JP5057022B2 - コーティング用エマルジョン組成物 - Google Patents

Description

本発明は、均一塗工性に優れたコーティング用エマルジョン組成物に関するものである。

硬化してゴム皮膜を形成する架橋性シリコーンエマルジョン組成物については種々提案されている（特開平５−９８５７９号公報（特許文献１）、特開平８−８５７６０号公報（特許文献２）、特開平９−２０８８２６号公報（特許文献３）、特開２０００−３４４１０号公報（特許文献４）、特開２００１−５５５１０号公報（特許文献５））。これらは繊維や建材など表面に凹凸のある基材の場合には問題なく塗工処理することができた。しかしながら、フィルムや紙のような凹凸の少ない基材に薄膜処理しようとした場合には塗工時に塗りムラが発生してしまい、均一な膜厚の塗工皮膜を得ることができなかった。

特開平５−９８５７９号公報 特開平８−８５７６０号公報 特開平９−２０８８２６号公報 特開２０００−３４４１０号公報 特開２００１−５５５１０号公報

本発明は、均一塗工性に優れたコーティング用エマルジョン組成物を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、下記（Ａ）〜（Ｆ）成分を界面活性剤存在下で水中に乳化分散したコーティング用エマルジョン組成物が、均一塗工性に優れていることを見出し、本発明をなすに至った。

即ち、本発明は上記の課題を解決したコーティング用エマルジョン組成物として、
（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合するヒドロキシル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサン １００質量部、
（Ｂ）アミノ基含有オルガノアルコキシシランとジカルボン酸無水物との反応生成物 ０．５〜２０質量部、
（Ｃ）エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解物 ０〜２０質量部、
（Ｄ）コロイダルシリカ及び／又はポリシルセスキオキサン ０〜５０質量部、
（Ｅ）硬化触媒 ０〜１０質量部、及び
（Ｆ）下記平均組成式（２）：

［式中、Ｒ ¹ は同一又は異種の炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基、Ｑは同一又は異種の炭素数４〜２０のアルキル基、Ｚは同一又は異種の−ＯＲ ² 、−Ｃ ₂ Ｈ ₄ −Ｓｉ（ＯＲ ² ） ₃ 又は−Ｃ ₃ Ｈ ₆ −Ｓｉ（ＯＲ ² ） ₃ で示される基（Ｒ ² は炭素数１〜６のアルキル基）、ｄは１〜１００の正数、ｅは１〜１００の正数、ｆは０．１〜３０の正数、ｑは０、１、２又は３である。］
で示されるオルガノポリシロキサン ０．５〜２０質量部
を界面活性剤存在下で水中に乳化分散したことを特徴とするコーティング用エマルジョン組成物を提供する。

本発明のコーティング用エマルジョン組成物により得られるコーティング皮膜は、均一であり、基材との密着性が優れているため、繊維、紙、フィルム、皮革、建材などを処理した場合に撥水性、防水性、離型性を付与することが可能であり、特に凹凸の少ない基材の表面のコーティングに効果的である。また、光触媒のような機能性無機フィラーのバインダー材としても使用可能である。

本発明の組成物でコーティング処理することにより、ムラのない均一なコーティング皮膜を得ることができる。

以下に本発明のコーティング用エマルジョン組成物で使用される各成分について詳述する。
（Ａ）成分におけるオルガノポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合するヒドロキシル基を少なくとも２個含有するものであり、例えば、下記平均組成式（１）：

［式中、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基、Ｘは同一又は異種の炭素数１〜２０のアルコキシ基又はヒドロキシル基（但し、Ｘの２個以上はヒドロキシル基）、ａは０又は０＜ａ≦１，０００の正数、ｂは１００≦ｂ≦１０，０００の正数、ｃは０又は０＜ｃ≦１，０００の正数であり、１００≦ａ×ｃ＋ｂ≦１００，０００、ｒは１、２又は３である。］
で示されるオルガノポリシロキサンを挙げることができる。

ここで、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の環状アルキル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基などが挙げられるが、好ましくはメチル基である。Ｘは同一又は異種の炭素数１〜２０、好ましくは１〜６のアルコキシ基又はヒドロキシル基であり、アルコキシ基として具体的にはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基などが挙げられる。

ａは１，０００より大きくなると得られる皮膜の強度が不十分なものとなるので、０又は０〜１，０００の正数、好ましくは０〜２００の正数とし、ｂは１００未満では皮膜の柔軟性が乏しいものとなり、１０，０００より大きいとその引裂き強度が低下するので１００〜１０，０００の正数、好ましくは１，０００〜５，０００の正数とする。また、ｃは１〜１，０００の正数とすることが好ましい。なお、（Ａ）成分は、架橋性の面から１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合するヒドロキシル基を有する必要がある。

このようなオルガノポリシロキサンの具体例としては、下記のものなどが挙げられる。

ここで、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。また、ｍは０又は０＜ｍ≦１，０００、好ましくは０＜ｍ≦２００、ｎは１００≦ｎ≦１０，０００、好ましくは１，０００≦ｎ≦５，０００、ｐは０又は０＜ｐ≦１，０００、好ましくは１≦ｐ≦１，０００である。

このようなオルガノポリシロキサンは、公知の方法によって製造することができる。例えば、金属水酸化物のような触媒存在下にオクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサンとα，ω−ジヒドロキシシロキサンオリゴマー等を平衡化反応させることにより得られる。また、この（Ａ）成分はエマルジョンの形態で使用されることが好ましいので、（Ａ）成分は公知の乳化重合法でエマルジョンとして用いてもよく、（Ａ）成分は、予め環状シロキサン、α，ω−ジヒドロキシシロキサンオリゴマー、α，ω−ジアルコキシシロキサンオリゴマー、アルコキシシラン等をアニオン系界面活性剤又はカチオン系界面活性剤を用いて水中に乳化分散させた後、必要に応じて酸、アルカリ性物質等の触媒を添加して重合反応を行うことにより容易に製造することができる。

上記のエマルジョンは、上述したようなオルガノポリシロキサンを水性媒体中にて、有機スルホン酸、有機硫酸塩及び有機スルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種のアニオン型界面活性剤の存在下で乳化分散して初期エマルジョンを得、これを重合し、更に中和することにより製造することが好ましい。なお、このエマルジョンの平均粒径を５００ｎｍ以下、好ましくは４００ｎｍ以下とすることが好ましい、これは５００ｎｍより大きいとエマルジョンの安定性が悪くなり、しかも重合反応が遅くなり、工程時間が長くなる場合があるためである。

上記したエマルジョンを重合するに際しての重合温度は、好ましくは０〜９０℃、より好ましくは５〜８０℃である。重合の温度が０℃より低いと重合反応が遅くなり、９０℃より高いと重合反応中にエマルジョンの安定性が低下する場合がある。重合反応の時間としては、好ましくは１〜２００時間、より好ましくは５〜１００時間であり、静置又は緩やかな撹拌下に行うことが好ましい。

この重合反応後は、アルカリ性物質を添加することにより、好ましくはｐＨ４〜９に中和する。このｐＨは４より小さくても、９より大きくても得られるオルガノポリシロキサンエマルジョンの長期安定性が低下するおそれがあるため、４〜９であることが好ましく、より好ましくは５〜８である。この際、添加するアルカリ性物質としては、水酸化アルカリ金属塩、水酸化アルカリ土類金属塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩等の無機アルカリ化合物、アンモニア、有機アミン等の有機アルカリ化合物が挙げられる。

更に、乳化重合によって得られる（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンエマルジョンの安定性を向上させるために、他のアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤又は両性界面活性剤を、本発明の目的を損なわない範囲で乳化重合前、乳化重合後又は中和後に添加してもよい。このアニオン界面活性剤としては、例えば高級アルキルサルフェートの塩、アルキルフェニルエーテルサルフェートの塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルキルホスフェートの塩、エトキシ化高級アルキルサルフェートの塩、エトキシ化アルキルフェニルエーテルサルフェートの塩、エトキシ化高級アルキルホスフェートの塩等が挙げられ、ノニオン界面活性剤としては、例えばエトキシ化高級アルコール、エトキシ化アルキルフェノール、多価アルコール脂肪酸エステル、エトキシ化多価アルコール脂肪酸エステル、エトキシ化脂肪酸、エトキシ化脂肪酸アミド、ソルビトール、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸型、ベタイン型のものが挙げられる。

（Ｂ）成分であるアミノ基含有オルガノアルコキシシランとジカルボン酸無水物との反応生成物は、シリコーン皮膜（コーティング皮膜）と基材との密着性を向上させるための成分であり、アミノ基含有アルコキシシランとジカルボン酸無水物とを反応させたものである。原料であるアミノ基含有アルコキシシランは、一般式：Ａ（Ｒ）_gＳｉ（ＯＲ）_3-g［式中、Ｒは前記と同じ、Ａは−Ｒ³（ＮＨＲ³）_hＮＨＲ⁴（式中、Ｒ³は同一又は異種の炭素数１〜６の２価炭化水素基、Ｒ⁴はＲ又は水素原子、ｈは０〜６の整数）で表されるアミノ基含有基、ｇは０、１又は２］で表される非置換アミノ基（即ち、−ＮＨ₂）又は置換アミノ基（即ち、−ＮＨＲ⁴）を含有するオルガノアルコキシシランであり、具体的には下記のものが挙げられる。

（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₃ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨ₂
（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₂（ＣＨ₃）ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨ₂
（ＣＨ₃Ｏ）₃ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨ₂
（ＣＨ₃Ｏ）₂（ＣＨ₃）ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨ₂
（ＣＨ₃Ｏ）₃ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨＣ₂Ｈ₄ＮＨ₂
（ＣＨ₃Ｏ）₂（ＣＨ₃）ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨＣ₂Ｈ₄ＮＨ₂

上記アミノ基含有アルコキシシランと反応させるためのジカルボン酸無水物としては、例えばマレイン酸無水物、フタル酸無水物、コハク酸無水物、メチルコハク酸無水物、グルタル酸無水物、イタコン酸無水物等を挙げることができる。これらの中ではマレイン酸無水物が好ましい。アミノ基含有オルガノアルコキシシランとジカルボン酸無水物との反応は、アミノ基／酸無水物（モル比）が０．５〜２となるような上記両者の配合比により、必要に応じて親水性有機溶剤中で室温又は加温下に混合することで容易に実施することができる。このときの親水性有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、テトラヒドロフランなどが例示される。

（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜２０質量部であり、０．５質量部より少ない場合には基材との密着性効果が弱くなり、２０質量部より多い場合には皮膜が硬くもろいものとなる。より好ましくは、１〜１０質量部である。

（Ｃ）成分であるエポキシ基含有オルガノアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解物は、シリコーン皮膜と基材との密着性を向上させるための成分であり、具体的にはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシメチルシランなどが挙げられる。（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜２０質量部であり、２０質量部より多い場合には皮膜が硬くもろいものとなる。好ましくは、１〜１０質量部である。

（Ｄ）成分であるコロイダルシリカ及び／又はポリシルセスキオキサンは、皮膜補強剤として添加するものであり、具体的にはコロイダルシリカ、トリメトキシメチルシランの加水分解縮合物であるポリメチルシルセスキオキサン等が挙げられる。コロイダルシリカとしては、市販のものを使用することも可能で、その種類に制限はないが、例えば粒径５〜５０ｎｍでナトリウム、アンモニア、アルミニウムなどで安定化したものでよく、具体的にはスノーテックス（日産化学社製）、ルドックス（グレース社製）、シリカドール（日本化学工業社製）、アデライトＡＴ（旭電化工業社製）、カタロイドＳ（触媒化成工業社製）などが挙げられる。

ポリメチルシルセスキオキサンは、界面活性剤水溶液に縮合触媒として硫酸などの酸、又は水酸化カリウム等のアルカリ化合物を添加し、更にトリメトキシメチルシランを滴下、攪拌し、乳化することでポリメチルシルセスキオキサンを含有した乳化物が得られる。この際、ポリシルセスキオキサンの架橋度を調整するためにアルコキシトリアルキルシラン、ジアルコキシジアルキルシラン、テトラアルコキシシランなどを添加することは差し支えない。また、ポリシルセスキオキサンの反応性を高めるためにビニルシラン、エポキシシラン、アクリルシラン、メタクリルシランなどを添加することも差し支えない。なお、（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜５０質量部であり、５０質量部より多い場合にはシリコーン皮膜が硬くてもろいものとなる。好ましくは１〜３０質量部、より好ましくは２〜２５質量部である。また、（Ｄ）成分の平均粒子径は２〜２００ｎｍが好適である。

（Ｅ）成分である硬化触媒は、本発明の組成物の成分を縮合反応により架橋硬化させるために配合するものであり、具体的にはジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクテート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジバーサテート、ジオクチルスズジアセテート、ジブチルスズビスオレイルマレート、オクチル酸スズ、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、酢酸亜鉛、オクチル酸鉄等の有機酸金属塩、ｎ−ヘキシルアミン、グアニジン等のアミン化合物などを挙げることができる。なお、これらの硬化触媒は水溶性である場合を除き、予め界面活性剤を用いて水中に乳化分散したエマルジョンの形態にしておくことが望ましい。この（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜１０質量部、好ましくは０〜５質量部である。１０質量部を超えると不揮発分として皮膜中に残存する触媒成分が皮膜特性を阻害する。なお、０質量部の場合でも（Ｂ）成分であるアミノ基含有オルガノアルコキシシランとジカルボン酸無水物との反応生成物が助触媒として作用することから架橋反応は進行するが、（Ｅ）成分を１０質量部以下、好ましくは５質量部以下で添加して硬化速度や得られる皮膜の特性を調整することも可能である。

（Ｆ）成分であるヒドロキシル基を含まず、長鎖（好ましくは炭素数４〜２０の）アルキル基、及びアルコキシ基を含有するオルガノポリシロキサンはコーティング処理時の均一塗工性を向上させるために配合するものであり、下記平均組成式（２）で示されるものが好適である。

［式中、Ｒ¹は同一又は異種の炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基、Ｑは同一又は異種の炭素数４〜２０のアルキル基、Ｚは同一又は異種の−ＯＲ²、−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（ＯＲ²）₃又は−Ｃ₃Ｈ₆−Ｓｉ（ＯＲ²）₃で示される基（Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基）、ｄは１〜１００の正数、ｅは１〜１００の正数、ｆは０．１〜３０の正数、ｑは０、１、２又は３である。］

ここで、Ｒ¹は同一又は異種の炭素数１〜３のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基が挙げられるが、好ましくはメチル基である。Ｑは同一又は異種の炭素数４〜２０のアルキル基であり、具体的にはブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。好ましくはヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基である。Ｚは同一又は異種の−ＯＲ²、−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（ＯＲ²）₃又は−Ｃ₃Ｈ₆−Ｓｉ（ＯＲ²）₃で示される基（Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基）であり、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、−Ｃ₃Ｈ₆−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、−Ｃ₃Ｈ₆−Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃などが挙げられる。好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃である。

上記平均組成式（２）で示されるものの中でも、下記平均組成式（３）で示されるものが特に好適である。

［式中、Ｑはヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基の中から選ばれる同一又は異種の基、Ｚはメトキシ基、エトキシ基、−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃の中から選ばれる同一又は異種の基、ｄは１〜１００の正数、ｅは１〜１００の正数、ｆは０．１〜３０の正数である。］

また、均一塗工性を付与するためには、ｄは１〜１００の正数、ｅは１〜１００の正数、ｆは０．１〜３０の正数である必要があり、特に、ｄは２〜９０の正数、ｅは２〜９０の正数、ｆは０．１〜２０の正数であることが好ましい。この（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜２０質量部である。０．５質量部未満の場合には均一塗工性の付与効果がなく、２０質量部を超えると皮膜の硬化性が低下し皮膜特性を阻害する。好ましい範囲は１〜１５質量部、より好ましい範囲は１〜１０質量部である。

上記各成分をエマルジョンの形態にするために用いる界面活性剤としては特に制限はないが、例えばアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル燐酸塩等のアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン酢酸塩等のカチオン系界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物等を挙げることができる。

本発明のコーティング用エマルジョン組成物は、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分を、界面活性剤の存在下で水中に乳化分散することにより製造することができる。なお、エマルジョン組成物を得るための乳化分散は、上記成分をホモジナイザーのような高圧乳化機を用いて１０ＭＰａ以上の高剪断圧力下で行うことが望ましい。この圧力が１０ＭＰａより低いと、エマルジョンの平均粒径を５００ｎｍ以下とすることが困難である。なお、２００ＭＰａより高くしても、それ以上平均粒径を小さくする効果は期待できず、非効率であるので、より好ましくは１５〜１５０ＭＰａ、特に２０〜１００ＭＰａである。この高圧乳化の前にホモミキサー、アジホモミキサー（商品名）、コンビミックス（商品名）、スープラトン（商品名）、クレアミックス（商品名）、コロイドミルなどを用いて粗乳化することは任意である。なお、（Ａ）〜（Ｆ）成分を個々にエマルジョンにして配合する場合も、同様の乳化分散法を適用することができる。

本発明のコーティング用エマルジョン組成物を用いて基材をコーティング処理する方法については特に制限はないが、刷毛塗り、ロールコート、グラビアコート、バーコート、スプレー塗布、ナイフコート、浸漬塗布等の公知の方法により基板にコーティング用エマルジョン組成物を塗布し、その後、水分を乾燥除去することによりシリコーン皮膜が形成される。なお、コーティング処理時の作業性向上のため、増粘剤などを添加して液粘度を調整することも可能である。その際の増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、デンプン、カゼイン、酢酸セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール等が挙げられる。

本発明のエマルジョン組成物の適用例としてはフィルムや紙などの撥水剤、吸水防止剤、離型剤、防汚加工剤等としての使用が挙げられるがこれらに限定されるものではない。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例で部は質量部を示す。

［合成例１］
オクタメチルシクロテトラシロキサン４９８ｇ、トリエトキシフェニルシラン２ｇ、１０％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液５０ｇ及び１０％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液５０ｇを２リットルポリエチレン製ビーカーに仕込み、ホモミキサーで均一に乳化した後、水４００ｇを徐々に加えて希釈し、圧力３０ＭＰａで高圧ホモジナイザーに２回通し、均一な白色エマルジョンを得た。このエマルジョンを攪拌装置、温度計、還流冷却器の付いた２リットルガラスフラスコに移し、５０℃で２４時間重合反応を行った後、１０℃で２４時間熟成してから１０％炭酸ナトリウム水溶液１２ｇでｐＨ６．２に中和した。このエマルジョンは１０５℃で３時間乾燥後の不揮発分が４５．４％で、エマルジョン中のオルガノポリシロキサンは非流動性の軟ゲル状のものであり、平均組成が下記式で表される末端が水酸基封鎖されたものであった。このようにして（Ａ）成分を４４．４％含有するエマルジョン（Ａ−１）を得た。

ここで、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。また、ｍ＝１、ｎ＋ｐ＝１，０００である。

［合成例２］
オクタメチルシクロテトラシロキサン５００ｇ、１０％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液５０ｇ及び１０％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液５０ｇを２リットルポリエチレン製ビーカーに仕込み、ホモミキサーで均一に乳化した後、水４００ｇを徐々に加えて希釈し、圧力３０ＭＰａで高圧ホモジナイザーに２回通し、均一な白色エマルジョンを得た。このエマルジョンを攪拌装置、温度計、還流冷却器の付いた２リットルガラスフラスコに移し、５０℃で２４時間重合反応を行った後、１０℃で２４時間熟成してから１０％炭酸ナトリウム水溶液１２ｇでｐＨ６．２に中和した。このエマルジョンは１０５℃で３時間乾燥後の不揮発分が４５．５％で、エマルジョン中のオルガノポリシロキサンはＨＯ−［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］_n−Ｈで示される粘度１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状のものであった。このようにして（Ａ）成分を４４．５％含有するエマルジョン（Ａ−２）を得た。

［合成例３］
マレイン酸無水物１５４ｇをエタノール５００ｇに溶解した後、３−アミノプロピルトリエトキシシラン３４６ｇを室温下１時間で滴下し、更に８０℃でエタノール還流下２４時間反応を行い、淡黄色透明な（Ｂ）成分を５０％含有する溶液（Ｂ−１）を得た。この溶液は、１０５℃で３時間乾燥後の不揮発分が４５．１％であり、溶液中の反応生成物は、ＩＲ、ＧＣ、ＮＭＲ、ＧＣＭＳ等の機器分析を行なったところ約６０％が下記式
（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₃ＳｉＣ₃Ｈ₆−ＮＨＣＯ−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ
（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₃ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨ₃ ⁺Ｃ₂Ｈ₅ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ^-
で示されるものの混合物であり、残りの約４０％がそれらから誘導されたオリゴマーであった。

［合成例４］
ジオクチルスズジラウレート３００ｇとポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＥＯ１０モル付加物）５０ｇを２リットルポリエチレン製ビーカーに仕込み、ホモミキサーで均一に混合した後、水６５０ｇを徐々に加えて水中に乳化分散させ、次いで圧力３０ＭＰａで高圧ホモジナイザーに２回通し、（Ｅ）成分を３０％含有するエマルジョン（Ｅ−１）を得た。

［合成例５］
下記平均組成式

で示される動粘度３７ｍｍ²／ｓの、長鎖アルキル基、及びアルコキシ基を含有するオルガノポリシロキサン５００ｇとポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ４モル付加物）２０ｇ、スルホコハク酸ナトリウム５ｇを２リットルポリエチレン製ビーカーに仕込み、ホモミキサーで均一に混合した後、水４７５ｇを徐々に加えて水中に乳化分散させ、次いで圧力３０ＭＰａで高圧ホモジナイザーに２回通し、（Ｆ）成分を５０％含有するエマルジョン（Ｆ−１）を得た。

［実施例１〜４、比較例１〜３］
（Ｃ）成分としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン「Ｃ−１」、（Ｄ）成分としてコロイダルシリカ（日産化学社製スノーテックスＣ：有効成分２０％）「Ｄ−１」を用い、（Ａ）〜（Ｆ）成分を表１に示す純分換算組成で混合して各シリコーンエマルジョン組成物を得た。このシリコーンエマルジョン組成物を白板紙にワイヤーバーを用いて純分２ｇ／ｍ²となるようにコーティングし、表面コーティング状態（塗工状態）を目視で評価した。更に、８０℃で１分乾燥後のコーティング皮膜の表面タック感と基材との密着性を手触りで評価し、更にコーティング処理面にセロハン粘着テープを貼り、離型性を評価して結果を表１に示した。

（＊１）○：均一、×：ムラあり
（＊２）○：タック感なし、×：タック感あり
（＊３）○：指で擦っても皮膜脱離なし、×：指で擦ると皮膜脱離する
（＊４）○：軽く剥がれる、×：一部基材と接着して剥がれにくい

Claims (2)

1. （Ａ）１分子中にケイ素原子に結合するヒドロキシル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサン １００質量部、
   （Ｂ）アミノ基含有オルガノアルコキシシランとジカルボン酸無水物との反応生成物 ０．５〜２０質量部、
   （Ｃ）エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解物 ０〜２０質量部、
   （Ｄ）コロイダルシリカ及び／又はポリシルセスキオキサン ０〜５０質量部、
   （Ｅ）硬化触媒 ０〜１０質量部、及び
   （Ｆ）下記平均組成式（２）：
   

   

   ［式中、Ｒ ¹ は同一又は異種の炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基、Ｑは同一又は異種の炭素数４〜２０のアルキル基、Ｚは同一又は異種の−ＯＲ ² 、−Ｃ ₂ Ｈ ₄ −Ｓｉ（ＯＲ ² ） ₃ 又は−Ｃ ₃ Ｈ ₆ −Ｓｉ（ＯＲ ² ） ₃ で示される基（Ｒ ² は炭素数１〜６のアルキル基）、ｄは１〜１００の正数、ｅは１〜１００の正数、ｆは０．１〜３０の正数、ｑは０、１、２又は３である。］
   で示されるオルガノポリシロキサン ０．５〜２０質量部
   を界面活性剤存在下で水中に乳化分散したことを特徴とするコーティング用エマルジョン組成物。
2. （Ｆ）成分が下記平均組成式（３）：
   

   

   ［式中、Ｑはヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基の中から選ばれる同一又は異種の基、Ｚはメトキシ基、エトキシ基、−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃の中から選ばれる同一又は異種の基、ｄは１〜１００の正数、ｅは１〜１００の正数、ｆは０．１〜３０の正数である。］
   で示される請求項１記載のコーティング用エマルジョン組成物。