JP5015144B2 - 分散剤およびその組成物 - Google Patents

Description

（相互参照）
本出願は、２００５年５月１２日に出願された仮出願番号第６０／６８０，３４７号からの優先権を主張する。

（発明の分野）
本発明は、新規なクラスの分散剤；およびこの分散剤、粒子状固体および有機媒体を含む組成物に関する。本発明はさらに、インク、ミルベース、プラスチックおよびペイントなどの媒体における分散剤の使用に関する。

（発明の背景）
インク、ペイント、ミルベースおよびプラスチック材料などの多くの処方物は、有機媒体中の粒子状固体を均一に分配するために有効な分散剤を必要とする。この有機媒体は、極性有機媒体から非極性有機媒体まで変動し得る。ポリ（低級アルキレン）イミン鎖などの末端塩基性基を含む分散剤は周知であり、そして、一般に、末端酸基を含むポリエステル鎖とのポリイミンの反応によって調製され、この反応は、アミドと塩形態の混合物を生じる。

特許文献１は、ポリ（低級アルキレン）イミンと反応された少なくとも８つの炭素原子をもつヒドロキシカルボン酸に由来するポリエステルを含む分散剤を開示している。これら分散剤は、脂肪族溶媒およびプラスチックなどの非極性媒体で有効である。しかし、これら分散剤は、極性媒体では限られた性能を有している。

特許文献２は、ポリ（低級アルキル）イミンと反応されたε−カプロラクトンに由来するポリエステルを含む分散剤を開示している。これら分散剤は、ケトンおよびエステルなどのより極性の媒体中で特に有効である。しかし、これら分散剤は、非極性媒体中では限られた性能を有している。

特許文献３は、二塩基酸無水物、ポリオキシアルキレンモノアミン、および１３４３までの数平均分子量を有するヒドロカルビルポリアミンの反応産物を含むモーター燃料組成物を開示している。

しかし、特許文献４および特許文献５は、極性および非極性有機媒体中で受容可能な性能をもつ分散剤を開示している。しかし、これら分散剤は、減少されたシェード（ｓｈａｄｅ）（白色ベースのペイント中に落とされる着色ペイント）中の乏しい凝集耐性、および／またはミルベースおよびペイントなどの媒体中の貯蔵安定性を有している。
米国特許第４，２２４，２１２号明細書 欧州特許出願公開第２０８０４１ Ａ号明細書 米国特許第４，８６５，６２１号明細書 米国特許出願第６０／６３７９３７号明細書 国際公開第ＷＯ ０５／０１０１０９ Ａ号パンフレット

従って、極性および非極性の両方の有機媒体中で受容可能な性能をもつ分散剤を有し、この分散剤が受容可能な凝集耐性および／または貯蔵安定性を有することが有利であり得る。

（発明の要旨）
特定の分散剤が、所定範囲の有機媒体、特に水を含む極性溶媒中の粒子状固体を分散する優れた能力を示すことが見出された。

従って、本発明によれば、以下の式（１）の化合物およびその塩を含む分散剤が提供され：
Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−Ｚ−Ｗ_０−ｖ 式（１）
ここで、
ＥはＲまたはＲ−ＮＲ’−Ｔ−であり；
ＲはＨまたはＣ_１〜５０の必要に応じて置換されたヒドロカルビルであり；
Ｒ’は必要に応じて置換されたアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレート、またはアクリルアミドもしくはメタアクリルアミドの残基、あるいはエポキシドの残基、あるいはＣ_１〜８の必要に応じて置換されたヒドロカルビル基であり；
ＹはＣ_２〜４のアルキレンオキシであり；
ＴはＣ_２〜４のアルキレンであり；
Ａは二塩基酸またはその無水物の残基であり；
Ｚはポリアミンおよび／またはポリイミンの残基であり；
Ｗは酸化物、尿素あるいは二塩基酸またはその無水物の残基であり；
ｘは２〜９０であり；そして
（０〜ｖ）は０〜ｖの値を意味し、ここでｖは、基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−を保持しないＺ中の最大利用可能な数のアミノ基および／またはイミノ基を表す。

１つの実施形態では、本発明はさらに、粒子状の固体、有機媒体および／または水ならびに式（１）の化合物およびその塩を含む組成物を提供する。

（発明の詳細な説明）
本発明は、上記で規定されるような分散剤および／または組成物を提供する。

１つの実施形態では、基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−は、基Ｒ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−、Ｒ−ＮＲ’−Ｔ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−、またはそれらの混合物を含む。

Ｚは、ポリアミンおよび／またはポリイミンの残基であり、１つの実施形態では、Ｚに結合した２または２個よりも多い基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−が存在し得、そしてこれらは同じであってもよく、または異なっていてもよい。

１つの実施形態において、上記ポリアルキレン残基はジアミン由来であり、粒子状固体、有機媒体および以下の式（１ａ）の化合物を含む分散剤および／または組成物が提供される：
Ｒ−ＮＲ’−Ｔ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−Ｚ−Ｗ_０−ｖ 式（１ａ）
ここで、
ＲはＣ_１〜５０の必要に応じて置換されたヒドロカルビルであるか；またはＲはＲ”Ｃ＝Ｏ（Ｒ’’がアルキルまたはアリールであるアシル基）であるか；または必要に応じて置換されたアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレート、またはアクリルアミドもしくはメタクリルアクリルアミド、あるいはエポキシドの残基であり；
Ｒ’は必要に応じて置換されたアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレート、またはアクリルアミドもしくはメタクリルアミドの残基、あるいはエポキシドまたはＣ_１〜８の必要に応じて置換されたヒドロカルビルの残基；またはエポキシドの残基であり；
ＹはＣ_２〜４のアルキレンオキシであり；
ＴはＣ_２〜４のアルキレンであり；
Ａは二塩基酸またはその無水物の残基であり；
Ｚはポリアミンおよび／またはポリイミンの残基であり；
Ｗは酸化物、尿素あるいは二塩基酸またはその無水物の残基であり；
ｘは２〜９０であり；そして
ｖは基Ｒ−ＮＲ’−Ｔ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−を保持しないＺ中のアミノ基および／またはイミノ基の最大利用可能な数を表す。

１つの実施形態では、上記ポリオキシアルキレン残基は、モノアミン由来であり粒子状固体、有機媒体および以下の式（１ｂ）の化合物を含む分散剤および／または組成物が提供される：
Ｒ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−Ｚ−Ｗ_０−ｖ 式（１ｂ）
ここで、
Ｒは、ＨまたはＣ_１〜５０の必要に応じて置換されたヒドロカルビルであるか、またはＲはＲ’’Ｃ＝Ｏ（ここで、Ｒ’’はアルキルまたはアリールであるアシル基）か；または必要に応じて置換されたアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレート、またはアクリルアミドもしくはメタクリルアミドの残基、あるいはエポキシドの残基であり；
Ｒ’は必要に応じて置換されたアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレート、またはアクリルアミドもしくはメタクリルアミドの残基、あるいはエポキシドの残基、あるいはＣ_１〜８の必要に応じて置換されたヒドロカルビル基であり；
ＹはＣ_２〜４のアルキレンオキシであり；
ＴはＣ_２〜４のアルキレンであり；
Ａは二塩基酸またはその無水物の残基であり；
Ｚはポリアミンおよび／またはポリイミンの残基であり；
Ｗは酸化物、尿素あるいは二塩基酸またはその無水物の残基であり；
ｘは２〜９０であり；そして
ｖはＲ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−を保持しないＺ中のアミノ基および／またはイミノ基の最大利用可能な数を表す。

１つの実施形態では、Ｒは、アリール、アラルキル、アルカリール、シクロアルキルまたはアルキルを含むヒドロカルビルであり、これは、線状または分岐、あるいはその混合物であり得る。１つの実施形態では、Ｒは、ナフチルまたはフェニルを含むアリールである。１つの実施形態では、Ｒは、２−フェニルエチルまたはベンジルを含むアラルキルである。１つの実施形態では、Ｒは、オクチルフェニルまたはノニルフェニルを含むアルカリールである。１つの実施形態では、Ｒは、シクロプロピルまたはシクロヘキシルなどのＣ_３〜８のシクロアルキルを含むシクロアルキルである。

Ｒは、Ｃ_１〜３６またはＣ_１〜３０の必要に応じて分岐したアルキルなどの、必要に応じて分岐したアルキルであり得る。基ＲＯ−は、それ故、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノール、３−ヘプタノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、３，７−ジメチルオクタノールおよびいわゆるＧｕｅｒｂｅｔアルコールなどのアルコールの残基であり得る。Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールは、その混合物を含む商標名Ｉｓｏｆｏｌ^ＴＭ（例えば、Ｃｏｎｄｅａ ＧｍｂＨ）の下で市販され利用可能である。Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールの特定の例は、Ｉｓｏｆｏｌ^ＴＭ １２、１４Ｔ、１６、１８Ｔ、１８Ｅ、２０、２４、２８、３２、３２Ｔおよび３６である。

１つの実施形態では、Ｒは、Ｃ_１〜６のアルキルであり、そして別の実施形態では、Ｒは、メチルなどのＣ_１〜４のアルキルである。Ｒが置換されたヒドロカルビルであるとき、この置換基は、Ｃ_１〜１０のアルコキシ、カルボニル、スルホニル、カルバモイル、スルファモイル、ハロゲン、ニトリル、ウレイド、ウレタンまたはエステル（すなわち、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−）であり得る。代表的には、Ｒは、置換されていない。

上記の基Ｒ’は、アクリレートもしくはメタクリレート、アクリルアミドもしくはメタクリルアミドまたはそれらの混合物を含む。このタイプの化合物は市販され入手可能である。特定の例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ステアリルアクリレート、必要に応じて四級化されたジメチルアミノエチルアクリレート、必要に応じて四級化されたジエチルアミノエチルアクリレート、ヒドロキエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートなどのアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレートまたはそれらの混合物を含む。四級化対イオンは、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸メチルなどの硫酸アルキル、またはそれらの混合物を含む。１つの実施形態では、上記に記載のアクリレートのメタクリレート等価物がまた有用であり得る。

Ｒがエポキシドの残基であるとき、Ｒは、上記で規定されたＲまたはＲ’と同じであり得る。

また、Ｒ’はまた、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドなどのエポキシドの残基またはそれらの混合物であり得る。また基Ｒ’はまた、塩化ベンジルなどのアルキルハロゲン化物、アラルキルハロゲン化物から調製されるＣ_１〜８のヒドロカルビルであり得る。１つの実施形態では、Ｒ’は、必要に応じて置換されたアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレート、またはアクリルアミドもしくはメタクリルアミド、あるいはＣ_１〜８の必要に応じて置換されたヒドロカルビル基の残基である。１つの実施形態では、Ｒ’は、エポキシドの残基以外である。１つの実施形態では、Ｒ’’は、Ｒについて本明細書で先に開示されたように、３０を超えない炭素原子を含む。

１つの実施形態におけるＲ’’は、メトキシ酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ドデカン酸、ステアリン酸、２−エチル酪酸、２−エチルヘキサン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−オクチルデカン酸および２−デシルテトラデカン酸などの線状または分岐の、飽和または不飽和の必要に応じて置換されたカルボン酸の残基であり得る。このタイプの分岐アルキルカルボン酸はまた、商標名Ｉｓｏｃａｒｂ^ＴＭ（例えば、Ｃｏｎｄｅａ ＧｍｂＨ）の下で市販され利用可能であり、そして特定の例は、Ｉｓｏｃａｒｂ^ＴＭ１２、１６、２０、２８、３２、３４Ｔおよび３６である。

Ｒ’’が置換されるとき、この置換基は、１つ以上のエーテル基、または２つ以上のエーテル基であり得る。それ故、Ｒ’’−ＣＯ−は、Ａｋｙｐｏ^ＴＭカルボン酸（例えば、Ｋａｏ Ｃｈｅｍ ＧｍｂＨ）の残基であり得る。特定の例は、Ａｋｙｐｏ^ＴＭ ＬＦ１、Ａｋｙｐｏ^ＴＭ ＬＦ２、Ａｋｙｐｏ^ＴＭ ＲＬＭ ２５、Ａｋｙｐｏ^ＴＭ ＲＬＭ ４５ ＣＡ、Ａｋｙｐｏ^ＴＭ ＲＯ ２０ ＶＧおよびＡｋｙｐｏ^ＴＭ ＲＯ ５０ ＶＧである。

Ｙが、Ｃ_３〜４のアルキレンオキシであり、そして（Ｙ）_Ｘで表される鎖がエチレンオキシ（−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−）を含むとき、（Ｙ）_Ｘの構造は、ランダムまたはブロックであり得る。１つの実施形態では、（Ｙ）_Ｘの構造はブロックである。１つの実施形態では、Ｙ上のエチレンオキシ単位の数は０てある。各Ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ−または−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_２−ＣＨ_３）−Ｏ−であり得る。

１つの実施形態では、式（１および／または１ａ）の化合物は、Ｙが−ＣＨ_３ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ−基であるとき、そして鎖は、７５％までのエチレンオキシ繰り返し単位を含むム（Ｙ）_Ｘによって表され得る。Ｔは、Ｃ_３〜４のアルキレンを、そして１つの実施形態では、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−を含む。Ｔはまた、Ｙが−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ−であるとき、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−であり得る。いくつかの実施形態におけるＴは、Ｃ_３〜４のアルキレン、あるいは−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−または−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−であり得る。

基Ｒ−Ｏ−（Ｙ）_Ｘ−Ｔ−ＮＲ’−は、ポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテルモノアミンまたはその混合物の残基を含み得る。このタイプの化合物は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからモノアミンのＪｅｆｆａｍｉｎｅ^ＴＭ Ｍ−シリーズとして市販され入手可能である。Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ^ＴＭアミンの特定の例は、Ｍ−６００（９，０，６００）、Ｍ−１０００（３，１８，１０００）、Ｍ−２００５（３２，２，２０００）およびＭ−２０７０（１０，３１，２０００）である。括弧内の図は、プロピレンオキシド、エチレンオキシドのおおよその繰返し単位およびそれぞれの数平均分子量である。

基ＲＮＲ’−Ｔ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−は、ポリアルキレンオキシドジアミンまたはその混合物の残基であり得る。このタイプの化合物は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＪｅｆｆａｍｉｎｅ^ＴＭ ＤまたはジアミンのＥＤ−シリーズとして市販され入手可能である。Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ^ＴＭジアミンの特定の例は、Ｄ−２３０（３，０，２３０）、Ｄ−４００（６，０，４００）、Ｄ−２０００（３３，０，２０００）、Ｄ−４０００（６８，０，４０００）、ＥＤ−６００（３．６，９，６００）、ＥＤ−９００ （２．５，１５．５，９００）およびＥＤ２００３（６，３９，２０００）である。括弧内の図は、プロピレンオキシド、エチレンオキシドのおおよその繰返し単位およびそれぞれの数平均分子量である。

Ｚがポリアミンの残基であるとき、このポリアミンの例は、ポリビニルアミン、アルキレンポリアミン（代表的には、エチレンジクロライドおよびエチレンジアミンおよび／またはアンモニアから作製される）またはポリアリルアミンを含む。分子量の異なるポリアリルアミンおよびポリ（Ｎ−アルキル）アリルアミンは、Ｎｉｔｔｏ Ｂｏｓｅｋｉから市販され入手可能である。異なる分子量のポリビニルアミンは、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｋａｓｅｉから入手可能である。

Ｚが、ポリイミンまたはその混合物であるとき、このポリイミンは、ポリ（Ｃ_２〜６−アルキレンイミン）であり得る。特定の例は、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含む。このポリイミンは、線状であり得るか、または特に分岐され得る。線状のポリエチレンイミンは、例えば、Ｔａｋｅｏ Ｓａｅｇｕｓａら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９７２、第５巻、４４７０頁によって記載のようなポリ（Ｎ−アシル）アルキレンイミンの加水分解によって調製され得る。異なる分子量の分岐したポリエチレンイミンは、ＢＡＳＦおよびＮｉｐｐｏｎ Ｓｈｏｋｕｂａｉから市販され入手可能である。ポリプロピレンイミンデンドリマーは、ＤＳＭ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販され入手可能であり、そしてポリ（アミドアミン）デンドリマーは、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから「Ｓｔａｒｂｕｒｓｔ」デンドリマーとして入手可能である。

その他の有用なタイプのポリアミン混合物は、しばしば「ポリアミンボトム」と称される残渣として残るような上記に記載のポリアミン混合物のストリッピングから生じるものである。一般に、アルキレンポリアミンボトムは、２より少ない、通常１（重量）％より少ない約２００℃未満で沸騰する材料を有するとして特徴付けられ得る。「Ｅ−１００」と称される、Ｆｒｅｅｐｏｒｔ、ＴｅｘａｓのＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから得られたこのようなエチレンポリアミンボトムの代表的な例は、１５．６℃で１．０１６８の比重、３３．１５の重量％窒素および４０℃における１２１センチストークの粘度を有する。このようなサンプルのガスクロマトグラフィー分析は、約０．９３％の「軽末端」（ＤＥＴＡである可能性が最も高い）、０．７２％のＴＥＴＡ、２１．７４％のテトラエチレンペンタアミン、ならびに７６．６１％のペンタエチレンヘキサミンおよびそれ以上（重量）を含む。これらのアルキレンポリアミンボトムは、ピペラジンおよびジエチレントリアミンまたはトリエチレンテトラアミンのより高級のアナログなどの環状縮合産物を含む。

１つの実施形態におけるポリアミンまたはポリイミンの数平均分子量は、３００〜６５０，０００；５００〜６００，０００；６００〜１００，０００；または１２００〜７０，０００である。ポリエチレンイミンの場合には、１つの実施形態における数平均分量は、６００より少なくはなく、１２００より少なくはなく、または１８００より少なくはない。

Ａによって表される二塩基酸の残基は、式ＨＯＯＣ−Ｂ−ＣＯＯＨの任意の二塩基酸またはその無水物由来であり得、ここで、Ｂは、直接結合または１から２０の炭素原子を含む二価の有機成分である。Ｂは、必要に応じて置換され得る芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式または脂肪族であり得る。Ｂが２つ以上の炭素原子を含む脂肪族であるとき、それは、線状または分岐し得、飽和または不飽和であり得る。１つの実施形態では、Ｂは置換されない。いくつかの実施形態では、Ｂは１２を超えない、または８を超えない炭素原子を含む。

Ｂが芳香族であるとき、それはフェニレンを含み；Ｂが脂環式であるとき、それは、シクロヘキシレンを含み、そしてＢが脂肪族であるとき、それはアルキレンを含む。適切な二塩基酸またはより高級の酸の例は、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、トリメリト酸、Ｃ_１〜２０−アルケニルまたはアルキルコハク酸そして特に、マレイン酸、マロン酸、コハク酸およびフタル酸を含む。

１つの実施形態では、Ａおよび／またはＷのための適切な二塩基酸は、マレイン酸、マロン酸、コハク酸およびフタル酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水コハク酸および無水フタル酸からなる群から選択され得る。いくつかの実施形態では、適切な無水物は、無水グルタル酸、無水コハク酸、無水フタル酸またはそれらの混合物を含む。

二塩基酸またはその無水物の混合物が用いられ得る。それ故、Ａは、１つ以上の異なる二塩基酸または無水物の残基であり得る。しかし、１つの実施形態では、Ａは、単一の二塩基酸または無水物の残基である。同様に、Ｗは、１つ以上の異なる二塩基酸または無水物の残基であり得る。１つの実施形態では、Ｗは、単一の二塩基酸または無水物の残基である。１つの実施形態では、ＡおよびＷの両方は、同じ二塩基酸または無水物の残基である。１つの実施形態では、ＡおよびＷの両方は、異なる二塩基酸または無水物の残基である。１つの実施形態では、Ａおよび／またはＷは、無水コハク酸の残基である。

Ｗが酸化物の残基であるとき、基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−を保持しないＺ中の任意のアミノ基またはイミノ基は、（空気を含む）酸素または過酸化水素または過硫酸アンモニウムなどの過酸化物との反応により、Ｎ−酸化物に変換され得る。１つの実施形態では、式１の化合物は、酸化剤（上記を参照のこと）で後処理され得、アミノ基のいくつか、および／またはすべてをＮ−酸化物に変換する。

同様に、Ｗが尿素の残基であるとき、尿素と反応されるＺ中の遊離のアミノ基および／またはイミノ基の数は、基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−を保持しないアミノ基またはイミノ基の最大数まで広範な限界に亘って変動し得る。

１つの実施形態では、Ｗは、二塩基酸または無水物の残基であり、しかも、基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−を保持しないＺ中の遊離のアミノ基またはイミノ基の大部分（少なくとも５０％、または少なくとも７５％、または少なくとも９０％〜９９％）は、Ｗによって表される二塩基酸または無水物と反応される。

１つの実施形態では、Ｚによって表されるポリアミンまたはポリイミンは、２以上の基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−を保持する。これらの基は同じであってもよいし、または異なっていてもよい。このタイプの分散剤は、簡便には、以下の式（２）によって表され得る：

ここで、
Ｘ−＊−＊−Ｘは、ポリアミンおよび／またはポリイミンを表し；
Ｑは、鎖Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−であり；そして
ｑは、２〜２０００である。

１つの実施形態では、Ｚによって表されるポリアミンまたはポリイミンは、２つ以上の異なるポリマー鎖を保持し、そして以下の式２ａによって表される：

ここで、
Ｘ−＊−＊−ＸおよびＱは本明細書で前で規定されたようであり；そして
Ｑ^１は式Ｒ^１−Ｇ−（Ｍ）_ｍ−のポリエステルおよび／またはポリアミド鎖を表し：
Ｒ^１は水素またはＣ_１〜５０の必要に応じて置換されたヒドロカルビルであり；
Ｇは二価の結合またはカルボニルであり；
Ｍは１つ以上のアミノカルボン酸、１つ以上のヒドロキシカルボン酸、１つ以上のヒドロキシカルボン酸のラクトンの残基、またはそれらの混合物であり；
ｑおよびｓは０より大きい正の整数であって、１つの実施形態では、ｑ＋ｓは２〜２０００であり；そして
ｍは２〜１００の整数である。１つの実施形態では、ｑ：ｓの比は、６：１〜１：６である。

１つの実施形態では、Ｇはカルボニルであり、そしてＲ^１−Ｇ−は、Ｃ_１〜５０の必要に応じて置換されたヒドロカルビルカルボン酸、そして特にＣ_１〜５０の必要に応じて置換された脂肪族酸の残基であり、ここで、この脂肪族基は、飽和または不飽和であり得、線状であるかまたは分岐され得る。

１つの実施形態では、Ｒ^１は、Ｒについて本明細書で前に開示されるように３０を超えない炭素原子を含む。Ｒ^１−ＣＯ−もまた、線状または分岐、飽和または不飽和で、必要に応じて置換されたカルボン酸（例えば、メトキシ−酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ドデカノン酸、ステアリン酸、２−エチル酪酸、２−エチルヘキサン酸、２−ブチルオクタノン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−オクチルデカン酸および２−デシルテトラデカン酸）の残基であり得る。このタイプの分岐アルキルカルボン酸はまた、商標名Ｉｓｏｃａｒｂ^ＴＭ（例えは、Ｃｏｎｄｅａ ＧｍｂＨ）の下で入手可能であり、そして特定の例は、Ｉｓｏｃａｒｂ^ＴＭ１２、１６、２０、２８、３２、３４Ｔおよび３６である。

Ｒ^１が置換されるとき、この置換基は、１つ以上のエーテル基または２つ以上のエーテル基であり得る。従って、Ｒ^１−ＣＯ−は、Ａｋｙｐｏ^ＴＭカルボン酸（例えば、Ｋａｏ Ｃｈｅｍ ＧｍｂＨ）の残基であり得る。特定の例は、Ａｋｙｐｏ^ＴＭ ＬＦ１、Ａｋｙｐｏ^ＴＭ ＬＦ２、Ａｋｙｐｏ^ＴＭ ＲＬＭ ２５、Ａｋｙｐｏ^ＴＭ ＲＬＭ ４５ ＣＡ、Ａｋｙｐｏ^ＴＭ ＲＯ ２０ ＶＧおよびＡｋｙｐｏ^ＴＭ ＲＯ ５０ ＶＧである。

Ｍが得られ得るアミノカルボン酸は、アミノ−Ｃ_２〜２０−アルキレン（アルケニレン）カルボン酸またはアミノＣ_１〜２０−アルキレンカルボン酸を含む。１つの実施形態では、このアルキレン（アルケニレン）基は、１２を超えない炭素原子を含む。特定の例は、１１−アミノウンデカノン酸、６−アミノヘキサン酸、４−アミノ酪酸、β−アラニンまたはサルコシンである。

Ｍが由来し得るヒドロキシカルボン酸は、ヒドロキシ−Ｃ_２〜２０アルケニレンカルボン酸またはヒドロキシ−Ｃ_１〜２０アルキレンカルボン酸を含む。適切なヒドロキシカルボン酸の特定の例は、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、５−ヒドロキシ吉草酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸、４−ヒドロキシデカン酸、１０−ヒドロキシウンデカン酸、乳酸およびグリコール酸である。

Ｍはまた、β−プロピオラクトン、必要に応じてＣ_１〜６−アルキル置換されたε−カプロラクトン、および必要に応じてＣ_１〜６−アルキル置換されたδ−バレロラクトンなどのラクトンから派生し得る。ε−カプロラクトンおよび／またはδ−バレロラクトンの特定の置換基の例は、７−メチル−、３−メチル−、５−メチル−、６−メチル−、４−メチル−、５−テトラ−ブチル−、４，４，６−トリメチル−および４，６，６−トリメチルを含む。

本明細書で前に注記したように、上記分散剤は、塩の形態で存在し得る。上記分散剤がカルボン酸基を含む場合、この塩は、リチウム、カリウムまたはナトリウムなどのアルカリ金属の塩であり得る。あるいは、この塩は、アンモニア、アミンまたは四級アンモニウムカチオンと形成され得る。アミンの例は、メチルアミン、ジエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミンおよびオクタデシルアミンである。四級アンモニウムカチオンは、四級アンモニウムカチオンまたはベンザルコニウムカチオンであり得る。１つの実施形態におけるこの四級アンモニウムカチオンは、６〜２０の炭素原子を含む１つまたは２つのアルキル基を含む。四級アンモニウムカチオンの例は、テトラエチルアンモウム、Ｎ−オクタデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム；Ｎ，Ｎ−ジドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムおよびＮ−ベンジル−Ｎ−オクタデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムカチオンである。

１つの実施形態では、カルボン酸基を含む分散剤は、遊離酸の形態である。

ｖが０である式１の分散剤は、有色酸（ｃｏｌｏｕｒｅｄ ａｃｉｄ）の塩の形態であり得る。この有色酸は、分子あたり平均０．５〜３のスルホン酸基を含むスルホン化またはカルボキシル化銅またはニッケルフタロシアニンなどの任意のアニオン性染料、またはスルホン酸および／またはカルボン酸基を含むジアゾ染料であり得る。

ｖが０であるとき、基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−を有さないＺ中のいくつかのアミン基／イミン基は、酸または四級化試薬との反応により置換アンモニウム基に変換され得る。この目的のための適切な試薬は、塩酸、酢酸、硫酸、アルキルスルホン酸、アルキル水素サルフェートまたはアリールスルホン酸などの鉱酸および強酸を含む。四級化試薬は、硫酸ジメチル、塩化ベンジル、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化チメル、およびプロパン（またはブタン）サルトンなどの化合物を含む。

式（１）の化合物は、当該技術分野で公知任意の方法で作製され得る。ポリアミンおよび／またはポリイミンとの反応前の式（１）への前駆体は、米国特許第４，７１３，４８７号および欧州特許第ＥＰ７３５４５号に記載されるプロセスによって調製され得る。ポリアミンおよび／またはポリイミンとの反応は、１つの実施形態では、１００℃〜２００℃の温度で実施される。このような条件下では、この反応は、塩形態単独よりはむしろ、アミドと塩形態との混合物を生じる。

二塩基酸またはその無水物を含む反応は、代表的には、反応体には不活性である有機希釈剤の存在下で実施される。１つの実施形態では、この有機希釈剤は、反応体のための溶媒である。この有機希釈剤は、ハロゲン化誘導体を含む芳香族または脂肪族であり得る。例は、トルエン、クロロベンゼン、ヘプタンおよび石油エーテル蒸留物である。代表的には、この反応は、有機希釈剤の非存在下で実施される。

Ｗが酸化物の残基であるとき、基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_Ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−を保持しないＺ中のアミノ基および／またはイミン基の数は、広範な限度に亘って変動し得る。このような分散剤は、遊離のアミノ基および／またはイミノ基を含む分散剤を、酸素（または空気）などの酸化性化合物または過酸化水素または過硫酸アンモニウムなどの過酸化物と反応することにより容易に調製される。同様に、Ｗが尿素の残基であるとき、このような分散剤はまた、基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−を保持しないＺ中の任意の遊離のアミノ基および／またはイミノ基を尿素と反応することにより容易に調製され得る。１つの実施形態では、この反応は、不活性雰囲気中８０℃と１４０℃との間の温度で実施される。

Ｗが二塩基酸またはその無水物の残基である特定の事例では、基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_Ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−を保持しないＺ中のアミノ基および／またはイミノ基の大部分は、二塩基酸または無水物と反応される。

組成物中に存在する粒子状固体は、有機媒体中で実質的に不溶性である任意の無機または有機固体材料であり得る。１つの実施形態では、この粒子状固体は色素である。

適切な固体の例は、溶媒インクのための色素；ペイントおよびプラスチック材料のための色素、増量剤および充填剤；分散染料；溶媒染浴、インクおよびその他の溶媒適用システムのための光増白剤および繊維補助剤；油を基礎にした、そして逆−エマルジョン穿孔マッドのための個体；乾燥洗浄流体中の泥（ｄｉｒｔ）および固体粒子；粒子上セラミック材料；磁性材料および磁性記録媒体；ガラス、スチール、カーボンなどの繊維およびコンポジット材料のためのホウ素、および殺生物剤、有機媒体中で分散剤として適用される農薬および薬剤である。

１つの実施形態では、この固体は、例えば、Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ（１９７１）およびそれに対する引き続く改定および補遣に、章の表題「色素」の下に記載される認識された色素のいずかからの有機色素である。有機色素の例は、アゾ、ジアゾ、縮合アゾ、チオインジゴ、インダントロン、イソインダントロン、アンタントロン、アントラキノン、イソジベンザントロン、トリフェンジオキサジン、キナクリドンおよびフタロシアニンシリーズ、特に銅フタロシアニンおよびその核ハロゲン化誘導体、そしてまた、酸、塩基および媒染体染料のレーキ（ｌａｋｅ）からのものである。厳密には無機物であるが、カーボンブラックは、その分散性質においてより有機色素のように挙動する。１つの実施形態では、これら有機色素は、フタロシアニン、特に、銅フタロシアニン、モノアゾ、ジアゾ、インダントロン、アントラントロン、キナクリドンおよびカーボンブラックである。

無機固形分は：タルク、カオリン、シリカ、重晶石およびチョークなどの増量剤および充填剤；アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、窒化シリコン、窒化ホウ素、シリコンカーバイド、ホウ素カーバイド、混合シリコン−窒化アルミニウムおよびチタン酸金属などの粒子状セラミック材料；遷移金属の磁性酸化物、特に鉄およびクロムの磁性酸化物、例えば、γ−Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、およびコバルトドープ鉄酸化物、酸化カルシウム、フェライト、特にバリウムフェライトなどの粒子状磁性材料；および金属粒子、特に金属イオン、ニッケル、コバルト、銅およびそれらの合金を含む。

その他の有用な固体材料は、抗カビ剤フルトリアフェン、カルベンダジム、クロロタロニルおよびマンコゼブなどの農薬である。

本発明の組成物中に存在する有機媒体は、１つの実施形態ではプラスチック材料であり、そして別の実施形態では有機液体であり得る。この有機液体は、非極性または極性有機液体である。有機液体に関連する用語「極性」によって、それは、Ｃｒｏｗｌｅｙらによって、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐａｉｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、３８巻、１９６６の２６９頁に「溶解性に対する三次元アプローチ」と題する論文に記載のような、中程度〜強力な結合を形成し得る有機液体を意味する。このような有機液体は、一般に、上記の論文で規定されるような５以上の水素結合数を有する。

適切な極性有機液体の例は、アミン、エーテル、特に低級アルキルエーテル、有機酸、エステル、ケトン、グリコール、アルコールおよびアミドである。このような中程度、強力に水素結合する液体の多くの詳細な例は、Ｉｂｅｒｔ Ｍｅｌｌａｎによる「Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」と題する本（１９６８に、Ｎｏｙｅｓ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって公開）の３９−４０頁の表２．１４に与えられ、そしてこれらの液体はすべて本明細書で用いられる用語極性有機液体の範囲内に入る。

１つの実施形態では、極性有機液体は、ジアルキルケトン、アルカンカルボン酸およびアルカノールのアルキルエステル、特にそのような液体は、合計６まで、そして６を含む炭素原子を含む。極性有機液体の例としては、ジアルキルおよびシクロアルキルケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジ−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−イソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルｎ−アミルケトンおよびシクロヘキサノン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸フブチル、ギ酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピル酢酸メトキシおよび酪酸エチルなどのアルキルエステル；エチレングリコール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロピルプロパノール、３−エトキシプロピルプロパノール、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシプロピル、酢酸３−エトキシプロピルおよび酢酸２−エトキシエチルなどの、グリコールならびにグリコールエステルおよびグリコールエーテル；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびイソブタノールなどのアルカノール、ならびにジエチルエーテルおよびテトラヒドロフランなどのジアルキルおよび環状エーテルを含む。１つの実施形態では、溶媒は、アルカノール、アルカンカルボン酸およびアルカンカルボン酸のエステルである。１つの実施形態では、本発明は、水性媒体中で実質的に非可溶性である有機液体について適切である。さらに、当業者は、少量の水性媒体（例えば、グリコール、グリコールエーテル、グリコールエステルおよびアルコール）が有機液体中に、全体の有機液体が水性媒体中に実質的に非可溶性であることを条件に存在し得ることを認識する。

極性有機液体として用いられ得る有機液体の例は、ペイントおよびインクなどの種々の適用における使用のためのインク、ペイントおよびチップの調製のために適切であるようなフィルム形成性樹脂である。このような樹脂の例は、Ｖｅｒｓａｍｉｄ^ＴＭおよびＷｏｌｆａｍｉｄ^ＴＭなどのポリアミド、およびエチルセルロースおよびエチルヒドロキシエチルセルロースなどのセルロースエーテル、ニトロセルロースおよびセルロースアセテートブチレート樹脂（これらの混合物を含む）を含む。ペイント樹脂の例は、短油アルキド／メラミン−ホルムアルデヒド、ポリエステル／メラミン−ホルムアルデヒド、熱硬化性アクリル／メラミン−ホルムアルデヒド、長油アルキド、ポリエーテルポリオールおよびアクリルおよび尿素／アルデヒドなどのマルチメディア樹脂を含む。

上記有機液体はポリオール、すなわち、２つ以上のヒドロキシル基をもつ有機液体であり得る。１つの実施形態では、ポリオールは、α−ωジオールまたはα−ωジオールエトキシレートを含む。

１つの実施形態では、非極性有機液体は、脂肪族基、芳香族基またはそれらの混合物を含む化合物である。この非極性有機液体は、非ハロゲン化芳香族炭化水素（例えば、トルエンおよびキシレン）、ハロゲン化芳香族炭化水素（例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン）、非ハロゲン化脂肪族炭化水素（例えば、完全または部分的に飽和された両方の６以上の炭素原子を含む線状および分岐脂肪族炭化水素）、ハロゲン化脂肪族炭化水素（例えば、ジクロロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエタン）および天然の非極性有機物（例えば、植物油、ヒマワリ油、亜麻仁油、テルペンおよびグリセリド）を含む。

１つの実施形態において、上記有機液体は、総有機液体を基に、少なくとも０．１重量％または１重量％またはより多くの極性有機液体を含む。この有機液体は、必要に応じて、水をさらに含む。１つの実施形態では、この有機液体は、水を含まない。

有機液体が水を含むとき、いくつかの実施形態で存在する量は、有機液体の量を基に、７０重量％を超えないか、または５０重量％を超えないか、または４０重量％を超えない。

プラスチック材料は、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂であり得る。本発明で有用である熱硬化性樹脂は、加熱されるか、触媒されるか、またはＵＶ照射を受けるとき化学反応を行い、そして相対的に注入できるようになる樹脂を含む。熱硬化性樹脂における代表的な反応は、酸化または不飽和二重結合、エポキシ／アミン、エポキシ／カルボニル、エポキシ／ヒドロキシル、ポリイソシアネート／ヒドロキシ、アミノ樹脂／ヒドロキシ部分、遊離ラジカルまたはポリアクリレート、カチオン性重合またはエポキシ樹脂およびビニルエーテル、縮合またはシラノールを含む反応を含む。

ヒドロキシ官能性（頻繁にポリオール）をもつポリマーは、アミノ樹脂またはポリイソシアネートと架橋する熱硬化性システムで広く用いられている。これらポリオールは、アクリルポリオール、アルキドポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよびポリウレタンポリオールを含む。代表的なアミノ樹脂は、メラミンホルムアミド樹脂、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂およびグリコールウリルホルムアルデヒド樹脂を含む。ポリイソシアネートは、２つ以上のイソシアネート基をもつ樹脂であり、モノマー性脂肪族ジイソシアネート、モノマー性芳香族ジイソシアネートの両方、およびそれらのポリマーを含む。代表的な脂肪族ジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネートおよび水素化ジフェニルメタンジイソシアネートを含む。代表的な芳香族イソシアネートは、トルエンジイソシアネートおよびビフェニルメタンジイソシアネートを含む。

１つの実施形態では、熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリアクリレートもしくはポリメタクリレート、セルロースおよびセルロース誘導体を含む。上記組成物は、多くの方法で調製され得るが、溶融混合および乾燥固体をブレンドすることが代表的な方法である。

所望であれば、上記組成物は、その他の成分、例えば、樹脂（これらが既に有機媒体を構成していない場合）、バインダー、流動剤、抗沈降剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、レオロジー改変剤、均一化剤、光沢改変剤および保存剤を含み得る。

上記組成物は、代表的には、１〜９５重量％の粒子状固体を含み、正確な量は、この固体の性質に依存し、この量はこの固体の性質およびこの固体と極性有機液体の相対密度の性質に依存する。例えば、固体が有機色素などの有機材料である組成物は、１つの実施形態では、１５〜６０重量％の固体を含み、その一方、固体が無機色素、充填剤または増量剤などの無機材料である組成物は、１つの実施形態では、組成物の総重量を基に４０〜６０重量％の固体を含む。

上記組成物は、分散物を調製するために公知である任意の従来方法によって調製され得る。それ故、固体、有機媒体および分散剤は、任意の順序で混合され得、この混合物は、次いで、固体の粒子を適切なサイズに減少するために、分散物が形成されるまで、例えば、ボールミル、ビーズミル、グラベルミルまたはプラスチックミルによる機械的処理を受ける。あるいは、固体は、その粒子サイズを減少するために、独立または有機媒体または分散剤のいずれかと混合して処理され得、その他の成分またはその他の複数の成分が次いで添加され、そしてこの混合物は、組成物を提供するために混合される。

本発明の組成物は、液体分散物に特に適している。１つの実施形態では、このような分散物組成物は：
（ａ）０．５〜３０部の粒子状固体；
（ｂ）０．５〜３０部の式（１）の化合物；および
（ｃ）４０〜９９部の有機液体および／または水；ここで、すべての部は重量であり、そして量（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００である。

１つの実施形態では、成分ａ）は、０．５〜３０部の色素を含み、そしてこのような分散物は、（液体）インク、ペイントおよびミルベースとして有用である。

組成物が、粒子状固体および式（１）の分散剤を乾燥形態で含むことが要求される場合、上記有機液体は、代表的には揮発性であり、その結果、それは、粒状固体から蒸発などの簡単な分離手段によって容易に除去され得る。１つの実施形態では、この組成物は、有機液体を含む。

乾燥組成物が、式（１）の分散剤および粒子状固体から本質的になる場合、それは、代表的には、粒子状固体の重量を基に、少なくとも０．２％、少なくとも０．５％または少なくとも１．０％の（１）の分散剤を含む。１つの実施形態では、この乾燥組成物は、粒子状固体の重量を基に１００重量％を超えない、５０重量％を超えない、２０重量％を超えない、または１０重量％を超えない式（１）の分散剤を含む。

本明細書で先に開示されたように、本発明の組成物は、ミルベースを調製するために適し、ここで、粒子状固体は、式（１）の化合物およびその塩の存在下、有機液体中で粉砕される。

それ故、本発明のなおさらなる局面によれば、粒子状固体、有機液体および式（１）の化合物およびその塩を含むミルベースが提供される。

代表的には、このミルベースは、このミルベースの総重量を基に、２０〜７０重量％の粒子状固体を含む。１つの実施形態では、この粒子状固体は、ミルベースの１０重量％よりは少なくないか、または２０重量％よりは少なくない。このようなミルベースは、必要に応じて、粉砕の前または後のいずれかで添加されるバインダーを含み得る。

このバインダーは、有機液体の揮発の際に組成物を結合し得るポリマー材料である。

バインダーは、天然および合成材料を含むポリマー材料である。１つの実施形態では、バインダーは、ポリアクリレートもしくはポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリウレタン、アルキド、セルロースなどの多糖、およびカゼインなどの天然タンパク質を含む。１つの実施形態では、このバインダーは、粒子状固体の量を基に１００％を超えて、２００％を超えて、３００％を超えて、または４００％を超えて組成物中に存在する。

上記ミルベース中の必要に応じたバインダーの量は、広範な限度を超えて変動し得るが、代表的には、このミルベースの連続／液体相の１０重量％よりは少なくなく、そしてしばしば２０重量％よりは少なくない。１つの実施形態では、バインダーの量は、このミルベースの連続／液体相の５０重量％は超えないか、または４０重量％は超えない。

上記ミルベース中の分散剤の量は、粒子状固体の量に依存するが、代表的には、このミルベースの０．５〜５重量％である。

本発明の組成物から作製される分散物およびミルベースは、被覆およびペイント、特に高固形分ペイント；インク、特にフレキソ印刷物、グラビア印刷およびスクリーンインク；非水セラミックプロセス、特にテープ被覆、医者のブレード、押し出しおよび射出成形タイププロセス；コンポジット材料、化粧品材料、接着剤材料およびプラスチック材料における使用のために特に適切である。

本明細書で先に注記したように、式（１）および（１ａ）の分散剤の多くは新規である。従って、本発明のさらなる局面によれば、粒状固体、有機液体、バインダーならびに式（１）、（１ａ）および（１ｂ）の化合物；およびそれらの塩を含むペイントまたはインクが提供される。

本発明のなおさらなる局面によれば、（１）、（１ａ）および（１ｂ）の化合物；およびその塩が提供され、ここで、Ｚは、１５００よりは少なくない数平均分子量を有するポリアミンおよび／またはポリイミンであり、そして（０−ｖ）は０であり、上記式は、添加される酸化物、尿素または二塩基酸または無水物（Ｗ）を含まない。

本発明は、以下の実施例によってさらに例示され、そこでは、量へのすべての参照は、そうでないことが示されなければ重量部である。

（実施例１）
中間体１： １：１ ポリエーテルアミン：２−ヒドロキシエチルアクリレートの合成
２−ヒドロキシエチルアクリレート（５．２５ｇ ４５．２ｍｍｏｌ、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（０．００５ｇ）および約１６５０のＭＷの、ポリエーテルアミンＣ１２〜Ｃ１５混合脂肪アルコール末端ポリプロポキシレートアミン（米国特許第５，０９４，６６７号におけるように調製、１００ｇ ４５．２ｍｍｏｌ、７５ｗｔ％活性）を、空気雰囲気下で４時間７０℃で撹拌し、透明な黄色の液体（１０５ｇ）を得る。ＩＲは、オレフィン結合のないことを示した。

中間体２： １：１：１ ポリエタノールアミン：２−ヒドロキエチルアクリレート：無水コハク酸の合成
中間体１（５０ｇ ２０．４ｍｍｏｌ）および無水コハク酸（２．０４ｇ ２０．４ｍｍｏｌ、例えばＡｌｄｒｉｃｈ Ｂａｔｃｈ Ｎｏ ３１０８１−０５０）を窒素雰囲気下、８０℃で１８時間撹拌し、透明な黄色の液体を得る（５２ｇ）。ＩＲは、無水物基の存在は示さず、そしてカルボニルアミドの存在を示した（１６５９ｃｍ^−１）。この混合物の酸値は、２４．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇとして測定された。

分散剤１
ポリエチレンイミン ＳＰ２００（３．６ｇ １ｍｍｏｌ、例えば、Ｎｉｐｐｏｎ Ｓｈｏｋｕｂａｉ ＭＷ １００００）を、窒素雰囲気下、８０℃で、撹拌された中間体２（５２ｇ ２０ｍｍｏｌｓ）に添加する。１５分後、全部の混合物を、窒素雰囲気下で６時間１２０℃で撹拌し、粘性の琥珀色のガム（５５ｇ）を得る。この混合物の酸値は、１９．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇとして測定された。この産物の２０ｇを単離した。

分散剤２
分散剤１の混合物を、窒素雰囲気下で６時間の間１２０℃でさらに加熱し、粘性の琥珀色のガム（３５ｇ）を得る。この混合物の酸値は、１７．２ｍｇＫＯＨ／ｇとして測定された。

実施例２〜１１
中間体１へのプロセスを、実施例１で用いたポリエーテルアミンと２−ヒドロキシエチルアクリレートに代えて以下の表１に示される出発物質を用いることを除いて繰り返した。ポリエーテルアミン：アクリレートのモル比は１：１である。実施例２〜１１は、以下の表で強調された材料を用いて調製された。

表１の脚注
２−ＨＥＡは、２−ヒドロキシエチルアクリレート 例えばＡｌｄｒｉｃｈ
ＭｅＯＰＥＧ Ａｃは、ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート 約４５４のＭｎ 例えばＡｌｄｒｉｃｈ
２−ＤＭＡＥＡは、２−ジメチルアミノエチルアクリレート 例えばＡｌｄｒｉｃｈ
ＥＧＭＥＡは、エチレングリコールメチルエーテルアクリレート 例えばＡｌｄｒｉｃｈ
ＤＥＧＭＥＡは、ジエチレングリコールメチルエチルアクリレート 例えばＡｌｄｒｉｃｈ
ＤＥＡＥＡは、２−ジエチルアミノエチルアクリレート 例えばＡｌｄｒｉｃｈ
ＤＭＡＰＡは、３−ジメチルアミノプロピルアクリレート
ＤＭＡＰＭＡは、３−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
実施例１２〜２１
中間体２へのプロセスを、実施例１で用いた中間体１に代えて以下の表２に示される出発物質を用いることを除いて繰り返した。成分のモル比は以下に示される。

表２の脚注
中間体＊＊＊は、ＳＵＣＣＡと反応され、分散剤を形成
ＳＵＣＣＡは、無水コハク酸 例えばＡｌｄｒｉｃｈ。

実施例２２〜３６
分散剤１および２へのプロセスを、実施例１で用いた中間体２およびポリエチレンイミンＳＰ２００に代えて以下の表３に示される出発物質を用いることを除いて繰り返した。成分の重量比は以下の表に示されるようである。

表３への脚注
重量比＊は、ＰＥＩに対する中間体の重量比である。
ＳＰ０３０、ＳＰ０５０およびＳＰ０７５は、それぞれ、Ｍｎ３０００、５０００および７５００のポリエチレンイミン、例えばＮｉｐｐｏｎ Ｓｈｏｋｕｂａｉである。
ＰＡＡ ０５は、ＭＷ５０００のポリアリルアミン、例えばＮｉｔｔｏ Ｂｏｓｅｋｉ Ｃｏ Ｌｔｄである。

比較例１は、ラウリン酸で末端キャップされたポリ（ε−カプロラクトン）であり、そして米国特許第４，６４５，６１１号に記載のようにポリエチレンイミンと反応される。

比較例２は、分散剤の非存在下で調製されたミルベースである。

比較例３は、２−ヒドロキシエチルアクリレートが用いられないことを除いて、分散剤１または２と同じプロセスで同じ調製である。

ミルベースの調製
一連のマジェンタのミルベースは、種々の分散剤（実施例１、２および３７〜４７）ならびに実施例１および２を利用して調製される。これらミルベースは、ＭＰＡ：ブタノールの比（ＭＰＡ＝メトキシプロピルアセテート）４：１の７．５５ｇの溶媒混合物中に分散剤（０．４５ｇ）を溶解することにより調製される。ガラスビーズ（３ｍｍ、１７部）およびＭｏｎｏｌｉｔｅ Ｒｕｂｉｎｅ ３Ｂ（例えばＨｅｕｂａｃｈ ２．０部）を添加し、そしてこの混合物を、水平シェーカーで１６時間振とうした。得られる分散物を、次いで、Ａ〜Ｅ（良好〜悪い）の任意スケールを用いて流動性について評価した。得られた粉砕グレードは：

凝集試験
実施例を、分散剤（１または２）を含むミルベース（着色剤）または比較例３を、ポリエステル白色ペイントとブレンドすることのより調製し、１／１０色／白色減少を作製する。このペイントは、１０ｇのポリエステル白、約４．１ｇの着色剤および２ｇのキシレンを含む。このペイントは、次に、均一性のためにＳｋａｎｄｅｘ ｍｉｌｌ中で１０分間ブレンドされ、次いでラボローラー上で２０分間ブレンドする。このブレンドされたペイントは、次いで、被覆された黒色／白色カード上に横に並んだ展色（ｄｒａｗｄｏｗｎ）を調製した、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｋ−Ｂａｒ Ｃｏａｔｅｒ（Ｋ−Ｂａｒ Ｎｏ．４を用いる）上で試験される。実施例を１５０℃で２０分間ストーブ中に配置する前に少なくとも３０分間風乾燥される。これらパターンの光沢は、凝集における変化があるとき、２０゜および６０゜の観察角度に設定された光沢計（ｇｌｏｓｓ ｍｅｔｅｒ）を用いて測定される。得られる結果は、以下のようである：

＊＊比較例３は、分離に乏しく、そしてフィンガーラブ（ｆｉｎｇｅｒ ｒｕｂ）を有する。

本明細書で用いられるとき、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知であるその通常の意味で用いられる。詳細には、それは、分子の残りに直接結合された炭素原子を有し、そして優勢に炭化水素性質を有する基をいう。ヒドロカルビル基の例は以下を含む：
（ｉ）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、および芳香族、脂肪族、および脂環式−置換芳香族置換基、ならび環が分子の別の部分を通じて完了する環状置換基（例えば、２つの置換基が一緒に環を形成する）；
（ｉｉ）置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈では、置換基の炭化水素性質を優勢に変えない非炭化水素基（例えば、ハロ（特に塩素およびフッ素）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）を含む置換基；
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈では、炭化水素性質を優勢に有しているが、そうでなければ炭素原子からなる環または鎖中に炭素以外を含む置換基。ヘテロ原子は、硫黄、酸素、窒素を含み、そして、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾイルなどの置換基を包含する。一般に、２を超えない、または１を超えない、非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基中の１０の炭素原子ごとに存在し；代表的には、このヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基はない。

上記で言及される書類の各々は、参考として本明細書中に援用される。実施例中を除き、または明瞭にその他であることが示される場合、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを特定する本明細書中のすべての数字の量は、語「約」によって修飾されているとして理解されるべきである。その他であることが示されなければ、本明細書中で言及される各化学品または組成物は、異性体、副産物、誘導体、および市販グレード中に存在すると通常理解されるその他のこのような材料を含み得る市販グレードの材料であるとして解釈されるべきである、しかし、各化学成分の量は、その他のであることが示されなければ、市販材料中に慣習的に存在し得る任意の溶媒または希釈油なしで提示される。本明細書中に提示される上限量および下限量、範囲、および比の制限は、独立に組み合わされ得ることが理解されるべきである。同様に、本発明の各要素についての範囲および量は、任意のその他の要素の範囲または量と一緒に用いられ得る。

Claims (15)

1. 以下の式（１）の化合物およびその塩を含む分散剤であって:
   Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−Ｚ−Ｗ_０−ｖ 式（１）
   ここで、ＥはＲまたはＲ−ＮＲ’−Ｔ−であり；
   ＲはＨまたはＣ_１〜５０の必要に応じて置換されたヒドロカルビルであり；
   Ｒ’は必要に応じて置換されたアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレートまたはアクリルアミドもしくはメタアクリルアミドの残基、あるいはエポキシドの残基、あるいはＣ_１〜８の必要に応じて置換されたヒドロカルビル基であり；
   ＹはＣ_２〜４のアルキレンオキシであり；
   ＴはＣ_２〜４のアルキレンであり；
   Ａは二塩基酸またはその無水物の残基であり；
   Ｚはポリアミンおよび／またはポリイミンの残基であり；
   Ｗは酸化物、尿素あるいは二塩基酸またはその無水物の残基であり；
   ｘは２〜９０であり；そして
   （０−ｖ）は０〜ｖの値を意味し、ここでｖは、基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−を保持しないＺ中の最大の利用可能な数のアミノ基および／またはイミノ基を表し、
   必要に応じて、Ｚに結合した２個よりも多い基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−が存在し得、これらの基は同じであっても異なっていてもよい、分散剤。
2. 粒子状の固体、有機媒体および／または水ならびに以下の式（１）の化合物およびその塩を含む組成物であって：
   Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−Ｚ−Ｗ_０−ｖ 式（１）
   ここで、ＥはＲまたはＲ−ＮＲ’−Ｔ−であり；
   ＲはＨまたはＣ_１〜５０の必要に応じて置換されたヒドロカルビルであり；
   Ｒ’は必要に応じて置換されたアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレートまたはアクリルアミドもしくはメタアクリルアミドの残基、あるいはエポキシドの残基、あるいはＣ_１〜８の必要に応じて置換されたヒドロカルビル基であり；
   ＹはＣ_２〜４のアルキレンオキシであり；
   ＴはＣ_２〜４のアルキレンであり；
   Ａは二塩基酸またはその無水物の残基であり；
   Ｚはポリアミンおよび／またはポリイミンの残基であり；
   Ｗは酸化物、尿素あるいは二塩基酸またはその無水物の残基であり；
   ｘは２〜９０であり；そして
   ｖは、基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−を保持しないＺ中の最大の利用可能な数のアミノ基および／またはイミノ基を表し、
   必要に応じて、Ｚに結合した２個よりも多い基Ｅ−Ｏ−（Ｙ）_ｘ−Ｔ−ＮＲ’−Ａ−が存在し得、これらの基は同じであっても異なっていてもよい、組成物。
3. ＹがＣ_３〜４のアルキレンオキシである、請求項２に記載の組成物。
4. ＹがＣ_３〜４−のアルキレンオキシであり、そして（Ｙ）_ｘ によって表される鎖が−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ−またはＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_２−ＣＨ_３）−Ｏ−である、請求項２に記載の組成物。
5. Ｗが、マレイン酸、マロン酸、コハク酸およびフタル酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水コハク酸および無水フタル酸からなる群から独立に由来する残基である、請求項２に記載の組成物。
6. 前記Ｚによって表される基が、ポリエチレンイミンである、請求項２に記載の組成物。
7. 前記有機媒体が、有機液体またはプラスチック材料であり、ここで、該プラスチック材料が熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂である、請求項２に記載の組成物。
8. 前記有機液体が、総有機液体を基に、少なくとも０．１重量％の極性有機液体を含む、請求項２に記載の組成物。
9. 前記粒子状固体が、色素である、請求項２に記載の組成物。
10. 粒子状固体、有機液体、バインダーおよび請求項１に記載の分散剤を含むペイントまたはインク。
11. 粒子状固体、有機液体および請求項１に記載の分散剤を含む、ミル−ベース。
12. ＹがＣ _３〜４ のアルキレンオキシである、請求項１に記載の分散剤。
13. ＹがＣ _３〜４ −のアルキレンオキシであり、そして（Ｙ） _ｘ によって表される鎖が−ＣＨ _２ ＣＨ _２ ＣＨ _２ ＣＨ _２ Ｏ−、−ＣＨ _２ ＣＨ（ＣＨ _３ ）Ｏ−またはＣＨ _２ −ＣＨ（ＣＨ _２ −ＣＨ _３ ）−Ｏ−である、請求項１に記載の分散剤。
14. Ｗが、マレイン酸、マロン酸、コハク酸およびフタル酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水コハク酸および無水フタル酸からなる群から独立に由来する残基である、請求項１に記載の分散剤。
15. 前記Ｚによって表される基が、ポリエチレンイミンである、請求項１に記載の分散剤。