【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着シートに関する。さらに詳しくは、商品のマスキングフィルム、あるいは、包装、梱包、シート状体の張設等に使用される粘着テープとして適する粘着シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、粘着シートは、商品の保護、隠蔽等のマスキングフィルム、あるいは、包装、梱包、シート状体の張設等における固定用テープとして粘着テープは広い分野で使用されている。
【０００３】
このような粘着シートとしては、使用する際の基材の強度、あるいは、粘着性に優れると同時に、剥離可能であることも必要とする。すなわち、マスキングフィルム、コイル状金属薄板の仮止めテープ等として使用される場合、使用中は、粘着剤と商品とが強固に密着して、ずれや剥がれを発生させず、また、粘着剤と商品間に薬剤が侵入して汚染したり、商品を腐蝕させるような事態が生じないようにする必要があり、さらに、作業が終了して保護が不要となったときの剥離除去の際には、商品を変形させたり、痛めたりするようなことのないように、綺麗に剥離することが要求される。
【０００４】
このような要求を満たす粘着シートとしては、例えば、剥離工程前に紫外線等を照射して接着力を低下させるもの、或いは、マイクロカプセル化した発泡剤を粘着剤中に含有させた粘着シートを使用し、剥離工程前に加熱して発泡させることにより接着面積を低減して接着力を低下させるもの等が提案されている。
【０００５】
しかしながら、これらの粘着性を制御する粘着シートを用いる方法では、粘着シートのコストの大幅な上昇を招き、加えて紫外線照射装置等の設置による設備コストの増大や、各工程毎の煩雑な工程管理が必要となり、粘着シート、ひいては最終製品の価格を上昇させる要因となる。
【０００６】
また、粘着シートをマスキングフィルム、コイル状金属薄板の仮止め等として使用する際には、商品を腐蝕、変質させるおそれのない粘着剤であることも必要となる。かかる各種の要請を満足させ得る粘着シートは、開発されるに至っていないのが現状である。
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−８１４３３
【特許文献２】特開２０００−３１９６０６
【特許文献３】特開平７−２４２８６３
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、粘着性に優れると共に剥離性もよく、粘着シートを剥離した際に商品表面に粘着剤が残ることがなく、また、商品を汚染、腐蝕させることのない粘着シートであって更に基材強度に優れ結束性が良好な粘着シートを提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の課題を解決するため鋭意検討した結果なされたもので、具体的には、熱可塑性樹脂を一軸延伸して得られた線状体を交差せしめて形成した布状基材の片面又は両面に炭素数が４〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー５０重量％以上、カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体０．１〜１０重量％、ヒドロキシル基含有ラジカル重合性単量体０〜５．０重量％、その他の共重合可能な単量体０〜２０重量％からなるアクリル共重合体１００重量部と粘着付与剤樹脂を０〜２０重量部、金属腐食防止性を有するベンゾトリアゾール系化合物０．０１〜５．０重量部からなる粘着剤組成物を架橋したアクリル系粘着剤層が積層されてなる粘着シートを提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、布状基材が線状体を織成、編成、又は、からみ織することによって得られたものである上記の粘着シート、及び、布状基材が線状体を一方向に並列し、その上に他の線状体を交差するように配列し、その交点を結合することによって得られたものである上記の粘着シートを提供するものである。
【００１１】
さらに、本発明は、線状体がポリオレフィンからなる上記の粘着シート、布状基材を構成する線状体の少なくとも一部が複数のテープ状体を重ね合わせた状態で織成されてなる上記の粘着シート、布状基材の経糸を構成する線状体が複数層を形成するように重なりをもつように重ね織りされてなる上記の粘着シート、布状基材の片面又は両面にポリオレフィンからなる薄層が積層されてなる上記の粘着シート、及び、布状基材の片面又は両面に金属からなる薄層が積層されてなる上記の粘着シートを提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明粘着シート１は、図１に示すように、熱可塑性樹脂を一軸延伸して得られた線状体２ａ、２ｂを交差せしめて形成した布状基材３の片面又は両面に、粘着剤層４が形成される。
【００１３】
布状基材３を形成する合成樹脂としては、一般には結晶性樹脂が用いられ、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド等を用いることができる。
【００１４】
中でも加工性と高強度性及び柔軟性からポリエチレン、ポリプロピレン、線状低密度ポリエチレン等のポリオレフィンが望ましい。
【００１５】
なお、線状体２は、結晶性の熱可塑性合成樹脂の単層体であってもよいが、基層を形成する熱可塑性樹脂より融点の低い熱可塑性合成樹脂からなる接合層を積層した複合型とすることも可能であり、また、好ましい方法である。
【００１６】
たとえば、図３（Ａ）に示すように、基層１２を単層で用いることができ、また、図３（Ｂ）に示すように、基層１２の片面に接合層１３が積層されたものであってもよく、また、図３（Ｃ）に示すように、基層１２の両面に接合層１３、１３が積層されたものであってもよい。
【００１７】
接合層１３は、線状体２が布状とされた後、線状体２間を接合し、あるいは、布状基材３と他の基材とを接合するもので、基層１２を構成する合成樹脂より融点が低く熱融着性の優れた合成樹脂が用いられる。
【００１８】
融点の低い熱可塑性樹脂としては、具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６のポリアミド等を用いることができ、基層１２より低融点、好ましくは、１０℃以上低融点の合成樹脂が選択される。中でも加工性と手切れ性の観点から、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンが望ましく、特に、接合の容易性から、メタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、及び、ポリプロピレンが好ましい。
【００１９】
線状体２として積層体が使用される場合において、積層体を成形する手段としては、予め基層１２となるシートと接合層１３となるシートを形成してドライラミネート法や熱ラミネート法を用いて複層化する手段や、基層１２となるシートの表面に接合層１３となる熱可塑性合成樹脂をコーティングする方法、予め形成した基層１２となるシートに接合層１３を押出ラミネートする方法、あるいは、多層共押出法によって積層シートとして押出成形するなどの公知の手段から適宜選択して用いればよいが、成形の容易さやコスト面、並びに、製品の各層間の接着性の点では、多層共押出法によって基層１２と接合層１３の積層体を一段で得る方法が望ましい。
【００２０】
布状基材３を形成する熱可塑性合成樹脂には、必要に応じて各種の添加剤を配合することができ、例えば、フェノール系、有機ホスファイト系、チオエーテル系等の酸化防止剤；光安定剤；紫外線吸収剤；ビスアミド系、ワックス系、有機金属塩系等の分散剤；アルカリ土類金属塩のカルボン酸塩系等の塩素補足剤；アミド系、有機金属塩系、エステル系等の滑剤；含臭素有機系、リン酸系、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、赤リン等の難燃剤；有機顔料；無機顔料；無機充填剤；有機充填剤；金属イオン系などの無機、有機抗菌剤等を添加することができる。
【００２１】
これら成分は必要に応じて適宜配合し、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、Ｖブレンダー、タンブラーミキサー、リボンミキサー、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、一軸又は二軸の押出機、あるいは、混練機にて混合或いは溶融混練されてフィルム状に成形される。成形方法は、Ｔダイによる押出し成形法、あるいは、インフレーション成形法を採用することができる。
【００２２】
成形されたフィルムは、所定幅にスリットした後で、あるいは、スリットする前に、延伸装置を用いて縦方向に一軸延伸される。
【００２３】
延伸方法としては、熱ロールによる延伸、熱板による延伸、熱風炉内でロールによって延伸する方法等によって行なうことができる。
【００２４】
延伸倍率は、３〜１２倍、好ましくは５〜１０倍程度が適当であり、布状基材３の経糸としては、繊度が５０〜５００デシテックス、好ましくは２００〜４００デシテックス、糸幅が０．４ｍｍ〜２．０ｍｍ、好ましくは０．６〜１．５ｍｍが適する。また、緯糸としては、繊度が２００〜４００デシテックス、好ましくは２５０〜３１０デシテックスが適当であり、糸幅が１．０ｍｍ〜２．５ｍｍ、好ましくは１．１〜１．５ｍｍが適当である。
【００２５】
経糸の糸密度は２５〜５０本／２５．４ｍｍ、好ましくは３０〜４６本／２５．４ｍｍが適当であり、緯糸の糸密度は１２〜２５本／２５．４ｍｍ、好ましくは１４〜２０本／２５．４ｍｍが適当である。
【００２６】
得られた線状体２は、図１に示すように、平織り、綾織等の織布とし、また、図２に示すように、多数の熱可塑性樹脂線条体２ａを一方向に並列し、その上に直交する方向に多数の熱可塑性樹脂線条体２ｂを並列して、その交点を接合した交差結合布（ソフ）とすることによって布状基材３とすることができる。また、編組、あるいは、からめ織することによって布状基材３とすることも可能である。
【００２７】
また、図４（Ａ）に示すように、肉薄の線状体２ｂを経糸として用い、複数本を重ね合わせて織成することによって、柔軟でより高強度の粘着シートを得ることができ、また、図４（Ｂ）に示すように、経糸となる線状体２ｂが重なり合った複層となるように織成することによって手切れ性を改良することもできる。
【００２８】
得られた布状基材３には、図１に示すように、粘着剤が塗布されて粘着剤層４が形成されるが、その下地材としてポリオレフィン層５を積層することが望ましい。布状基材３に積層されてポリオレフィン層５を形成する熱可塑性樹脂としては、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等を用いることができる。特に高圧法低密度ポリエチレン、あるいは、メタロセン触媒を用いて製造した線状低密度ポリエチレンが好ましい。ポリオレフィンによる層を形成することによって手切れ性を改良することができる。
【００２９】
また、これらポリオレフィン層５には、酸変性ポリオレフィン、無機充填剤を添加することができ、また、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、顔料等を添加することも可能である。
【００３０】
ポリオレフィン層５の形成は、溶融混練されてフィルム状に成形された溶融フィルムをラミネートすることによって形成されるが、ラミネートされる溶融フィルムの温度は布状基材３を構成するポリオレフィンの融点より１３０〜２２０℃高い温度とすることが好ましい。ラミネートを高温で行なうことによって、布状基材３にポリオレフィンが浸入して布状基材組織を固定化する結果、手切れ性が向上する。
【００３１】
布状基材３に積層されるポリオレフィン層５の厚みは、１０〜５０μｍ、好ましくは１５〜３０μｍが適当である。
【００３２】
また、本発明粘着シート１には、金属箔層６を積層することができる。図５に示すように、布状基材３に接着剤層７を介して金属箔層６を積層しその表面にポリオレフィン層５、粘着剤層４を形成することができる。
【００３３】
また、布状基材３の反対面、図において上面には、ポリオレフィン層５を積層することができ、さらに、金属箔層６を積層することも可能である。
【００３４】
金属箔層６を形成する金属としては薄膜状に加工されるものであれば制限されるものではなが、一般には、アルミニウム、錫、鉛、銅、真鍮、青銅、鉄、等の箔を用いることができる。適度な剛性を保持させる観点からはアルミニウムが好ましい。
【００３５】
金属箔層６の厚さは目的に応じて任意に選定することができるが、ピンホール発生の防止、強度、金属箔の加工性、取扱性、手切れ性の観点から、厚さは０．１〜７０μｍ、好ましくは３〜５０μｍ、特に好ましくは６〜３０μｍの範囲が好ましい。
【００３６】
布状基材３と金属箔層６とを接着する接着剤層７としては、ポリオレフィン系熱可塑性合成樹脂を用いることができ、特に線状低密度ポリエチレンを用いて接合することが好ましい。
【００３７】
さらに本発明は、必要に応じ、又は、さらなる機能付与を目的としその他の層を設けることができる。その他の層として、ガス不透過層を設けることができ、ガス不透過層としては、金属蒸着フィルム、セラミック蒸着フィルム等を用いることができる。また、耐油性用途にはポリプロピレンフィルム、易開封性用途にはポリスチレン、高剛性用途には紙を積層することができる。さらに、布状基材３の粘着剤４塗布側の反対面には剥離剤層８を形成することもでき、また、好ましい方法である。
【００３８】
上記のポリオレフィン層５、金属箔６、あるいは、その他の機能付与層は、目的に応じて、布状基材３の粘着剤層４を形成する側に積層してもよく、また、反対側に積層してもよく、さらには、双方に積層することができる。
【００３９】
布状基材３の少なくとも片面側には、炭素数が４〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー５０重量％以上、カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体０．１〜１０重量％、ヒドロキシル基含有ラジカル重合性単量体０〜５重量％、及び、その他の共重合可能な単量体０〜２０重量％からなるアクリル共重合体１００重量部と粘着付与剤樹脂を０〜２０重量部、金属腐食防止性を有するベンゾトリアゾール系化合物０．００５〜５重量部からなる粘着剤組成物を架橋したアクリル系の粘着剤層が形成される。
【００４０】
（炭素数が４〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー）
アルキル基の炭素数が４〜１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、特に、ｎ−ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートが好適である。該単量体の全単量体に占める割合は５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましい。
【００４１】
（カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体）
また、カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等のモノカルボン酸；フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸やこれらのモノエステル等が挙げられる。これらのカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体のうち、アクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。
【００４２】
カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体は、単量体全体の０．１〜１０重量％共重合される。０．１重量％未満では架橋剤配合後の接着力が不足して被接着物のプレス工程等の作業中に剥離が生じ易くなり、１０重量％を超えると粘着剤の極性が大きくなり過ぎて、剥離工程において剥離しにくくなる傾向が避けられず、また、金属腐食にも悪影響を与え、いずれも本発明の課題を達成することができなくなる。
【００４３】
（ヒドロキシル基含有単量体）
ヒドロキシル基含有ラジカル重合性単量体としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等が挙げられる。これらのヒドロキシル基含有ラジカル重合性単量体のうち、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートが好適に用いられる。
【００４４】
ヒドロキシル基含有ラジカル重合性単量体は０〜５．０重量％が共重合される。５．０重量％を超えると、逆に凝集力が高くなりすぎ、必要な接着力が得られなくなる。
【００４５】
本発明のアクリル系ポリマーには上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体とカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体、ヒドロキシル基含有ラジカル単量体以外に、ガラス転移温度や極性等を調整する目的で少量の改質成分単量体が共重合されていてもよい。このような単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、ビニルピロリドン等が例示できる。これらは目的に応じて単独で用いられてもよいし、２種類以上の適宜の組み合わせとされてもよいが、単量体全体の２０重量％程度以内にとどめることが好ましく、１０重量％以内程度とすることがより好ましい。過剰に共重合されると、アクリル共重合体本来の粘着性能に影響を与える場合がある。
【００４６】
アクリル共重合体を得るための共重合反応は従来公知の方法に従えばよく、特に限定されるものではないが、得られたポリマーと分子内にカルボキシル基またはヒドロキシル基と反応する官能基を有する多官能性化合物、または多官能性化合物及び単官能性化合物を配合する必要があるので、架橋性単量体を共重合して流動性を損なうような重合方式は避けるべきである。適当な重合方法としては、例えば、不活性有機溶媒中での熱や放射線によるラジカル重合、水溶液中での懸濁重合、乳化重合、アクリルモノマー単独でのバルク重合等が挙げられる。
【００４７】
アクリル共重合体の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算値で２０万〜１５０万、より好ましくは３０万〜１００万程度に設計されればよい。重量平均分子量が２０万未満では粘着剤の凝集力が不足しがちであり、逆に１５０万を超えると塗工適性が低下して均一な粘着剤層が得られない場合がある。
【００４８】
（粘着付与剤）
本発明のアクリル共重合体には粘着付与剤がアクリル共重合体１００重量部に対して、２０重量部以下が配合されてもよい。粘着付与剤樹脂としてはロジン系化合物やテルペンフェノール系樹脂など、当該技術分野で用いられることがある公知の粘着付与樹脂が配合される。
【００４９】
（金属腐食防止剤）
粘着剤中にはベンゾトリアゾール系化合物が添加される。ベンゾトリアゾール系化合物には金属腐食を防止する作用が知られており、これを配合することで金属腐食による変色をより効果的に防止することが可能となる。ベンゾトリアゾール系化合物は有効量が添加されればよく、およそ０．０１〜５．０重量部程度が有効量である。
【００５０】
（架橋剤）
粘着剤を架橋するための架橋剤は特に限定されないが、イソシアネート系化合物やエポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤が挙げられる。
【００５１】
上記したアクリル共重合体と架橋剤が本発明粘着シートに使用される粘着剤の必須成分であるが、本発明の粘着シートには上記必須成分の他に、必要に応じて少量の任意成分が配合されてもよい。
【００５２】
例えば、一般に金属箔の表面には微細な凹凸があるために、粘着シートと積層する際に微小な気泡を巻き込み易い。このような現象を防止するには、金属表面に対する粘着剤の追従性を向上させて気泡を巻き込みにくくすることが重要であり、この目的には、粘着剤組成中に少量の可塑剤を配合することが特に有効である。
【００５３】
配合される可塑剤の種類は必ずしも限定されるものではなく、例えば、脂肪族多価カルボン酸のエステル、芳香族多価カルボン酸のエステル、リン酸エステル等の低分子可塑剤やポリエステルのような高分子可塑剤等が例示できるが、種々の実験により脂肪族２塩基酸のエステルが特に有効であり、中でもアジピン酸ジエステルが好適である。また、その配合量は０．０５〜４重量％が好ましく、分子量は３００以上とすることが望ましい。過剰の配合は粘着剤の凝集力を低下させることになって、剥離工程において糊残りを発生させる恐れを生じ、また、分子量が小さい場合は粘着剤と金属との界面にブリードアウトし易くなる結果、剥離後の金属表面を汚染することになる。
【００５４】
所望により上記任意成分が配合されたアクリル共重合体は、通常、適宜の有機溶剤に溶解された上で架橋剤が配合され、長時間を経過しないうちに、好ましくは直接支持体上に塗工した後乾燥され、あるいは、離型処理が施された工程紙上に塗工後乾燥されたものが支持体上に転写されて、支持体と粘着剤層が積層された粘着シートとなされる。塗工手段や乾燥方法に制限はなく、公知のものが採用できる。
【００５５】
塗工乾燥された粘着剤層４の厚さについても特に限定されるものではないが、余りに薄い場合は粘着力が不足したり、均一な塗工に支障を来すことがあり、逆に厚過ぎると粘着力が高くなり過ぎ、剥離除去の際に商品を変形させたり、傷めたりする恐れがあるので、１〜５０μｍ程度とされればよい。
【００５６】
熱可塑性合成樹脂フィルムを支持体とするときは、粘着剤との密着力を高めるため、その表面にサンドブラスト処理や火炎処理等の物理的処理またはコロナ処理やプラズマ処理等の化学的処理或いはプライマー処理等を施すことが好ましい。
【００５７】
また、支持体の背面、即ち、粘着剤層が積層される面の反対面であって、ロール状に巻き取ったときの粘着剤層表面が接触する面には、巻き戻す際の剥離力（展開力ともいう）を軽くするために、通常は離型処理が施される。離型処理としては、必要により硬化反応を伴うシリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキルグラフトポリマー系離型剤の塗布、プラズマ処理等が挙げられるが限定されるものではない。
【００５８】
【実施例】
次に実施例を挙げて説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。
【００５９】
評価方法
ａ．基材強度
ＪＩＳ Ｌ−１０９６一般織物試験法６，１２，Ａ法に規定されるカットストリップ法にて、オートグラフを用い、試料巾５０ｍｍ、試料長（チャック間距離）２００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで破断点に於ける抗張力を求める。
【００６０】
判定
○：基材強度が強い
△：基材強度が比較的強い
×：基材強度が弱い
ｂ．結束性
幅１００ｍｍ、厚み０．５ｍｍ、長さ１ｍの純銅板を外径３００ｍｍの巻芯に捲回し、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍの粘着テープで銅板の端部を結束し、常温で２４時間後の粘着テープの浮きの状態を観察する。
【００６１】
判定
○：粘着テープの浮きは発生しない
△：粘着テープが部分的に浮く
×：粘着テープが剥がれる
ｃ．糊残り
幅５０ｍｍ、厚み０．５ｍｍ、長さ３００ｍｍの純銅板に幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍの粘着テープを貼り付けた後、温度６５℃、相対湿度８０％ＲＨで３日後の純銅板表面の糊残りを観察。
【００６２】
判定
○：糊残りなし
△：テープ貼付部が部分的に糊残り
×：テープ貼付部が全面的に糊残り
ｄ．防錆性
ｃ．と同様の条件で、純銅板表面の汚染性を観察。
【００６３】
判定
○：銅表面の錆なし
△：テープ貼付部の端部に錆発生
×：テープ貼付部全体に錆発生
実施例１
高密度ポリエチレン（日本ポリケム社製ＨＹ−４３３、密度０．９５６、ＭＦＲ０．５５）を、インフレーション成形法によってフィルムとし、得られたフィルムをレザーを用いてスリットした。次いで、温度１１０〜１２０℃の熱板上で９倍に延伸した後、温度１２０℃の熱風循環式オーブン内で１０％の弛緩熱処理を行ない、糸幅１．１５ｍｍ、繊度３４０デシテックスの延伸ヤーンを製造して経糸とし、また、同様の方法で、糸幅１．２ｍｍ、繊度３１０デシテックスの延伸ヤーンを製造して緯糸とし、これを、ウオータージェット織機を用いて経糸２２本／２５．４ｍｍ（２重であるため、実際には４４本）、緯糸１６本／２５．４ｍｍ、の平織織布とした。
【００６４】
得られた織布の両面に、低密度ポリエチレン（日本ポリケム社製ＬＣ−７２０）を押出しラミネートした（各ラミネート層厚み３０μｍ）。また、片面にコロナ放電処理を行なってぬれ張力を４２０μＮ／ｃｍとした。
【００６５】
上記基材のコロナ放電処理面に、アクリル酸−ｎ−ブチルを主成分とする重合体（日本合成化学社製コーポニール５４０７）１００重量部に架橋剤としてイソシアネート系硬化剤（日本ポリウレタン工業社製コロネートＬ−５５Ｅ）を固形分基準で４．０重量部配合し、ベンゾトリアゾールを固形分基準で０．０２重量部を添加したアクリル系粘着剤を塗布厚み４０μｍとなるように塗布した。その評価結果は表１の通りであった。
【００６６】
比較例１
ポリエステルフィルムにポリエステル系マルチフィラメントをタテ方向に沿って貼着した基材に、粘着剤としてゴム系粘着剤を塗布して粘着シートを得た。その評価結果は表１の通りであった。
【００６７】
比較例２
ポリエステルフィルムからなる基材に、粘着剤としてシリコーン系粘着剤を塗布して粘着シートを得た。その評価結果は表１の通りであった。
【００６８】
比較例３
高密度ポリエチレン（日本ポリケム社製ＨＹ−４３３、密度０．９５６、ＭＦＲ０．５５）を、インフレーション成形法によってフィルムとし、得られたフィルムをレザーを用いてスリットした。次いで、温度１１０〜１２０℃の熱板上で７倍に延伸した後、温度１２０℃の熱風循環式オーブン内で６％の弛緩熱処理を行ない、糸幅０．５６ｍｍ、繊度１０９デシテックスの延伸ヤーンを製造して経糸とし、また、同様の方法で、糸幅１．２ｍｍ、繊度３１０デシテックスの延伸ヤーンを製造して緯糸とし、これを、スルーザー織機を用いて経糸４６本／２５．４ｍｍ、緯糸１６本／２５．４ｍｍ、目付け量４０ｇ／ｍ２の平織織布とした。
【００６９】
得られた織布の両面に、低密度ポリエチレン（日本ポリケム社製ＬＣ−７２０）を押出しラミネートした（各ラミネート層厚み３５μｍ）。また、片面にコロナ放電処理を行なってぬれ張力を４２０μＮ／ｃｍとした。
【００７０】
上記基材のコロナ放電処理面に、アクリル酸−ｎ−ブチルを主成分とする重合体（日本合成化学社製コーポニール５４０７）１００重量部に架橋剤としてイソシアネート系硬化剤（日本ポリウレタン工業社製コロネートＬ−５５Ｅ）を固形分基準でそれぞれ４．０重量部配合したアクリル系粘着剤を塗布厚み４０μｍとなるように塗布した。その評価結果は表１の通りであった。
【００７１】
【表１】
【００７２】
【発明の効果】
粘着性に優れると共に剥離性もよく、粘着シートを剥離した際に商品表面に粘着剤が残ることがなく、また、商品を汚染、腐蝕させることのない粘着シートであって、更に基材強度に優れ結束性が良好な粘着シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明粘着シートの例を示す縦断面図
【図２】本発明粘着シートの他の例を示す縦断面図
【図３】線状体の例を示す縦断面図
【図４】布状基材を示す縦断面図
【図５】本発明粘着シートの他の例を示す縦断面図
【符号の説明】
１．粘着シート
２．線状体
３．布状基材
４．粘着剤層
５．ポリオレフィン層
６．金属箔
７．接着剤層
８．剥離剤層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an adhesive sheet. More specifically, the present invention relates to an adhesive sheet suitable as a masking film for a product or an adhesive tape used for packaging, packing, stretching a sheet, or the like.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, pressure-sensitive adhesive tapes have been used in a wide variety of fields as masking films for protecting and concealing products, or as fixing tapes for packaging, packing, stretching sheet-like bodies, and the like.
[0003]
Such a pressure-sensitive adhesive sheet needs to be excellent in the strength or adhesiveness of a base material when used, and also must be peelable. That is, when used as a masking film, a temporary fixing tape of a coil-shaped metal sheet, etc., the adhesive and the product are firmly adhered to each other during use, and do not generate displacement or peeling. In the meantime, it is necessary to prevent the intrusion of chemicals and contamination, and the situation that corrodes the product does not occur. Clean peeling is required to prevent the product from being deformed or damaged.
[0004]
As the pressure-sensitive adhesive sheet satisfying such requirements, for example, a pressure-sensitive adhesive sheet that irradiates ultraviolet rays or the like before the peeling step to reduce the adhesive strength, or a pressure-sensitive adhesive sheet containing a microencapsulated foaming agent in the pressure-sensitive adhesive is used. In addition, a method has been proposed in which the adhesive area is reduced by heating and foaming before the peeling step to reduce the adhesive area.
[0005]
However, the method of using the pressure-sensitive adhesive sheet for controlling the pressure-sensitive adhesive causes a large increase in the cost of the pressure-sensitive adhesive sheet, increases the equipment cost by installing an ultraviolet irradiation device and the like, and complicates the process management for each process. Is required, which increases the price of the pressure-sensitive adhesive sheet and, consequently, the final product.
[0006]
Further, when the pressure-sensitive adhesive sheet is used as a masking film, a temporary fixing of a coiled metal sheet, or the like, it is necessary that the pressure-sensitive adhesive does not corrode or deteriorate the product. At present, pressure-sensitive adhesive sheets that can satisfy such various requirements have not yet been developed.
[0007]
[Patent Document 1] JP-A-2001-81433
[Patent Document 2] JP-A-2000-319606
[Patent Document 3] JP-A-7-242863
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet which is excellent in adhesiveness and good in peelability, does not leave a pressure-sensitive adhesive on the product surface when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, and does not stain or corrode the product. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent material strength and good binding properties.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been made as a result of intensive studies to solve the above problems, and specifically, a cloth-like base material formed by crossing linear bodies obtained by uniaxially stretching a thermoplastic resin. 50% by weight or more of alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms on one or both sides, 0.1 to 10% by weight of carboxyl group-containing radical polymerizable monomer, hydroxyl group-containing radical polymerization 100 parts by weight of an acrylic copolymer composed of 0 to 5.0% by weight of a functional monomer and 0 to 20% by weight of another copolymerizable monomer, 0 to 20 parts by weight of a tackifier resin, and metal corrosion prevention The present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition comprising a benzotriazole-based compound having a property of 0.01 to 5.0 parts by weight is laminated.
[0010]
Further, the present invention provides the pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the cloth-like substrate is obtained by weaving, knitting, or entwining a linear body, and the cloth-like substrate comprises a linear body. The present invention provides the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet obtained by arranging in a direction parallel to each other, arranging another linear body so as to intersect, and joining the intersections.
[0011]
Furthermore, the present invention provides the pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the linear body is made of polyolefin, wherein at least a part of the linear body constituting the cloth-like substrate is woven in a state in which a plurality of tape-like bodies are overlapped. Pressure-sensitive adhesive sheet, the above-described pressure-sensitive adhesive sheet which is woven so that the linear bodies constituting the warp of the cloth-like base material have an overlap so as to form a plurality of layers, the polyolefin on one or both sides of the cloth-like base material The present invention provides the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet in which thin layers are laminated, and the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet in which a thin layer made of metal is laminated on one or both surfaces of a cloth-like substrate.
[0012]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention has an adhesive on one or both sides of a cloth-like base material 3 formed by crossing linear bodies 2a and 2b obtained by uniaxially stretching a thermoplastic resin. Layer 4 is formed.
[0013]
A crystalline resin is generally used as a synthetic resin for forming the cloth-like base material 3, and polyolefins such as high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymer, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate are used. And polyamides such as nylon 6 and nylon 66.
[0014]
Among them, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and linear low-density polyethylene are desirable from the viewpoint of processability, high strength, and flexibility.
[0015]
The linear body 2 may be a single-layer body of a crystalline thermoplastic synthetic resin, or a composite type in which a bonding layer made of a thermoplastic synthetic resin having a lower melting point than the thermoplastic resin forming the base layer is laminated. It is also possible and a preferable method.
[0016]
For example, as shown in FIG. 3A, the base layer 12 can be used as a single layer, and as shown in FIG. 3B, the bonding layer 13 is laminated on one surface of the base layer 12. Alternatively, as shown in FIG. 3C, the bonding layer 13 may be laminated on both surfaces of the base layer 12.
[0017]
The joining layer 13 joins the linear bodies 2 after the linear bodies 2 are formed into a cloth shape, or joins the cloth-like base material 3 to another base material, and forms the base layer 12. A synthetic resin having a lower melting point than the synthetic resin and having excellent heat-fusibility is used.
[0018]
As the thermoplastic resin having a low melting point, specifically, high-pressure low-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polyolefin such as ethylene-vinyl acetate copolymer, Polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamides such as nylon 6 and nylon 66 can be used, and a synthetic resin having a melting point lower than that of the base layer 12, preferably 10 ° C. or higher, is selected. Among them, polyolefins such as polyethylene and polypropylene are desirable from the viewpoints of workability and hand-cutting properties, and particularly, polyethylene, a linear low-density polyethylene, and polypropylene polymerized using a metallocene catalyst are preferable from the viewpoint of ease of joining.
[0019]
When a laminate is used as the linear body 2, as a means for forming the laminate, a sheet serving as the base layer 12 and a sheet serving as the bonding layer 13 are formed in advance, and a dry lamination method or a heat lamination method is used. A method of forming a multilayer, a method of coating the surface of a sheet serving as the base layer 12 with a thermoplastic synthetic resin serving as the bonding layer 13, a method of extruding and laminating the bonding layer 13 on a sheet serving as the base layer 12 formed in advance, or a method of forming a multilayer. It may be appropriately selected and used from known means such as extrusion molding as a laminated sheet by coextrusion, but in terms of ease of molding and cost, and in terms of adhesiveness between layers of the product, multilayer coextrusion is used. A method of obtaining a laminate of the base layer 12 and the bonding layer 13 in one step is desirable.
[0020]
Various additives can be added to the thermoplastic synthetic resin forming the cloth-like base material 3 if necessary, for example, phenol-based, organic phosphite-based, thioether-based antioxidants; Agents; ultraviolet absorbers; dispersants such as bisamides, waxes, and organic metal salts; chlorine scavengers such as carboxylate salts of alkaline earth metal salts; lubricants such as amides, organic metal salts, and esters A flame retardant such as brominated organic, phosphoric, antimony trioxide, magnesium hydroxide, and red phosphorus; an organic pigment; an inorganic pigment; an inorganic filler; an organic filler; Can be added.
[0021]
These components are appropriately blended as needed, and mixed or melt-kneaded with a Henschel mixer, a super mixer, a V blender, a tumbler mixer, a ribbon mixer, a Banbury mixer, a kneader blender, a single or twin screw extruder, or a kneader. And formed into a film. As a molding method, an extrusion molding method using a T-die or an inflation molding method can be adopted.
[0022]
After slitting to a predetermined width or before slitting, the formed film is uniaxially stretched in a longitudinal direction using a stretching device.
[0023]
As a stretching method, stretching by a hot roll, stretching by a hot plate, stretching by a roll in a hot blast furnace, or the like can be performed.
[0024]
The stretching ratio is suitably about 3 to 12 times, preferably about 5 to 10 times, and the warp of the cloth-like base material 3 has a fineness of 50 to 500 dtex, preferably 200 to 400 dtex, and a yarn width of 0.1 to 1.0. 4 mm to 2.0 mm, preferably 0.6 to 1.5 mm is suitable. The weft has a fineness of 200 to 400 dtex, preferably 250 to 310 dtex, and a yarn width of 1.0 to 2.5 mm, preferably 1.1 to 1.5 mm.
[0025]
The yarn density of the warp is suitably 25 to 50 yarns / 25.4 mm, preferably 30 to 46 yarns / 25.4 mm, and the weft yarn density is 12 to 25 yarns / 25.4 mm, preferably 14 to 20 yarns / 2. 25.4 mm is appropriate.
[0026]
The obtained linear body 2 is a woven cloth such as a plain weave or a twill weave as shown in FIG. 1, and as shown in FIG. 2, a large number of thermoplastic resin filaments 2 a are arranged in one direction, A plurality of thermoplastic resin filaments 2b are arranged in parallel in a direction orthogonal thereto, and the intersections thereof are joined to form a cross-bonding cloth (sof), whereby the cloth-like base material 3 can be obtained. Moreover, it is also possible to make the cloth-like base material 3 by braiding or knitting.
[0027]
Further, as shown in FIG. 4A, a flexible and higher-strength pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained by using a thin linear body 2b as a warp and woven by laminating a plurality thereof. As shown in FIG. 4 (B), the hand-cutting property can be improved by weaving the linear body 2b to be the warp so as to form a superposed multilayer.
[0028]
As shown in FIG. 1, an adhesive is applied to the obtained cloth-like base material 3 to form an adhesive layer 4, and it is preferable to laminate a polyolefin layer 5 as a base material. The thermoplastic resin laminated on the cloth-like base material 3 to form the polyolefin layer 5 includes high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer. Combination or the like can be used. In particular, high-pressure low-density polyethylene or linear low-density polyethylene produced using a metallocene catalyst is preferred. By forming a layer of polyolefin, the hand-cutting property can be improved.
[0029]
In addition, acid-modified polyolefins and inorganic fillers can be added to these polyolefin layers 5, and antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, flame retardants, pigments, etc. can also be added. It is.
[0030]
The polyolefin layer 5 is formed by laminating a molten film that is melt-kneaded and formed into a film, and the temperature of the molten film to be laminated is 130 ° above the melting point of the polyolefin constituting the cloth-like substrate 3. It is preferable that the temperature be higher by ~ 220 ° C. By performing the lamination at a high temperature, the polyolefin penetrates into the cloth-like base material 3 to immobilize the cloth-like base material structure.
[0031]
The thickness of the polyolefin layer 5 laminated on the cloth-like substrate 3 is suitably from 10 to 50 μm, preferably from 15 to 30 μm.
[0032]
Further, a metal foil layer 6 can be laminated on the pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention. As shown in FIG. 5, a metal foil layer 6 is laminated on a cloth-like substrate 3 via an adhesive layer 7, and a polyolefin layer 5 and an adhesive layer 4 can be formed on the surface thereof.
[0033]
Further, a polyolefin layer 5 can be laminated on the opposite surface of the cloth-like base material 3, that is, an upper surface in the figure, and a metal foil layer 6 can be further laminated.
[0034]
The metal forming the metal foil layer 6 is not limited as long as it is processed into a thin film. Generally, a foil of aluminum, tin, lead, copper, brass, bronze, iron, or the like is used. be able to. Aluminum is preferable from the viewpoint of maintaining appropriate rigidity.
[0035]
The thickness of the metal foil layer 6 can be arbitrarily selected according to the purpose. However, from the viewpoint of prevention of pinhole generation, strength, workability of metal foil, handleability, and hand-cutting property, the thickness is 0. The range is preferably 1 to 70 μm, preferably 3 to 50 μm, particularly preferably 6 to 30 μm.
[0036]
As the adhesive layer 7 for adhering the cloth-like base material 3 and the metal foil layer 6, a polyolefin-based thermoplastic synthetic resin can be used, and it is particularly preferable to join using a linear low-density polyethylene.
[0037]
Further, in the present invention, other layers can be provided as necessary or for the purpose of imparting further functions. As another layer, a gas-impermeable layer can be provided. As the gas-impermeable layer, a metal-deposited film, a ceramic-deposited film, or the like can be used. In addition, a polypropylene film can be laminated for oil resistance use, polystyrene can be laminated for easy opening, and paper can be laminated for high rigidity use. Further, a release agent layer 8 can be formed on the surface of the cloth-like substrate 3 opposite to the side on which the adhesive 4 is applied, which is a preferable method.
[0038]
The polyolefin layer 5, metal foil 6, or other function-imparting layer may be laminated on the side of the cloth-like substrate 3 on which the pressure-sensitive adhesive layer 4 is formed, or on the opposite side, depending on the purpose. They may be laminated, and furthermore, they may be laminated on both sides.
[0039]
On at least one side of the cloth-like base material 3, at least 50% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, and 0.1 to 10% of a carboxyl group-containing radical polymerizable monomer 100 parts by weight of an acrylic copolymer consisting of 0 to 5% by weight of a hydroxyl group-containing radically polymerizable monomer and 0 to 20% by weight of another copolymerizable monomer and 0% by weight of a tackifier resin. An acrylic pressure-sensitive adhesive layer is formed by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition comprising from 0.005 to 5 parts by weight of a benzotriazole-based compound having a metal corrosion inhibiting property.
[0040]
(Alkyl (meth) acrylate monomer having alkyl group having 4 to 14 carbon atoms)
Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer having 4 to 14 carbon atoms in the alkyl group include n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, and isooctyl (meth) acrylate. And 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and the like, with n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate being particularly preferred. The proportion of the monomer in all the monomers is preferably at least 50% by weight, more preferably at least 70% by weight.
[0041]
(Carboxyl group-containing radical polymerizable monomer)
Examples of the carboxyl group-containing radical polymerizable monomer include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, and itaconic acid; dicarboxylic acids such as fumaric acid and maleic acid; and monoesters thereof. Of these carboxyl group-containing radically polymerizable monomers, acrylic acid and methacrylic acid are preferably used.
[0042]
The carboxyl group-containing radical polymerizable monomer is copolymerized in an amount of 0.1 to 10% by weight of the entire monomer. If the amount is less than 0.1% by weight, the adhesive force after the crosslinking agent is blended is insufficient, and peeling is apt to occur during operations such as the pressing step of the adherend. If the amount exceeds 10% by weight, the polarity of the adhesive becomes too large. In addition, in the peeling step, the tendency to be difficult to peel is unavoidable, and also has an adverse effect on metal corrosion, so that the object of the present invention cannot be achieved in any case.
[0043]
(Hydroxyl group-containing monomer)
Examples of the hydroxyl group-containing radical polymerizable monomer include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate. Of these hydroxyl group-containing radically polymerizable monomers, 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate are preferably used.
[0044]
The hydroxyl group-containing radical polymerizable monomer is copolymerized in an amount of 0 to 5.0% by weight. If it exceeds 5.0% by weight, on the contrary, the cohesive strength becomes too high, and the necessary adhesive strength cannot be obtained.
[0045]
In the acrylic polymer of the present invention, in addition to the above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, carboxyl group-containing radical polymerizable monomer, and hydroxyl group-containing radical monomer, the purpose is to adjust the glass transition temperature, polarity, and the like. And a small amount of a modifying component monomer may be copolymerized. Examples of such a monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, acrylamide, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, and vinylpyrrolidone. These may be used alone or in an appropriate combination of two or more, depending on the purpose, but are preferably kept within about 20% by weight of the whole monomer, preferably within about 10% by weight. Is more preferable. Excessive copolymerization may affect the inherent adhesive performance of the acrylic copolymer.
[0046]
The copolymerization reaction for obtaining the acrylic copolymer may be in accordance with a conventionally known method, and is not particularly limited, but has a functional group that reacts with a carboxyl group or a hydroxyl group in a molecule of the obtained polymer. Since it is necessary to mix a polyfunctional compound or a polyfunctional compound and a monofunctional compound, a polymerization system which causes copolymerization of a crosslinkable monomer to impair fluidity should be avoided. Suitable polymerization methods include, for example, radical polymerization by heat or radiation in an inert organic solvent, suspension polymerization in an aqueous solution, emulsion polymerization, bulk polymerization using an acrylic monomer alone, and the like.
[0047]
The weight average molecular weight of the acrylic copolymer may be designed to be about 200,000 to 1.5 million, more preferably about 300,000 to 1,000,000 in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC). If the weight average molecular weight is less than 200,000, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive tends to be insufficient. On the other hand, if it exceeds 1.5 million, the coating aptitude deteriorates and a uniform pressure-sensitive adhesive layer may not be obtained.
[0048]
(Tackifier)
The acrylic copolymer of the present invention may contain a tackifier in an amount of 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. As the tackifier resin, a known tackifier resin that may be used in the technical field, such as a rosin compound or a terpene phenol resin, is blended.
[0049]
(Metal corrosion inhibitor)
A benzotriazole-based compound is added to the adhesive. It is known that benzotriazole-based compounds have an effect of preventing metal corrosion, and by blending them, it is possible to more effectively prevent discoloration due to metal corrosion. The benzotriazole-based compound may be added in an effective amount, and the effective amount is about 0.01 to 5.0 parts by weight.
[0050]
(Crosslinking agent)
The crosslinking agent for crosslinking the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and examples thereof include an isocyanate-based compound, an epoxy-based crosslinking agent, an aziridine-based crosslinking agent, and a metal chelate-based crosslinking agent.
[0051]
The acrylic copolymer and the cross-linking agent described above are essential components of the pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.In addition to the essential components, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes a small amount of optional components as necessary. It may be blended.
[0052]
For example, since the surface of a metal foil generally has fine irregularities, it is easy to entrap fine bubbles when laminating with a pressure-sensitive adhesive sheet. In order to prevent such a phenomenon, it is important to improve the followability of the pressure-sensitive adhesive to the metal surface so that air bubbles are hardly involved, and for this purpose, a small amount of a plasticizer is mixed into the pressure-sensitive adhesive composition. It is particularly effective.
[0053]
The type of plasticizer to be blended is not necessarily limited, for example, esters of aliphatic polycarboxylic acids, esters of aromatic polycarboxylic acids, low molecular weight plasticizers such as phosphate esters and polyesters. Examples of the polymer plasticizer include an ester of an aliphatic dibasic acid according to various experiments, and an adipic acid diester is particularly preferable. The compounding amount is preferably 0.05 to 4% by weight, and the molecular weight is desirably 300 or more. Excessive compounding reduces the cohesive strength of the adhesive, causing a risk of adhesive residue in the peeling process, and when the molecular weight is small, bleeding out to the interface between the adhesive and the metal is likely to occur. This will contaminate the metal surface after peeling.
[0054]
The acrylic copolymer containing the above optional components as desired is usually dissolved in an appropriate organic solvent and then a crosslinking agent is added thereto. The acrylic copolymer is preferably directly coated on the support before a long time elapses. After drying, or coated and dried on a process paper subjected to a release treatment, the dried paper is transferred onto a support to form a pressure-sensitive adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated with the support. There is no limitation on the coating means and drying method, and any known means can be employed.
[0055]
The thickness of the coated and dried pressure-sensitive adhesive layer 4 is not particularly limited. However, if the pressure-sensitive adhesive layer 4 is too thin, the pressure-sensitive adhesive strength may be insufficient or uniform coating may be hindered. If it is too long, the adhesive strength becomes too high, and the product may be deformed or damaged at the time of peeling and removing. Therefore, the thickness may be about 1 to 50 μm.
[0056]
When a thermoplastic synthetic resin film is used as a support, the surface thereof is subjected to physical treatment such as sandblasting or flame treatment, chemical treatment such as corona treatment or plasma treatment, or primer treatment in order to enhance the adhesion to the adhesive. And the like.
[0057]
In addition, the back surface of the support, that is, the surface opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated, and the surface with which the surface of the pressure-sensitive adhesive layer comes into contact when wound into a roll, have a peeling force ( In order to reduce the deployment force), release processing is usually performed. Examples of the release treatment include, but are not limited to, application of a silicone-based release agent, a fluorine-based release agent, and a long-chain alkyl graft polymer-based release agent accompanied by a curing reaction, if necessary.
[0058]
【Example】
Next, examples will be described, but the present invention is not construed as being limited to the following examples.
[0059]
Evaluation method
a. Substrate strength
Break point at a sample width of 50 mm, a sample length (distance between chucks) of 200 mm, and a pulling speed of 300 mm / min, using an autograph by a cut strip method specified in JIS L-1096 General Textile Test Method 6, 12, A method. Find the tensile strength at
[0060]
Judgment
：: Strong substrate strength
Δ: The substrate strength is relatively strong
×: Weak substrate strength
b. Unity
A pure copper plate having a width of 100 mm, a thickness of 0.5 mm, and a length of 1 m is wound around a core having an outer diameter of 300 mm, and the ends of the copper plate are tied together with an adhesive tape having a width of 25 mm and a length of 200 mm. Observe the floating condition of the tape.
[0061]
Judgment
：: no lifting of the adhesive tape occurs
Δ: Partially floating adhesive tape
×: The adhesive tape peels off
c. Glue residue
After sticking an adhesive tape having a width of 25 mm and a length of 200 mm to a pure copper plate having a width of 50 mm, a thickness of 0.5 mm and a length of 300 mm, the adhesive residue on the surface of the pure copper plate after 3 days at a temperature of 65 ° C. and a relative humidity of 80% RH is removed. Observation.
[0062]
Judgment
○: No adhesive residue
△: Part of the tape affixed adhesive residue
×: Adhesive residue on the entire tape affixed part
d. Rust prevention
c. Under the same conditions as above, the contamination of the pure copper plate surface was observed.
[0063]
Judgment
○: No rust on copper surface
△: Rust generated at the end of the tape affixed part
×: Rust is generated on the entire tape stuck part
Example 1
High-density polyethylene (HY-433, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., density 0.956, MFR 0.55) was formed into a film by an inflation molding method, and the obtained film was slit using a leather. Next, after stretching 9 times on a hot plate at a temperature of 110 to 120 ° C., a 10% relaxation heat treatment is performed in a hot air circulating oven at a temperature of 120 ° C. to give a drawn yarn with a yarn width of 1.15 mm and a fineness of 340 dtex. In the same manner as above, a drawn yarn having a yarn width of 1.2 mm and a fineness of 310 dtex was manufactured to be a weft, and this was used as a weft by using a water jet loom. Because of its weight, it was a plain woven cloth of 44) and 16 wefts / 25.4 mm.
[0064]
On both surfaces of the obtained woven fabric, low-density polyethylene (LC-720 manufactured by Nippon Polychem) was extruded and laminated (thickness of each laminated layer: 30 μm). In addition, one surface was subjected to corona discharge treatment to adjust the wetting tension to 420 μN / cm.
[0065]
An isocyanate-based curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was used as a crosslinking agent in 100 parts by weight of a polymer having a main component of n-butyl acrylate (Corponyl 5407 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Company) on the corona discharge treated surface of the base material. 4.0 parts by weight of Coronate L-55E) was added based on the solid content, and an acrylic pressure-sensitive adhesive to which benzotriazole was added at 0.02 part by weight based on the solid content was applied so as to have a coating thickness of 40 μm. The evaluation results are as shown in Table 1.
[0066]
Comparative Example 1
A rubber-based pressure-sensitive adhesive was applied as a pressure-sensitive adhesive to a base material in which a polyester-based multifilament was stuck to a polyester film along a vertical direction to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet. The evaluation results are as shown in Table 1.
[0067]
Comparative Example 2
A silicone-based pressure-sensitive adhesive was applied as a pressure-sensitive adhesive to a substrate made of a polyester film to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet. The evaluation results are as shown in Table 1.
[0068]
Comparative Example 3
High-density polyethylene (HY-433, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., density 0.956, MFR 0.55) was formed into a film by an inflation molding method, and the obtained film was slit using a leather. Next, after drawing 7 times on a hot plate at a temperature of 110 to 120 ° C., a 6% relaxation heat treatment is performed in a hot air circulating oven at a temperature of 120 ° C. to give a drawn yarn with a yarn width of 0.56 mm and a fineness of 109 dtex. In the same manner as above, a drawn yarn having a yarn width of 1.2 mm and a fineness of 310 dtex was manufactured to be a weft, and this was used as a weft by using a sulzer loom for 46 warps / 25.4 mm and a weft of 16 mm. Book / 25.4mm, basis weight 40g / m 2 Plain woven fabric.
[0069]
On both surfaces of the obtained woven fabric, low-density polyethylene (LC-720 manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) was extruded and laminated (thickness of each laminated layer was 35 μm). In addition, one surface was subjected to corona discharge treatment to adjust the wetting tension to 420 μN / cm.
[0070]
An isocyanate-based curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was used as a crosslinking agent in 100 parts by weight of a polymer having a main component of n-butyl acrylate (Corponyl 5407 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Company) on the corona discharge treated surface of the base material. An acrylic pressure-sensitive adhesive in which 4.0 parts by weight of Coronate L-55E) was blended on a solid basis was applied so as to have a coating thickness of 40 μm. The evaluation results are as shown in Table 1.
[0071]
[Table 1]
[0072]
【The invention's effect】
It is excellent in adhesiveness and also has good peelability, no adhesive remains on the product surface when the adhesive sheet is peeled off, and it is a pressure-sensitive adhesive sheet that does not contaminate and corrode the product. An adhesive sheet having excellent binding properties can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing an example of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
FIG. 2 is a longitudinal sectional view showing another example of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
FIG. 3 is a longitudinal sectional view showing an example of a linear body.
FIG. 4 is a longitudinal sectional view showing a cloth-like base material.
FIG. 5 is a longitudinal sectional view showing another example of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
1. Adhesive sheet
2. Linear body
3. Cloth substrate
4. Adhesive layer
5. Polyolefin layer
6. Metal foil
7. Adhesive layer
8. Release agent layer
