JP5071187B2 - Pneumatic tire and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
本発明は、熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂にエラストマーをブレンドした熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム層をインナーライナー層として用いた空気入りタイヤ及びその製造方法に関し、更に詳しくは、湾曲面を有する成形土台に対して、その形状に沿って皺なくフィルム層を貼り付けることを可能にした空気入りタイヤ及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a pneumatic tire using a film layer made of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition obtained by blending an elastomer and a thermoplastic resin as an inner liner layer, and a method for producing the same, and more specifically, molding having a curved surface. The present invention relates to a pneumatic tire and a method for manufacturing the same, which can attach a film layer to the base along the shape.
近年、熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂にエラストマーをブレンドした熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム層を空気入りタイヤのインナーライナー層として用いることが提案されている(例えば、特許文献1及び特許文献2参照)。また、このようなフィルム層を備えた空気入りタイヤを成形するにあたって、シート状のフィルム層を成形ドラムの周囲に巻回し、該フィルム層の両端部をタイヤ周上の1箇所でスプライスすることにより、タイヤ周方向に連続的に延在するインナーライナー層を形成することが提案されている(例えば、特許文献3及び特許文献4参照)。 In recent years, it has been proposed to use a film layer made of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition obtained by blending an elastomer and a thermoplastic resin as an inner liner layer of a pneumatic tire (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2). ). In forming a pneumatic tire having such a film layer, a sheet-like film layer is wound around a forming drum, and both ends of the film layer are spliced at one place on the tire circumference. It has been proposed to form an inner liner layer that extends continuously in the tire circumferential direction (see, for example, Patent Document 3 and Patent Document 4).
一方、未加硫タイヤの内面形状に相当する外面形状を有する剛性中子等の成形土台の上に未加硫タイヤを成形する技術が提案されている(例えば、特許文献5〜7参照)。剛性中子等の成形土台を用いて未加硫タイヤを成形した場合、タイヤの成形精度が向上し、或いは、タイヤ中の残留歪みが減少するなどの利点がある。 On the other hand, a technique for forming an unvulcanized tire on a molding base such as a rigid core having an outer surface shape corresponding to the inner surface shape of the unvulcanized tire has been proposed (see, for example, Patent Documents 5 to 7). When an unvulcanized tire is molded using a molding base such as a rigid core, there are advantages such as improved molding accuracy of the tire or reduced residual strain in the tire.
しかしながら、上記フィルム層をインナーライナー層として用いた空気入りタイヤについて、未加硫タイヤの内面形状に相当する外面形状を有する剛性中子等の成形土台の上に未加硫タイヤを成形する技術を適用することは極めて困難である。つまり、湾曲面を有する成形土台に対してフィルム層を貼り付けた場合、フィルム層に皺を生じ易く、その結果として、加硫後のタイヤ内面の外観が悪化し、場合によっては、空気透過防止機能が低下するという不都合を生じることになる。
本発明の目的は、熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂にエラストマーをブレンドした熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム層をインナーライナー層として用いる場合において、湾曲面を有する成形土台に対して、その形状に沿って皺なくフィルム層を貼り付けることを可能にした空気入りタイヤ及びその製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to use a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition obtained by blending an elastomer and a thermoplastic resin as an inner liner layer, and to conform to the shape of a molding base having a curved surface. Another object of the present invention is to provide a pneumatic tire and a method for manufacturing the same, which can attach a film layer without any problem.
上記目的を達成するための本発明の空気入りタイヤは、熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂にエラストマーをブレンドした熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム層をインナーライナー層として用いた空気入りタイヤにおいて、前記フィルム層をタイヤラジアル方向に分割された複数の分割片から構成し、該フィルム層の分割片をタイヤラジアル方向の少なくとも1箇所でスプライスしたことを特徴とするものである。 In order to achieve the above object, the pneumatic tire of the present invention is a pneumatic tire using a film layer made of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition obtained by blending an elastomer with a thermoplastic resin as an inner liner layer. The layer is composed of a plurality of divided pieces divided in the tire radial direction, and the divided pieces of the film layer are spliced at at least one place in the tire radial direction.
また、上記目的を達成するための本発明の空気入りタイヤの製造方法は、熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂にエラストマーをブレンドした熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム層をインナーライナー層として用いた空気入りタイヤを製造する方法において、前記フィルム層をタイヤラジアル方向に分割した複数の分割片を用意し、湾曲面を有する成形土台に対して前記フィルム層の分割片を貼り合わせてインナーライナー層を形成し、該インナーライナー層を含む未加硫タイヤを成形し、該タイヤを加硫することを特徴とするものである。 Further, the method for producing a pneumatic tire of the present invention for achieving the above object includes a pneumatic layer using a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition obtained by blending an elastomer with a thermoplastic resin as an inner liner layer. In the method for manufacturing a tire, a plurality of divided pieces obtained by dividing the film layer in a tire radial direction are prepared, and the inner liner layer is formed by bonding the divided pieces of the film layer to a molding base having a curved surface. An unvulcanized tire including the inner liner layer is formed and the tire is vulcanized.
本発明では、熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム層をインナーライナー層として用いる場合に、フィルム層をタイヤラジアル方向に分割した複数の分割片を用意し、湾曲面を有する成形土台に対してフィルム層の分割片を貼り合わせてインナーライナー層を形成し、該インナーライナー層を含む未加硫タイヤを成形する。つまり、フィルム層をタイヤラジアル方向に分割された複数の分割片から構成し、該フィルム層の分割片をタイヤラジアル方向の少なくとも1箇所でスプライスする。これにより、湾曲面を有する剛性中子、プロファイルドラム、ブラダー等の成形土台の上に未加硫タイヤを成形するにあたって、湾曲面を有する成形土台に対して、その形状に沿って皺なくフィルム層を貼り付けることが可能になる。その結果、空気入りタイヤの歩留りを向上することができる。 In the present invention, when a film layer made of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition is used as an inner liner layer, a plurality of divided pieces obtained by dividing the film layer in the tire radial direction are prepared, and a molding base having a curved surface is prepared. On the other hand, the pieces of the film layer are bonded together to form an inner liner layer, and an unvulcanized tire including the inner liner layer is formed. That is, the film layer is composed of a plurality of divided pieces divided in the tire radial direction, and the divided pieces of the film layer are spliced at at least one place in the tire radial direction. Thus, when molding an unvulcanized tire on a molding base such as a rigid core having a curved surface, a profile drum, or a bladder, the film layer can be formed along the shape of the molding base having a curved surface. Can be pasted. As a result, the yield of pneumatic tires can be improved.
本発明において、フィルム層の分割片同士のスプライス部は最大幅ベルト層の端部からトレッドセンター側に向かって5mmの位置とビードフィラーの頂点の位置との間の領域から外れた部位に配置することが好ましい。これにより、タイヤ走行時におけるフィルム層の故障を低減することができる。 In the present invention, the splice portion between the divided pieces of the film layer is disposed at a portion deviated from the region between the position of 5 mm from the end of the maximum width belt layer toward the tread center side and the apex position of the bead filler. It is preferable. Thereby, the failure of the film layer at the time of tire travel can be reduced.
フィルム層はトレッド部に位置する少なくとも1枚の円筒状の分割片と該円筒状の分割片の両側に位置する少なくとも2枚のドーナツ形状の分割片とを含むことが好ましく、或いは、フィルム層は少なくとも3枚のシート状の分割片を含むことが好ましい。このような分割形態を採用することで、フィルム層における皺の発生を効果的に防止することができる。 The film layer preferably includes at least one cylindrical divided piece located in the tread portion and at least two donut-shaped divided pieces located on both sides of the cylindrical divided piece, or the film layer It is preferable to include at least three sheet-like divided pieces. By adopting such a division form, generation of wrinkles in the film layer can be effectively prevented.
フィルム層の分割片の厚さ又は材質はタイヤラジアル方向の位置に応じて変化させることができる。例えば、タイヤ中でゴムゲージが相対的に薄くなるショルダー部付近に配置されるフィルム層の分割片を厚くしたり、空気透過性が低い材質で構成することにより、タイヤ全体としての空気透過防止性能を向上することが可能になる。 The thickness or material of the divided pieces of the film layer can be changed according to the position in the tire radial direction. For example, by increasing the thickness of the film layer segment that is placed near the shoulder where the rubber gauge is relatively thin in the tire, or by using a material with low air permeability, the air permeation prevention performance of the entire tire can be improved. It becomes possible to improve.
以下、本発明の構成について添付の図面を参照しながら詳細に説明する。図1は本発明の実施形態からなる空気入りタイヤを示すものである。図1において、1はトレッド部、2はサイドウォール部、3はビード部である。左右一対のビード部3,3間にはカーカス層4が装架され、そのカーカス層4の端部がビードコア5の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されている。そして、ビードコア5及びその外周上に位置するビードフィラー6がカーカス層4により包み込まれている。一方、トレッド部1におけるカーカス層4の外周側には複数層のベルト層7が埋設されている。これらベルト層7は補強コードがタイヤ周方向に対して傾斜し、かつ層間で補強コードが互いに交差するように配置されている。 Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 shows a pneumatic tire according to an embodiment of the present invention. In FIG. 1, 1 is a tread portion, 2 is a sidewall portion, and 3 is a bead portion. A carcass layer 4 is mounted between the pair of left and right bead portions 3, 3, and an end portion of the carcass layer 4 is folded around the bead core 5 from the inside of the tire to the outside. And the bead core 5 and the bead filler 6 located on the outer periphery are surrounded by the carcass layer 4. On the other hand, a plurality of belt layers 7 are embedded on the outer peripheral side of the carcass layer 4 in the tread portion 1. These belt layers 7 are arranged such that the reinforcing cords are inclined with respect to the tire circumferential direction and the reinforcing cords cross each other between the layers.
上記空気入りタイヤにおいて、カーカス層4のタイヤ内腔側にはインナーライナー層(空気透過防止層)8が配置されている。インナーライナー層8は、熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム層11から構成されている。より具体的には、フィルム層11はタイヤラジアル方向(タイヤ子午線方向)に分割された複数の分割片11a〜11cから構成され、これら分割片11a〜11cをタイヤラジアル方向の少なくとも1箇所でスプライスすることにより、タイヤラジアル方向に連続的に延在するインナーライナー層8を形成している。図1ではタイヤの片側のみを示しているが、フィルム層11は、トレッド部1に位置する1枚の分割片11aと、左右一対のサイドウォール部2に位置する左右一対の分割片11bと、左右一対のビード部3に位置する左右一対の分割片11cとから構成されている。 In the pneumatic tire, an inner liner layer (air permeation preventive layer) 8 is disposed on the tire lumen side of the carcass layer 4. The inner liner layer 8 is composed of a film layer 11 made of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition. More specifically, the film layer 11 includes a plurality of divided pieces 11a to 11c divided in the tire radial direction (tire meridian direction), and these divided pieces 11a to 11c are spliced at at least one place in the tire radial direction. Thereby, the inner liner layer 8 extending continuously in the tire radial direction is formed. Although only one side of the tire is shown in FIG. 1, the film layer 11 includes a single piece 11 a located on the tread portion 1, and a pair of left and right pieces 11 b located on the pair of left and right side walls 2. It consists of a pair of left and right divided pieces 11c located on a pair of left and right bead portions 3.
フィルム層11の分割片11a〜11cをスプライスする際の形態として、端部同士を重ね合わせたラップスプライスや端部同士を突き合わせたバットスプライスのいずれを採用しても良い。また、スプライスに際して隣接するフィルム層11の分割片同士が5mm以下であれば隙間を形成していても良い。分割片同士の隙間が5mm以下であれば空気透過防止性能を大きく阻害することはない。勿論、分割片同士の隙間が存在しないことが望ましい。フィルム層11の厚さは、特に限定されるものではないが、0.002mm〜0.7mmの範囲から選択することができる。 As a form when the split pieces 11a to 11c of the film layer 11 are spliced, either a lap splice in which ends are overlapped or a butt splice in which ends are abutted may be employed. Further, a gap may be formed as long as the split pieces of the adjacent film layers 11 are 5 mm or less at the time of splicing. If the gap between the divided pieces is 5 mm or less, the air permeation prevention performance is not significantly impaired. Of course, it is desirable that there is no gap between the divided pieces. Although the thickness of the film layer 11 is not specifically limited, It can select from the range of 0.002 mm-0.7 mm.
フィルム層11の分割片同士のスプライス部11Xは、最大幅を有するベルト層7の端部からトレッドセンター側に向かって5mmの位置Beとビードフィラー6の頂点の位置Ftとの間の領域Bから外れた部位に配置されている。言い換えれば、フィルム層11の分割片同士のスプライス部11Xは、最大幅を有するベルト層7の端部からトレッドセンター側に向かって5mmの位置Beよりもトレッドセンター側の領域A、又は、ビードフィラー6の頂点の位置Ftよりもビードトウ側の領域Cに配置されている。スプライス部11Xをタイヤ転動時の歪みが大きい領域Bに配置した場合、タイヤ走行時にフィルム層11の故障を生じ易くなるが、スプライス部11Xをタイヤ転動時の歪みが小さい領域A,Cに配置することにより、タイヤ走行時におけるフィルム層11の故障を低減することができる。 The splice portion 11X between the split pieces of the film layer 11 is from the region B between the position Be of 5 mm from the end of the belt layer 7 having the maximum width toward the tread center side and the apex position Ft of the bead filler 6. It is arranged in the part which was removed. In other words, the splice portion 11X between the split pieces of the film layer 11 is the region A on the tread center side or the bead filler from the position Be of 5 mm from the end of the belt layer 7 having the maximum width toward the tread center side. It is arranged in a region C on the bead toe side relative to the position Ft of the vertex 6. When the splice portion 11X is arranged in the region B where the distortion at the time of rolling the tire is large, the film layer 11 is liable to fail when the tire travels. By disposing, the failure of the film layer 11 during running of the tire can be reduced.
上述のように構成される空気入りタイヤは、フィルム層11をタイヤラジアル方向に分割した複数の分割片11a〜11cを用意し、剛性中子(未加硫タイヤの内面形状に相当する外面形状を有する剛体からなる成形土台)、プロファイルドラム(成形ドラムの軸方向の輪郭の一部を湾曲させた成形土台)、或いは、ブラダー(内圧の充填により膨らませたゴム製の袋体からなる成形土台)等の湾曲面を有する成形土台に対してフィルム層11の分割片11a〜11cを貼り合わせてインナーライナー層8を形成し、該インナーライナー層8を含む未加硫タイヤを成形し、該タイヤを加硫することで得られる。 The pneumatic tire configured as described above prepares a plurality of divided pieces 11a to 11c obtained by dividing the film layer 11 in the tire radial direction, and has a rigid core (an outer surface shape corresponding to the inner surface shape of the unvulcanized tire). A molding base made of a rigid body), a profile drum (a molding base in which a part of the axial contour of the molding drum is curved), a bladder (a molding base made of a rubber bag inflated by filling with internal pressure), etc. The divided pieces 11a to 11c of the film layer 11 are bonded to a molding base having a curved surface to form an inner liner layer 8, an unvulcanized tire including the inner liner layer 8 is formed, and the tire is applied. It is obtained by sulfurating.
図2は剛性中子を用いた空気入りタイヤの成形方法を示すものである。図2において、20は剛性中子、30は未加硫タイヤである。剛性中子20は、未加硫タイヤ30の内面形状に相当する外面形状を有し、少なくとも2つのセグメント21に分離可能に構成されている。つまり、剛性中子20は加硫後にセグメント21を互いに分離することにより加硫済みタイヤからの離脱が可能になっている。未加硫タイヤ30を成形する場合、剛性中子20に対してフィルム層11の分割片11a〜11cを貼り合わせることによりインナーライナー層8を形成し、その上にカーカス層、ビードコア、ビードフィラー、サイドウォールゴム、ベルト層、トレッドゴム等のタイヤ構成部材を順次貼り合わせるようにすれば良い。 FIG. 2 shows a method for forming a pneumatic tire using a rigid core. In FIG. 2, 20 is a rigid core and 30 is an unvulcanized tire. The rigid core 20 has an outer surface shape corresponding to the inner surface shape of the unvulcanized tire 30 and is configured to be separable into at least two segments 21. That is, the rigid core 20 can be detached from the vulcanized tire by separating the segments 21 from each other after vulcanization. When the unvulcanized tire 30 is molded, the inner liner layer 8 is formed by pasting the divided pieces 11a to 11c of the film layer 11 to the rigid core 20, and a carcass layer, a bead core, a bead filler, Tire constituent members such as a sidewall rubber, a belt layer, and a tread rubber may be sequentially bonded.
上記実施形態によれば、湾曲面を有する剛性中子、プロファイルドラム、ブラダー等の成形土台の上に未加硫タイヤ30を成形するにあたって、湾曲面を有する成形土台に対して、その形状に沿って皺なくフィルム層11を貼り付けることが可能になる。その結果、空気入りタイヤの歩留りを向上することができる。 According to the above embodiment, when the unvulcanized tire 30 is formed on a molding base such as a rigid core having a curved surface, a profile drum, or a bladder, the shape of the molding base having the curved surface is aligned. The film layer 11 can be pasted without any problem. As a result, the yield of pneumatic tires can be improved.
フィルム層11の分割片11a〜11cとしては、種々の形状のものを採用することができる。例えば、トレッド部1に位置する分割片11aを円筒状とする一方で、円筒状の分割片11aの両側に位置する分割片11b,11cをドーナツ形状(中央に円形の開口部を有する円形状)としても良い。或いは、3枚の分割片11a〜11cを全てシート状とし、シート状の分割片11aをトレッド部1において円筒状に巻回する一方で、シート状の分割片11b,11cをサイドウォール部2とビード部3に沿うように環状に貼り合わせるようにしても良い。いずれの場合も、フィルム層11における皺の発生を効果的に防止することができる。勿論、フィルム層11を更に細分化することも可能である。 As the division | segmentation pieces 11a-11c of the film layer 11, the thing of a various shape is employable. For example, while the divided piece 11a located in the tread portion 1 is cylindrical, the divided pieces 11b and 11c located on both sides of the cylindrical divided piece 11a are donut-shaped (circular shape having a circular opening in the center). It is also good. Alternatively, all of the three divided pieces 11a to 11c are formed into a sheet shape, and the sheet-like divided pieces 11a are wound in a cylindrical shape in the tread portion 1, while the sheet-like divided pieces 11b and 11c are formed as the sidewall portions 2. You may make it stick together circularly so that the bead part 3 may be met. In either case, generation of wrinkles in the film layer 11 can be effectively prevented. Of course, the film layer 11 can be further subdivided.
また、フィルム層1の分割片11a〜11cの厚さ又は材質はタイヤラジアル方向の位置に応じて変化させることができる。例えば、タイヤ中でゴムゲージが相対的に薄くなるショルダー部付近に配置される分割片11bを他の分割片11a,11cよりも厚くしたり、他の分割片11a,11cよりも空気透過性が低い材質で構成することにより、タイヤ全体としての空気透過防止性能を向上することが可能になる。 Moreover, the thickness or material of the division | segmentation pieces 11a-11c of the film layer 1 can be changed according to the position of a tire radial direction. For example, the divided piece 11b disposed near the shoulder portion where the rubber gauge is relatively thin in the tire is made thicker than the other divided pieces 11a and 11c, or the air permeability is lower than the other divided pieces 11a and 11c. By using the material, it is possible to improve the air permeation prevention performance of the entire tire.
以下に、本発明で使用されるフィルム層について説明する。このフィルム層は、熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂中にエラストマーをブレンドした熱可塑性エラストマー組成物から構成することができる。 Below, the film layer used by this invention is demonstrated. This film layer can be composed of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition obtained by blending an elastomer in a thermoplastic resin.
本発明で使用される熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂〔例えばナイロン6(N6)、ナイロン66(N66)、ナイロン46(N46)、ナイロン11(N11)、ナイロン12(N12)、ナイロン610(N610)、ナイロン612(N612)、ナイロン6/66共重合体(N6/66)、ナイロン6/66/610共重合体(N6/66/610)、ナイロンMXD6、ナイロン6T、ナイロン6/6T共重合体、ナイロン66/PP共重合体、ナイロン66/PPS共重合体〕、ポリエステル系樹脂〔例えばポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンイソフタレート(PEI)、ポリブチレンテレフタレート/テトラメチレングリコール共重合体、PET/PEI共重合体、ポリアリレート(PAR)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミドジ酸/ポリブチレンテレフタレート共重合体などの芳香族ポリエステル〕、ポリニトリル系樹脂〔例えばポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル/スチレン共重合体(AS)、メタクリロニトリル/スチレン共重合体、メタクリロニトリル/スチレン/ブタジエン共重合体〕、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂〔例えばポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリメタクリル酸エチル、エチレンエチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレンアクリル酸共重合体(EAA)、エチレンメチルアクリレート樹脂(EMA)〕、ポリビニル系樹脂〔例えば酢酸ビニル(EVA)、ポリビニルアルコール(PVA)、ビニルアルコール/エチレン共重合体(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリ塩化ビニル(PVC)、塩化ビニル/塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン/メチルアクリレート共重合体〕、セルロース系樹脂〔例えば酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース〕、フッ素系樹脂〔例えばポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリクロルフルオロエチレン(PCTFE)、テトラフロロエチレン/エチレン共重合体(ETFE)〕、イミド系樹脂〔例えば芳香族ポリイミド(PI)〕などを挙げることができる。 Examples of the thermoplastic resin used in the present invention include polyamide resins [for example, nylon 6 (N6), nylon 66 (N66), nylon 46 (N46), nylon 11 (N11), nylon 12 (N12), nylon 610 (N610), nylon 612 (N612), nylon 6/66 copolymer (N6 / 66), nylon 6/66/610 copolymer (N6 / 66/610), nylon MXD6, nylon 6T, nylon 6 / 6T copolymer, nylon 66 / PP copolymer, nylon 66 / PPS copolymer], polyester resin [for example, polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene isophthalate (PEI), polybutylene terephthalate / Tetramethylene glycol copolymer, PET PEI copolymer, polyarylate (PAR), polybutylene naphthalate (PBN), liquid crystal polyester, aromatic polyester such as polyoxyalkylene diimide diacid / polybutylene terephthalate copolymer], polynitrile resin [for example, polyacrylonitrile ( PAN), polymethacrylonitrile, acrylonitrile / styrene copolymer (AS), methacrylonitrile / styrene copolymer, methacrylonitrile / styrene / butadiene copolymer], poly (meth) acrylate resin [eg polymethacryl Acid methyl (PMMA), polyethyl methacrylate, ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene acrylic acid copolymer (EAA), ethylene methyl acrylate resin (EMA)], polyvinyl resin [for example, vinyl acetate (EVA), polyvinyl alcohol (PVA), vinyl alcohol / ethylene copolymer (EVOH), polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl chloride (PVC), vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinylidene chloride / methyl acrylate Copolymer], cellulose resin [eg, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate], fluorine resin [eg, polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PVF), polychlorofluoroethylene (PCTFE), tetrafluoroethylene / ethylene Copolymer (ETFE)], imide resin [for example, aromatic polyimide (PI)] and the like.
本発明で使用されるエラストマーとしては、例えば、ジエン系ゴム及びその水素添加物〔例えばNR、IR、エポキシ化天然ゴム、SBR、BR(高シスBR及び低シスBR)、NBR、水素化NBR、水素化SBR〕、オレフィン系ゴム〔例えばエチレンプロピレンゴム(EPDM、EPM)、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム(M−EPM)〕、ブチルゴム(IIR)、イソブチレンと芳香族ビニル又はジエン系モノマー共重合体、アクリルゴム(ACM)、アイオノマー、含ハロゲンゴム〔例えばBr−IIR、Cl−IIR、イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化物(Br−IPMS)、クロロプレンゴム(CR)、ヒドリンゴム(CHC,CHR)、クロロスルホン化ポリエチレン(CSM)、塩素化ポリエチレン(CM)、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン(M−CM)〕、シリコーンゴム(例えばメチルビニルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム)、含イオウゴム(例えばポリスルフィドゴム)、フッ素ゴム(例えばビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴム)、熱可塑性エラストマー(例えばスチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー)などを挙げることができる。 Examples of the elastomer used in the present invention include diene rubbers and hydrogenated products thereof [for example, NR, IR, epoxidized natural rubber, SBR, BR (high cis BR and low cis BR), NBR, hydrogenated NBR, Hydrogenated SBR], olefin rubber [eg ethylene propylene rubber (EPDM, EPM), maleic acid modified ethylene propylene rubber (M-EPM)], butyl rubber (IIR), isobutylene and aromatic vinyl or diene monomer copolymer, Acrylic rubber (ACM), ionomer, halogen-containing rubber [for example, Br-IIR, Cl-IIR, brominated product of isobutylene paramethylstyrene copolymer (Br-IPMS), chloroprene rubber (CR), hydrin rubber (CHC, CHR), Chlorosulfonated polyethylene (CSM), chlorinated polyethylene (CM), maleic acid-modified chlorinated polyethylene (M-CM)], silicone rubber (eg, methyl vinyl silicone rubber, dimethyl silicone rubber, methyl phenyl vinyl silicone rubber), sulfur-containing rubber (eg, polysulfide rubber), fluoro rubber (eg, Vinylidene fluoride rubber, fluorine-containing vinyl ether rubber, tetrafluoroethylene-propylene rubber, fluorine-containing silicone rubber, fluorine-containing phosphazene rubber), thermoplastic elastomer (eg, styrene elastomer, olefin elastomer, polyester elastomer, And urethane elastomers and polyamide elastomers).
本発明で使用される熱可塑性エラストマー組成物において、熱可塑性樹脂成分(A)とエラストマー成分(B)との組成比は、フィルム層の厚さや柔軟性のバランスで適宜決めればよいが、好ましい範囲は10/90〜90/10、更に好ましくは20/80〜85/15(重量比)でである。 In the thermoplastic elastomer composition used in the present invention, the composition ratio of the thermoplastic resin component (A) and the elastomer component (B) may be appropriately determined depending on the balance of the thickness and flexibility of the film layer, but is preferably within a preferable range. Is 10/90 to 90/10, more preferably 20/80 to 85/15 (weight ratio).
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物には、上記必須成分(A)及び(B)に加えて第三成分として、相溶化剤などの他のポリマー及び配合剤を混合することができる。他のポリマーを混合する目的は、熱可塑性樹脂成分とエラストマー成分との相溶性を改良するため、材料のフィルム成形加工性を良くするため、耐熱性向上のため、コストダウンのため等であり、これに用いられる材料としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ABS、SBS、ポリカーボネート等が挙げられる。 In the thermoplastic elastomer composition according to the present invention, in addition to the essential components (A) and (B), as a third component, other polymers such as a compatibilizer and a compounding agent can be mixed. The purpose of mixing other polymers is to improve the compatibility between the thermoplastic resin component and the elastomer component, to improve the film molding processability of the material, to improve heat resistance, to reduce costs, etc. Examples of the material used for this include polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS, SBS, and polycarbonate.
上記熱可塑性エラストマー組成物は、予め熱可塑性樹脂とエラストマー(ゴムの場合は未加硫物)とを2軸混練押出機等で溶融混練し、連続相を形成する熱可塑性樹脂中にエラストマー成分を分散させることにより得られる。エラストマー成分を加硫する場合には、混練下で加硫剤を添加し、エラストマーを動的に加硫させても良い。また、熱可塑性樹脂またはエラストマー成分への各種配合剤(加硫剤を除く)は、上記混練中に添加しても良いが、混練の前に予め混合しておくことが好ましい。熱可塑性樹脂とエラストマーの混練に使用する混練機としては、特に限定はなく、スクリュー押出機、ニーダ、バンバリミキサー、2軸混練押出機等が挙げられる。中でも樹脂成分とゴム成分の混練およびゴム成分の動的加硫には2軸混練押出機を使用するのが好ましい。さらに、2種類以上の混練機を使用し、順次混練してもよい。溶融混練の条件として、温度は熱可塑性樹脂が溶融する温度以上であれば良い。また、混練時の剪断速度は2500〜7500sec-1であるのが好ましい。混練全体の時間は30秒から10分、また加硫剤を添加した場合には、添加後の加硫時間は15秒から5分であるのが好ましい。上記方法で作製された熱可塑性エラストマー組成物は、樹脂用押出機による成形またはカレンダー成形によってフィルム化される。フィルム化の方法は、通常の熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーをフィルム化する方法によれば良い。 The thermoplastic elastomer composition is prepared by melt-kneading a thermoplastic resin and an elastomer (unvulcanized material in the case of rubber) in advance using a twin-screw kneading extruder or the like, and adding an elastomer component in the thermoplastic resin forming a continuous phase. It is obtained by dispersing. When the elastomer component is vulcanized, a vulcanizing agent may be added under kneading to dynamically vulcanize the elastomer. Further, various compounding agents (excluding the vulcanizing agent) to the thermoplastic resin or the elastomer component may be added during the kneading, but are preferably mixed in advance before kneading. The kneading machine used for kneading the thermoplastic resin and the elastomer is not particularly limited, and examples thereof include a screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, and a biaxial kneading extruder. Among these, it is preferable to use a twin-screw kneading extruder for kneading the resin component and the rubber component and for dynamic vulcanization of the rubber component. Further, two or more types of kneaders may be used and kneaded sequentially. As conditions for melt-kneading, the temperature may be higher than the temperature at which the thermoplastic resin melts. The shear rate during kneading is preferably 2500 to 7500 sec −1 . The entire kneading time is from 30 seconds to 10 minutes, and when a vulcanizing agent is added, the vulcanization time after addition is preferably from 15 seconds to 5 minutes. The thermoplastic elastomer composition produced by the above method is formed into a film by molding with a resin extruder or calender molding. The method for forming a film may be a method of forming a film of a normal thermoplastic resin or thermoplastic elastomer.
このようにして得られる熱可塑性エラストマー組成物の薄膜は、熱可塑性樹脂のマトリクス中にエラストマーが不連続相として分散した構造をとる。かかる状態の分散構造を採ることにより、ヤング率を1〜500MPaの範囲に設定し、タイヤ構成部材として適度な剛性を付与することが可能になる。 The thin film of the thermoplastic elastomer composition thus obtained has a structure in which the elastomer is dispersed as a discontinuous phase in a thermoplastic resin matrix. By adopting the dispersion structure in such a state, it is possible to set the Young's modulus in a range of 1 to 500 MPa and to impart appropriate rigidity as a tire constituent member.
上記熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマー組成物はシート又はフィルムに成形して単体でタイヤ内部に埋設することが可能であるが、隣接するゴムとの接着性を高めるために接着層を積層しても良い。この接着層を構成する接着用ポリマーの具体例としては、分子量100万以上、好ましくは300万以上の超高分子量ポリエチレン(UHMWPE)、エチレンエチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレンメチルアクリレート樹脂(EMA)、エチレンアクリル酸共重合体(EAA)等のアクリレート共重合体類及びそれらの無水マレイン酸付加物、ポリプロピレン(PP)及びそのマレイン酸変性物、エチレンプロピレン共重合体及びそのマレイン酸変性物、ポリブタジエン系樹脂及びその無水マレイン酸変性物、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SEBS)、フッ素系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂などを挙げることができる。これらは常法に従って例えば樹脂用押出機によって押し出してシート状又はフィルム状に成形することができる。接着層の厚さは特に限定されないが、タイヤ軽量化のためには厚さが少ない方がよく、5μm〜150μmが好ましい。 The thermoplastic resin or thermoplastic elastomer composition can be molded into a sheet or film and embedded alone in the tire, but an adhesive layer may be laminated to improve the adhesion to the adjacent rubber. good. Specific examples of the adhesive polymer constituting the adhesive layer include ultrahigh molecular weight polyethylene (UHMWPE), ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene methyl acrylate resin (EMA) having a molecular weight of 1 million or more, preferably 3 million or more. ), Acrylate copolymers such as ethylene acrylic acid copolymer (EAA) and their maleic anhydride adducts, polypropylene (PP) and its maleic acid modification, ethylene propylene copolymer and its maleic acid modification, Polybutadiene resin and its modified maleic anhydride, styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (SEBS), fluorine thermoplastic resin, polyester thermoplastic resin, etc. Can be mentioned. These can be extruded into a sheet form or a film form by a conventional method, for example, using a resin extruder. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but it is preferable that the thickness is small for weight reduction of the tire, and 5 μm to 150 μm is preferable.
タイヤサイズ195/65R15の空気入りタイヤにおいて、熱可塑性樹脂(ナイロン6,66)にエラストマー(臭素化ブチルゴム)をブレンドした熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム層をインナーライナー層として用い、そのインナーライナー層の構造だけを種々異ならせた従来例1及び実施例1〜3のタイヤを製作した。 In a pneumatic tire having a tire size of 195 / 65R15, a film layer made of a thermoplastic elastomer composition obtained by blending an elastomer (brominated butyl rubber) with a thermoplastic resin (nylon 6, 66) is used as an inner liner layer. The tires of Conventional Example 1 and Examples 1 to 3 having different structures only were manufactured.
従来例1においては、熱可塑性エラストマー組成物(90μm)と接着剤(10μm)との積層構造を有する周長1500mm、厚さ100μmの円筒状のフィルム層を2層円筒成形装置を用いて成形し、該円筒状のフィルム層を幅390mmに切断して周長1990mmのタイヤ成形用剛性中子に外嵌した。このフィルム層をインナーライナー層として含み、かつ最大ベルト幅が150mmである未加硫タイヤを成形し、これを加硫した。 In Conventional Example 1, a cylindrical film layer having a circumferential length of 1500 mm and a thickness of 100 μm having a laminated structure of a thermoplastic elastomer composition (90 μm) and an adhesive (10 μm) is molded using a two-layer cylindrical molding apparatus. The cylindrical film layer was cut into a width of 390 mm and externally fitted to a tire forming rigid core having a circumference of 1990 mm. An unvulcanized tire having this film layer as an inner liner layer and having a maximum belt width of 150 mm was molded and vulcanized.
実施例1においては、熱可塑性エラストマー組成物(90μm)と接着剤(10μm)との積層構造を有する周長1500mm、厚さ100μmの円筒状のフィルム層を2層円筒成形装置を用いて成形し、該フィルム層を幅160mmに切断して円筒状の分割片を形成し、これを周長1990mmのタイヤ成形用剛性中子のトレッド部に外嵌した。更に、残りの円筒状のフィルム層を切り開き、サイドウォール部及びビード部を覆うようなドーナツ形状の2枚の分割片をくり抜いた。そして、トレッド中心位置からタイヤラジアル方向に沿って75mmの位置で円筒状の分割片とドーナツ形状の分割片とをスプライスし、これら分割片からなるフィルム層をタイヤ成形用剛性中子に貼り付けた。このフィルム層をインナーライナー層として含み、かつ最大ベルト幅が150mmである未加硫タイヤを成形し、これを加硫した。 In Example 1, a cylindrical film layer having a circumferential length of 1500 mm and a thickness of 100 μm having a laminated structure of a thermoplastic elastomer composition (90 μm) and an adhesive (10 μm) was molded using a two-layer cylindrical molding apparatus. The film layer was cut to a width of 160 mm to form a cylindrical segment, and this was externally fitted to the tread portion of a tire molding rigid core having a peripheral length of 1990 mm. Further, the remaining cylindrical film layer was cut open, and two donut-shaped divided pieces covering the side wall portion and the bead portion were cut out. Then, the cylindrical divided piece and the donut-shaped divided piece were spliced at a position of 75 mm along the tire radial direction from the tread center position, and a film layer made of these divided pieces was attached to the tire forming rigid core. . An unvulcanized tire having this film layer as an inner liner layer and having a maximum belt width of 150 mm was molded and vulcanized.
実施例2においては、熱可塑性エラストマー組成物(90μm)と接着剤(10μm)との積層構造を有する周長1500mm、厚さ100μmの円筒状のフィルム層を2層円筒成形装置を用いて成形し、該フィルム層を幅140mmに切断して円筒状の分割片を形成し、これを周長1990mmのタイヤ成形用剛性中子のトレッド部に外嵌した。更に、残りの円筒状のフィルム層を切り開き、サイドウォール部及びビード部を覆うようなドーナツ形状の2枚の分割片をくり抜いた。そして、トレッド中心位置からタイヤラジアル方向に沿って65mmの位置で円筒状の分割片とドーナツ形状の分割片とをスプライスし、これら分割片からなるフィルム層をタイヤ成形用剛性中子に貼り付けた。このフィルム層をインナーライナー層として含み、かつ最大ベルト幅が150mmである未加硫タイヤを成形し、これを加硫した。 In Example 2, a cylindrical film layer having a circumferential length of 1500 mm and a thickness of 100 μm having a laminated structure of a thermoplastic elastomer composition (90 μm) and an adhesive (10 μm) was molded using a two-layer cylindrical molding apparatus. The film layer was cut into a width of 140 mm to form a cylindrical segment, and this was externally fitted to the tread portion of a tire molding rigid core having a peripheral length of 1990 mm. Further, the remaining cylindrical film layer was cut open, and two donut-shaped divided pieces covering the side wall portion and the bead portion were cut out. Then, the cylindrical divided piece and the donut-shaped divided piece were spliced at a position of 65 mm along the tire radial direction from the tread center position, and a film layer made of these divided pieces was attached to the tire forming rigid core. . An unvulcanized tire having this film layer as an inner liner layer and having a maximum belt width of 150 mm was molded and vulcanized.
実施例3においては、熱可塑性エラストマー組成物(90μm)と接着剤(10μm)との積層構造を有する厚さ100μmのフィルム層をTダイにて押出成形し、該フィルム層を幅140mmの3枚の分割片に切断し、そのうちの1枚を周長1990mmのタイヤ成形用剛性中子のトレッド部に巻き付けた。更に、他の分割片を剛性中子の両側でサイドウォール部及びビード部に沿うように環状に巻き付けた。そして、トレッド中心位置からタイヤラジアル方向に沿って65mmの位置で分割片同士をスプライスし、これら分割片からなるフィルム層をタイヤ成形用剛性中子に貼り付けた。このフィルム層をインナーライナー層として含み、かつ最大ベルト幅が150mmである未加硫タイヤを成形し、これを加硫した。 In Example 3, a 100 μm-thick film layer having a laminated structure of a thermoplastic elastomer composition (90 μm) and an adhesive (10 μm) was extruded using a T-die, and the film layers were three sheets having a width of 140 mm. The one piece was wound around the tread portion of a tire forming rigid core having a peripheral length of 1990 mm. Further, the other divided pieces were wound in an annular shape along the side wall portion and the bead portion on both sides of the rigid core. Then, the split pieces were spliced at a position of 65 mm along the tire radial direction from the tread center position, and a film layer made of these split pieces was attached to the tire-forming rigid core. An unvulcanized tire having this film layer as an inner liner layer and having a maximum belt width of 150 mm was molded and vulcanized.
これら試験タイヤについて、加硫後のタイヤ内面の状態を目視で確認した。その結果、実施例1〜3では何ら故障が見られなかった。一方、従来例1ではタイヤ内面のフィルム層に皺が生じていた。 About these test tires, the state of the tire inner surface after vulcanization was confirmed visually. As a result, no failure was found in Examples 1 to 3. On the other hand, in Conventional Example 1, wrinkles occurred in the film layer on the inner surface of the tire.
更に、各試験タイヤを排気量1800ccの乗用車に装着し、空気圧200kPaの条件でモニター走行を行い、5000km走行後におけるタイヤ内面の状態を目視で確認した。その結果、実施例2〜3では何ら故障が見られなかった。一方、従来例1と実施例1ではフィルム層のタイヤショルダー部付近のスプライス部に剥離を生じていた。 Further, each test tire was mounted on a passenger car with a displacement of 1800 cc, and the monitor was run under the condition of an air pressure of 200 kPa. The condition of the tire inner surface after running 5000 km was visually confirmed. As a result, no failure was observed in Examples 2-3. On the other hand, in Conventional Example 1 and Example 1, peeling occurred at the splice portion in the vicinity of the tire shoulder portion of the film layer.
1 トレッド部
2 サイドウォール
3 ビード部
4 カーカス層
5 ビードコア
6 ビードフィラー
7 ベルト層
8 インナーライナー層
11 フィルム層
11a〜11c フィルム層の分割片
11X フィルム層のスプライス部
20 剛性中子
30 未加硫タイヤ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Tread part 2 Side wall 3 Bead part 4 Carcass layer 5 Bead core 6 Bead filler 7 Belt layer 8 Inner liner layer 11 Film layer 11a-11c Divided piece of film layer 11X Splice part of film layer 20 Rigid core 30 Unvulcanized tire
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