JP2009214349A - Cylindrical laminate forming method and pneumatic tire manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、円筒積層体の成形方法及びその円筒積層体を用いた空気入りタイヤの製造方法に関し、更に詳しくは、フィルム状の円筒材の表裏両面にゴム組成物からなるシート材を簡単に積層することを可能にした円筒積層体の成形方法及び空気入りタイヤの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for forming a cylindrical laminate and a method for manufacturing a pneumatic tire using the cylindrical laminate, and more specifically, a sheet material made of a rubber composition is simply laminated on both front and back surfaces of a film-like cylindrical material. The present invention relates to a method for forming a cylindrical laminate and a method for manufacturing a pneumatic tire that can be performed.
近年、空気入りタイヤの空気透過防止層等を形成するためのタイヤ構成部材として、フィルム状の円筒材を使用することが提案されている(例えば、特許文献1参照)。このようなフィルム状の円筒材は、単独で取り扱うことも可能であるが、皺が生じないように少なくとも一方の面にゴム組成物からなるシート材を積層することが望まれている。 In recent years, it has been proposed to use a film-like cylindrical material as a tire constituent member for forming an air permeation preventive layer or the like of a pneumatic tire (see, for example, Patent Document 1). Such a film-like cylindrical material can be handled alone, but it is desired to laminate a sheet material made of a rubber composition on at least one surface so as not to cause wrinkles.
従来、フィルム状の円筒材にゴム組成物からなるシート材を積層する方法として、円筒材を一対のロールに跨がるように掛け回し、円筒材を回動させながら該円筒材の外周側に配置された圧着装置とロールとの間で円筒材の外周面にシート材を圧着することが提案されている(例えば、特許文献2参照)。 Conventionally, as a method of laminating a sheet material made of a rubber composition on a film-like cylindrical material, the cylindrical material is hung over a pair of rolls, and the cylindrical material is rotated on the outer peripheral side of the cylindrical material. It has been proposed that a sheet material is pressure-bonded to the outer peripheral surface of a cylindrical material between a disposed crimping device and a roll (see, for example, Patent Document 2).
上述のような方法によれば、円筒材の外周面にシート材を積層することは容易である。しかしながら、円筒材の表裏両面にシート材を積層しようとした場合、円筒材の一方の面にシート材を積層した後、一旦、円筒材をロールから取り外し、その円筒材をシート材が積層された状態で裏返し、更に円筒材の他方の面に他のシート材を積層する必要があり、その作業が極めて煩雑である。 According to the method as described above, it is easy to stack the sheet material on the outer peripheral surface of the cylindrical material. However, when the sheet material is to be laminated on both the front and back surfaces of the cylindrical material, after the sheet material is laminated on one surface of the cylindrical material, the cylindrical material is once removed from the roll, and the cylindrical material is laminated with the sheet material. It is necessary to turn the sheet upside down and laminate another sheet material on the other surface of the cylindrical material, which is extremely complicated.
また、円筒材を一対のロールに跨がるように掛け回した状態で該円筒材の外周面にシート材を圧着する方法において、円筒材の内側から内周面に他のシート材を貼り合わせることが考えられる。しかしながら、円筒材の内側にシート材と共にその保持装置や圧着装置を配置することは極めて困難である。
本発明の目的は、フィルム状の円筒材の表裏両面にゴム組成物からなるシート材を簡単に積層することを可能にした円筒積層体の成形方法及び空気入りタイヤの製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a method for forming a cylindrical laminate and a method for producing a pneumatic tire, which can easily laminate a sheet material made of a rubber composition on both front and back surfaces of a film-like cylindrical material. is there.
上記目的を達成するための本発明の円筒積層体の成形方法は、熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂とエラストマーとをブレンドした熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム状の円筒材を成形し、該円筒材を一部が裏返しとなるように捩じった状態にして該円筒材の一方の面に当接する第1ロールと該円筒材の他方の面に当接する第2ロールとに掛け回し、前記第1ロールの位置で前記円筒材の他方の面にゴム組成物からなる第1シート材を積層し、前記第2ロールの位置で前記円筒材の一方の面にゴム組成物からなる第2シート材を積層することを特徴とするものである。 In order to achieve the above object, a method for forming a cylindrical laminate according to the present invention includes forming a film-like cylindrical material comprising a thermoplastic elastomer composition obtained by blending a thermoplastic resin or a thermoplastic resin and an elastomer, and the cylindrical material. Is twisted so that a part of the cylindrical member is turned over, and is wound around a first roll that is in contact with one surface of the cylindrical member and a second roll that is in contact with the other surface of the cylindrical member, A first sheet material made of a rubber composition is laminated on the other surface of the cylindrical material at the position of one roll, and a second sheet material made of the rubber composition on one surface of the cylindrical material at the position of the second roll. It is characterized by laminating.
また、上記目的を達成するための本発明の空気入りタイヤの製造方法は、熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂とエラストマーとをブレンドした熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム状の円筒材を成形し、該円筒材を一部が裏返しとなるように捩じった状態にして該円筒材の一方の面に当接する第1ロールと該円筒材の他方の面に当接する第2ロールとに掛け回し、前記第1ロールの位置で前記円筒材の他方の面にゴム組成物からなる第1シート材を積層し、前記第2ロールの位置で前記円筒材の一方の面にゴム組成物からなる第2シート材を積層することにより、前記円筒材と前記第1シート材と前記第2シート材とからなる円筒積層体を成形した後、該円筒積層体を含む未加硫タイヤを成形し、該未加硫タイヤを加硫することを特徴とするものである。 In addition, the method for producing a pneumatic tire of the present invention for achieving the above object comprises forming a film-like cylindrical material made of a thermoplastic elastomer composition obtained by blending a thermoplastic resin or a thermoplastic resin and an elastomer, The cylindrical material is twisted so that a part of the cylindrical material is turned over, and is wound around a first roll that is in contact with one surface of the cylindrical material and a second roll that is in contact with the other surface of the cylindrical material, A first sheet material made of a rubber composition is laminated on the other surface of the cylindrical material at the position of the first roll, and a second material made of a rubber composition on one surface of the cylindrical material at the position of the second roll. By laminating the sheet material, after forming a cylindrical laminated body composed of the cylindrical material, the first sheet material, and the second sheet material, an unvulcanized tire including the cylindrical laminated body is formed, Characterized by vulcanizing vulcanized tires Is shall.
本発明によれば、フィルム状の円筒材を一部が裏返しとなるように捩じった状態にして該円筒材の一方の面に当接する第1ロールと該円筒材の他方の面に当接する第2ロールとに掛け回し、第1ロールの位置で円筒材の他方の面にゴム組成物からなる第1シート材を積層し、第2ロールの位置で円筒材の一方の面にゴム組成物からなる第2シート材を積層することにより、フィルム状の円筒材の表裏両面にゴム組成物からなるシート材を簡単に積層することができる。 According to the present invention, a film-shaped cylindrical material is twisted so that a part of the cylindrical material is turned upside down, and the first roll contacting the one surface of the cylindrical material and the other surface of the cylindrical material are contacted. The first sheet material made of a rubber composition is laminated on the other surface of the cylindrical material at the position of the first roll, and the rubber composition is formed on one surface of the cylindrical material at the position of the second roll. By laminating the second sheet material made of a material, the sheet material made of the rubber composition can be easily laminated on both the front and back surfaces of the film-like cylindrical material.
本発明において、円筒材の厚さは2μm〜0.7mmであることが好ましい。このような厚さを有するフィルム状の円筒材であれば、破断や伸びを生じることなく捩じった状態にすることができる。 In the present invention, the thickness of the cylindrical material is preferably 2 μm to 0.7 mm. A film-like cylindrical material having such a thickness can be twisted without causing breakage or elongation.
第1ロールと第2ロールについては、相対的な配置を適宜選択することができる。第1ロールと第2ロールとを回転軸が互いに平行になるように配置する場合、第1ロールの前記円筒材に対する接触開始点と第2ロールの前記円筒材に対する接触開始点との離間距離を前記円筒材の幅の2倍以上に設定することが好ましい。これにより、フィルム状の円筒材を捩じった状態にして第1ロールと第2ロールとに掛け回すことができる。また、第1ロールと第2ロールとを回転軸が互いに交差するように配置することも可能である。 About a 1st roll and a 2nd roll, relative arrangement | positioning can be selected suitably. When arranging the first roll and the second roll so that the rotation axes thereof are parallel to each other, the separation distance between the contact start point of the first roll with respect to the cylindrical material and the contact start point of the second roll with respect to the cylindrical material is set. It is preferable to set it to twice or more the width of the cylindrical material. As a result, the film-like cylindrical material can be twisted and wound around the first roll and the second roll. Moreover, it is also possible to arrange | position a 1st roll and a 2nd roll so that a rotating shaft may mutually cross | intersect.
本発明において、円筒積層体はタイヤ構成部材として使用されるが、特にカーカス層に沿ってタイヤ内面に配置される空気透過防止層を構成することが好ましい。この場合、熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム状の円筒材に基づいて優れた空気透過防止性能を発揮することができる。 In the present invention, the cylindrical laminate is used as a tire constituent member, and it is particularly preferable to constitute an air permeation preventive layer disposed on the tire inner surface along the carcass layer. In this case, excellent air permeation prevention performance can be exhibited based on a film-like cylindrical material made of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition.
以下、本発明の構成について添付の図面を参照しながら詳細に説明する。図1は本発明の円筒積層体の成形方法を実施するための成形装置の一例を概略的に示す斜視図である。図1に示すように、この成形装置は、回転軸が互いに平行に配置された一対のロール1(第1ロール)及びロール2(第2ロール)を備えている。これらロール1,2の少なくとも一方は不図示の駆動手段により回転駆動するように構成されている。
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a perspective view schematically showing an example of a molding apparatus for carrying out the method for molding a cylindrical laminate of the present invention. As shown in FIG. 1, the forming apparatus includes a pair of rolls 1 (first roll) and roll 2 (second roll) whose rotation axes are arranged in parallel to each other. At least one of these
円筒材3は、ロール1,2に跨がるように掛け回されるが、その際、円筒材3を一部が裏返しとなるように捩じった状態にして、ロール1が円筒材3の一方の面3aに当接し、ロール2が円筒材3の他方の面3bに当接するように設置される。円筒材3は捩じれた状態を維持しつつロール1,2の回転に伴って連続的に回動するようになっている。
The
上述のようにロール1,2を回転軸が互いに平行になるように配置する場合、ロール1の円筒材3に対する接触開始点とロール2の円筒材3に対する接触開始点との離間距離Lを円筒材3の幅の2倍以上、より好ましくは、2〜10倍に設定すると良い。これにより、フィルム状の円筒材3を捩じった状態にしてロール1,2に跨がるように掛け回すことができる。
When the
円筒材3は、熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマー組成物から構成されている。そのため、ロール1,2に跨がるように掛け回した際に円筒材3が張力を受けても実質的に延伸することはない。円筒材3の厚さは、2μm〜0.7mm、より好ましくは、5μm〜0.5mmとする。円筒材3の厚さが薄過ぎると破断や伸びを生じ易くなり、逆に厚過ぎると捩じった状態にすることが困難になる。
The
円筒材3は、シート状の押出物の両端部を互いに接合して円筒状に加工したものであっても良く、或いは、円筒状の押出物であっても良い。円筒状の押出物とした場合、接合による強度低下がないため好ましい。また、円筒材3は予め表面に接着層を設けたものであっても良く、或いは、上記成形装置に設置した状態で円筒材3の表面に接着剤を塗布するようにしても良い。
ロール1の位置においては、ゴム組成物からなるシート材11(第1シート材)が円筒材3の外側から供給されるようになっている。このシート材11は円筒材3の他方の面3bに対して積層される。一方、ロール2の位置においては、ゴム組成物からなるシート材12(第2シート材)が円筒材3の外側から供給されるようになっている。このシート材12は円筒材3の一方の面3aに対して積層される。円筒材3に対してシート材11,12を積層する範囲は、円筒材3の幅方向の全域でも良く、或いは、円筒材3の幅方向の一部でも良い。また、シート材11,12を円筒材3の幅方向にずらして積層したり、円筒材3からはみ出すように積層することも可能である。なお、シート材11,12を円筒材3に積層するにあたって、シート材11,12を円筒材3に対して圧着するための圧着装置をロール1,2と対向する位置に適宜設けることができる。
At the position of the roll 1, a sheet material 11 (first sheet material) made of a rubber composition is supplied from the outside of the
上記成形装置を用いて円筒積層体を成形する場合、先ず、円筒材3を一部が裏返しとなるように捩じった状態にして円筒材3の一方の面3aに当接するロール1と円筒材3の他方の面3aに当接するロール2とに跨がるように掛け回す。次いで、ロール1,2の少なくとも一方を回転させることにより円筒材3を回動させ、ロール1の位置で円筒材3の他方の面3bに対して全周長にわたってシート材11を積層し、ロール2の位置で円筒材3の一方の面3aに対して全周長にわたってシート材12を積層することにより、円筒材3とシート材11とシート材12とからなる円筒積層体を得ることができる。
When forming a cylindrical laminated body using the above forming apparatus, first, the roll 1 and the cylinder that are in contact with one
上述した円筒積層体の成形方法によれば、フィルム状の円筒材3の表裏両面3a,3bにゴム組成物からなるシート材11,12を簡単に積層することができる。また、円筒材3の内側にシート材と共にその保持装置や圧着装置を配置する構成ではないので、装置構成が複雑にならないという利点もある。
According to the above-described method for forming a cylindrical laminate, the
上述した円筒積層体の成形装置では、ロール1,2に跨がるように円筒材3を掛け回しているが、このような構造に限定されるものではなく、ロール1,2以外の補助ロールを適宜付加しても良い。
In the cylindrical laminated body forming apparatus described above, the
図2は本発明の円筒積層体の成形方法を実施するための成形装置の変形例を概略的に示す斜視図である。図2に示すように、この成形装置は、回転軸が互いに交差するように配置された一対のロール1(第1ロール)及びロール2(第2ロール)を備えている。これらロール1,2の少なくとも一方は不図示の駆動手段により回転駆動するように構成されている。
FIG. 2 is a perspective view schematically showing a modification of the molding apparatus for carrying out the method for molding a cylindrical laminate of the present invention. As shown in FIG. 2, the molding apparatus includes a pair of rolls 1 (first roll) and roll 2 (second roll) arranged so that the rotation axes intersect each other. At least one of these
円筒材3は、ロール1,2に跨がるように掛け回されるが、その際、円筒材3を一部が裏返しとなるように捩じった状態にして、ロール1が円筒材3の一方の面3aに当接し、ロール2が円筒材3の他方の面3bに当接するように設置される。この場合、ロール1,2の回転軸が互いに交差する関係にあるため、円筒材3の反転部分に補助ロール4,5を当てることで円筒材3に張力を与えている。
The
上記成形装置を用いて円筒積層体の成形方法する場合においても、前述の実施形態と同様に、フィルム状の円筒材3の表裏両面3a,3bにゴム組成物からなるシート材11,12を簡単に積層することができる。
Even in the case of forming a cylindrical laminated body using the above molding apparatus, the
このようにして得られた円筒積層体はタイヤ構成部材として使用される。例えば、円筒積層体はカーカス層に沿ってタイヤ内面に配置される空気透過防止層を構成することが好ましい。この場合、熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム状の円筒材3に基づいて優れた空気透過防止性能を発揮することができ、しかも円筒材3の表裏両面にゴム組成物からなるシート材11,12が積層されているので、タイヤの製造時や使用時にフィルム状の円筒材3を保護することができる。
The cylindrical laminate obtained in this manner is used as a tire constituent member. For example, the cylindrical laminate preferably constitutes an air permeation preventive layer disposed on the tire inner surface along the carcass layer. In this case, excellent air permeation prevention performance can be exhibited based on the film-like
円筒積層体を空気透過防止層として使用する場合、成形ドラムの外周側に円筒積層体を配置し、その外周側にカーカス層等のタイヤ構成部材を貼り合わせて1次グリーンタイヤを成形する一方で、ベルト層を含むトレッドリングを成形し、1次グリーンタイヤを膨径させてトレッドリングと一体化して2次グリーンタイヤを成形した後、2次グリーンタイヤを加硫することにより、円筒積層体が空気透過防止層を構成する空気入りタイヤを得ることができる。 When a cylindrical laminate is used as an air permeation prevention layer, a cylindrical laminate is disposed on the outer peripheral side of the molding drum, and a tire constituting member such as a carcass layer is bonded to the outer peripheral side of the primary green tire. Then, after forming a tread ring including a belt layer, expanding the primary green tire and integrating it with the tread ring to form a secondary green tire, the secondary green tire is vulcanized to obtain a cylindrical laminate. A pneumatic tire constituting the air permeation preventive layer can be obtained.
以下に、本発明で使用されるフィルム状の円筒材について説明する。このフィルム状の円筒材は、熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂中にエラストマーをブレンドした熱可塑性エラストマー組成物から構成することができる。 Below, the film-like cylindrical material used by this invention is demonstrated. This film-like cylindrical material can be composed of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition obtained by blending an elastomer in a thermoplastic resin.
本発明で使用される熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂〔例えばナイロン6(N6)、ナイロン66(N66)、ナイロン46(N46)、ナイロン11(N11)、ナイロン12(N12)、ナイロン610(N610)、ナイロン612(N612)、ナイロン6/66共重合体(N6/66)、ナイロン6/66/610共重合体(N6/66/610)、ナイロンMXD6、ナイロン6T、ナイロン6/6T共重合体、ナイロン66/PP共重合体、ナイロン66/PPS共重合体〕、ポリエステル系樹脂〔例えばポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンイソフタレート(PEI)、ポリブチレンテレフタレート/テトラメチレングリコール共重合体、PET/PEI共重合体、ポリアリレート(PAR)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミドジ酸/ポリブチレンテレフタレート共重合体などの芳香族ポリエステル〕、ポリニトリル系樹脂〔例えばポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル/スチレン共重合体(AS)、メタクリロニトリル/スチレン共重合体、メタクリロニトリル/スチレン/ブタジエン共重合体〕、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂〔例えばポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリメタクリル酸エチル、エチレンエチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレンアクリル酸共重合体(EAA)、エチレンメチルアクリレート樹脂(EMA)〕、ポリビニル系樹脂〔例えば酢酸ビニル(EVA)、ポリビニルアルコール(PVA)、ビニルアルコール/エチレン共重合体(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリ塩化ビニル(PVC)、塩化ビニル/塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン/メチルアクリレート共重合体〕、セルロース系樹脂〔例えば酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース〕、フッ素系樹脂〔例えばポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリクロルフルオロエチレン(PCTFE)、テトラフロロエチレン/エチレン共重合体(ETFE)〕、イミド系樹脂〔例えば芳香族ポリイミド(PI)〕などを挙げることができる。 Examples of the thermoplastic resin used in the present invention include polyamide resins [for example, nylon 6 (N6), nylon 66 (N66), nylon 46 (N46), nylon 11 (N11), nylon 12 (N12), nylon 610 (N610), nylon 612 (N612), nylon 6/66 copolymer (N6 / 66), nylon 6/66/610 copolymer (N6 / 66/610), nylon MXD6, nylon 6T, nylon 6 / 6T copolymer, nylon 66 / PP copolymer, nylon 66 / PPS copolymer], polyester resin [for example, polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene isophthalate (PEI), polybutylene terephthalate / Tetramethylene glycol copolymer, PET PEI copolymer, polyarylate (PAR), polybutylene naphthalate (PBN), liquid crystal polyester, aromatic polyester such as polyoxyalkylene diimide diacid / polybutylene terephthalate copolymer], polynitrile resin [for example, polyacrylonitrile ( PAN), polymethacrylonitrile, acrylonitrile / styrene copolymer (AS), methacrylonitrile / styrene copolymer, methacrylonitrile / styrene / butadiene copolymer], poly (meth) acrylate resin [eg polymethacryl Acid methyl (PMMA), polyethyl methacrylate, ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene acrylic acid copolymer (EAA), ethylene methyl acrylate resin (EMA)], polyvinyl resin [for example, vinyl acetate (EVA), polyvinyl alcohol (PVA), vinyl alcohol / ethylene copolymer (EVOH), polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl chloride (PVC), vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinylidene chloride / methyl acrylate Copolymer], cellulose resin [eg, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate], fluorine resin [eg, polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PVF), polychlorofluoroethylene (PCTFE), tetrafluoroethylene / ethylene Copolymer (ETFE)], imide resin [for example, aromatic polyimide (PI)] and the like.
本発明で使用されるエラストマーとしては、例えば、ジエン系ゴム及びその水素添加物〔例えばNR、IR、エポキシ化天然ゴム、SBR、BR(高シスBR及び低シスBR)、NBR、水素化NBR、水素化SBR〕、オレフィン系ゴム〔例えばエチレンプロピレンゴム(EPDM、EPM)、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム(M−EPM)〕、ブチルゴム(IIR)、イソブチレンと芳香族ビニル又はジエン系モノマー共重合体、アクリルゴム(ACM)、アイオノマー、含ハロゲンゴム〔例えばBr−IIR、Cl−IIR、イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化物(Br−IPMS)、クロロプレンゴム(CR)、ヒドリンゴム(CHC,CHR)、クロロスルホン化ポリエチレン(CSM)、塩素化ポリエチレン(CM)、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン(M−CM)〕、シリコーンゴム(例えばメチルビニルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム)、含イオウゴム(例えばポリスルフィドゴム)、フッ素ゴム(例えばビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴム)、熱可塑性エラストマー(例えばスチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー)などを挙げることができる。 Examples of the elastomer used in the present invention include diene rubbers and hydrogenated products thereof [for example, NR, IR, epoxidized natural rubber, SBR, BR (high cis BR and low cis BR), NBR, hydrogenated NBR, Hydrogenated SBR], olefin rubber [eg ethylene propylene rubber (EPDM, EPM), maleic acid modified ethylene propylene rubber (M-EPM)], butyl rubber (IIR), isobutylene and aromatic vinyl or diene monomer copolymer, Acrylic rubber (ACM), ionomer, halogen-containing rubber [for example, Br-IIR, Cl-IIR, brominated product of isobutylene paramethylstyrene copolymer (Br-IPMS), chloroprene rubber (CR), hydrin rubber (CHC, CHR), Chlorosulfonated polyethylene (CSM), chlorinated polyethylene (CM), maleic acid-modified chlorinated polyethylene (M-CM)], silicone rubber (eg, methyl vinyl silicone rubber, dimethyl silicone rubber, methyl phenyl vinyl silicone rubber), sulfur-containing rubber (eg, polysulfide rubber), fluoro rubber (eg, Vinylidene fluoride rubber, fluorine-containing vinyl ether rubber, tetrafluoroethylene-propylene rubber, fluorine-containing silicone rubber, fluorine-containing phosphazene rubber), thermoplastic elastomer (eg, styrene elastomer, olefin elastomer, polyester elastomer, And urethane elastomers and polyamide elastomers).
本発明で使用される熱可塑性エラストマー組成物において、熱可塑性樹脂成分(A)とエラストマー成分(B)との組成比は、フィルムの厚さや柔軟性のバランスで適宜決めればよいが、好ましい範囲は10/90〜90/10、更に好ましくは20/80〜85/15(重量比)である。 In the thermoplastic elastomer composition used in the present invention, the composition ratio of the thermoplastic resin component (A) and the elastomer component (B) may be appropriately determined depending on the balance of film thickness and flexibility, but the preferred range is 10/90 to 90/10, more preferably 20/80 to 85/15 (weight ratio).
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物には、上記必須成分(A)及び(B)に加えて第三成分として、相溶化剤などの他のポリマー及び配合剤を混合することができる。他のポリマーを混合する目的は、熱可塑性樹脂成分とエラストマー成分との相溶性を改良するため、材料のフィルム成形加工性を良くするため、耐熱性向上のため、コストダウンのため等であり、これに用いられる材料としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ABS、SBS、ポリカーボネート等が挙げられる。 In the thermoplastic elastomer composition according to the present invention, in addition to the essential components (A) and (B), as a third component, other polymers such as a compatibilizer and a compounding agent can be mixed. The purpose of mixing other polymers is to improve the compatibility between the thermoplastic resin component and the elastomer component, to improve the film molding processability of the material, to improve heat resistance, to reduce costs, etc. Examples of the material used for this include polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS, SBS, and polycarbonate.
上記熱可塑性エラストマー組成物は、予め熱可塑性樹脂とエラストマー(ゴムの場合は未加硫物)とを2軸混練押出機等で溶融混練し、連続相を形成する熱可塑性樹脂中にエラストマー成分を分散させることにより得られる。エラストマー成分を加硫する場合には、混練下で加硫剤を添加し、エラストマーを動的に加硫させても良い。また、熱可塑性樹脂またはエラストマー成分への各種配合剤(加硫剤を除く)は、上記混練中に添加しても良いが、混練の前に予め混合しておくことが好ましい。熱可塑性樹脂とエラストマーの混練に使用する混練機としては、特に限定はなく、スクリュー押出機、ニーダ、バンバリミキサー、2軸混練押出機等が挙げられる。中でも樹脂成分とゴム成分の混練およびゴム成分の動的加硫には2軸混練押出機を使用するのが好ましい。さらに、2種類以上の混練機を使用し、順次混練してもよい。溶融混練の条件として、温度は熱可塑性樹脂が溶融する温度以上であれば良い。また、混練時の剪断速度は2500〜7500sec-1であるのが好ましい。混練全体の時間は30秒から10分、また加硫剤を添加した場合には、添加後の加硫時間は15秒から5分であるのが好ましい。上記方法で作製された熱可塑性エラストマー組成物は、樹脂用押出機による成形またはカレンダー成形によってフィルム化される。フィルム化の方法は、通常の熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーをフィルム化する方法によれば良い。 The thermoplastic elastomer composition is prepared by melt-kneading a thermoplastic resin and an elastomer (unvulcanized material in the case of rubber) in advance using a twin-screw kneading extruder or the like, and adding an elastomer component in the thermoplastic resin forming a continuous phase. It is obtained by dispersing. When the elastomer component is vulcanized, a vulcanizing agent may be added under kneading to dynamically vulcanize the elastomer. Further, various compounding agents (excluding the vulcanizing agent) to the thermoplastic resin or the elastomer component may be added during the kneading, but are preferably mixed in advance before kneading. The kneading machine used for kneading the thermoplastic resin and the elastomer is not particularly limited, and examples thereof include a screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, and a biaxial kneading extruder. Among these, it is preferable to use a twin-screw kneading extruder for kneading the resin component and the rubber component and for dynamic vulcanization of the rubber component. Further, two or more types of kneaders may be used and kneaded sequentially. As conditions for melt-kneading, the temperature may be higher than the temperature at which the thermoplastic resin melts. The shear rate during kneading is preferably 2500 to 7500 sec −1 . The entire kneading time is from 30 seconds to 10 minutes, and when a vulcanizing agent is added, the vulcanization time after addition is preferably from 15 seconds to 5 minutes. The thermoplastic elastomer composition produced by the above method is formed into a film by molding with a resin extruder or calender molding. The method for forming a film may be a method of forming a film of a normal thermoplastic resin or thermoplastic elastomer.
このようにして得られる熱可塑性エラストマー組成物の薄膜は、熱可塑性樹脂のマトリクス中にエラストマーが不連続相として分散した構造をとる。かかる状態の分散構造を採ることにより、JIS K7100により定められるところの標準雰囲気中におけるヤング率を1〜500MPaの範囲に設定し、タイヤ構成部材として適度な剛性を付与することが可能になる。 The thin film of the thermoplastic elastomer composition thus obtained has a structure in which the elastomer is dispersed as a discontinuous phase in a thermoplastic resin matrix. By adopting the dispersion structure in such a state, it is possible to set the Young's modulus in the standard atmosphere as defined by JIS K7100 in the range of 1 to 500 MPa and to impart appropriate rigidity as a tire constituent member.
上記熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマー組成物は、フィルム状の円筒材に成形して単体で円筒積層体の成形工程に供することが可能であるが、隣接するゴムとの接着性を高めるために接着層を積層しても良い。この接着層を構成する接着用ポリマーの具体例としては、分子量100万以上、好ましくは300万以上の超高分子量ポリエチレン(UHMWPE)、エチレンエチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレンメチルアクリレート樹脂(EMA)、エチレンアクリル酸共重合体(EAA)等のアクリレート共重合体類及びそれらの無水マレイン酸付加物、ポリプロピレン(PP)及びそのマレイン酸変性物、エチレンプロピレン共重合体及びそのマレイン酸変性物、ポリブタジエン系樹脂及びその無水マレイン酸変性物、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SEBS)、フッ素系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂などを挙げることができる。これらは常法に従って例えば樹脂用押出機によって押し出してシート状又はフィルム状に成形することができる。接着層の厚さは特に限定されないが、タイヤ軽量化のためには厚さが少ない方がよく、5μm〜150μmが好ましい。 The thermoplastic resin or thermoplastic elastomer composition can be molded into a film-like cylindrical material and used as a single unit for the molding process of the cylindrical laminate, but it is bonded to improve the adhesion to the adjacent rubber. Layers may be stacked. Specific examples of the adhesive polymer constituting the adhesive layer include ultrahigh molecular weight polyethylene (UHMWPE), ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene methyl acrylate resin (EMA) having a molecular weight of 1 million or more, preferably 3 million or more. ), Acrylate copolymers such as ethylene acrylic acid copolymer (EAA) and their maleic anhydride adducts, polypropylene (PP) and its maleic acid modification, ethylene propylene copolymer and its maleic acid modification, Polybutadiene resin and its modified maleic anhydride, styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (SEBS), fluorine thermoplastic resin, polyester thermoplastic resin, etc. Can be mentioned. These can be extruded into a sheet form or a film form by a conventional method, for example, using a resin extruder. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but it is preferable that the thickness is small for weight reduction of the tire, and 5 μm to 150 μm is preferable.
1 ロール(第1ロール)
2 ロール(第2ロール)
3 円筒材
3a 円筒材の一方の面
3b 円筒材の他方の面
4,5 補助ロール
11 シート材(第1シート材)
12 シート材(第2シート材)
1 roll (1st roll)
2 rolls (second roll)
DESCRIPTION OF
12 Sheet material (second sheet material)
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