋剤は、上記アクリル系粘着主剤を架橋させるものである。
架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物が挙げられる。
ここで、イソシアネート化合物は、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基と反応する架橋剤である。
エポキシ化合物は、ヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基、カルボキシ基と反応する架橋剤である。
オキサゾリン化合物は、カルボキシ基と反応する架橋剤である。
アジリジン化合物は、ヒドロキシ基、カルボキシ基と反応する架橋剤である。
金属キレート化合物は、ヒドロキシ基、カルボキシ基と反応する架橋剤である。
ブチル化メラミン化合物は、ヒドロキシ基、カルボキシ基と反応する架橋剤である。
架橋剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。架橋剤の含有量は、所望とする粘着物性に応じて適宜選択することが好ましい。
[Crosslinking agent]
A crosslinking agent crosslinks the said acrylic adhesive main ingredient.
Examples of the crosslinking agent include isocyanate compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, and butylated melamine compounds.
Here, the isocyanate compound is a crosslinking agent that reacts with a hydroxy group, an amino group, or a carboxy group.
Epoxy compounds are crosslinking agents that react with hydroxy groups, amino groups, glycidyl groups, and carboxy groups.
Oxazoline compounds are crosslinkers that react with carboxy groups.
The aziridine compound is a crosslinking agent that reacts with a hydroxy group or a carboxy group.
The metal chelate compound is a crosslinking agent that reacts with a hydroxy group or a carboxy group.
A butylated melamine compound is a cross-linking agent that reacts with a hydroxy group or a carboxy group.
A crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. It is preferable that the content of the crosslinking agent is appropriately selected according to the desired pressure-sensitive adhesive properties.
上記架橋剤のうち、反応性が高い点では、イソシアネート化合物が好ましい。
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。
イソシアネート化合物系架橋剤を用いた場合には、架橋剤の反応を促進するために、触媒を含有することが好ましい。触媒としては、アミン触媒（例えば、トリエチレンジアミン、ノルマルエチルモルフォリン、エチレンジアミン等）、有機錫触媒（例えばジブチルチンジラウレート等）が挙げられる。
Of the above crosslinking agents, isocyanate compounds are preferred because of their high reactivity.
Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
When an isocyanate compound-based crosslinking agent is used, a catalyst is preferably contained in order to promote the reaction of the crosslinking agent. Examples of the catalyst include amine catalysts (for example, triethylenediamine, normal ethyl morpholine, ethylenediamine), and organic tin catalysts (for example, dibutyltin dilaurate).
［金属腐食防止剤］
金属腐食防止剤は、金属と接触した際に金属錯体皮膜を形成可能な化合物である。具体的な金属腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール化合物、ベンズイミダゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、シランカップリング剤等が挙げられ、中でも、金属腐食防止効果が高いことから、ベンゾトリアゾール化合物が好ましい。
ベンゾトリアゾール化合物は、分子中にベンゾトリアゾール骨格を有する化合物である。ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、１，２，３−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールおよびこれらのアルカリ金属塩などが挙げられる。ベンゾトリアゾール化合物は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記ベンゾトリアゾール化合物の中でも、１，２，３−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールおよびベンゾトリアゾールのナトリウム塩が好適である。
[Metal corrosion inhibitor]
A metal corrosion inhibitor is a compound that can form a metal complex film when in contact with a metal. Specific examples of the metal corrosion inhibitor include a benzotriazole compound, a benzimidazole compound, a benzothiazole compound, a silane coupling agent, and the like, and among them, a benzotriazole compound is preferable because of its high metal corrosion prevention effect.
A benzotriazole compound is a compound having a benzotriazole skeleton in the molecule. Specific examples of the benzotriazole compound include 1,2,3-benzotriazole, tolyltriazole, nitrobenzotriazole, 4-amino-1,2,4-triazole, and 5-amino-1,2,4-triazole-3. -Carboxylic acid, 3-mercapto-1,2,4-triazole and alkali metal salts thereof. A benzotriazole compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Among the benzotriazole compounds, 1,2,3-benzotriazole, tolyltriazole, and sodium salt of benzotriazole are preferable.
第１最外粘着剤層１１中の金属腐食防止剤の濃度は、金属腐食防止剤による金属腐食防止効果に影響を及ぼす。すなわち、金属腐食防止剤の濃度が高くなる程、金属腐食防止性が高くなる。
そのため、第１最外粘着剤層１１における金属腐食防止剤の含有量は、アクリル系粘着主剤の固形分１００質量部に対し、０．０１〜５．０質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。金属腐食防止剤の含有量が前記下限値以上であれば、充分に高い金属腐食防止効果を得ることができ、前記上限値以下であれば、粘着力の低下を防止でき、かつ金属腐食防止剤が析出しない。第１最外粘着剤層１１にカルボキシ基を有する粘着剤などの酸が含まれている場合、第１最外粘着剤層１１における金属腐食防止剤の含有量は０．３〜１．０質量部であることがさらに好ましい。一方、第１最外粘着剤層１１に酸が含まれていない場合、第１最外粘着剤層１１における金属腐食防止剤の含有量は０．１〜０．５質量部であることがさらに好ましい。
The concentration of the metal corrosion inhibitor in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 affects the metal corrosion prevention effect of the metal corrosion inhibitor. That is, the higher the concentration of the metal corrosion inhibitor, the higher the metal corrosion prevention property.
Therefore, the content of the metal corrosion inhibitor in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 0.01 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic adhesive main agent. It is more preferable that it is 05-1.0 mass part. If the content of the metal corrosion inhibitor is not less than the above lower limit value, a sufficiently high metal corrosion prevention effect can be obtained, and if it is not more than the above upper limit value, it is possible to prevent a decrease in adhesive strength, and the metal corrosion inhibitor. Does not precipitate. When the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 contains an acid such as a pressure-sensitive adhesive having a carboxy group, the content of the metal corrosion inhibitor in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is 0.3 to 1.0 mass. More preferably, it is a part. On the other hand, when the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 does not contain an acid, the content of the metal corrosion inhibitor in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is further 0.1 to 0.5 parts by mass. preferable.
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、第１最外粘着剤層１１が接着されるＩＴＯ膜を保護して、ＩＴＯ膜の導電性低下を防止できる。
酸化防止剤としては公知のものを特に制限なく使用できるが、ＩＴＯ膜の導電性低下効果がより発揮されることから、ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤を含有することが好ましい。
[Antioxidant]
The antioxidant can protect the ITO film to which the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is bonded, and can prevent the conductivity of the ITO film from decreasing.
As the antioxidant, known ones can be used without particular limitation, but it is preferable to contain a hindered phenol-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant because the conductivity lowering effect of the ITO film is more exhibited. .
ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、フェノールのヒドロキシ基のオルトの位置に置換基を有する化合物からなる。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、チオジエチレン−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド）、ジエチル（（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル）ホスフェート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス（３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート）、ヘキサメチレン−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、３，９−ビス（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の中でも、ＩＴＯ膜の導電性低下をより抑制できることから、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）が好ましい。
A hindered phenolic antioxidant consists of a compound which has a substituent in the ortho position of the hydroxyl group of phenol.
Specific examples of the hindered phenol antioxidant include pentaerythritol-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), thiodiethylene-bis (3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N′-hexane-1,6-diylbis ( 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide), diethyl ((3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl) methyl) phosphate, 3,3 ', 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-t-butyl-a, a ′, a ″-(mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, ethyl Renbis (oxyethylene) bis (3- (5-t-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate), hexamethylene-bis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate), 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 1,3,5-tris ((4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-xylyl) methyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione 2,6-di-t-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol, 3,9-bis (2- (3- (3 -T-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl Propionyloxy) -1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-spiro (5,5) undecane. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among the hindered phenol-based antioxidants, pentaerythritol-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) is preferable because the decrease in the conductivity of the ITO film can be further suppressed.
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、アクリル系粘着主剤の固形分１００質量部に対し、０．０１〜５．０質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が前記下限値以上であれば、ＩＴＯ膜の導電性低下をより抑制でき、前記上限値以下であれば、粘着力の調整が容易になる。一方、第１最外粘着剤層１１中のヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が多いと、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が再結晶化して析出することがあるが、前記上限値以下であれば、再結晶化による析出は生じない。 The content of the hindered phenolic antioxidant is preferably 0.01 to 5.0 parts by mass, and 0.05 to 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic adhesive main agent. More preferably. If the content of the hindered phenol-based antioxidant is equal to or higher than the lower limit value, it is possible to further suppress the decrease in the conductivity of the ITO film, and if the content is equal to or lower than the upper limit value, the adhesive force can be easily adjusted. On the other hand, if the content of the hindered phenol-based antioxidant in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is large, the hindered phenol-based antioxidant may recrystallize and precipitate, but at the upper limit or less. If present, precipitation due to recrystallization does not occur.
リン系酸化防止剤は、リン酸、亜リン酸、またはこれらのエステル（ホスファイト、ホスフォナイト）からなる。
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）（１，１−ビフェニル）−４，４’−ジイルビスホスフォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール−ジホスファイト、テトラキス（２，４−ｔ−ブチルフェニル）（１，１−ビフェニル）−４，４’−ジイルビスホスフォナイト、ジ−ｔ−ブチル−ｍ−クレジル−ホスフォナイト等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
リン系酸化防止剤の中でも、ＩＴＯ膜の導電性低下をより抑制できることからトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。
Phosphorus antioxidant consists of phosphoric acid, phosphorous acid, or these ester (phosphite, phosphonite).
Examples of phosphorus antioxidants include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis (2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl) ethyl ester Phosphoric acid, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) (1,1-biphenyl) -4,4′-diylbisphosphonite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol Diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol-diphosphite, tetrakis (2,4-t- Butylphenyl) (1,1-biphenyl) -4,4′-diylbisphosphonite, di-t-butyl-m-cresyl-phosphonite, etc. . These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among phosphorus-based antioxidants, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is preferable because it can further suppress the decrease in conductivity of the ITO film.
リン系酸化防止剤の含有量は、アクリル系粘着主剤の固形分１００質量部に対し０．０１〜５．０質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。リン系酸化防止剤の含有量が前記下限値以上であれば、ＩＴＯ膜の導電性低下をより抑制でき、前記上限値以下であれば、粘着力の調整が容易になる。一方、粘着剤層中のリン系酸化防止剤の含有量が多いと、リン系酸化防止剤が再結晶化して析出することがあるが、前記上限値以下であれば、再結晶化による析出は生じない。 The content of the phosphorus-based antioxidant is preferably 0.01 to 5.0 parts by mass and preferably 0.05 to 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic adhesive main agent. More preferred. If the content of the phosphorus-based antioxidant is equal to or higher than the lower limit value, it is possible to further suppress the decrease in the conductivity of the ITO film, and if the content is equal to or lower than the upper limit value, it is easy to adjust the adhesive strength. On the other hand, if the content of the phosphorus-based antioxidant in the pressure-sensitive adhesive layer is large, the phosphorus-based antioxidant may recrystallize and precipitate. Does not occur.
ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤との質量比率は１：１〜１：３であることが好ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤の質量比率が前記範囲であれば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とを併用することによる相乗効果を充分に発揮して、ＩＴＯ膜の導電性の低下をより抑制できる。第１最外粘着剤層における酸化防止剤の総含有量は、アクリル系粘着主剤の固形分１００質量部に対し、０．０１〜５．０質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。 The mass ratio of the hindered phenolic antioxidant to the phosphorus antioxidant is preferably 1: 1 to 1: 3. If the mass ratio of the hindered phenolic antioxidant and the phosphorus antioxidant is within the above range, the synergistic effect by combining the hindered phenolic antioxidant and the phosphorus antioxidant is sufficiently exhibited. Further, it is possible to further suppress the decrease in the conductivity of the ITO film. The total content of the antioxidant in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.01 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic adhesive main agent, and 0.05 to 1 More preferably, it is 0.0 parts by mass.
［添加剤］
また、粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、充填剤などの他の添加剤が含まれてもよい。第１最外粘着剤層におけるこれらの添加剤の総含有量は、アクリル系粘着主剤の固形分１００質量部に対し、例えば０．０１〜５．０質量部にすることができ、０．０５〜１．０質量部にすることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
[Additive]
In addition, the pressure-sensitive adhesive may contain other additives such as a tackifier, an ultraviolet absorber, a light stabilizer such as a hindered amine compound, and a filler as necessary. The total content of these additives in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer can be, for example, 0.01 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the acrylic pressure-sensitive adhesive base. It can be set to -1.0 mass part.
Examples of the tackifier include rosin resin, terpene resin, terpene phenol resin, coumarone indene resin, styrene resin, xylene resin, phenol resin, and petroleum resin.
Examples of the silane coupling agent include mercaptoalkoxysilane compounds (for example, mercapto group-substituted alkoxy oligomers).
Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone compounds.
［厚さ］
第１最外粘着剤層１１の厚さは５〜１００μｍであることが好ましく、１０〜５０μｍであることがより好ましい。また、第１最外粘着剤層１１の厚さは、両面粘着シート１０ａ全体の厚さの５〜２０％が好ましい。第１最外粘着剤層１１の厚さが前記下限値以上であれば、より高い金属腐食防止効果が得られる。一方、第１最外粘着剤層１１の厚さが前記上限値以下であれば、充分に低コストにできる。
[thickness]
The thickness of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 5 to 100 μm, and more preferably 10 to 50 μm. Further, the thickness of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 5 to 20% of the total thickness of the double-sided pressure-
（中間粘着剤層）
本実施形態における中間粘着剤層１２は、粘着剤を含有し、金属腐食防止剤および酸化防止剤を含有しない層である。中間粘着剤層１２を構成する粘着剤としては、第１最外粘着剤層１１を構成する粘着剤と同様のものを使用することができる。すなわち、中間粘着剤層１２を構成する粘着剤として、カルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有しないアクリル系粘着主剤を用いたものを使用することが可能である。中間粘着剤層１２を構成する粘着剤の重量平均分子量は、第１最外粘着剤層１１や第２最外粘着剤層１３を構成する粘着剤の重量平均分子量よりも小さいことが好ましい。中間粘着剤層１２を構成する粘着剤の重量平均分子量は、１５万〜８０万であることが好ましく、４０万〜７０万であることがより好ましい。
(Intermediate adhesive layer)
The intermediate pressure-
［厚さ］
中間粘着剤層１２の厚さは１０〜４００μｍであることが好ましく、３０〜３００μｍであることがより好ましい。また、中間粘着剤層１２の厚さは、両面粘着シート１０ａ全体の厚さの６０〜９０％が好ましい。中間粘着剤層１２の厚さが前記下限値以上であれば、両面粘着シート１０ａを充分に厚くできるため、凹凸追従性をより高くでき、前記上限値以下であれば、中間粘着剤層１２を容易に形成できる。
[thickness]
The thickness of the intermediate pressure-
（第２最外粘着剤層）
本実施形態における第２最外粘着剤層１３は、粘着剤を含有し、金属腐食防止剤および酸化防止剤を含有しない層である。
本実施形態において、第２最外粘着剤層１３を構成する粘着剤は、アクリル系粘着主剤がカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を有すること以外は、第１最外粘着剤層１１を構成する粘着剤と同様のものである。第２最外粘着剤層１３を構成する粘着剤の重量平均分子量は、９０万〜２００万であることが好ましく、１００万〜１８０万であることがより好ましい。
第２最外粘着剤層１３に含まれるアクリル系粘着主剤のカルボキシ基の含有割合は１質量％を超え２０質量％以下であることが好ましく、２〜１５質量％であることがより好ましい。カルボキシ基の含有量が１質量％を超えると、第２光学部材との密着性がより高くなる。しかし、アクリル系粘着主剤におけるカルボキシ基の含有割合が２０質量％を超えると、金属腐食性がより高くなるおそれがある。
(Second outermost adhesive layer)
The 2nd outermost
In this embodiment, the adhesive which comprises the 2nd outermost
It is preferable that the content rate of the carboxy group of the acrylic adhesive main ingredient contained in the 2nd outermost
［厚さ］
第２最外粘着剤層１３の厚さは５〜１００μｍであることが好ましく、１０〜５０μｍであることがより好ましい。また、第２最外粘着剤層１３の厚さは、両面粘着シート１０ａ全体の厚さの５〜２０％が好ましい。第２最外粘着剤層１３の厚さが前記下限値以上であれば、第２光学部材の接着性がより高くなり、前記上限値以下であれば、両面粘着シート１０ａにおけるカルボキシ基の量が少なくなるため、金属腐食性をより防止できる。
[thickness]
The thickness of the second outermost pressure-
＜剥離シート付き両面粘着シート＞
上記両面粘着シート１０ａを用いた剥離シート付き両面粘着シートの実施形態について説明する。
図２に、本実施形態の剥離シート付き両面粘着シートの断面図を示す。本実施形態の剥離シート付き両面粘着シート１ａは、上記両面粘着シート１０ａと、第１最外粘着剤層１１の外側の面に積層された第１剥離シート２０と、第２最外粘着剤層１３の外側の面に積層された第２剥離シート３０とを備える。
<Double-sided PSA sheet with release sheet>
An embodiment of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet using the double-sided pressure-
In FIG. 2, sectional drawing of the double-sided adhesive sheet with a peeling sheet of this embodiment is shown. The double-sided pressure-
（第１剥離シートおよび第２剥離シート）
第１剥離シート２０および第２剥離シート３０は、少なくとも片面に離型性を有するシートである。
第１剥離シート２０および第２剥離シート３０としては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材としては、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニング社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位あるいはＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）ＳｉＯ1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
第１剥離シート２０と第２剥離シート３０とは、剥離性が異なることが好ましい。第１剥離シート２０と第２剥離シート３０との剥離性が異なれば、一方の剥離シートから容易に剥離できるため、両面粘着シート１０ａによって第１光学部材と第２光学部材とを貼り合わせる作業を容易にできる。なお、剥離性は、剥離剤の種類によって調整される。
(First release sheet and second release sheet)
The
As the
Papers and polymer films are used as the release sheet substrate in the peelable laminate sheet. As the release agent constituting the release agent layer, for example, a general-purpose addition type or condensation type silicone release agent or a long-chain alkyl group-containing compound is used. In particular, an addition type silicone release agent having high reactivity is preferably used.
Specific examples of silicone release agents include BY24-4527 and SD-7220 manufactured by Toray Dow Corning, and KS-3600, KS-774, and X62-2600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Can be mentioned. Further, the silicone release agent may contain a silicone resin which is an organosilicon compound having a SiO 2 unit and a (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit or CH 2 ═CH (CH 3 ) SiO 1/2 unit. preferable. Specific examples of the silicone resin include BY24-843, SD-7292, SHR-1404 and the like manufactured by Toray Dow Corning, and KS-3800 and X92-183 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
The
（接着方法）
上記両面粘着シート１０ａを用いた第１光学部材と第２光学部材との接着方法としては以下の方法が挙げられる。
すなわち、第１剥離シート２０を剥離して第１最外粘着剤層１１を露出させた後、第１最外粘着剤層１１を第１光学部材の金属露出面に貼り合せる。次いで、第２剥離シート３０を剥離して第２最外粘着剤層１３を露出させ、その第２最外粘着剤層１３に第２光学部材を貼り合せる。これにより、第１光学部材と第２光学部材とを接着する。
(Adhesion method)
The following method is mentioned as a bonding method between the first optical member and the second optical member using the double-sided pressure-
That is, after peeling the
第１最外粘着剤層１１に接着される第１光学部材としては、透明樹脂基材の表面に金属端子、金属配線およびＩＴＯ膜が露出しているＩＴＯフィルム、ガラス板の表面に金属端子、金属配線およびＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラスが挙げられる。なお、ＩＴＯフィルムおよびＩＴＯガラスにおいて、表面に露出した金属は金属端子および金属配線である。
第２最外粘着剤層１３に接着される第２光学部材は、第１光学部材と同様の金属露出光学部材であってもよいし、表面に金属が露出していない光学部材（以下、「金属非露出光学部材」という。）であってもよい。
金属非露出光学部材としては、例えば、液晶パネル、前面板（例えば、アクリル樹脂板、ポリカーボネート板、ガラス板等）、反射防止体等が挙げられる。
上記両面粘着シート１０ａを用いた接着方法の具体例としては、タッチパネルの内部におけるＩＴＯフィルム同士の接着、ＩＴＯガラス同士の接着、ＩＴＯフィルムとＩＴＯガラスとの接着、タッチパネルのＩＴＯフィルムあるいはＩＴＯガラスと液晶パネルとの接着などが挙げられるが、その中でも、ＩＴＯガラス同士の接着、ＩＴＯフィルムとＩＴＯガラスとの接着、タッチパネルのＩＴＯフィルムあるいはＩＴＯガラスと液晶パネルとの接着に用いることが好ましい。なお、ＩＴＯガラスにおいては、金属端子および金属配線の上に酸化ケイ素等からなる保護膜が設けられていることが多い。そのため、両面粘着シート１０ａを用いてＩＴＯフィルムとＩＴＯガラスとを接着する場合には、第１最外粘着剤層１１にＩＴＯフィルムを接着し、第２最外粘着剤層１３にＩＴＯガラスを接着することが好ましい。
As a 1st optical member adhere | attached on the 1st outermost adhesive layer 11, a metal terminal on the surface of a transparent resin base material, an ITO film in which the metal wiring and the ITO film are exposed, a metal terminal on the surface of the glass plate, An ITO glass provided with a metal wiring and an ITO film may be mentioned. In the ITO film and ITO glass, the metal exposed on the surface is a metal terminal and a metal wiring.
The second optical member adhered to the second outermost pressure-
Examples of the metal non-exposed optical member include a liquid crystal panel, a front plate (for example, an acrylic resin plate, a polycarbonate plate, a glass plate, etc.), an antireflection body, and the like.
Specific examples of the bonding method using the double-sided pressure-
（剥離シート付き両面粘着シートの製造方法）
前記剥離シート付き両面粘着シート１ａの製造方法としては、例えば、以下の製造方法（１）、（２）等が挙げられる。本発明においては特に、少ない工程数で製造できることから、製造方法（２）が好ましい。
(Method for producing double-sided PSA sheet with release sheet)
As a manufacturing method of the said double-
製造方法（１）：第１剥離シート２０上に第１最外粘着剤層１１を形成して第１粘着シートを得る工程と、第２剥離シート３０上に第２最外粘着剤層１３を形成して第２粘着シートを得る工程と、第３剥離シート上に中間粘着剤層１２を形成して第３粘着シートを得る工程と、第１粘着シートと第３粘着シートとを、中間粘着剤層１２の露出面に第１最外粘着剤層１１の露出面が接するように積層し、圧着する工程と、中間粘着剤層１２から第３の剥離シートを剥離し、これにより露出した中間粘着剤層１２の露出面に第２粘着シートを、第２最外粘着剤層１３の露出面が接するように積層し、圧着する工程と、を有する製造方法。
Production method (1): forming the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 on the
上記製造方法（１）では、第１粘着シートと第３粘着シートとを積層した後に第２粘着シートを積層したが、第２粘着シートと第３粘着シートとを積層した後に第１粘着シートを積層する製造方法（１’）でもよい。すなわち、製造方法（１）と同様に、第１粘着シート、第２粘着シートおよび第３粘着シートを得た後、第２粘着シートと第３粘着シートとを、中間粘着剤層１２の露出面に第２最外粘着剤層１３の露出面が接するように積層し、圧着する工程と、中間粘着剤層１２から第３の剥離シートを剥離し、これにより露出した中間粘着剤層１２の露出面に第１粘着シートを、第１最外粘着剤層１１の露出面が接するように積層し、圧着する工程と、を有する製造方法（１’）でもよい。
In the manufacturing method (1), the first pressure-sensitive adhesive sheet and the third pressure-sensitive adhesive sheet are stacked and then the second pressure-sensitive adhesive sheet is stacked. However, after the second pressure-sensitive adhesive sheet and the third pressure-sensitive adhesive sheet are stacked, the first pressure-sensitive adhesive sheet is stacked. The manufacturing method (1 ′) for stacking may be used. That is, like the manufacturing method (1), after obtaining the first adhesive sheet, the second adhesive sheet, and the third adhesive sheet, the second adhesive sheet and the third adhesive sheet are exposed to the exposed surface of the
各粘着剤層を形成するには、各粘着剤層を形成する粘着剤を含有する塗工液を塗工し、加熱すればよい。塗工方法としては、ナイフコータ、マイクロバーコータ、エアナイフコータ、リバースロールコータ、リバースグラビアコータ、バリオグラビアコータ、ダイコータ、カーテンコータ等から適宜選択することができる。
粘着剤層を厚くする場合には、粘着剤層を形成した上に、同一の粘着剤層を重ねて形成すればよい。
塗工液には溶媒が含まれる。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、エチルブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが使用される。これらは１種以上を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
In order to form each pressure-sensitive adhesive layer, a coating liquid containing a pressure-sensitive adhesive forming each pressure-sensitive adhesive layer may be applied and heated. The coating method can be appropriately selected from knife coaters, micro bar coaters, air knife coaters, reverse roll coaters, reverse gravure coaters, bario gravure coaters, die coaters, curtain coaters and the like.
In the case of thickening the pressure-sensitive adhesive layer, the same pressure-sensitive adhesive layer may be formed on the pressure-sensitive adhesive layer.
The coating liquid contains a solvent. Examples of the solvent include methanol, ethanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, toluene, n-hexane, n-butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, methyl butyl ketone, ethyl butyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl. Ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone and the like are used. These may be used alone or in combination of two or more.
製造方法（２）：第１剥離シート上に、第１最外粘着剤層を形成するための塗工液と、中間粘着剤層を形成するための塗工液と、第２最外粘着剤層を形成するための塗工液とを同時多層塗工し、加熱する工程と、形成された第２最外粘着剤層に第２剥離シートを積層する工程と、を有する製造方法。
同時多層塗工方法としては、ダイ塗工法、スライドビート塗工法、カーテン塗工法等が挙げられる。これらの中でも、塗工液の乾燥によって目詰まりしにくいこと、他の塗工法に比べて比較的厚い層を形成しやすいこと等から、ダイ塗工法が好ましい。
Manufacturing method (2): Coating liquid for forming the first outermost pressure-sensitive adhesive layer on the first release sheet, coating liquid for forming the intermediate pressure-sensitive adhesive layer, and second outermost pressure-sensitive adhesive The manufacturing method which has the process of carrying out simultaneous multilayer coating of the coating liquid for forming a layer, heating, and laminating | stacking a 2nd peeling sheet on the formed 2nd outermost adhesive layer.
Examples of the simultaneous multilayer coating method include a die coating method, a slide beat coating method, and a curtain coating method. Among these, the die coating method is preferable because it is less likely to be clogged by drying of the coating solution, and a relatively thick layer is easily formed as compared with other coating methods.
（作用効果）
上記実施形態における両面粘着シート１０ａにおいては、第１最外粘着剤層１１に第１光学部材の金属露出面が貼り合わされた際に、第１最外粘着剤層１１の第１光学部材との接触面に、金属と金属腐食防止剤との錯体の皮膜が形成される。この皮膜がバリア膜になるため、両面粘着シート１０ａの内部に含まれる腐食性成分（例えば、第２最外粘着剤層１３のカルボキシ基含有単量体やそれを含む重合体から移行してくる酸成分等）が金属に接触しにくくなる。したがって、第１最外粘着剤層１１が接着した際の第１光学部材の金属の腐食を防止できる。また、第１最外粘着剤層１１がカルボキシ基を有さないから、金属腐食防止性がより高くなっている。
また、粘着剤層を３層とし、そのうちの第１最外粘着剤層１１のみに金属腐食防止剤が充分な濃度で含まれているため、金属腐食防止剤の使用量を少なくでき、低コストである。さらに、粘着剤層が３層であることによって、両面粘着シート１０ａを容易に厚くできるため、凹凸追従性を確保しやすい。
また、第１最外粘着剤層１１に酸化防止剤が含まれているため、ＩＴＯ膜の導電性低下を防止できる。
また、両面粘着シート１０ａでは、第１最外粘着剤層１１と第２最外粘着剤層１３とが、各々異なる種類の粘着剤で構成されている。すなわち、第１最外粘着剤層１１にはカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含まないアクリル系粘着剤が用いられ、第２最外粘着剤層１３にはカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含むアクリル系粘着剤が用いられている。第１光学部材と第２光学部材とは全く異なる材質で構成され、１種の粘着剤で接着することが困難になることもあるが、第１最外粘着剤層１１の粘着剤と第２最外粘着剤層１３の粘着剤の種類を異なるものとすることによって、全く異なる材質で構成された第１光学部材と第２光学部材とを容易に接着できる。特に、カルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含むアクリル系粘着剤が用いられた第２最外粘着剤層１３は第２光学部材との密着性を高くすることができる。例えば、表面処理が施されて接着性が低くなっている液晶パネルの偏光板に対しても、第２最外粘着剤層１３によれば、高い密着性で接着できる。特にポリオレフィン系樹脂（例えばポリプロピレン系樹脂やシクロオレフィン系樹脂）などの極性基を有しない樹脂からなる第２光学部材を用いる場合に密着性を高めることができる。このため、第２光学部材がアクリル樹脂板またはポリカーボネート板からなる前面板である場合にも、密着性を高めて膨れを防止することができる。
(Function and effect)
In the double-sided pressure-
In addition, since the pressure-sensitive adhesive layer has three layers, and only the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 contains the metal corrosion inhibitor at a sufficient concentration, the amount of the metal corrosion inhibitor used can be reduced and the cost can be reduced. It is. Furthermore, since the double-sided pressure-
Moreover, since the antioxidant is contained in the 1st outermost adhesive layer 11, the electroconductivity fall of an ITO film | membrane can be prevented.
In the double-sided pressure-
第２の実施形態
＜両面粘着シート＞
本発明の両面粘着シートの第２の実施形態について説明する。
本実施形態の両面粘着シート１０ｂは、第１の実施形態と同様に、第１最外粘着剤層１１と中間粘着剤層１２と第２最外粘着剤層１３とからなっている（図１参照）。本実施形態においても、第１最外粘着剤層１１の露出面には第１光学部材の金属露出面が接着され、第２最外粘着剤層１３の露出面には第２光学部材が接着される。
両面粘着シート１０ｂ全体の厚さ、第１最外粘着剤層１１の厚さ、中間粘着剤層１２の厚さ、第２最外粘着剤層１３の厚さは、第１の実施形態の両面粘着シート１０ａと同様である。
Second Embodiment <Double-Sided Adhesive Sheet>
2nd Embodiment of the double-sided adhesive sheet of this invention is described.
The double-sided pressure-
The thickness of the entire double-sided pressure-
（第１最外粘着剤層）
本実施形態における第１最外粘着剤層１１は、粘着剤のアクリル系粘着主剤としてカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有するものを用いる以外は第１の実施形態における第１最外粘着剤層１１と同様である。すなわち、粘着剤と金属腐食防止剤と酸化防止剤とを含有し、粘着剤が、第１の実施形態における第２最外粘着剤層１３の粘着剤と同様に、アクリル系粘着主剤がカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有するものである。
(First outermost adhesive layer)
The first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 in the present embodiment is the first outermost pressure-sensitive adhesive in the first embodiment except that an acrylic pressure-sensitive adhesive main component containing a carboxy group-containing acrylic monomer unit is used. It is the same as the agent layer 11. That is, it contains an adhesive, a metal corrosion inhibitor, and an antioxidant, and the adhesive is a carboxy group as in the case of the adhesive of the second outermost
（中間粘着剤層）
本実施形態における中間粘着剤層１２は、第１の実施形態における中間粘着剤層１２と同様である。すなわち、粘着剤を含有し、金属腐食防止剤および酸化防止剤を含有せず、粘着剤が、カルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有しないものである。
(Intermediate adhesive layer)
The intermediate pressure-
（第２最外粘着剤層）
本実施形態における第２最外粘着剤層１３は、第１の実施形態における第２最外粘着剤層１３と同様である。すなわち、粘着剤を含有し、金属腐食防止剤および酸化防止剤を含有せず、粘着剤が、カルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有するものである。
(Second outermost adhesive layer)
The second outermost pressure-
＜剥離シート付き両面粘着シート＞
第２の実施形態の両面粘着シート１０ｂを用いた剥離シート付き両面粘着シート１ｂは、第１の実施形態と同様に、上記両面粘着シート１０ｂと、第１最外粘着剤層１１の外側の面に積層された第１剥離シート２０と、第２最外粘着剤層１３の外側の面に積層された第２剥離シート３０とを備える（図２参照）。
本実施形態における第１剥離シート２０および第２剥離シート３０は、第１の実施形態における第１剥離シート２０および第２剥離シート３０と同様である。
本実施形態の剥離シート付き両面粘着シート１ｂの製造方法は、第１の実施形態の剥離シート付き両面粘着シート１ａの製造方法と同様である。
<Double-sided PSA sheet with release sheet>
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1b with a release sheet using the double-sided pressure-
The
The manufacturing method of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1b with a release sheet of the present embodiment is the same as the manufacturing method of the double-sided pressure-
（作用効果）
本実施形態の両面粘着シート１０ｂにおいても、第１の実施形態の両面粘着シート１０ａと同様の理由により、第１最外粘着剤層１１に接着される第１光学部材の金属の腐食を防止できる。また、凹凸追従性を確保しやすい上に、低コストである。
また、酸化防止剤によって、第１最外粘着剤層１１に接着されるＩＴＯ膜の導電性低下を防止できる。
さらに、本実施形態の両面粘着シート１０ｂにおいては第１最外粘着剤層１１および第２最外粘着剤層１３が共に、カルボキシ基含有アクリル系単量体単位を有しており、接着する光学部材との密着性に優れる。
(Function and effect)
Also in the double-sided pressure-
Moreover, the antioxidant can prevent a decrease in conductivity of the ITO film bonded to the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11.
Furthermore, in the double-sided pressure-
第３の実施形態
本発明の両面粘着シートの第３の実施形態について説明する。
本実施形態の両面粘着シート１０ｃは、第１の実施形態と同様に、第１最外粘着剤層１１と中間粘着剤層１２と第２最外粘着剤層１３とからなっている（図１参照）。本実施形態においても、第１最外粘着剤層１１の露出面には第１光学部材の金属露出面が接着され、第２最外粘着剤層１３の露出面には第２光学部材が接着される。
両面粘着シート１０ｃ全体の厚さ、第１最外粘着剤層１１の厚さ、中間粘着剤層１２の厚さ、第２最外粘着剤層１３の厚さは、第１の実施形態の両面粘着シート１０ａと同様である。
Third Embodiment A third embodiment of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described.
The double-sided pressure-
The thickness of the entire double-sided pressure-
（第１最外粘着剤層）
本実施形態における第１最外粘着剤層１１は、粘着剤のアクリル系粘着主剤としてカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有するものを用いる以外は第１の実施形態における第１最外粘着剤層１１と同様である。すなわち、粘着剤と金属腐食防止剤と酸化防止剤とを含有し、粘着剤が、第１の実施形態における第２最外粘着剤層１３の粘着剤と同様に、アクリル系粘着主剤がカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有するものである。
(First outermost adhesive layer)
The first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 in the present embodiment is the first outermost pressure-sensitive adhesive in the first embodiment except that an acrylic pressure-sensitive adhesive main component containing a carboxy group-containing acrylic monomer unit is used. It is the same as the agent layer 11. That is, it contains an adhesive, a metal corrosion inhibitor, and an antioxidant, and the adhesive is a carboxy group as in the case of the adhesive of the second outermost
（中間粘着剤層）
本実施形態における中間粘着剤層１２は、第１の実施形態における中間粘着剤層１２と同様である。すなわち、粘着剤を含有し、金属腐食防止剤および酸化防止剤を含有せず、粘着剤が、カルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有しないものである。
(Intermediate adhesive layer)
The intermediate pressure-
（第２最外粘着剤層）
本実施形態における第２最外粘着剤層１３は、金属腐食防止剤および酸化防止剤を含有する以外は第１の実施形態における第２最外粘着剤層１３と同様である。すなわち、粘着剤と金属腐食防止剤と酸化防止剤とを含有し、粘着剤が、カルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有するものである。
第２最外粘着剤層１３における金属腐食防止剤の含有量は、許容できるコストの増加に収まるよう、少量とすることが好ましい。
(Second outermost adhesive layer)
The second outermost pressure-
The content of the metal corrosion inhibitor in the second outermost pressure-
＜剥離シート付き両面粘着シート＞
第３の実施形態の両面粘着シート１０ｃを用いた剥離シート付き両面粘着シート１ｃは、第１の実施形態と同様に、上記両面粘着シート１０ｃと、第１最外粘着剤層１１の外側の面に積層された第１剥離シート２０と、第２最外粘着剤層１３の外側の面に積層された第２剥離シート３０とを備える（図２参照）。
本実施形態における第１剥離シート２０および第２剥離シート３０は、第１の実施形態における第１剥離シート２０および第２剥離シート３０と同様である。
本実施形態の剥離シート付き両面粘着シート１ｃの製造方法は、第１の実施形態の剥離シート付き両面粘着シート１ａの製造方法と同様である。
<Double-sided PSA sheet with release sheet>
The double-sided pressure-
The
The manufacturing method of the double-sided pressure-
（作用効果）
本実施形態の両面粘着シート１０ｃにおいても、第１の実施形態の両面粘着シート１０ａと同様の理由により、第１最外粘着剤層１１に接着される第１光学部材の金属の腐食を防止できる。また、凹凸追従性を確保しやすい上に、低コストである。また、本実施形態では、第１最外粘着剤層１１だけでなく第２最外粘着剤層１３にも金属腐食防止剤が含まれている。そのため、第２最外粘着剤層１３側にも金属露出光学部材を接着するのに適している。
また、酸化防止剤が第２最外粘着剤層１３にも含まれるので、第２最外粘着剤層１３にＩＴＯフィルムやＩＴＯガラス等の、ＩＴＯ膜を備える光学部材を接着するのに適している。
さらに、本実施形態の両面粘着シート１０ｃにおいても、第１最外粘着剤層１１および第２最外粘着剤層１３が共に、カルボキシ基含有アクリル系単量体単位を有しており、接着する光学部材との密着性に優れる。
(Function and effect)
Also in the double-sided pressure-
Moreover, since an antioxidant is also contained in the second outermost pressure-
Furthermore, also in the double-sided pressure-
第４の実施形態
＜両面粘着シート＞
本発明の両面粘着シートの第４の実施形態について説明する。
図３に、本実施形態の両面粘着シートの断面図を示す。本実施形態の両面粘着シート４０ａは、第１光学部材と第２光学部材とを接着する際に使用されるものであり、第１最外粘着剤層４１と第２最外粘着剤層４３からなっている。
第１最外粘着剤層４１の露出面には第１光学部材の金属露出面が接着され、第２最外粘着剤層４３の露出面には第２光学部材が接着される。
両面粘着シート４０ａ全体の厚さは、第１の実施形態の両面粘着シート１０ａと同様に、２０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜３５０μｍであることがより好ましい。
Fourth Embodiment <Double-Sided Adhesive Sheet>
The 4th Embodiment of the double-sided adhesive sheet of this invention is described.
In FIG. 3, sectional drawing of the double-sided adhesive sheet of this embodiment is shown. The double-sided pressure-
The exposed metal surface of the first optical member is bonded to the exposed surface of the first outermost pressure-
The thickness of the entire double-sided pressure-
（第１最外粘着剤層）
本実施形態における第１最外粘着剤層４１は、第１の実施形態における第１最外粘着剤層１１と同様である。すなわち、粘着剤と金属腐食防止剤と酸化防止剤とを含有し、粘着剤は、アクリル系粘着主剤がカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有しないものである。
本実施形態においては、第１最外粘着剤層４１の厚さは１０〜２５０μｍであることが好ましく、２５〜１７５μｍであることがより好ましい。また、第１最外粘着剤層４１の厚さは、両面粘着シート４０ａ全体の厚さの５〜５０％の厚みであることが好ましい。第１最外粘着剤層４１の厚さが前記下限値以上であれば、より高い金属腐食防止効果が得られ、前記上限値以下であれば、充分に低コストにできる。
(First outermost adhesive layer)
The first outermost pressure-
In the present embodiment, the thickness of the first outermost pressure-
（第２最外粘着剤層）
本実施形態における第２最外粘着剤層４３は、第１の実施形態における第２最外粘着剤層１３と同様である。すなわち、粘着剤を含有し、金属腐食防止剤および酸化防止剤を含有せず、粘着剤が、アクリル系粘着主剤がカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有するものである。
第２最外粘着剤層４３の厚さは１０〜４８０μｍであることが好ましく、２５〜３００μｍであることがより好ましい。第２最外粘着剤層４３の厚さが前記下限値以上であれば、両面粘着シート４０ａを充分に厚くでき、前記上限値以下であれば、第２最外粘着剤層４３を容易に形成できる。
(Second outermost adhesive layer)
The second outermost pressure-
The thickness of the second outermost pressure-
＜剥離シート付き両面粘着シート＞
上記両面粘着シート４０ａを用いた剥離シート付き両面粘着シートの実施形態について説明する。
図４に、本実施形態の剥離シート付き両面粘着シートの断面図を示す。本実施形態の剥離シート付き両面粘着シート２ａは、上記両面粘着シート４０ａと、第１最外粘着剤層４１の外側の面に積層された第１剥離シート２０と、第２最外粘着剤層４３の外側の面に積層された第２剥離シート３０とを備える。
本実施形態における第１剥離シート２０および第２剥離シート３０は、第１の実施形態における第１剥離シート２０および第２剥離シート３０と同様である。
本実施形態の剥離シート付き両面粘着シート２ａは、第１の実施形態と同様の方法で、第１光学部材と第２光学部材とを接着できる。
<Double-sided PSA sheet with release sheet>
An embodiment of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet using the double-sided pressure-
In FIG. 4, sectional drawing of the double-sided adhesive sheet with a peeling sheet of this embodiment is shown. The double-sided pressure-
The
The double-sided pressure-
（剥離シート付き両面粘着シートの製造方法）
前記剥離シート付き両面粘着シート２ａの製造方法としては、例えば、以下の製造方法（３）、（４）等が挙げられる。
(Method for producing double-sided PSA sheet with release sheet)
As a manufacturing method of the said double-
製造方法（３）：第１剥離シート２０上に第１最外粘着剤層４１を形成して第１粘着シートを得る工程と、第２剥離シート３０上に第２最外粘着剤層４３を形成して第２粘着シートを得る工程と、第１粘着シートと第２粘着シートとを、第１最外粘着剤層４１の露出面に第２最外粘着剤層４３の露出面が接するように積層し、圧着する工程と、を有する製造方法。
Production method (3): forming the first outermost pressure-
製造方法（４）：第１剥離シート上に、第１最外粘着剤層を形成するための塗工液と、第２最外粘着剤層を形成するための塗工液とを同時多層塗工し、加熱する工程と、形成された第２最外粘着剤層に第２剥離シートを積層する工程と、を有する製造方法。 Production Method (4): Simultaneous multilayer coating of a coating liquid for forming the first outermost pressure-sensitive adhesive layer and a coating liquid for forming the second outermost pressure-sensitive adhesive layer on the first release sheet The manufacturing method which has a process to process and heat and the process to laminate | stack a 2nd peeling sheet on the formed 2nd outermost adhesive layer.
（作用効果）
本実施形態の両面粘着シート４０ａにおいても、第１最外粘着剤層４１に金属腐食防止剤が含まれるため、第１最外粘着剤層４１に接着される第１光学部材の金属の腐食を防止できる。
本実施形態においては、２層の粘着剤層からなり、容易に厚くできるため、凹凸追従性を確保しやすい上に、第１最外粘着剤層４１のみに金属腐食防止剤が含まれているため、低コストである。
また、第１最外粘着剤層４１に酸化防止剤が含まれているため、第１最外粘着剤層４１に接着されるＩＴＯ膜の導電性低下を防止できる。
本実施形態の両面粘着シート４０ａにおいて、第１最外粘着剤層４１の粘着剤と第２最外粘着剤層４３の粘着剤の種類を異なるものとすることによって、全く異なる材質で構成された光学部材同士を容易に接着できる。
(Function and effect)
Also in the double-sided pressure-
In this embodiment, since it consists of two pressure-sensitive adhesive layers and can be easily thickened, it is easy to ensure uneven followability and only the first outermost pressure-
Moreover, since the antioxidant is contained in the first outermost pressure-
In the double-sided pressure-
第５の実施形態
＜両面粘着シート＞
本発明の両面粘着シートの第５の実施形態について説明する。
本実施形態の両面粘着シート４０ｂは、第４の実施形態と同様に、第１最外粘着剤層４１と第２最外粘着剤層４３とからなっている（図３参照）。本実施形態においても、第１最外粘着剤層４１の露出面には第１光学部材の金属露出面が接着され、第２最外粘着剤層４３の露出面には第２光学部材が接着される。
両面粘着シート４０ｂ全体の厚さは、第１最外粘着剤層４１の厚さ、第２最外粘着剤層４３の厚さは、第４の実施形態の両面粘着シート４０ｂと同様である。
Fifth embodiment <Double-sided PSA sheet>
5th Embodiment of the double-sided adhesive sheet of this invention is described.
The double-sided pressure-
The thickness of the entire double-sided pressure-
（第１最外粘着剤層）
本実施形態における第１最外粘着剤層４１は、粘着剤のアクリル系粘着主剤としてカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有するものを用いる以外は第１の実施形態における第１最外粘着剤層１１と同様である。すなわち、粘着剤と金属腐食防止剤と酸化防止剤とを含有し、粘着剤が、第１の実施形態における第２最外粘着剤層の粘着剤と同様に、アクリル系粘着主剤がカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有するものである。
(First outermost adhesive layer)
The first outermost pressure-
（第２最外粘着剤層）
本実施形態における第１最外粘着剤層４１は、第１の実施形態における第２最外粘着剤層１３と同様である。すなわち、粘着剤を含有し、金属腐食防止剤および酸化防止剤を含有せず、粘着剤が、アクリル系粘着主剤がカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有するものである。
(Second outermost adhesive layer)
The first outermost pressure-
＜剥離シート付き両面粘着シート＞
第５の実施形態の両面粘着シート４０ｂを用いた剥離シート付き両面粘着シート２ｂは、第４の実施形態と同様に、上記両面粘着シート４０ｂと、第１最外粘着剤層４１の外側の面に積層された第１剥離シート２０と、第２最外粘着剤層４３の外側の面に積層された第２剥離シート３０とを備える（図４参照）。
本実施形態における第１剥離シート２０および第２剥離シート３０は、第１の実施形態における第１剥離シート２０および第２剥離シート３０と同様である。
本実施形態の剥離シート付き両面粘着シート２ｂの製造方法は、第４の実施形態の剥離シート付き両面粘着シート２ａの製造方法と同様である。
<Double-sided PSA sheet with release sheet>
The double-sided pressure-
The
The manufacturing method of the double-sided pressure-
（作用効果）
本実施形態の両面粘着シート４０ｂにおいても、第４の実施形態の両面粘着シート４０ａと同様の理由により、第１最外粘着剤層４１に接着される第１光学部材の金属の腐食を防止できる。また、凹凸追従性を確保しやすい上に、低コストである。
また、酸化防止剤によって、第１最外粘着剤層４１に接着されるＩＴＯ膜の導電性低下を防止できる。
さらに、本実施形態の両面粘着シート４０ｂにおいては第１最外粘着剤層４１および第２最外粘着剤層４３が共に、カルボキシ基含有アクリル系単量体単位を有しており、接着する光学部材との密着性に優れる。
(Function and effect)
Also in the double-sided pressure-
Further, the antioxidant can prevent a decrease in conductivity of the ITO film bonded to the first outermost pressure-
Furthermore, in the double-sided pressure-
他の実施形態
なお、本発明は、上記実施形態に限定されない。
例えば、上記第１〜第５の実施形態において、第１最外粘着剤層１１，４１に酸化防止剤が含まれていなくてもよく、第３の実施形態において、第２最外粘着剤層１３に酸化防止剤が含まれていなくてもよい。
また、第１の実施形態において、第２最外粘着剤層１３に金属腐食防止剤を含有させてもよい。
また、第３の実施形態において、第１最外粘着剤層１１を構成する粘着剤がカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有しなくてもよい。
また、第２および第３の実施形態において、第２最外粘着剤層１３を構成する粘着剤がカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を含有しなくてもよい。
また、第１〜第３の実施形態において、中間粘着剤層１２を構成する粘着剤がカルボキシ基含有アクリル系単量体単位を有しても構わない。また、中間粘着剤層１２が第１最外粘着剤層１１と同じ組成の層であってもよいし、中間粘着剤層１２が第２最外粘着剤層１３と同じ組成の層であってもよい。同じ組成の層が複数存在していることは、液体窒素で凍結した後に切断した断面を顕微鏡で観察する等の方法で層間界面を観察することにより確認することが可能である。例えば、第１最外粘着剤層１１と中間粘着剤層１２が、ともにカルボキシ基を有しない粘着剤と金属腐食防止剤と酸化防止剤とを同じ組成で含む層であり、第２最外粘着剤層１３がカルボキシ基を有する粘着剤を含み、金属腐食防止剤と酸化防止剤を含まない層である両面粘着シートを挙げることができる。
また、第１〜第３の実施形態において、中間粘着剤層１２が金属腐食防止剤、酸化防止剤を含有しても構わない。
第４および第５の実施形態において、第２最外粘着剤層４３に酸化防止剤が含まれていてもよい。
また、本発明の両面粘着シートは４層以上の粘着剤層からなってもよい。
本発明の両面粘着シートに接着される第１光学部材は、表面に金属が露出し且つＩＴＯ膜を有さないもの、例えば、金属メッシュを備えた電磁波シールド材等であってもよい。
Other Embodiments The present invention is not limited to the above embodiments.
For example, in the first to fifth embodiments, the first outermost pressure-
In the first embodiment, the second outermost pressure-
Moreover, in 3rd Embodiment, the adhesive which comprises the 1st outermost adhesive layer 11 does not need to contain a carboxy-group containing acrylic monomer unit.
Moreover, in 2nd and 3rd embodiment, the adhesive which comprises the 2nd outermost
Moreover, in the 1st-3rd embodiment, the adhesive which comprises the
In the first to third embodiments, the intermediate pressure-
In the fourth and fifth embodiments, the second outermost pressure-
Moreover, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may comprise four or more pressure-sensitive adhesive layers.
The first optical member to be bonded to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be one that has a metal exposed on the surface and does not have an ITO film, such as an electromagnetic shielding material provided with a metal mesh.
本発明の両面粘着シートには、以下の態様も含まれる。
（１）一対で、その少なくとも一方は表面に金属が露出している光学部材同士を接着する際に使用される両面粘着シートであって、
２層以上の粘着剤層からなり、少なくとも１層の粘着剤層はカルボキシ基を有する粘着剤層により構成され、
両表面の少なくとも一方には金属腐食防止剤が含まれる粘着剤層を有し、金属腐食防止剤が含まれる粘着剤層以外の粘着剤層のうち、少なくとも１層には金属腐食防止剤が含まれないことを特徴とする両面粘着シート。
（２）第１最外粘着剤層に含まれる金属腐食防止剤がベンゾトリアゾール化合物である（１）に記載の両面粘着シート。
（３）第１最外粘着剤層が酸化防止剤を含有する（１）または（２）に記載の両面粘着シート。
（４）酸化防止剤がヒンダードフェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤を含む（３）に記載の両面粘着シート。
The following aspects are also included in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
(1) A pair, at least one of which is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used when bonding optical members whose surfaces are exposed to metal,
It consists of two or more pressure-sensitive adhesive layers, and at least one pressure-sensitive adhesive layer is composed of a pressure-sensitive adhesive layer having a carboxy group,
At least one of both surfaces has an adhesive layer containing a metal corrosion inhibitor, and at least one of the adhesive layers other than the adhesive layer containing the metal corrosion inhibitor contains a metal corrosion inhibitor Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet characterized by
(2) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to (1), wherein the metal corrosion inhibitor contained in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer is a benzotriazole compound.
(3) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to (1) or (2), wherein the first outermost pressure-sensitive adhesive layer contains an antioxidant.
(4) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to (3), wherein the antioxidant comprises a hindered phenol-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant.
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。なお、「ＢＡ」はアクリル酸ブチル、「ＭＡ」はアクリル酸メチル、「ＡＡ」はアクリル酸、「２ＨＥＡ」はアクリル酸２−ヒドロキシエチルを表す。 The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below. “BA” represents butyl acrylate, “MA” represents methyl acrylate, “AA” represents acrylic acid, and “2HEA” represents 2-hydroxyethyl acrylate.
（使用材料）
以下の実施例および比較例で使用した各材料の詳細は以下の通りである。
第１粘着剤層に用いるカルボキシ基を有しない粘着剤Ａ：ＢＡ/ＭＡ＝６０/４０に対し、２ＨＥＡ ２％（カルボキシ基の含有割合は０質量％、重量平均分子量１５０万）
第１粘着剤層および第２粘着剤層に用いるカルボキシ基を有する粘着剤Ｂ：ＢＡ/ＭＡ=６/４に対し、ＡＡ ２％（重量平均分子量１５０万）
中間粘着剤層用の粘着剤Ｃ：２ＥＨＡ/ＢＡ＝５０/５０（カルボキシ基の含有割合は０質量％、重量平均分子量７０万）
架橋剤：コロネートＬ５５Ｅ(日本ポリウレタン社製)
金属腐食防止剤：１,２,３-ベンゾトリアゾール(シプロ化成社製)
酸化防止剤：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦ社製）
第１剥離シートおよび第２剥離シート：厚さ５０μｍのシリコン塗工ＰＥＴフィルム（王子特殊紙社製ＲＬ０７（Ｌ）、ＲＬ０７（４））
ＩＴＯ：厚さ５０μｍ
印刷段差シート：ガラス上に両面粘着シートの厚みの１／１０、１／５、２／５の段差がそれぞれ形成されるように印刷を行うことにより表面に段差を有する印刷段差シートを作成した。
(Materials used)
Details of each material used in the following examples and comparative examples are as follows.
Adhesive A having no carboxy group used for the first adhesive layer: 2HEA 2% with respect to BA / MA = 60/40 (carboxy group content is 0% by mass, weight average molecular weight 1,500,000)
Carboxy group-containing pressure-sensitive adhesive B used for the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer: BA / MA = 6/4, AA 2% (weight average molecular weight 1,500,000)
Adhesive C for intermediate adhesive layer: 2EHA / BA = 50/50 (carboxy group content is 0% by mass, weight average molecular weight 700,000)
Cross-linking agent: Coronate L55E (manufactured by Nippon Polyurethane)
Metal corrosion inhibitor: 1,2,3-benzotriazole (manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd.)
Antioxidant: IRGANOX 1010 (manufactured by BASF)
First release sheet and second release sheet: Silicon coated PET film having a thickness of 50 μm (RL07 (L), RL07 (4) manufactured by Oji Specialty Paper Co., Ltd.)
ITO: 50 μm thick
Printing step sheet: Printing was performed so that steps of 1/10, 1/5, and 2/5 of the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet were formed on the glass, thereby producing a printing step sheet having a step on the surface.
（第１〜３の実施形態の製造工程）
表１〜３に記載される成分と溶媒（酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン）を含む第１最外粘着剤層形成用塗工液、中間粘着剤層形成用塗工液、第２最外粘着剤層形成用塗工液をそれぞれ用意した。表１〜３には記載されていないが、各塗工液には粘着剤１００質量部に対して０．５質量部の架橋剤が含まれている。
第１剥離シートの上に、第１最外粘着剤層形成用塗工液、中間粘着剤層形成用塗工液、第２最外粘着剤層形成用塗工液をアプリケーターでこの順に同時多層塗工し、１００℃で ３分間乾燥した後に、さらに第２剥離シートを積層することにより第１〜３の実施形態の両面粘着剤を製造した。乾燥膜厚は、第１最外粘着剤層が２５μｍ、中間粘着剤層が１００μｍ、第２最外粘着剤層が２５μｍであった。
(Manufacturing process of the first to third embodiments)
The first outermost adhesive layer forming coating solution, the intermediate adhesive layer forming coating solution, and the second outermost adhesive containing the components and solvents (ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone) described in Tables 1 to 3 Each layer forming coating solution was prepared. Although not described in Tables 1 to 3, each coating solution contains 0.5 parts by mass of a crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the adhesive.
On the first release sheet, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer forming coating liquid, the intermediate pressure-sensitive adhesive layer forming coating liquid, and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer forming coating liquid are simultaneously multilayered in this order using an applicator. After coating and drying at 100 ° C. for 3 minutes, the second release sheet was further laminated to produce the double-sided pressure-sensitive adhesive of the first to third embodiments. Regarding the dry film thickness, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm, the intermediate pressure-sensitive adhesive layer was 100 μm, and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm.
（第４〜５の実施形態の製造工程）
表４〜５に記載される成分と溶媒（酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン）を含む第１最外粘着剤層形成用塗工液と第２最外粘着剤層形成用塗工液をそれぞれ用意した。表４〜５には記載されていないが、各塗工液には粘着剤１００質量部に対して０．５質量部の架橋剤が含まれている。
第１剥離シートの上に、第１最外粘着剤層形成用塗工液と第２最外粘着剤層形成用塗工液をアプリケーターでこの順に同時多層塗工し、１００℃で３分間乾燥した後に、さらに第２剥離シートを積層することにより第４〜５の実施形態の両面粘着剤を製造した。乾燥膜厚は、第１最外粘着剤層が２５μｍ、第２最外粘着剤層が２５μｍであった。
(Manufacturing process of 4th-5th embodiment)
A first outermost pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution and a second outermost pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution containing the components and solvents (ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone) described in Tables 4 to 5 were prepared. . Although not described in Tables 4 to 5, each coating solution contains 0.5 parts by mass of a crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the adhesive.
On the first release sheet, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution are simultaneously applied in this order with an applicator and dried at 100 ° C. for 3 minutes. Then, the double-sided pressure-sensitive adhesive of the fourth to fifth embodiments was manufactured by further laminating the second release sheet. Regarding the dry film thickness, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm, and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm.
（金属腐食防止性の評価）
製造した両面粘着シートの第１剥離シートを剥離して、露出した第１最外粘着剤層が銅板と密着するように貼合した。その後、第２剥離シートを剥離して、露出した第２最外粘着剤層がポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム：厚み１００μｍ）と密着するように貼合し、４０℃、０．５ＭＰａのオートクレーブ中に３０分間保持することにより、ＰＥＴ／両面粘着シート／銅板の積層体を作成した。
この積層体を８５℃、相対湿度８５％の条件下に５００時間静置した後に金属腐食防止性を以下の基準で評価した。各両面粘着シートについて評価した結果を表１〜５に示す。
◎ 銅板の変色や腐食がなかった。
○ 銅板が若干変色していた。
× 銅板が変色しており、実用不可能であった。
(Evaluation of metal corrosion prevention)
The 1st peeling sheet of the manufactured double-sided adhesive sheet was peeled, and it bonded so that the exposed 1st outermost adhesive layer might closely_contact | adhere with a copper plate. Thereafter, the second release sheet is peeled off, and the exposed second outermost pressure-sensitive adhesive layer is bonded so as to be in close contact with the polyethylene terephthalate film (PET film: thickness 100 μm), and is placed in an autoclave at 40 ° C. and 0.5 MPa. By holding for 30 minutes, a laminate of PET / double-sided PSA sheet / copper plate was prepared.
The laminate was allowed to stand for 500 hours under the conditions of 85 ° C. and 85% relative humidity, and then the metal corrosion resistance was evaluated according to the following criteria. The result evaluated about each double-sided adhesive sheet is shown to Tables 1-5.
◎ There was no discoloration or corrosion of the copper plate.
○ The copper plate was slightly discolored.
X The copper plate was discolored and was not practical.
（導電性低下防止性の評価）
製造した両面粘着シートの第１剥離シートを剥離して、露出した第１最外粘着剤層がＰＥＴフィルム（厚み１００μｍ）と密着するように貼合した。その後、第２剥離シートを剥離して、露出した第２最外粘着剤層がＩＴＯ（厚み１００μｍ）と密着するように貼合し、４０℃、０．５ＭＰａのオートクレーブ中に３０分間保持することにより、ＩＴＯ／両面粘着シート／ＰＥＴの積層体を作成した。
この積層体を８５℃、相対湿度８５％の条件下に５００時間静置した後に導電性低下防止性を以下の基準で評価した。各両面粘着シートについて評価した結果を表１〜５に示す。
◎ 表面抵抗値の上昇がなかった。
○ 表面抵抗値が若干上昇したが、実用可能であった。
× 表面抵抗値が大きく上昇し、実用不可能であった。
(Evaluation of conductivity lowering prevention)
The 1st peeling sheet of the manufactured double-sided adhesive sheet was peeled, and it bonded so that the exposed 1st outermost adhesive layer might closely_contact | adhere with a PET film (100 micrometers in thickness). Thereafter, the second release sheet is peeled off, and the exposed second outermost pressure-sensitive adhesive layer is bonded so as to be in close contact with ITO (thickness: 100 μm) and held in an autoclave at 40 ° C. and 0.5 MPa for 30 minutes. Thus, a laminate of ITO / double-sided PSA sheet / PET was prepared.
The laminate was allowed to stand for 500 hours at 85 ° C. and a relative humidity of 85%, and then the conductivity lowering prevention property was evaluated according to the following criteria. The result evaluated about each double-sided adhesive sheet is shown to Tables 1-5.
◎ There was no increase in surface resistance.
○ Although the surface resistance value slightly increased, it was practical.
X The surface resistance value greatly increased and was not practical.
（凹凸追従性の評価）
製造した両面粘着シートの第１剥離シートを剥離して、露出した第１最外粘着剤層が印刷段差シートの印刷面と密着するように貼合した。その後、第２剥離シートを剥離して、露出した第２最外粘着剤層がＰＥＴフィルム（厚み１００μｍ）と密着するように貼合し、４０℃、０．５ＭＰａのオートクレーブ中に３０分間保持することにより、ＰＥＴ／両面粘着シート／印刷段差シートの積層体を作成した。
この積層体を４０℃、０．５ＭＰａのオートクレーブ中に３０分間静置した後に、段差が第１粘着剤により埋まっているか否かを確認し、凹凸追従性を以下の基準で評価した。各両面粘着シートについて評価した結果を表１〜５に示す。
◎ 粘着剤層厚みの１／５以下の段差も１／５以上の段差も埋まっていた。
○ 粘着剤層厚みの１／５以下の段差が埋まっていた。
× 粘着剤層厚みの１／１０以下の段差が埋まっていなかった。
(Evaluation of unevenness followability)
The 1st peeling sheet of the manufactured double-sided adhesive sheet was peeled, and it bonded so that the exposed 1st outermost adhesive layer might contact | adhere with the printing surface of a printing level | step difference sheet | seat. Then, the second release sheet is peeled off, and the exposed second outermost pressure-sensitive adhesive layer is bonded so as to be in close contact with the PET film (thickness: 100 μm), and held in an autoclave at 40 ° C. and 0.5 MPa for 30 minutes. Thus, a laminate of PET / double-sided PSA sheet / printing step sheet was prepared.
After leaving this laminated body for 30 minutes in an autoclave of 40 degreeC and 0.5 MPa, it was confirmed whether the level | step difference was filled with the 1st adhesive, and the uneven | corrugated followability was evaluated on the following references | standards. The result evaluated about each double-sided adhesive sheet is shown to Tables 1-5.
◎ Steps of 1/5 or less of the thickness of the adhesive layer and steps of 1/5 or more were buried.
○ A step of 1/5 or less of the thickness of the adhesive layer was buried.
X A step of 1/10 or less of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was not buried.
（黄変防止性の評価）
製造した両面粘着シートの第１剥離シートを剥離して、露出した第１最外粘着剤層がガラスと密着するように貼合した。その後、第２剥離シートを剥離して、露出した第２最外粘着剤層がＩＴＯ（厚み１００μｍ）と密着するように貼合し、４０℃、０．５ＭＰａのオートクレーブ中に３０分間保持することにより、ＩＴＯ／両面粘着シート／ガラスの積層体を作成した。
この積層体にキセノンウェザーメーター（６０Ｗ／ｍ2（３００〜４００ｎｍ）、ＢＰＴ：６３℃）で１００時間照射した後の黄変の有無を確認し、以下の基準で黄変防止性を評価した。各両面粘着シートについて評価した結果を表１〜５に示す。
○ 黄変が認められなかった。
× 黄変が認められ、実用不可能であった。
(Evaluation of yellowing prevention)
The 1st peeling sheet of the manufactured double-sided adhesive sheet was peeled, and it bonded so that the exposed 1st outermost adhesive layer might closely_contact | adhere with glass. Thereafter, the second release sheet is peeled off, and the exposed second outermost pressure-sensitive adhesive layer is bonded so as to be in close contact with ITO (thickness: 100 μm) and held in an autoclave at 40 ° C. and 0.5 MPa for 30 minutes. Thus, a laminate of ITO / double-sided PSA sheet / glass was prepared.
The laminate was checked for yellowing after irradiation with a xenon weather meter (60 W / m 2 (300 to 400 nm), BPT: 63 ° C.) for 100 hours, and the yellowing prevention property was evaluated according to the following criteria. The result evaluated about each double-sided adhesive sheet is shown to Tables 1-5.
○ No yellowing was observed.
X Yellowing was observed and practical use was impossible.
（添加剤析出防止性の評価）
製造した両面粘着シートの第１剥離シートを剥離して、露出した第１最外粘着剤層がガラスと密着するように貼合した。その後、第２剥離シートを剥離して、露出した第２最外粘着剤層がＩＴＯ（厚み１００μｍ）と密着するように貼合し、４０℃、０．５ＭＰａのオートクレーブ中に３０分間保持することにより、ＩＴＯ／両面粘着シート／ガラスの積層体を作成した。
この積層体を−４０℃の環境下に５００時間静置した後の添加剤析出状況を確認し、以下の基準で添加剤析出防止性を評価した。各両面粘着シートについて評価した結果を表１〜５に示す。
○ 添加剤の析出が認められなかった。
× 添加剤の析出が認められ、実用不可能であった。
(Evaluation of additive precipitation prevention)
The 1st peeling sheet of the manufactured double-sided adhesive sheet was peeled, and it bonded so that the exposed 1st outermost adhesive layer might closely_contact | adhere with glass. Thereafter, the second release sheet is peeled off, and the exposed second outermost pressure-sensitive adhesive layer is bonded so as to be in close contact with ITO (thickness: 100 μm) and held in an autoclave at 40 ° C. and 0.5 MPa for 30 minutes. Thus, a laminate of ITO / double-sided PSA sheet / glass was prepared.
The additive deposition state after this laminate was allowed to stand for 500 hours in an environment of −40 ° C. was confirmed, and the additive precipitation preventing property was evaluated according to the following criteria. The result evaluated about each double-sided adhesive sheet is shown to Tables 1-5.
○ No precipitation of additives was observed.
X Precipitation of the additive was observed and was impractical.
表１〜５より明らかなように、本発明の実施例の両面粘着シートは、金属腐食防止性、導電性低下防止性、凹凸追従性、黄変防止性、添加剤析出防止性のすべてが優れていた一方で、比較例の両面粘着シートはいずれかが劣っていた。 As is clear from Tables 1 to 5, the double-sided PSA sheets of the examples of the present invention are all excellent in metal corrosion prevention, conductivity lowering prevention, unevenness followability, yellowing prevention, and additive precipitation prevention. On the other hand, one of the double-sided PSA sheets of the comparative examples was inferior.
１ａ，１ｂ，１ｃ，２ａ，２ｂ 剥離シート付き両面粘着シート
１０ａ，１０ｂ，１０ｃ，４０ａ，４０ｂ 両面粘着シート
１１，４１ 第１最外粘着剤層
１２ 中間粘着剤層
１３，４３ 第２最外粘着剤層
２０ 第１剥離シート
３０ 第２剥離シート
1a, 1b, 1c, 2a, 2b Double-sided PSA sheet with
Claims (24)
全厚が２０μｍ以上であって、
前記第１粘着剤および前記第２粘着剤の少なくとも一方は、カルボキシ基を有する粘着剤を含んでおり、
前記第１最外粘着剤層における第１粘着剤の含有量を１００質量部としたとき、前記第１最外粘着剤層における金属腐食防止剤の含有量が５．０質量部以下であり、
前記両面粘着シートの前記第１最外粘着剤層以外の少なくとも１つの層の金属腐食防止剤濃度が、前記第１最外粘着剤層の金属腐食防止剤濃度よりも低く、
表面の少なくとも一部が金属である第１部材と前記第１最外粘着剤層を直接貼合し、第２部材と前記第２最外粘着剤層を直接貼合することにより、前記第１部材と前記第２部材を接着させるための両面粘着シート。 A multilayer structure comprising a first outermost adhesive layer containing a first adhesive and a metal corrosion inhibitor and a second outermost adhesive layer containing a second adhesive, or a first adhesive and a metal corrosion inhibitor It has a multilayer structure that is configured in order from a first outermost adhesive layer containing at least one intermediate adhesive layer containing a third adhesive and a second outermost adhesive layer containing a second adhesive. And
The total thickness is 20 μm or more,
At least one of the first pressure-sensitive adhesive and the second pressure-sensitive adhesive includes a pressure-sensitive adhesive having a carboxy group,
When the content of the first pressure-sensitive adhesive in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer is 100 parts by mass, the content of the metal corrosion inhibitor in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer is 5.0 parts by mass or less,
The metal corrosion inhibitor concentration of at least one layer other than the first outermost pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is lower than the metal corrosion inhibitor concentration of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer,
By directly bonding the first member and the first outermost pressure-sensitive adhesive layer, wherein at least a part of the surface is metal, the first member is directly bonded to the second member and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for bonding a member and the second member.
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|---|---|---|---|---|
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| JP4362570B2 (en) * | 2002-12-27 | 2009-11-11 | 綜研化学株式会社 | Double-sided adhesive tape and touch panel using the same |
| JP4493273B2 (en) * | 2003-01-29 | 2010-06-30 | 日東電工株式会社 | Double-sided adhesive sheet and display device with touch panel |
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| JP5545515B2 (en) * | 2009-03-30 | 2014-07-09 | Ｄｉｃ株式会社 | Double-sided adhesive sheet for metal surface sticking, transparent conductive film laminate, touch panel device |
| JP2010285524A (en) * | 2009-06-11 | 2010-12-24 | Daio Paper Corp | Adhesive sheet |
| JP2011074308A (en) * | 2009-10-01 | 2011-04-14 | Three M Innovative Properties Co | Transparent adhesive sheet and image display device including the same |
| JP4918166B1 (en) * | 2011-02-14 | 2012-04-18 | 新タック化成株式会社 | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with release sheet, method for producing the same, and transparent laminate |
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| KR20220140648A (en) * | 2014-03-28 | 2022-10-18 | 린텍 가부시키가이샤 | Adhesive composition, adhesive agent, and adhesive sheet |
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