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JP5054418B2 - Skin external preparation suitable for cosmetics for cleansing - Google Patents

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JP5054418B2
JP5054418B2 JP2007112640A JP2007112640A JP5054418B2 JP 5054418 B2 JP5054418 B2 JP 5054418B2 JP 2007112640 A JP2007112640 A JP 2007112640A JP 2007112640 A JP2007112640 A JP 2007112640A JP 5054418 B2 JP5054418 B2 JP 5054418B2
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綾子 清野
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Description

本発明は、化粧料原料として有用な新規多価アルコールの分岐脂肪酸エステルを含有する皮膚外用剤に関する。   The present invention relates to a skin external preparation containing a branched fatty acid ester of a novel polyhydric alcohol useful as a cosmetic raw material.

メークアップ化粧料は、含有する粉体による光学効果を利用して、シミなどの好ましくない皮膚状況をカバーして美しく装うための化粧料であり、光学効果を担っている粉体成分を如何に安定に皮膚上に存在させるかを課題としてきた化粧料である。近年コア・シェル型ポリマーのように皮膚上に強固な被膜を形成し、化粧膜を安定に固定させる素材などが開発され、メークアップ化粧料の永年の課題である、化粧持ちの向上は大きな発展をみてきた(例えば、特許文献1を参照)が、その反面、皮膚上に形成された化粧膜を、如何に、皮膚に負担無く除去するかが大きな課題となってきている。この意味でクレンジング化粧料が大きな意味を持つようになってきている。   Make-up cosmetics are cosmetics that make use of the optical effect of the contained powder to beautifully cover unfavorable skin conditions such as stains. It is a cosmetic that has been challenged to make it stably exist on the skin. In recent years, materials such as core / shell type polymers have been developed that form a firm film on the skin and stably fix the cosmetic film. Improvements in makeup retention, a long-standing issue for makeup cosmetics, have been a major development. However, on the other hand, how to remove the cosmetic film formed on the skin without burden on the skin has become a big problem. In this sense, cleansing cosmetics have come to have a great meaning.

クレンジング化粧料は、油剤の溶媒効果により油性汚れを除去する化粧料であり、炭化水素のような非極性油剤を多量に含有する、高内相の水中油乳化剤形の化粧料が代表的な剤形であったが、メークアップ化粧料の化粧持ちの向上に伴い、2−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ネオペンチルグリコールジ2−エチルヘキサン酸エステル或いはプロピレングリコールジカプリル酸エステルなどの溶剤効果の高い油剤を含有させて、クレンジング能を向上させて対応してきた(例えば、特許文献2、特許文献3、特許文献4、特許文献5を参照)が、現在のメークアップ化粧料には充分に対応し切れていないのが現状であった。この点に於いて、この様なメークアップ化粧料を除去する作用に優れる化粧料素材を開発し、これを利用した、クレンジング性に優れる化粧料が登場することが望まれていたと言える。 Cleansing cosmetics are cosmetics that remove oily dirt due to the solvent effect of oils, and are typically agents with high internal phase oil-in-water emulsifiers that contain a large amount of nonpolar oils such as hydrocarbons. Although it was in the form, it contains oils with high solvent effect such as 2-ethylhexanoic acid triglyceride, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoic acid ester or propylene glycol dicaprylic acid ester, along with the improvement of make-up cosmetics However, the cleansing ability has been improved (see, for example, Patent Document 2, Patent Document 3, Patent Document 4, and Patent Document 5 ), but they are not fully compatible with current makeup cosmetics. Was the current situation. In this regard, it can be said that it has been desired to develop a cosmetic material excellent in the action of removing such makeup cosmetics and to make use of this cosmetic material having excellent cleansing properties.

一方、後記一般式(1)に表される化合物は文献未記載の新規化合物であり、かかる化合物が、前記メークアップ化粧料を除去する作用に優れることも全く知られていない。構造が比較的近似している化粧料原料である、2−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ネオペンチルグリコールジ2−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールジカプリル酸エステル、ジプロピレングリコールジイソオクタネートなどにおいても、この様な効果は確認されていない。   On the other hand, the compound represented by the general formula (1) described below is a novel compound not described in any literature, and it is not known at all that such a compound is excellent in the action of removing the makeup cosmetic. This is also the case with 2-ethylhexanoic acid triglyceride, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoic acid ester, propylene glycol dicaprylic acid ester, dipropylene glycol diisooctanoate, etc., which are cosmetic materials whose structures are relatively similar. No such effect has been confirmed.

特開2003−327632号公報JP 2003-327632 A 特開平08−127512号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-127512 特開平10−87431号公報JP-A-10-87431 特開2001−270815号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-270815 特開2005−343844号公報JP 2005-343844 A

本発明は、この様な状況下為されたものであり、強固な化粧膜を形成し、化粧持ちに優れるメークアップ化粧料を除去する作用に優れる、皮膚外用剤を提供することを課題とする。   The present invention has been made under such circumstances, and it is an object of the present invention to provide an external preparation for skin that forms a strong cosmetic film and has an excellent effect of removing makeup cosmetics that are excellent in makeup. .

この様な状況に鑑みて、本発明者らは、強固な化粧膜を形成し、化粧持ちに優れるメークアップ化粧料を除去する作用に優れる化粧料素材を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、下記に示す一般式(1)に表される構造の多価アルコールの分岐脂肪酸エステルがその様な性質を備えており、これを含有する皮膚外用剤に優れたクレンジング性が備わっていることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す通りである。   In view of such a situation, the present inventors have sought for a cosmetic material excellent in the action of forming a strong cosmetic film and removing makeup cosmetics excellent in long-lasting makeup. The branched fatty acid ester of a polyhydric alcohol having a structure represented by the following general formula (1) has such properties, and the skin external preparation containing the same has excellent cleansing properties. It has been found and the invention has been completed. That is, the present invention is as follows.

Figure 0005054418

一般式(1)
(但し、式中R1、R2はそれぞれ独立に、水素原子又は分岐脂肪族アシル基を表し、且つ、R1、R2の少なくとも一方は分岐脂肪族アシル基であり、n、mはそれぞれ独立に0〜4の整数を表し、且つ、mはnと等しいか小さいかである。)
Figure 0005054418

General formula (1)
(In the formula, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a branched aliphatic acyl group, and at least one of R 1 and R 2 is a branched aliphatic acyl group, and n and m are each independently 0 to 0. Represents an integer of 4 and m is less than or equal to n.)

価アルコールの分岐脂肪酸エステルを含有するクレンジング用化粧料であって、前記多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは、プロピレングリコールジ2−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ2−エチルヘキサン酸エステル、1,3−ブチレングリコールジ2−エチルヘキサン酸エステル又は1,3−ブチレングリコールモノ2−エチルヘキサン酸エステルであり、前記多価アルコールの分岐脂肪酸エステルの含有量は、総量で前記クレンジング用化粧料全量に対して、0.1〜30質量%であることを特徴とする前記クレンジング用化粧料。 A cosmetic for cleansing containing a branched fatty acid ester of a polyhydric alcohol, wherein the branched fatty acid ester of the polyhydric alcohol is propylene glycol di-2-ethylhexanoate, propylene glycol mono-2-ethylhexanoate, 1, It is 3-butylene glycol di-2-ethylhexanoate or 1,3-butylene glycol mono-2-ethylhexanoate, and the content of the branched fatty acid ester of the polyhydric alcohol is the total amount of the cosmetic for cleansing. On the other hand, it is 0.1-30 mass%, The said cosmetics for cleansing characterized by the above-mentioned.

本発明によれば、強固な化粧膜を形成し、化粧持ちに優れるメークアップ化粧料を、除去する作用に優れる、皮膚外用剤を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the skin external preparation which is excellent in the effect | action which removes the makeup cosmetics which form a strong makeup | decoration film | membrane and is excellent in a long-lasting makeup can be provided.

(1)本発明の皮膚外用剤の必須成分である多価アルコールの分岐脂肪酸エステル
本発明の皮膚外用剤は、上記一般式(1)に表される構造を有する多価アルコールの分岐脂肪酸エステルを必須成分として、含有することを特徴とする。前記一般式(1)において、R1、R2はそれぞれ独立に、水素原子又は分岐脂肪族アシル基を表し、且つ、R1、R2の少なくとも一方は分岐脂肪族アシル基であり、n、mはそれぞれ独立に0〜4の整数を表し、且つ、mはnと等しいか小さいかである。前記分岐脂肪族アシル基としては、炭素数が6〜20のものが特に好ましく、具体的には、2−エチルブタノイル基、2−エチルヘキサノイル基、2−ブチルヘキサノイル基、イソパルミトイル基、イソステアロイル基、オクチルドデカノイル基などが好適に例示でき、特に2−エチルヘキサノイル基が好ましい。これは、これらの分岐アシル基が前記化粧膜を除去するのに好適な溶剤効果を有するのみならず、エモリエント効果にも優れる為である。この為に、皮膚外用剤の用途としてはクレンジング用の化粧料のみにとどまらず、スキンケア用の化粧料や、皮膚外用剤の基剤などとして、皮膚外用剤全般に亘って応用が可能となっている。
(1) Branched fatty acid ester of polyhydric alcohol which is an essential component of the skin external preparation of the present invention The skin external preparation of the present invention comprises a branched fatty acid ester of a polyhydric alcohol having a structure represented by the general formula (1). It contains as an essential component. In the general formula (1), R1 and R2 each independently represent a hydrogen atom or a branched aliphatic acyl group, and at least one of R1 and R2 is a branched aliphatic acyl group, and n and m are each independent. Represents an integer of 0 to 4, and m is equal to or smaller than n. As the branched aliphatic acyl group, those having 6 to 20 carbon atoms are particularly preferred, and specifically, 2-ethylbutanoyl group, 2-ethylhexanoyl group, 2-butylhexanoyl group, isopalmitoyl group. , Isostearoyl group, octyldodecanoyl group and the like can be suitably exemplified, and 2-ethylhexanoyl group is particularly preferable. This is because these branched acyl groups not only have a solvent effect suitable for removing the decorative film, but also have an excellent emollient effect. For this reason, the application of the skin external preparation is not limited to cleansing cosmetics, but can be applied to skin external preparations in general, such as skin care cosmetics and skin external preparation bases. Yes.

前記一般式(1)において、多価アルコール部分の、n、mはそれぞれ独立に0〜4の整数を表し、且つ、mはnと等しいか小さいかであり、n及びmが0乃至1の場合が特に好ましい。具体的には、かかる多価アルコール残基としては、例えば、プロピレングリコール残基、1,3−ブタンジオール残基、1,3−ペンタンジオール残基、1,4−ヘキサンジオール残基等が好適に例示でき、プロピレングリコール残基乃至は1,3−ブタンジオール残基がより好ましく、プロピレングリコール残基が特に好ましい。   In the general formula (1), n and m of the polyhydric alcohol part each independently represent an integer of 0 to 4, m is equal to or smaller than n, and n and m are 0 to 1. The case is particularly preferred. Specifically, as such polyhydric alcohol residue, for example, propylene glycol residue, 1,3-butanediol residue, 1,3-pentanediol residue, 1,4-hexanediol residue and the like are preferable. A propylene glycol residue or 1,3-butanediol residue is more preferable, and a propylene glycol residue is particularly preferable.

この様な多価アルコールの分岐脂肪酸エステルの具体例としては、プロピレングリコールジ2−エチルブタン酸エステル、プロピレングリコールモノ2−エチルブタン酸エステル、プロピレングリコールジ2−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ2−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールジ2−ブチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ2−ブチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールジイソパルミチン酸エステル、プロピレングリコールモノイソパルミチン酸エステル、プロピレングリコールジイソステアリン酸エステル、プロピレングリコールモノイソステアリン酸エステル、プロピレングリコールジオクチルドデカン酸エステル、プロピレングリコールモノオクチルドデカン酸エステル、1,3−ブタンジオールジ2−エチルブタン酸エステル、1,3−ブタンジオールモノ2−エチルブタン酸エステル、1,3−ブタンジオールジ2−エチルヘキサン酸エステル、1,3−ブタンジオールモノ2−エチルヘキサン酸エステル、1,3−ブタンジオールジ2−ブチルヘキサン酸エステル、1,3−ブタンジオールモノ2−ブチルヘキサン酸エステル、1,3−ブタンジオールジイソパルミチン酸エステル、1,3−ブタンジオールモノイソパルミチン酸エステル、1,3−ブタンジオ
ールジイソステアリン酸エステル、1,3−ブタンジオールモノイソステアリン酸エステル、1,3−ブタンジオールジオクチルドデカン酸エステル、1,3−ブタンジオールモノオクチルドデカン酸エステル、1,3−ペンタンジオールジ2−エチルブタン酸エステル、1,3−ペンタンジオールモノ2−エチルブタン酸エステル、1,3−ペンタンジオールジ2−エチルヘキサン酸エステル、1,3−ペンタンジオールモノ2−エチルヘキサン酸エステル、1,3−ペンタンジオールジ2−ブチルヘキサン酸エステル、1,3−ブタンジオールモノ2−ブチルヘキサン酸エステル、1,3−ペンタンジオールジイソパルミチン酸エステル、1,3−ペンタンジオールモノイソパルミチン酸エステル、1,3−ペンタンジオールジイソステアリン酸エステル、1,3−ペンタンジオールモノイソステアリン酸エステル、1,3−ペンタンジオールジオクチルドデカン酸エステル、1,3−ペンタンジオールモノオクチルドデカン酸エステル、1,4−ヘキサンジオールジ2−エチルブタン酸エステル、1,4−ヘキサンジオールモノ2−エチルブタン酸エステル、1,4−ヘキサンジオールジ2−エチルヘキサン酸エステル、1,3−ペンタンジオールモノ2−エチルヘキサン酸エステル、1,4−ヘキサンジオールジ2−ブチルヘキサン酸エステル、1,4−ヘキサンジオールモノ2−ブチルヘキサン酸エステル、1,4−ヘキサンジオールジイソパルミチン酸エステル、1,4−ヘキサンジオールモノイソパルミチン酸エステル、1,4−ヘキサンジオールジイソステアリン酸エステル、1,4−ヘキサンジオールモノイソステアリン酸エステル、1,4−ヘキサンジオールジオクチルドデカン酸エステル、1,4−ヘキサンジオールモノオクチルドデカン酸エステル等が好ましく例示でき、特に好ましくは、プロピレングリコールジ2−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ2−エチルヘキサン酸エステル、1,3−ブチレングリコールジ2−エチルヘキサン酸エステル又は1,3−ブチレングリコールモノ2−エチルヘキサン酸エステルが例示でき、中でも、プロピレングリコールジ2−エチルヘキサン酸エステル、乃至は、プロピレングリコールモノ2−エチルヘキサン酸エステルが特に好ましい。
Specific examples of such branched fatty acid esters of polyhydric alcohols include propylene glycol di-2-ethylbutanoate, propylene glycol mono-2-ethylbutanoate, propylene glycol di-2-ethylhexanoate, propylene glycol mono-2-ethyl. Hexanoic acid ester, propylene glycol di-2-butyl hexanoic acid ester, propylene glycol mono 2-butyl hexanoic acid ester, propylene glycol diisopalmitic acid ester, propylene glycol monoisopalmitic acid ester, propylene glycol diisostearic acid ester, propylene glycol monoisostearate Acid ester, propylene glycol dioctyldodecanoate, propylene glycol monooctyldodecanoate 1,3-butanediol di-2-ethylbutanoate, 1,3-butanediol mono-2-ethylbutanoate, 1,3-butanediol di-2-ethylhexanoate, 1,3-butanediol mono-2 -Ethylhexanoic acid ester, 1,3-butanediol di-2-butylhexanoic acid ester, 1,3-butanediol mono 2-butylhexanoic acid ester, 1,3-butanediol diisopalmitic acid ester, 1,3- Butanediol monoisopalmitate, 1,3-butanediol diisostearate, 1,3-butanediol monoisostearate, 1,3-butanediol dioctyldodecanoate, 1,3-butanediol monooctyldodecanoate Esters, 1,3-pentanediol 2-ethylbutanoic acid ester, 1,3-pentanediol mono 2-ethylbutanoic acid ester, 1,3-pentanediol di-2-ethylhexanoic acid ester, 1,3-pentanediol mono-2-ethylhexanoic acid ester, 1,3 -Pentanediol di-2-butylhexanoate, 1,3-butanediol mono-2-butylhexanoate, 1,3-pentanediol diisopalmitate, 1,3-pentanediol monoisopalmitate, 1 , 3-pentanediol diisostearic acid ester, 1,3-pentanediol monoisostearic acid ester, 1,3-pentanediol dioctyldodecanoic acid ester, 1,3-pentanediol monooctyldodecanoic acid ester, 1,4-hexanediol diester 2-Eth Rubutanoic acid ester, 1,4-hexanediol mono-2-ethylbutanoic acid ester, 1,4-hexanediol di-2-ethylhexanoic acid ester, 1,3-pentanediol mono-2-ethylhexanoic acid ester, 1,4-hexane Diol di-2-butylhexanoate, 1,4-hexanediol mono-2-butylhexanoate, 1,4-hexanediol diisopalmitate, 1,4-hexanediol monoisopalmitate, 1,4 -Hexanediol diisostearic acid ester, 1,4-hexanediol monoisostearic acid ester, 1,4-hexanediol dioctyldodecanoic acid ester, 1,4-hexanediol monooctyldodecanoic acid ester and the like can be preferably exemplified, and particularly preferably, Professional Examples include lenglycol di-2-ethylhexanoate, propylene glycol mono-2-ethylhexanoate, 1,3-butylene glycol di-2-ethylhexanoate or 1,3-butylene glycol mono-2-ethylhexanoate. Of these, propylene glycol di-2-ethylhexanoate or propylene glycol mono-2-ethylhexanoate is particularly preferable.

かかる多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは、アルカリの存在下、対応する多価アルコールと、分岐脂肪酸に塩化チオニルなどのハロゲン化剤を反応させて得られた、2倍モル当量の分岐脂肪族のアシルハライドを反応させることにより製造することが出来る。前記アルカリはアシルハライドに対して大過剰に加えることが好ましく、この様なアルカリとしては、例えば、ピリジン、トリエチルアミン、水素化ナトリウムなどが好適に例示でき、所望により、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒を基質溶解補助の目的や、塩の析出促進などの目的で加えることも出来る。かかる溶媒の添加量は、アルカリ量に対して1〜20倍が特に好ましい。この様なアシル化の反応におけるアシルハライドの添加は、氷冷下で行い、添加終了後、徐々に反応温度を上げ、室温で1〜24時間維持することが好ましい。反応終了後は、所望により、塩などを濾別した後、減圧濃縮など溶媒や過剰なアルカリを除去し、酢酸エチルと水の液液抽出にて水洗し、濃縮した後に、減圧蒸留やシリカゲルカラムクロマトグラフィーなどで精製することにより得ることが出来る。斯くして得られた、多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは優れた化粧膜除去特性を有する。かかる多価アルコールの分岐脂肪酸エステルの製造例を以下に示す。   Such a branched fatty acid ester of a polyhydric alcohol is obtained by reacting a branched polyhydric fatty acid with a corresponding polyhydric alcohol and a halogenating agent such as thionyl chloride in the presence of an alkali. It can be produced by reacting a halide. The alkali is preferably added in a large excess with respect to the acyl halide, and examples of such an alkali include pyridine, triethylamine, sodium hydride and the like. If desired, tetrahydrofuran, acetonitrile, dimethylformamide, dimethyl can be used. A solvent such as sulfoxide can also be added for the purpose of assisting in dissolving the substrate or for promoting the precipitation of the salt. The amount of the solvent added is particularly preferably 1 to 20 times the amount of alkali. The addition of acyl halide in such an acylation reaction is preferably carried out under ice cooling, and after completion of the addition, the reaction temperature is gradually raised and maintained at room temperature for 1 to 24 hours. After completion of the reaction, if desired, after filtering off the salt and the like, removing the solvent and excess alkali such as vacuum concentration, washing with water-liquid extraction with ethyl acetate and water, concentrating, and then vacuum distillation or silica gel column It can be obtained by purification by chromatography or the like. The branched fatty acid ester of polyhydric alcohol thus obtained has excellent cosmetic film removal properties. A production example of such a branched fatty acid ester of a polyhydric alcohol is shown below.

<製造例1>
プロピレングリコール7.6g(0.1モル)、ピリジン50gをテトラヒドロフラン500mlに溶解した。氷冷、攪拌を行いながら、この溶液に、イソオクタン酸クロライド(2−エチルヘキサン酸クロライド)35.3g(0.2モル)をテトラヒドロフラン100mlに溶解した溶液を2時間かけて滴下した。滴下終了後生成した白色沈澱を濾過し、ロータリーエバポレーターを用いて濾液からテトラヒドロフラン及びピリジンを除去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し(溶出溶剤ジエチルエーテル:n−ヘキサン=3:7)、分画について、ジエチルエーテル:n−ヘキサン=1:1を展開溶媒とする薄層クロマトグラフィーで展開し、50%硫酸水溶液を噴霧して500℃
で10分加温し、呈色させた時に、同一スポットのものを集めたところ、Rf=0.78とRf=0.33の2つの分画が得られた。上部(Rf=0.78)の分画は18.2g得られ、NMR測定により得られた化合物がプロピレングリコールジイソオクタネートであることが確認された。下部(Rf=0.33)は5.9g得られ、質量分析(M+1:203)より、プロピレングリコールモノイソオクタネートであることが示唆された。
<Production Example 1>
7.6 g (0.1 mol) of propylene glycol and 50 g of pyridine were dissolved in 500 ml of tetrahydrofuran. While cooling with ice and stirring, a solution of 35.3 g (0.2 mol) of isooctanoic acid chloride (2-ethylhexanoic acid chloride) in 100 ml of tetrahydrofuran was dropped into this solution over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the white precipitate formed was filtered, and tetrahydrofuran and pyridine were removed from the filtrate using a rotary evaporator. The residue was purified by silica gel column chromatography (elution solvent diethyl ether: n-hexane = 3: 7), and the fraction was developed by thin layer chromatography using diethyl ether: n-hexane = 1: 1 as a developing solvent. Sprayed with 50% sulfuric acid aqueous solution at 500 ° C
When the mixture was heated for 10 minutes and colored, the same spot was collected, and two fractions of Rf = 0.78 and Rf = 0.33 were obtained. 18.2 g of the upper (Rf = 0.78) fraction was obtained, and the compound obtained by NMR measurement was confirmed to be propylene glycol diisooctanoate. 5.9 g of the lower part (Rf = 0.33) was obtained, and mass analysis (M + 1: 203) suggested that it was propylene glycol monoisooctanoate.

<製造例2>
製造例1と同様に、イソオクタン酸クロライドをイソステアリン酸クロライドに置換し、同様の操作を行い、プロピレングリコールジイソステアレート20.1gとプロピレングリコールモノイソステアレート9.8gを得た。構造は、薄層クロマトグラフィーのスポットと質量分析(FabMass;M+1=343及び547)にて確認された。
<Production Example 2>
In the same manner as in Production Example 1, isooctanoic acid chloride was replaced with isostearic acid chloride, and the same operation was performed to obtain 20.1 g of propylene glycol diisostearate and 9.8 g of propylene glycol monoisostearate. The structure was confirmed by thin layer chromatography spots and mass spectrometry (FabMass; M + 1 = 343 and 547).

<製造例3>
製造例1と同様に、イソオクタン酸クロライドを、2−プロピルペンタン酸より誘導した2−プロピルペンタン酸クロライドに置換して、同様の操作を行い、プロピレングリコールビス(2−プロピルペンタンネート)13.5gとプロピレングリコールモノ(2−プロピルペンタネート)5.4gとを得た。構造は、薄層クロマトグラフィーのスポットと質量分析(FabMass;M+1=203及び329)にて確認された。
<Production Example 3>
In the same manner as in Production Example 1, the same operation was carried out by replacing isooctanoic acid chloride with 2-propylpentanoic acid chloride derived from 2-propylpentanoic acid, and 13.5 g of propylene glycol bis (2-propylpentanate). And 5.4 g of propylene glycol mono (2-propylpentanate). The structure was confirmed by thin layer chromatography spots and mass spectrometry (FabMass; M + 1 = 203 and 329).

<製造例4>
プロピレングリコール7.6g(0.1モル)と、2−エチルヘキサン酸5.8g(0.04モル)と、200mgのナトリウムメトキシドを混合し、150℃で2時間加熱し、室温まで冷却後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し(溶出溶剤ジエチルエーテル:n−ヘキサン=3:7)、分画について、ジエチルエーテル:n−ヘキサン=1:1を展開溶媒とする薄層クロマトグラフィーで展開し、50%硫酸水溶液を噴霧して500℃で10分加温し、呈色させた時に、同一スポットのものを集めたところ、Rf=0.78(プロピレングリコール2−エチルヘキサン酸ジエステル;21.3g)とRf=0.33(プロピレングリコール2−エチルヘキサン酸モノエステル;3.2g)の2つの分画が得られた。
<Production Example 4>
7.6 g (0.1 mol) of propylene glycol, 5.8 g (0.04 mol) of 2-ethylhexanoic acid and 200 mg of sodium methoxide were mixed, heated at 150 ° C. for 2 hours, and cooled to room temperature. The residue was purified by silica gel column chromatography (elution solvent diethyl ether: n-hexane = 3: 7), and the fraction was developed by thin layer chromatography using diethyl ether: n-hexane = 1: 1 as a developing solvent. When 50% sulfuric acid aqueous solution was sprayed and heated at 500 ° C. for 10 minutes to cause coloration, the same spot was collected, and Rf = 0.78 (propylene glycol 2-ethylhexanoic acid diester; 21 .3 g) and Rf = 0.33 (propylene glycol 2-ethylhexanoic acid monoester; 3.2 g) were obtained.

この様な、多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは、唯一種を含有せしめることも出来るし、二種以上を組み合わせて含有せしめることも出来る。かかる多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは、本発明の皮膚外用剤では、皮膚外用剤全量に対して、総量で0.1〜30質量%含有することが好ましく、1〜25質量%含有することがより好ましい。これは少なすぎると前記効果を奏さない場合が存し、多すぎても効果が頭打ちで、徒に乳化系などに好ましからぬ影響を与える場合が存するからである。   Such a branched fatty acid ester of a polyhydric alcohol can contain only one species, or can contain two or more species in combination. Such a branched fatty acid ester of a polyhydric alcohol is preferably contained in an amount of 0.1 to 30% by mass, and preferably 1 to 25% by mass, based on the total amount of the external preparation for skin in the external preparation for skin of the present invention. More preferred. This is because if the amount is too small, the above-described effect may not be achieved, and if the amount is too large, the effect will reach its peak, and there may be cases where the emulsifying system is unfavorably affected.

(2)本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記多価アルコールの分岐脂肪酸エステルを必須成分として含有することを特徴とする。ここで、本発明に言う皮膚外用剤とは、皮膚外用で投与されるものの総称を意味し、具体的には、医薬部外品を包含する化粧料、皮膚外用医薬、皮膚外用雑貨等が好ましく例示できる。これらの中で、特に好ましいものは、化粧料であり、中でも、クレンジング化粧料が特に好ましい。これは、必須成分の多価アルコールの分岐脂肪酸エステルの優れた性質を遺憾なく発揮できるためである。勿論、必須成分である多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは溶媒特性に優れるため、難溶性薬剤の為のベヒクルとして利用し、皮膚外用医薬に応用することも好ましい。又、この様な皮膚外用剤における剤形としては、皮膚外用剤で汎用されている剤形であれば特段の限定無く適用することが出来るが、特に好ましいものは乳化剤形であり、取り分け、水中油乳化剤形である。これは、この様な剤形を選択することにより、油性ベヒクルでは落としにくい水性汚れも、容易に除去できるためである。
(2) the external preparation for skin external preparation for skin of the Invention The present invention is characterized by containing a pre-Symbol branched fatty acid ester of a polyhydric alcohol as an essential component. Here, the skin external preparation referred to in the present invention means a general term for those administered for external use on the skin, and specifically, cosmetics including quasi-drugs, pharmaceuticals for external use on skin, miscellaneous items for external use, etc. are preferable. It can be illustrated. Of these, cosmetics are particularly preferable, and cleansing cosmetics are particularly preferable. This is because the excellent properties of the branched fatty acid ester of the essential component polyhydric alcohol can be exhibited without regret. Of course, since the branched fatty acid ester of polyhydric alcohol, which is an essential component, is excellent in solvent properties, it is also preferable to use it as a vehicle for a poorly soluble drug and to apply it to a skin external medicine. Moreover, as a dosage form in such an external preparation for skin, any dosage form widely used in external preparations for skin can be applied without particular limitation, but an especially preferred one is an emulsifier form. Oil emulsifier form. This is because by selecting such a dosage form, water-based soil that is difficult to remove with an oil vehicle can be easily removed.

本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分以外に、通常皮膚外用剤で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン油類、脂肪酸セッケン(ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤(2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等)、ベタイン系界面活性剤(アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類(ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等)、グリセリン脂肪酸類(モノステアリン酸グリセリン等)、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(モノステアリン酸プロピレングリコール等)、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POEソルビタン脂肪酸エステル類(POEソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(POE−ソルビットモノラウレート等)、POEグリセリン脂肪酸エステル類(POE−グリセリンモノイソステアレート等)、POE脂肪酸エステル類(ポリエチレングリコールモノオレート、POEジステアレート等)、POEアルキルエーテル類(POE2−オクチルドデシルエーテル等)、POEアルキルフェニルエーテル類(POEノニルフェニルエーテル等)、プルロニック型類、POE・POPアルキルエーテル類(POE・POP2−デシルテトラデシルエーテル等)、テトロニック類、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体(POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油等)、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、2,4−ヘキサンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール等の多価アルコール類ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸(シリカ)、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、
酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色202号、赤色228号、赤色226号、黄色4号、青色404号、黄色5号、赤色505号、赤色230号、赤色223号、橙色201号、赤色213号、黄色204号、黄色203号、青色1号、緑色201号、紫色201号、赤色204号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、2−(2'−ヒドロキシ−5'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、4−メトキシ−4'−t−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンA又はその誘導体、ビタミンB6塩酸塩、ビタミンB6トリパルミテート、ビタミンB6ジオクタノエート、ビタミンB2又はその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15又はその誘導体等のビタミンB類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンEアセテート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等、フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。これらの任意成分及び必須成分を常法に従って処理することにより、本発明の皮膚外用剤は製造できる。
The external preparation for skin of the present invention can contain, in addition to such components, optional components that are usually used in external preparations for skin. Examples of such optional ingredients include macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, and hardened coconut oil. Oil, wax, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum, oil, wax, liquid wax, liquid paraffin, squalane, bean wax, candelilla wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba wax , Hydrocarbons such as microcrystalline wax, higher fatty acids such as oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl Alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, higher alcohol such as myristyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc., cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, malic acid Diisostearyl, di-2-ethylhexanoic acid ethylene glycol, dicaprate neopentyl glycol, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, tri Synthetic ester oils such as trimethylolpropane isostearate and pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate, dimethylpolysiloxane, methylphenylpoly Loxane, linear polysiloxane such as diphenylpolysiloxane, cyclic polysiloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, Silicone oils such as fluorine-modified polysiloxane, fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), anionic surfactants such as potassium lauryl sulfate, alkylsulfuric triethanolamine ether, stearyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride , Cationic surfactants such as laurylamine oxide, imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1- Carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.), amphoteric surfactants such as acylmethyl taurine, sorbitan fatty acid esters (sorbitan monostearate, sesquioleic acid) Sorbitan, glycerin fatty acids (glyceryl monostearate, etc.), propylene glycol fatty acid esters (propylene glycol monostearate, etc.), hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ether, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, Monostearic acid polyoxyethylene sorbitan, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbite monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid esters (POE-glycerin model) Isostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkyl phenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), pluronic types , POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetronics, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.), sucrose fatty acid ester, alkyl glucoside Nonionic surfactants such as polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene glycol, dipropylene glycol Le, diglycerol, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,2 polyhydric alcohols such as octanediol, sodium pyrrolidone carboxylic acid, lactic acid, lactic acid Moisturizing ingredients such as sodium, surface may be treated, powders such as mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, anhydrous silicic acid (silica), aluminum oxide, barium sulfate, surface May be treated, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen,
Inorganic pigments of titanium oxide and zinc oxide, surface may be treated, pearl agents such as titanium mica, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride, red 202, red 228, which may be raked, Red No. 226, Yellow No. 4, Blue No. 404, Yellow No. 5, Red No. 505, Red No. 230, Red No. 223, Orange No. 201, Red No. 213, Yellow No. 204, Yellow No. 203, Blue No. 1, Green 201 No., purple 201, red 204, etc., organic powders such as polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organopolysiloxane elastomer, paraaminobenzoic acid UV absorber, anthranilic acid UV absorption Agent, salicylic acid UV absorber, cinnamic acid UV absorber, benzophenone UV absorber, sugar UV absorber, 2- (2'-hydroxy- UV absorbers such as 5′-t-octylphenyl) benzotriazole and 4-methoxy-4′-t-butyldibenzoylmethane, lower alcohols such as ethanol and isopropanol, vitamin A or its derivatives, vitamin B 6 hydrochloric acid Salt, vitamin B 6 tripalmitate, vitamin B 6 dioctanoate, vitamin B 2 or a derivative thereof, vitamin B 12 such as vitamin B 12 , vitamin B 15 or a derivative thereof, α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin Preferable examples include vitamin E such as E acetate, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin, pyrroloquinoline quinone, and other antibacterial agents such as phenoxyethanol. The external preparation for skin of the present invention can be produced by treating these optional components and essential components according to a conventional method.

前記の任意の成分の内、特に、好ましいものは、本発明の皮膚外用剤の特徴である、必須成分の多価アルコールの分岐脂肪酸エステルの溶剤効果を利用できるものであり、例えば、スフィンゴシン、セラミド、オレアノール酸、アジア酸、ウルソール酸、ベツリン酸などのトリテルペン酸、フィトステロールの配糖体、フィトステロールの脂肪酸エステル等の難溶性成分が特に好適に例示でき、これらの含有量は、それぞれ0.01〜0.5質量%程度が好ましく、より好ましくは、0.02〜0.2質量%程度である。   Among the above-mentioned optional components, particularly preferred are those that can utilize the solvent effect of the branched fatty acid ester of polyhydric alcohol, which is an essential component, that is characteristic of the external preparation for skin of the present invention. For example, sphingosine, ceramide Insoluble components such as triterpenic acids such as oleanolic acid, asiatic acid, ursolic acid, and betulinic acid, glycosides of phytosterol, and fatty acid esters of phytosterol can be particularly preferably exemplified, About 0.5 mass% is preferable, More preferably, it is about 0.02-0.2 mass%.

更に、溶剤としての粉体分散性にも優れるため、粉体を含有させることも好ましい。特に、通常の油剤では凝集しやすいハイドロジェンメチルポリシロキサン焼付粉体など、疎水化処理粉体でも分散させる作用に優れるため、この様な表面疎水化処理粉体を含有することは特に好ましい。かかる粉体の含有量は1〜30質量%が好ましく、より好ましくは2〜25質量%である。   Furthermore, since it is excellent also in the powder dispersibility as a solvent, it is also preferable to contain a powder. In particular, it is particularly preferable to contain such a surface-hydrophobized powder because it is excellent in the action of dispersing even a hydrophobized powder, such as hydrogen methyl polysiloxane baking powder, which easily aggregates with a normal oil. The content of the powder is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 25% by mass.

以下に、実施例を挙げて、本発明について、更に詳細に説明を加えるが、かかる実施例にのみ、本発明が限定されないことは言うまでもない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples.

<実施例1>
以下に示す表1の処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、乳化化粧料を作した。即ち、イ、ロの成分を秤量し、80℃で加熱、溶解させ、攪拌下徐々にイにロを加えた。添加終了後均一になるまで攪拌し、しかる後に攪拌・冷却し、乳化化粧料1を得た。同様に操作して、プロピレングリコールジイソオクタネートをジプロピレングリコールジイソオクタネートに置換した比較例1、ネオペンチルグリコールジ2−エチルヘキサン酸エステルに置換した比較例2、プロピレングリコールジカプリル酸エステルに置換した比較例3も作した。対照例としてはプロピレングリコールジイソオクタネートをスクワランに置換したものを同様に作製して用いた。
<Example 1>
According to the formulation shown in Table 1 below, a skin external preparation of the present invention, and the emulsified cosmetic and work made. That is, ingredients (a) and (b) were weighed, heated and dissolved at 80 ° C., and (b) was gradually added to a under stirring. After completion of the addition, the mixture was stirred until uniform, and then stirred and cooled to obtain an emulsified cosmetic 1. In the same manner, Comparative Example 1 in which propylene glycol diisooctanoate was substituted with dipropylene glycol diisooctanoate, Comparative Example 2 in which neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate was substituted, and propylene glycol dicaprylate comparative example was replaced 3 was also made work. As a control example, propylene glycol diisooctanoate substituted with squalane was similarly prepared and used.

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<試験例1>
上記乳化化粧料1と、比較例1〜3及び対照例をー10℃で6ヶ月の保存試験を行い、20℃に温度を戻した後、顕微鏡観察を行ったところ、乳化化粧料1には結晶の析出は認められなかったが、比較例1〜3及び対照例には結晶の析出が観察された。本発明の皮膚外用剤の溶剤効果が高い事が示された。
<Test Example 1>
The emulsified cosmetic 1 and Comparative Examples 1 to 3 and the control example were subjected to a storage test for 6 months at −10 ° C., and the temperature was returned to 20 ° C., followed by microscopic observation. Although no precipitation of crystals was observed, precipitation of crystals was observed in Comparative Examples 1 to 3 and the control example. It was shown that the solvent effect of the external preparation for skin of the present invention is high.

<実施例2>
以下に示す表2の処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、水中油型のクレンジング化粧料2を作した。即ち、処方成分を70℃で加熱、攪拌し一相になったのを確認し、攪拌、冷却し水が可溶化した状態のクレンジング化粧料2を得た。同様に操作して、プロピレングリコールジイソオクタネートをジプロピレングリコールジイソオクタネートに置換した比較例4、ネオペンチルグリコールジ2−エチルヘキサン酸エステルに置換した比較例5、プロピレングリコールジカプリル酸エステルに置換した比較例6も作製した。対照例としてはプロピレングリコールジイソオクタネートをスクワランに置換したものを同様に作製して用いた。
<Example 2>
According to the formulations shown in Table 2 below, a skin external preparation of the present invention, and the cleansing cosmetic composition 2 of an oil-in-water and work made. That is, it was confirmed that the prescription ingredients were heated and stirred at 70 ° C. to form a single phase, and stirred and cooled to obtain cleansing cosmetic 2 in which water was solubilized. In the same manner, Comparative Example 4 in which propylene glycol diisooctanoate was substituted with dipropylene glycol diisooctanoate, Comparative Example 5 in which neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate was substituted, and propylene glycol dicaprylate A substituted comparative example 6 was also produced. As a control example, propylene glycol diisooctanoate substituted with squalane was similarly prepared and used.

Figure 0005054418
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<試験例1>
上記本発明の皮膚外用剤である、クレンジング化粧料2と、比較例4〜6及び対照例について、クレンジング効果を調べた。即ち、下記の表3に処方を示すアイライナー(強固
な化粧膜を形成する化粧料に相当する)で前腕内側部に4cm×2cmのラインを引き、色差計(コニカミノルタ製、「色彩色差計CR400」)で測色した後、これを、検体を含浸させたカット綿で軽く3回擦過し、水洗後に再度測色し、色差を調べた。結果を表4に示す。これより、本発明の皮膚外用剤である、クレンジング化粧料2は、優れた化粧落とし作用を有していることが分かる。
<Test Example 1>
The cleansing effect was investigated about the cleansing cosmetic 2, the comparative examples 4-6, and the control example which are the said skin external preparations of this invention. That is, a line of 4 cm × 2 cm is drawn on the inner side of the forearm with an eye liner (corresponding to a cosmetic that forms a strong decorative film) shown in Table 3 below. CR400 "), and then the sample was lightly rubbed three times with cut cotton impregnated with the specimen, washed again with water and measured again to examine the color difference. The results are shown in Table 4. This shows that cleansing cosmetic 2 which is an external preparation for skin of the present invention has an excellent makeup removing action.

Figure 0005054418
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Figure 0005054418
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<参考例3>
実施例2と同様に、以下に示す表5の処方に従って、皮膚外用剤である、水可溶化型のクレンジング化粧料3を作製した。プロピレングリコールジイソオクタネートをジプロピレングリコールジイソオクタネートに置換した比較例7、ネオペンチルグリコールジ2−エチルヘキサン酸エステルに置換した比較例8、プロピレングリコールジカプリル酸エステルに置換した比較例9も作製した。試験例1に従って評価した結果を表6に示す。
<Reference Example 3>
As in Example 2, according to the formulations shown in Table 5 below, a peel Hadagaiyo agent, to prepare a cleansing cosmetic composition 3 water solubilizing type. Comparative Example 7 in which propylene glycol diisooctanoate was replaced with dipropylene glycol diisooctanoate, Comparative Example 8 in which neopentyl glycol di2-ethylhexanoate was substituted, and Comparative Example 9 in which propylene glycol dicaprylate was substituted Produced. The results of evaluation according to Test Example 1 are shown in Table 6.

Figure 0005054418
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Figure 0005054418
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<実施例4>
以下に示す表7の処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、乳液4を作した。即ち、イ、ロ、ハの成分をそれぞれ80℃に加温し、攪拌下イにロを徐々に加えて乳化し、しかる後にハを加えて中和し、攪拌冷却して乳液4を得た。このものは−10℃で6ヶ月の保存試験を行い、20℃に温度を戻した後、顕微鏡観察を行ったところ、結晶析出は認められず、本発明の皮膚外用剤の溶剤効果が確認された。
<Example 4>
According to the formulation shown in Table 7 below, a skin external preparation of the present invention was created made an emulsion 4. That is, each of the components (a), (b), and (c) was heated to 80 ° C., and (b) was gradually added to emulsify with stirring, followed by neutralization by addition of (c) and stirring and cooling to obtain an emulsion 4. . This was subjected to a storage test for 6 months at −10 ° C., and the temperature was returned to 20 ° C., followed by microscopic observation. No crystal precipitation was observed, and the solvent effect of the external preparation for skin of the present invention was confirmed. It was.

Figure 0005054418
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<実施例5>
以下に示す表8の処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、紫外線防護化粧料を作製した。即ち、イ、ロの成分を80℃で加熱、可溶化し、イの成分にハの成分を加え良く分散させた後に、攪拌下徐々にロの成分を加えて乳化し、攪拌冷却して油中水乳化剤形の紫外線防護化粧料を得た。同様に操作して、プロピレングリコールジイソオクタネートをジプロピレングリコールジイソオクタネートに置換した比較例10も作製し、日本香粧品工業会で定められたSPF測定法により、SPFを測定したところ、本発明の紫外線防護化粧料はSPF値が21であったのに対し、比較例10は18であった。これはプロピレングリコールジイソオクタネートの溶剤効果により、二酸化チタンや酸化亜鉛の分散性が向上しているためであると思われる。
<Example 5>
According to the formulation shown in Table 8 below, an ultraviolet protective cosmetic that is an external preparation for skin of the present invention was prepared. That is, the components (a) and (b) are heated and solubilized at 80 ° C., the component (c) is added to the component (a) and dispersed well, and then the components (b) are gradually added and emulsified with stirring. An ultraviolet protective cosmetic in the form of a water-in-water emulsifier was obtained. In the same manner, Comparative Example 10 in which propylene glycol diisooctanoate was replaced with dipropylene glycol diisooctanoate was also prepared, and when SPF was measured by the SPF measurement method defined by the Japan Cosmetic Industry Association, The UV protective cosmetic of the present invention had an SPF value of 21, while that of Comparative Example 10 was 18. This seems to be because the dispersibility of titanium dioxide and zinc oxide is improved by the solvent effect of propylene glycol diisooctanoate.

Figure 0005054418
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<実施例6>
実施例5と同様の操作を行い、以下に示す表9の処方に従って、水中油乳化剤形のファンデーションを得た。同様に操作して、プロピレングリコールジイソオクタネートをジプロピレングリコールジイソオクタネートに置換した比較例11も作した。本発明の皮膚外用剤である、水中油乳化剤形のファンデーションと比較例11について、仕上がりの均一性、美しさを比較したところ、本発明の水中油乳化剤形のファンデーションの方が格段に優れていた。これは、粉体分散性の良さによるものと思われる。
<Example 6>
The same operation as in Example 5 was performed, and an oil-in-water emulsifier type foundation was obtained according to the formulation shown in Table 9 below. Operating in an analogous way comparative example was replaced with propylene glycol di isooctanoate sulfonate dipropylene glycol di isooctanoate sulfonate 11 was also made work. Regarding the foundation of the oil-in-water emulsifier type, which is an external preparation for skin of the present invention, and Comparative Example 11, the uniformity and beauty of the finish were compared, and the foundation of the oil-in-water emulsifier type of the present invention was remarkably superior. . This seems to be due to the good dispersibility of the powder.

Figure 0005054418
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<実施例7>
以下に示す表10の処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、パウダーファンデーションを作製した。即ち、イの成分をヘンシェルミキサーで混合した後、1mmヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、再度ヘンシェルミキサーに戻し、混合しながらロの成分を噴霧してコーティングを行い、これを、2mmヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、金皿に充填し、加圧成型し、本発明の皮膚外用剤であるパウダーファンデーションを得た。同様に操作して、プロピレングリコールジイソオクタネートをジプロピレングリコールジイソオクタネートに置換した比較例12も作製した。前記加圧成型に於いて、100個の試作をしたところ、本発明の皮膚外用剤であるパウダーファンデーションは100個とも正常品であったが、比較例12には3個色むらによる不良品が存在し、本発明の皮膚外用剤では、溶剤効果による色剤分散性が非常に良好で色むらが製造過程で起こりにくいことが証明された。
<Example 7>
According to the formulation shown in Table 10 below, a powder foundation, which is a skin external preparation of the present invention, was prepared. That is, after mixing the ingredients of A with a Henschel mixer, pulverizing with a palverizer equipped with a 1 mm herringbone screen, returning to the Henschel mixer, spraying the ingredients of B while mixing, coating this, 2 mm herring It was pulverized with a pulverizer equipped with a bone screen, filled in a metal pan, and pressure-molded to obtain a powder foundation that is an external preparation for skin of the present invention. In the same manner, Comparative Example 12 in which propylene glycol diisooctanoate was replaced with dipropylene glycol diisooctanoate was also produced. In the pressure molding, when 100 prototypes were made, 100 powder foundations, which are external preparations of the present invention, were all normal products, but in Comparative Example 12, there were 3 defective products due to uneven color. It has been proved that the external preparation for skin of the present invention has very good dispersibility of the colorant due to the solvent effect and color unevenness hardly occurs during the production process.

Figure 0005054418
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<参考例8>
実施例1と同様の方法で、以下に示す表11の処方に従って、本発明の皮膚外用剤である乳化化粧料2、7、8、参考例である乳化化粧料3〜6を作製し、試験例1と同様の方法で、そのクレンジング効果を検討した。結果を表12に示す。他の多価アルコールの分岐脂肪酸エステルでも同様の効果を奏することが分かる。
<Reference Example 8>
In the same manner as in Example 1, emulsified cosmetics 2, 7, and 8, which are external preparations for skin of the present invention, and emulsified cosmetics 3 to 6 as reference examples were prepared and tested according to the formulations shown in Table 11 below. The cleansing effect was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 12. It turns out that the same effect is show | played also by the branched fatty acid ester of another polyhydric alcohol.

Figure 0005054418
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Figure 0005054418
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本発明は、化粧料などの皮膚外用剤に応用出来る。


The present invention can be applied to an external preparation for skin such as cosmetics.


Claims (1)

多価アルコールの分岐脂肪酸エステルを含有するクレンジング用化粧料であって、前記多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは、プロピレングリコールジ2−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ2−エチルヘキサン酸エステル、1,3−ブチレングリコールジ2−エチルヘキサン酸エステル又は1,3−ブチレングリコールモノ2−エチルヘキサン酸エステルであり、前記多価アルコールの分岐脂肪酸エステルの含有量は、総量で前記クレンジング用化粧料全量に対して、0.1〜30質量%であることを特徴とする前記クレンジング用化粧料A cosmetic for cleansing containing a branched fatty acid ester of a polyhydric alcohol, wherein the branched fatty acid ester of the polyhydric alcohol is propylene glycol di-2-ethylhexanoate, propylene glycol mono-2-ethylhexanoate, 1, It is 3-butylene glycol di-2-ethylhexanoate or 1,3-butylene glycol mono-2-ethylhexanoate, and the content of the branched fatty acid ester of the polyhydric alcohol is the total amount of the cosmetic for cleansing. On the other hand, it is 0.1-30 mass%, The said cosmetics for cleansing characterized by the above-mentioned .
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WO2017213999A1 (en) * 2016-06-07 2017-12-14 The J. David Gladstone Institutes Medium chain fatty acid esters of beta-hydroxybutyrate and butanediol and compositions and methods for using same
CA3070453A1 (en) 2017-07-21 2019-01-24 Buck Institute For Research On Aging S-enantiomers of beta-hydroxybutyrate and butanediol and methods for using same
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62132807A (en) * 1985-12-05 1987-06-16 Nippon Oil & Fats Co Ltd Cosmetic base
JPH07100643B2 (en) * 1987-01-23 1995-11-01 日本油脂株式会社 Cosmetics
JP2733980B2 (en) * 1988-08-26 1998-03-30 大正製薬株式会社 Hair restoration composition
FR2773486B1 (en) * 1998-01-13 2001-04-06 Oreal LIPS CARE COMPOSITION CONTAINING ACEXAMIC ACID, USES THEREOF
JPH11310517A (en) * 1998-04-28 1999-11-09 Pola Chem Ind Inc Water-and oil-repellent makeup cosmetic
FR2873034B1 (en) * 2004-07-16 2008-04-18 Oreal COSMETIC COMPOSITION IMPROVED.
FR2886840B1 (en) * 2005-06-10 2007-07-20 Oreal ANHYDROUS COSMETIC COMPOSITION CONTAINING RETICULATED POLYROTAXANE AND OIL
JP5248863B2 (en) * 2005-12-27 2013-07-31 株式会社ファンケル Oily liquid cleansing composition

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