JP4943611B2

JP4943611B2 - 高屈折率感圧接着剤

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Publication number: JP4943611B2
Application number: JP2001533919A
Authority: JP
Inventors: ビー．オルソン，デイビッド; ル，イン−ユー; エル．ムーア，シェリル; シー．フォング，ベティー; アール．ウィリアムズ，トッド
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 1999-10-28
Filing date: 2000-08-10
Publication date: 2012-05-30
Anticipated expiration: 2020-08-10
Also published as: DE60015394T3; KR20020082830A; DE60015394D1; DE60015394T2; EP1244756B2; EP1244756A1; CA2386847A1; JP2012107246A; JP2003535921A; EP1244756B1; KR100707745B1

Description

【０００１】
発明の分野
本発明は感圧接着剤に関する。より詳しくは、本発明は屈折率が高い感圧接着剤に関する。
【０００２】
発明の背景
感圧接着剤（「ＰＳＡ」）は、室温で永続的粘着性を示す接着剤として本明細書において定義する。この特性によって、感圧接着剤は、軽い指圧のみを加えると強く接着することが可能となる。ＰＳＡは、特性のバランス、すなわち、密着性、凝集力、伸縮性および弾性のバランスを有する。密着性は、表面への即時密着性と圧力を加えると発生する密着強度の両方を指す（「剥離強度」として測定されることが多い）。凝集力は、「剪断強度」、すなわち、剪断力を受けた時に破壊に対する被着ＰＳＡの耐性を指す。伸縮性は低応力下で伸びる能力を指す。弾性は、材料が引き延ばされた時に収縮力を示し、力が開放された時に縮む特性を指す。
【０００３】
感圧接着剤は、光学製品における用途を含む多くの多様な用途を有する。特定の光学用途の場合、接着剤の屈折率（ＲＩ）と接着剤を被着させる基材の屈折率とを一致させることが有用である。この屈折率一致は、グレアおよび反射率を低下させることにより構造物の光学的特性を強化する。グレアは、４５０〜６５０ナノメートルの範囲にわたる平均反射率として本明細書において定義し、反射率は、表面上に入射する放射束の一部が、底が前記表面であるとともに入射放射線を含む同一半球に戻されるプロセスとして本明細書において定義される（ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＯｐｔｉｃｓ，２^ndｅｄ．，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，Ｉｎｃ．，１９９５を参照すること）。多くの場合、基材は１．４８〜１．６５の範囲内の屈折率を有するポリマー材料である。例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）は１．４８９のＲＩを有し、ポリカーボネートは１．５８５のＲＩを有し、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は１．６４のＲＩを有する。
【０００４】
既知のＰＳＡは約１．４７以下のＲＩを有する。これらのＰＳＡを光学用途において用いる場合、グレアおよび反射率が発生しうる。
【０００５】
従って、屈折率が高い感圧接着剤が必要とされている。
【０００６】
発明の概要
本発明は、少なくとも１．４８の屈折率を有する感圧接着剤を提供する。これらの感圧接着剤は、基材が同様に高屈折率を有する光学用途のために特に適する。本発明の感圧接着剤は、有利には、グレアと反射率を減少させる屈折率一致を見込んでいる。
【０００７】
本発明の感圧接着剤は、置換または非置換芳香族部分を含む少なくとも一種のモノマーを含む。
【０００８】
本発明の一つの態様は、（ａ）アルキル基が約１〜約１２個の炭素原子、好ましくは約４〜約８個の炭素原子を含む非第三アルコールのモノマーアクリル酸エステルまたはモノマーメタクリル酸エステルからなる群から選択された少なくとも一種のモノマーと、（ｂ）置換または非置換芳香族部分を含む少なくとも一種のモノマーとの反応生成物を含む感圧接着剤である。
【０００９】
本発明のもう一つの態様は、（ｂ）置換または非置換芳香族部分を含む少なくとも一種のモノマーと、（ｃ）成分（ｂ）と共重合可能な少なくとも一種の極性ポリマーとの反応生成物を含む感圧接着剤である。
【００１０】
本発明のなおもう一つの態様は、（ａ）アルキル基が約１〜約１２個の炭素原子、好ましくは約４〜約８個の炭素原子を含む非第三アルコールのモノマーアクリル酸エステルまたはモノマーメタクリル酸エステルからなる群から選択された少なくとも一種のモノマーと、（ｂ）置換または非置換芳香族部分を含む少なくとも一種のモノマーと、（ｃ）成分（ａ）および（ｂ）のモノマーと共重合可能な少なくとも一種の極性モノマーとの反応生成物を含む感圧接着剤である。
【００１１】
本発明の感圧接着剤は、場合により、他のモノマー、架橋剤および添加剤を含んでもよい。
【００１２】
本発明のもう一つの実施形態は、本発明の感圧接着剤が被覆された基材である。
【００１３】
例証的実施形態の詳しい説明
本発明は、少なくとも１．４８の屈折率を有する感圧接着剤に関する。本感圧接着剤は、好ましくは少なくとも１．５０の屈折率を有する。
【００１４】
本発明の感圧接着剤は高い屈折率を有し、しかも感圧接着剤に関連した四つの特性、すなわち、密着性、凝集力、伸縮性および弾性の良好なバランスを有する。
【００１５】
屈折率は、電磁放射線が約５８３．９ナノメートル（ｎｍ）の波長のナトリウム黄色光であるとして、自由空間中の電磁放射線の速度対、材料中の電磁放射線の速度の比であると理解される当該材料の絶対屈折率（例えば、モノメートル）として本明細書で定義する。屈折率は公知の方法で測定することができ、一般にアッベ屈折計を用いて測定される。
【００１６】
本発明の感圧接着剤は、置換されているか、あるいは置換されていない少なくとも一種の芳香族モノマーを含むアクリレート接着剤である。感圧接着剤は、非第三アルコールのモノマーアクリル酸エステルまたはモノマーメタクリル酸エステルからなる群から選択された少なくとも一種のアクリルモノマーおよび／または少なくとも一種の極性モノマーをさらに含んでもよい。本発明の感圧接着剤は、場合により、接着剤の特性を改善するために添加してよい架橋剤などの他のモノマー、および粘着性付与剤または可塑剤などの他の添加剤を含む。
【００１７】
アクリルモノマー
本発明の感圧接着剤中で有用なアクリルモノマーは、一般に約０〜約９３重量部の範囲で存在する。有用なアクリルモノマーは、アルキル基が約１〜約１２個の炭素原子、好ましくは約４〜約８個の炭素原子を含む非第三アルキルアルコールのモノマーアクリル酸エステルまたはモノマーメタクリル酸エステルおよびそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも一種のモノマーを含む。
【００１８】
適するアクリルモノマーには、アクリル酸またはメタクリル酸と１−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、３−ヘプタノール、２−オクタノール、１−デカノール、１−ドデカノールなどおよびそれらの混合物などの非第三アルキルアルコールとのエステルからなる群から選択されたモノマーが挙げられるが、それらに限定されない。こうしたモノマーアクリル酸エステルまたはモノマーメタクリル酸エステルは技術上知られており、市販されている。
【００１９】
芳香族モノマー
以下の芳香族モノマーは、好ましくはすべてが５０℃以下のホモポリマーガラス転移温度を有する高屈折率アクリルモノマーである。これらの芳香族モノマーは、単独で、あるいは他のアクリルモノマーの存在下で重合させた時に、芳香族モノマーを用いずに入手できるよりも高いＲＩをもつＰＳＡを生じさせる。モノマーの比を調節することにより、少なくとも１．４８のＲＩをもつＰＳＡを製造することが可能である。
【００２０】
本発明の芳香族モノマーは、以下の一般式（Ｉ）によって表される。
【化３】

式中、Ａｒは、Ｂｒ_yおよび（Ｒ³）_zからなる群から選択された置換基で置換されているか、あるいは置換されていない芳香族基であり、ここでｙは、芳香族基に結合された臭素置換基の数を表し、それは０〜３の整数であり、Ｒ³は炭素数２〜１２の直鎖または分岐アルキルであり、ｚは、芳香族環に結合されたＲ³置換基の数を表し、それは０〜１の整数であり、但し、ｙとｚの両方が０であることはなく、Ｘは、酸素または硫黄のいずれかであり、ｎは０〜３であり、好ましくはｎは０または１であり、Ｒ¹は、炭素数２〜１２、好ましくは炭素数２〜８の非置換直鎖または分岐アルキレン連結基であり、Ｒ²は、ＨまたはＣＨ₃のいずれかである。
【００２１】
芳香族モノマーの一つの実施形態において、Ｘは酸素である。芳香族モノマーのこの実施形態内で、モノマーの群は、Ａｒがナフチルであり、Ｒ¹、Ｒ²およびｎが上で定義された通りである式（ＩＩ）のモノマーを含む。
【化４】

ナフチル基は、上述したように置換されているか、あるいは置換されていない。ナフチル芳香族モノマーの群内で、もう一つの群は、Ａｒが１−ナフチルまたは２−ナフチルである群である。
【００２２】
Ｘが酸素である芳香族モノマーの実施形態内で、モノマーのもう一つの群は、Ａｒがフェニルであり、Ｒ¹、Ｒ²およびｎが上で定義された通りである式（ＩＩＩ）のモノマーを含む。
【化５】

フェニル基は、上述したように置換されているか、あるいは置換されていない。フェニル芳香族モノマーの置換された群内で、好ましくは、フェニルはジブロモで置換されている。臭素で置換された群内で、フェニルモノマーは、２−アルキル置換または４−アルキル置換であってもよい。
【００２３】
芳香族モノマーの別の実施形態において、Ｘは硫黄である。芳香族モノマーのこの実施形態内で、モノマーの群は、Ａｒがナフチルであり、Ｒ¹、Ｒ²およびｎが上で定義された通りである式（ＩＶ）のモノマーを含む。
【化６】

ナフチル基は、上述したように置換されているか、あるいは置換されていない。ナフチル芳香族モノマーの群内で、別の群は、Ａｒが１−ナフチルまたは２−ナフチルである群である。
【００２４】
Ｘが硫黄である芳香族モノマーの実施形態内で、モノマーのもう一つの群は、Ａｒがフェニルであり、Ｒ¹、Ｒ²およびｎが上で定義された通りである式（Ｖ）のモノマーを含む。
【化７】

フェニル基は、上述したように置換されているか、あるいは置換されていない。フェニル芳香族モノマーのこの群内で、好ましくは、フェニルはジブロモで置換されている。もう一つの群において、フェニルモノマーは、２−アルキル置換または４−アルキル置換であってもよい。
【００２５】
本発明において適する芳香族モノマーの特定の例には、６−（４，６−ジブロモ−２−イソプロピルフェノキシ）−１−ヘキシルアクリレート、６−（４，６−ジブロモ−２−ｓ−ブチルフェノキシ）−１−ヘキシルアクリレート、２，６−ジブロモ−４−ノニルフェニルアクリレート、２，６−ジブロモ−４−ドデシルフェニルアクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）−１−エチルアクリレート、２−（２−ナフチルオキシ）−１−エチルアクリレート、６−（１−ナフチルオキシ）−１−ヘキシルアクリレート、６−（２−ナフチルオキシ）−１−ヘキシルアクリレート、８−（１−ナフチルオキシ）−１−オクチルアクリレート、８−（２−ナフチルオキシ）−１−オクチルアクリレート、２−フェニルチオ−１−エチルアクリレートおよびフェノキシエチルアクリレートが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２６】
極性モノマー
極性モノマーは、感圧接着剤の凝集強度を高めるために用いることが可能である。一般に、極性モノマーは、一般に、約０〜約１２重量部、好ましくは約２〜約８重量部の範囲で存在する。有用な極性モノマーには、エチレン系不飽和カルボン酸、エチレン系不飽和スルホン酸、エチレン系不飽和燐酸およびそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。こうした化合物の例には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、Ｂ−カルボエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレートなどおよびそれらの混合物からなる群から選択された化合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【００２７】
他の有用な共重合性極性モノマーには、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミド、Ｎ−ビニルラクタム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレートおよびそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。説明のための例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレートなどおよびそれらの混合物からなる群から選択されたモノマーが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２８】
好ましい極性モノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリトニトリルおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００２９】
架橋剤
ＰＳＡの剪断強度または凝集強度を高めるために、架橋添加剤をＰＳＡに配合してよい。
【００３０】
架橋添加剤の二つの主要タイプが一般に用いられる。第１の架橋添加剤は、多官能性アジリジンなどの熱架橋添加剤である。一つの例は、１，１’−（１，３−フェニレンジカルボニル）−ビス−（２−メチルアジリジン）（ＣＡＳ番号７６５２−６４−４）であり、それを本明細書で「ビスアミド」と呼ぶ。こうした化学的架橋剤は、重合後に溶媒系ＰＳＡに添加することが可能であり、そして被覆された接着剤のオーブン乾燥中に熱によって活性化することが可能である。
【００３１】
もう一つの実施形態において、架橋反応を行うためにラジカルに依存する化学的架橋剤を用いてよい。例えば、過酸化物などの試薬はラジカル源として機能する。これらの前駆物質は、十分に加熱された時に、ポリマーの架橋反応を引き起こすラジカルを発生させる。一般的なラジカル発生剤は過酸化ベンゾイルである。ラジカル発生剤は少量しか必要としないが、一般に、架橋反応を完了させるためにビスアミド試薬のために必要とされる温度より高い温度を必要とする。
【００３２】
化学的架橋剤の第２のタイプは、高強度紫外線（ＵＶ）によって活性化される感光性架橋剤である。ホットメルトアクリルＰＳＡのために用いられる一般的な二種の感光性架橋剤は、米国特許第４，７３７，５５９号に記載されたようなベンゾフェノンおよび共重合性芳香族ケトンモノマーである。溶液ポリマーに後添加されるとともにＵＶ光によって活性化されうるもう一つの光架橋剤はトリアジン、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシ−フェニル）−ｓ−トリアジンである。これらの架橋剤は、中圧水銀ランプまたはＵＶバックライトなどの人工源から発生するＵＶ線によって活性化される。
【００３３】
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（ペンシルバニア州タリータウンのゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．）製）、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリフェノキシシランなどに限定されないが、それらを含むモノエチレン系不飽和モノ−、ジ−およびトリ−アルコキシシラン化合物などの加水分解性ラジカル共重合性架橋剤も有用な架橋剤である。
【００３４】
多官能性アクリレートは、塊状重合または乳化重合のために有用である。有用な多官能性アクリレート架橋剤の例には、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート、ポリブタジエンジアクリレート、ポリウレタンジアクリレートおよびプロポキシ化グリセリントリアクリレートおよびそれらの混合物などのジアクリレート、トリアクリレートおよびテトラアクリレートが挙げられるが、それらに限定されない。
【００３５】
架橋剤は、一般に１００重量部の接着剤固形物に対して０から約１重量部まで存在する。
【００３６】
架橋は、ガンマ線またはｅ−ビーム線などの高エネルギー電磁放射線を用いて達成してもよい。この場合、架橋剤は不要でありうる。
【００３７】
連鎖移動剤
本発明は、場合により、連鎖移動剤をさらに含んでよい。有用な連鎖移動剤の例には、四臭化炭素、メルカプタン、アルコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたものが挙げられるが、それらに限定されない。
【００３８】
他のモノマー
他のモノマーは、感圧接着剤を非粘着性にしない量で、性能を改善したり、コストを削減したりするなどのために添加してよい。こうした他のモノマーの例には、ビニルエステル、酢酸ビニル、２−ドロキシエチルアクリレートおよびスチレンなどが挙げられる。
【００３９】
添加剤
共重合後、得られたアクリレートまたはメタクリレートコポリマーに他の添加剤をブレンドしてよい。ＰＳＡの最終の粘着性および剥離特性の最適化を助けるために、例えば、適合性の粘着性付与剤および／または可塑剤を添加してよい。こうした粘着性改良剤の使用は、ＨａｎｄｏｂｏｏｋｏｆＰｒｅｓｓｕｒｅ−ＳｅｎｓｉｔｉｖｅＡｄｈｅｓｉｖｅＴｅｃｎｏｌｏｇｙ，ｅｄｉｔｅｄｂｙＤｏｎａｔａｓＳａｔａｓ（１９８２）に記載されているように技術上一般的である。有用な粘着性付与剤の例には、ロジン、ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂およびクマロン−インデン樹脂などが挙げられるが、それらに限定されない。本発明の接着剤に添加してよい可塑剤は、多様な市販材料から選択してよい。各場合に、添加された可塑剤はＰＳＡと適合性でなければならない。代表的な可塑剤には、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ジアルキルアジペート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、トルエンスルホンアミド、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ポリエチレングリコールジベンゾエート、ポリオキシプロピレンアリールエーテル、ジブトキシエトキシエチルホルマール、およびジブトキシエトキシエチルアジペートが挙げられる。粘着性付与剤を用いる時、それらは、好ましくは、コポリマー１００重量部当たり約１５０重量部を超えない量で添加され、可塑剤はコポリマー１００重量部当たり約５０重量部以下の量で添加してよい。
【００４０】
重合方法
本発明において有用な接着剤は、従来のラジカル重合法によって重合することが可能である。適する重合法には、溶液重合、懸濁重合、乳化重合および塊状重合が挙げられる。
【００４１】
基材
本発明のＰＳＡは、ＰＳＡ被覆シート材料を製造するために従来のコーティング技術を用いて様々な可撓性および非可撓性裏当て材料上に被覆してよい。可撓性基材は、テープ裏当て材として従来から利用されているあらゆる材料として本明細書において定義されるか、あるいは他のあらゆる可撓性材料の基材であってもよい。その例には、紙と、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）、酢酸セルロース、三酢酸セルロースおよびエチルセルロースなどのプラスチックフィルムとが挙げられるが、それらに限定されない。さらに、可撓性基材には、コットン、ナイロン、レーヨン、ガラスまたはセラミック材料などの合成材料または天然材料の糸から形成される織布に限定されないが、それらが挙げられ、あるいは可撓性基材は、エアレイド（ａｉｒｌａｉｄ）ウェブあるいは天然繊維または合成繊維あるいはこれらのブレンドなどの不織布であってよい。非可撓性基材の例には、金属、金属化ポリマーフィルム、またはセラミックシート材料が挙げられるが、それらに限定されない。ＰＳＡ被覆シート材料は、ラベル、テープ、標識、カバーおよびマーキングインデックスなどの、ＰＳＡ組成物と合わせて利用されることが従来から知られているあらゆる物品の形を取ってよい。
【００４２】
被着方法
本発明のＰＳＡは、ロールコーティング、ナイフコーティングまたはカーテンコーティングなどの従来の種々のコーティング技術を用いて被覆してよい。ＰＳＡは、押出、共押出あるいは従来の適するコーティングデバイスを用いることによるホットメルト技術によって変性せずに被覆してもよい。プライマーを用いてよいが、プライマーは必ずしも必要とは限らない。得られたコーティングは、硬化も架橋も不要である。しかし、耐溶剤性などの強化を必要とする場合、架橋は、放射線硬化（電子ビームまたは紫外線）または化学的架橋などの技術上周知の標準方法によって行ってよい。
【００４３】
実施例
以下の非限定的な実施例および試験方法を用いて本発明をさらに説明する。すべての部、百分率および比は、特に明記しないかぎり重量による。
【００４４】
【表１】

【００４５】
【表２】

【００４６】
試験方法
実施例のＰＳＡ被覆可撓性シート材料を評価するために用いた試験方法は工業標準試験である。標準試験は、ペンシルバニア州フィラデルフィアの米国材料試験協会および感圧テープ評議会（ＰＳＴＣ）の種々の刊行物に記載されている。
【００４７】
剪断強度（ＡＳＴＭＤ３６５４−７８；ＰＳＴＣ−７）
剪断強度は、接着剤の凝集性または内部強度の指標である。剪断強度は、規定圧力で取り付けられた標準平坦表面に平行の方向に標準平坦表面から接着剤細片を引きちぎるのに要する力の量に基づく。剪断強度は、一定標準荷重の応力下でステンレススチール試験パネルから接着剤被覆シート材料の標準面積を引きちぎるのに要する時間（分）関して測定される。
【００４８】
各接着剤被覆細片の１２．７ｍｍ×１２．７ｍｍ部分がステンレススチールパネルと強く接触しているようにステンレススチールパネルに被着された接着剤被覆細片上で、細片テープの一端部分を自由にして試験を行った。被覆細片が取り付けられたパネルをラック内に入れ、その後被覆細片の自由端から吊り重りとして加えられた１ｋｇの力の適用により張力をかけられ伸びたテープ自由端とパネルが１７８度の角度を形成するようにした。１８０度を下回る２度を用いて一切の剥離力をうち消し、よって試験されているテープの保持力をより正確に決定する試みに当たって剪断力のみを確実に測定するようにする。各テープ実施例が試験パネルから分離するのに経過した時間を剪断強度として記録する。特に断りのない限り、本明細書において報告されたすべての剪断破損は接着剤の凝集破壊である。
【００４９】
引き剥がし接着力（ＡＳＴＭＤ３３３０−７８、ＰＳＴＣ−１（１１／７５））
引き剥がし接着力は、特定の角度および除去速度で測定される被覆可撓性シート材料を試験パネルから除去するのに要する力である。実施例において、この力を被覆シート幅１００ｍｍ当たりのニュートン（Ｎ／１００ｍｍ）で表現している。従った手順は次の通りである。
１：少なくとも１２．７直線ｃｍが強く接触するようにして、幅１２．７ｍｍの被覆シートを清浄なガラス試験板の水平表面に貼合わせる。２ｋｇの硬質ゴムロールを用いて細片を貼合わせる。
２：被覆細片の自由端をそれ自体殆ど触れさせて二つに折り畳み、除去角度が１８０度になるようにする。自由端を接着力試験機天秤に取り付ける。
３：２．３ｍ／分の一定速度で天秤から板を引き離すことが可能である引張試験機の顎でガラス試験板を掴む。
４：テープがガラス表面から引き剥がされるにつれてニュートンでの天秤の読みを記録する。試験中に観察された数の範囲の平均としてデータを報告する。
【００５０】
屈折率の測定
日本の東京のエルマ（ＥｒｍａＩｎｃ．）によって製造され、フィッシャーサイエンティフィック（ＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）によって販売されているアッベ屈折計を用いて、感圧接着剤および硬化させたフィルムの屈折率を測定した。
【００５１】
モノマーの調製
１．６−（４，６−ジブロモ−２−イソプロピルフェノキシ）−１−ヘキシルアクリレート（ＤＢｉＰＰＨＡ）の合成
メカニカルスターラー、凝縮器、窒素キャップ、添加漏斗および温度プローブが装備された１２リットル丸底フラスコ内で、１４００ｇの２−イソプロピルフェノールを４６３０ｇの脱イオン水と混合した。混合物をメカニカルミキサーで攪拌し、約１０分にわたり窒素でパージした。添加漏斗を通して３４１７ｇの臭素を混合物に滴下した。氷浴を用いて温度を約３０℃以下に維持した。臭素の添加後に、反応混合物を室温で１時間にわたり攪拌した。出発材料である２−イソプロピルフェノールおよび一臭素化物質の消失を監視することによりガスクロマトグラフによって反応完了を決定した。
【００５２】
反応が完了すると、４０７５ｇの酢酸エチルを添加した。混合物を１５分にわたり攪拌し、その後放置して分相させた。底（水）層を除去し、２７６５ｇの１３重量％ヒドロ亜硫酸ナトリウム水溶液を添加した。混合物をよく攪拌し、その後放置して分相させた。底（水）層を除去し、２８４２ｇの１５重量％炭酸ナトリウム水溶液を添加した。混合物をよく攪拌し、その後放置して分相させた。底（水）層を除去し、ロータリーエバポレータを用いて溶媒を上層から取り除いた。この手順によって、約２５５６ｇの４，６−ジブロモ−２−イソプロピルフェノール（ＤＢｉＰＰ）が生じた。
【００５３】
冷却浴内で、１２リットル四つ口丸底フラスコにメカニカルスターラー、凝縮器、温度プローブおよび添加漏斗を装備した。４９０２ｇの脱イオン水および４０８ｇの沃化ナトリウムに加えて８００ｇの４，６−ジブロモ−２−イソプロピルフェノール（ＤＢｉＰＰ）をフラスコに添加した。添加漏斗を用いて、温度を２５℃未満に維持しつつ４３５ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液を添加した。その後、冷却浴を取り外し、反応混合物を還流するように加熱した（１００℃）。清浄な添加漏斗を用いて、７４４ｇの６−クロロヘキサノールを１時間３０分にわたり添加した。反応をさらに２時間にわたり混合し、その時点でガスクロマログラフ（ＧＣ）分析によって、０．３％の出発ＤＢｉＰＰが未反応のままであったことが示された。溶液を冷却し、室温（２２〜２５℃）で一晩放置した。
【００５４】
４１９６ｇの酢酸エチルを反応フラスコに添加し、１０分にわたり混合した（ｔ−ブチルメチルエーテルまたは適する他の有機溶媒を用いてよい）。混合物を放置して分相させた。底水層を真空によって除去し、ｐＨを１１で記録した。９８０ｇの脱イオン水中の２７ｇの３７％ＨＣｌの溶液を用いて洗浄工程を再び繰り返した。除去した水相のｐＨは１であった。９８０ｇの３％（ｗ／ｗ）炭酸ナトリウム水溶液を用いて三度洗浄工程を繰り返した。再び、水相を除去し、ｐＨを１１で記録した。塩化ナトリウム（９８２ｇ）の４．７％（ｗ／ｗ）水溶液で最終洗浄を行った。水層を再び真空によって除去した。有機相を濾過し、水アスピレータを用いてロータリーエバポレータで濃縮した。濃縮物をマグネチックスターラーで攪拌しつつ真空ポンプを用いて残留溶媒を除去した。１２５０ｇの黄色液を得た。ロールド膜エバポレータを用いる連続蒸留によって黄色液を精製した。最初に、６−クロロヘキサノールおよび６−ヨードヘキサノールを１３０℃油浴および５〜２０マイクロメートルＨｇ真空の条件で除去した。その後、１３０℃油浴および１マイクロメートルＨｇ真空の条件を用いてロールド膜エバポレータで残留物を連続的に蒸留した。８３２ｇの無色透明アルキル化製品｛６−（４，６−ジブロモ−２−イソプロピルフェノキシ）−１−ヘキサノール｝を回収した。場合により、ワイプド膜エバポレータをロールド膜エバポレータの代わりに使用できることをここで指摘することができる。
【００５５】
５リットル四つ口丸底フラスコにメカニカルスターラー、ＤｅａｎＳｔａｒｋトラップ、凝縮器および温度プローブを装備した。６００ｇの６−（４，６−ジブロモ−２−イソプロピルフェノキシ）−１−ヘキサノール、２８０５ｇのトルエン、それぞれ２００ｐｐｍまでのメチルヒドロキノンおよびヒドロキノン、１５．２ｇのｐ−トルエンスルホン酸および１３１ｇのアクリル酸をフラスコに投入した。攪拌しながらこの混合物を還流するように加熱して、水を共沸させた。還流６時間後に、３０ｍｌの水を除去し、ＧＣ分析に基づいて６−（４，６−ジブロモ−２−イソプロピルフェノキシ）−１−ヘキサノールの９９．２％を６−（４，６−ジブロモ−２−イソプロピルフェノキシ）−１−ヘキシルアクリレートに転化させた。その後、溶液を冷却し、放置して一晩混合した。
【００５６】
８２８ｇの０．２７％ＨＣｌ溶液を反応フラスコに添加し、５分にわたり混合した。混合物を放置して分相させ、底水相（ｐＨ＝１）を真空によって除去した。炭酸ナトリウムの８．９％（ｗ／ｗ）水溶液９０３ｇを添加することにより洗浄を繰り返した。相分離後に水相を除去した。５．１％（ｗ／ｗ）塩化ナトリウム水溶液８６７ｇを用いて三度目の洗浄を行った。水相を再び真空によって除去した。有機相を濾過し、水アスピレータを用いてロータリーエバポレータで濃縮した。濃縮物をマグネチックスターラーで攪拌しつつ真空ポンプを用いて残留溶媒を除去した。６５０ｇの曇った淡黄色液を得た。その後、１７５℃油浴および１マイクロメートルＨｇ真空の条件を用いてロールド膜エバポレータ内での連続蒸留によって黄色液を精製して、無色透明製品が生じた。ＮＭＲ分析によって、蒸留前９８．８％純度および蒸留製品６−（４，６−ジブロモ−２−イソプロピルフェノキシ）−１−ヘキシルアクリレート（ＤＢｉＰＰＨＡ）で９９％より高い純度が示された。
【００５７】
２．６−（４，６−ジブロモ−２−ｓ−ブチルフェノキシ）−１−ヘキシルアクリレート（ＤＢｓＢＰＨＡ）の合成
２−イソプロピルフェノールでなく２−ｓ−ブチルフェノールの化学量論当量で出発して類似のモノマー６−（４，６−ジブロモ−２−ｓ−ブチルフェノキシ）−１−ヘキシルアクリレート（ＤＢｓＢＰＨＡ）を同じやり方で調製した。
【００５８】
３．２，６−ジブロモ−４−ノニルフェニルアクリレート（ＤＢｐＮＰＡ）の合成
三つ口丸底フラスコ内で４４ｇ（０．２モル）の４−ノニルフェノールを１８０ｇの脱イオン水と混合した。混合物をメカニカルスターラーで攪拌した。反応溶液を窒素でよくパージした。反応温度を約３０℃に保って６６ｇ（０．４１モル）の臭素をフラスコに滴下した。添加の完了後に、反応を室温で０．５時間にわたり攪拌した。ＧＣを用いて反応の進行を監視した。フェノールは異性体の混合物であったので、追加の臭素１１ｇを添加して、すべての出発材料を反応させた。
【００５９】
攪拌しながら１６０ｇの酢酸エチルを添加し、混合物を放置して分相させた。底（水）層を除去した。２３ｇの水中の３．５ｇのヒドロ亜硫酸ナトリウムのプレミックスおよび２６ｇの水中の３．９ｇの塩化ナトリウムのプレミックスで有機層を逐次洗浄した。洗浄ごとに、水性プレミックスを有機層と合わせてよく攪拌し、放置して分相させ、その後除去した。最終洗浄後、溶媒をロータリーエバポレータで取り除いて、黄色油が生じた。
【００６０】
蒸留ヘッドおよび短いヴィグロウカラムを用いて黄色油を蒸留した。製品を１．０ｍｍＨｇおよびヘッド温度１６５〜１７０℃で蒸留した。淡黄色液の収量は６６ｇ（８７％）であった。ＧＣおよびＮＭＲによる分析によって、物質が２，６−ジブロモ−４−ノニルフェノールであることを確認した。
【００６１】
メカニカルスターラー、温度プローブおよび添加漏斗が装備された三つ口丸底フラスコ内で、３０．５ｇ（０．０８モル）の２，６−ジブロモ−４−ノニルフェノール、６４ｇのｔ−ブチルメチルエーテル、９．８ｇ（０．０９６モル）のトリエチルアミンおよび０．００５ｇのフェノチアジンを混合した。８．４ｇ（０．０９２モル）の塩化アクリロイルを滴下した。氷水浴を用いて反応温度を２０℃未満に保った。ＧＣによって完全な反応転化が示された。
【００６２】
４５．６ｇの脱イオン水を添加し、混合物を攪拌し、そして放置して分相させた。下方水相を除去した。８．７ｇの脱イオン水中の０．２ｇの濃ＨＣｌのプレミックス、９ｇの脱イオン水中の１．７ｇの炭酸ナトリウムのプレミックスおよび９ｇの脱イオン水中の０．８ｇのＮａＣｌのプレミックスで有機層を逐次洗浄した。水性プレミックスを有機層と混合し、放置して分相させ、その後捨てた。その後、有機溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、ロータリーエバポレータを用いて溶媒を除去した。この方法によって、３２ｇ（９２％）の淡黄色油が生成し、それをＧＣおよびＮＭＲによる分析によって特性分析した。
【００６３】
４．２，６−ジブロモ−４−ドデシルフェニルアクリレート（ＤＢｐＤＤＰＡ）の合成
４−ノニルフェノールの代わりに化学量論当量の４−ドデシルフェノールを用いたことを除き、反応を上で略述したように行った。
【００６４】
５．２−（１−ナフチルオキシ）−１−エチルアクリレート（１−ＮＯＥＡ）の合成
５リットル三つ口丸底フラスコに温度プローブ、メカニカルスターラーおよび凝縮器を装備した。４００ｇの１−ナフトール、２６９ｇのエチレンカーボネートおよび２８１ｇのトリエチルアミンをフラスコに添加した。中程度の攪拌を用いてバッチを９５℃に加熱し、ＣＯ₂が発生しはじめた。バッチをこの温度で１２時間にわたり保持し、サンプルを取り、残留１−ナフトールをＧＣによって決定した。残留１−ナフトールが３％未満になるまでバッチの加熱を９５℃で継続した。
【００６５】
その後、反応を室温に冷却し、１４７０ｇのｔ−ブチルメチルエーテルおよび５６ｇのトリエチルアミンを添加した。０．１５ｇのヒドロキノンおよび０．１５ｇのヒドロキノンモノメチルエーテルを開始剤として添加した。よく攪拌した反応に、２８９ｇの塩化アクリロイルを２〜４時間にわたって添加し、バッチ温度を２５〜３０℃の間に保った。添加の完了後に、中程度の攪拌を用いてバッチを室温で１時間にわたり攪拌した。サンプルを取り、ＧＣを行って反応の完了（残留２−（１−ナフチルオキシ）−１−エタノール１％未満）を決定した。
【００６６】
その後、バッチを室温に冷却し、その後最初に４００ｇの脱イオン水および１１ｇのＨＣｌで、次に水溶液中の１５％炭酸ナトリウム２５０ｇで、その後２０％塩化ナトリウム溶液２５０ｇで洗浄した。ロータリーエバポレータを用いて残留溶媒を除去した。製品は暗色低粘度（８０ｃｐ未満）液（５７０ｇ）であった。
【００６７】
ジャケット温度１１０℃、凝縮器温度３０℃、フィード温度４０℃、ローター速度３００ｒｐｍおよび真空１マイクロメートルの条件で、連続高真空ロールド膜エバポレータ（イリノイ州ジョリエットのユーアイシー（ＵＩＣＩｎｃ．）製）を用いて粗モノマーを精製した。蒸留すると８０〜８５％の製品スプリットが生じた。製品である１−ＮＯＥＡ（４７５ｇ）は淡黄色からオレンジ色の液体であり、¹³ＣＮＭＲによって特性分析し、９５％を超える純度を確認した。
【００６８】
６．６−（１−ナフチルオキシ）−１−ヘキシルアクリレート（１−ＮＯＨＡ）の合成
１リットル三つ口丸底フラスコにメカニカルスターラー、温度プローブおよび凝縮器を装備した。５０ｇの１−ナフトール、３１２ｇの脱イオン水、５．２ｇの沃化ナトリウムおよび５５．４ｇの水酸化ナトリウム（水中の５０％溶液）を添加した。混合物を還流するように加熱した。還流反応に、添加漏斗を通して９４．７ｇの６−クロロ−１−ヘキサノールを２時間にわたり滴下した。還流での加熱を添加の完了後にさらに１時間にわたり続けた。ＧＣ分析によると、１％未満の残留出発材料が示された。
【００６９】
その後、反応を室温に冷却した。３６６ｇのｔ−ブチルメチルエーテルを添加した。反応混合物を攪拌し、その後分液漏斗に注ぎ、放置して分相させた。水相を除去し、１２５ｇの脱イオン水中の６．９ｇの濃ＨＣｌで、その後１２５ｇの脱イオン水中の６．１ｇのＮａＣｌで有機相を洗浄した。ロータリーエバポレータを用いて残留溶媒を製品から取り除いた。
【００７０】
ポット温度２２０〜２６０℃、ヘッド温度２００〜２３０℃、０．１〜０．２ｍｍＨｇで製品を蒸留した。この手順によって淡褐色で多少粘性の液体６３．５ｇが生成した。ＧＣによると、その液体は９８％を超える純度の６−（１−ナフチルオキシ）−１−ヘキサノールであった。この材料を次の合成工程において用いた。
【００７１】
メカニカルスターラー、温度プローブおよびＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップが装備された１リットル三つ口フラスコに、６０ｇの６−（１−ナフチルオキシ）−１−ヘキサノール、２２６ｇのトルエン、２．５ｇのパラトルエンスルホン酸、２１．２ｇのアクリル酸、０．０２７ｇのヒドロキノンおよび０．０３ｇの４−メトキシフェノールを投入した。混合物を還流するように加熱し、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ内で生成した水を集めた。３時間後、薄層クロマトグラフィーによると、反応が完了（すなわち、出発材料が残っていなかった）していることが示された。
【００７２】
その後、反応を室温に冷却し、１３２ｇの脱イオン水を添加した。混合物を分液漏斗に入れ、振とうし、放置して分相させた。水相を除去し、４４ｇの脱イオン水中の０．３ｇの濃ＨＣｌで、その後４４ｇの脱イオン水中の１．３ｇの炭酸ナトリウムで、その後４４ｇの脱イオン水中の１．４ｇの塩化ナトリウムで有機相を洗浄した。ロータリーエバポレータを用いて残留溶媒を取り除いた。粗製品残留物を５％酢酸エチル／９５％ヘプタンで溶離させるフラッシュシリカゲルカラムに通した。製品分画（ｆｒａｃｔｉｏｎｓ）を集め、ロータリーエバポレータを用いて残留溶媒を取り除いた。放置すると、淡い緑色を帯びた油製品が結晶化して、融点３７〜３９℃のくすんだ白色結晶４５ｇが生じた。ＧＣおよび¹³ＣＮＭＲ分析によると、製品が９９％を超える純度の６−（１−ナフチルオキシ）−１−ヘキシルアクリレート（１−ＮＯＨＡ）であることが確認された。
【００７３】
７．２−フェニルチオエチルアクリレート（ＰＴＥＡ）の合成
スターラー、ヴィグロウカラムおよび蒸留ヘッド／レシーバーが装備された５００ｍｌ三つ口丸底フラスコに、５０ｇ（０．３２モル）の２−（フェニルチオ）エタノール、１３９．５ｇ（１．６２モル）のメチルアクリレート、０．２２ｇの二酢酸ジブチル錫、０．０１５ｇのＮＰＡＬおよび０．０１５ｇの４−メトキシフェノールを投入した。反応フラスコを１００℃に加熱してメタノールとメチルアクリレートの共沸混合物を蒸留除去した。蒸留が終わった時に１５０ｇのメチルアクリレートをフラスコに添加した。この添加手順を更に２回繰り返した。
【００７４】
反応混合物のガスクロマトグラフィー分析によると、１％未満の未反応２（フェニルチオ）エタノールが示された。その後、反応混合物を５０℃に冷却し、残留メチルアクリレートを真空蒸留によって除去した。製品である２−フェニルチオエチルアクリレート（５０ｇ）は黄色液であり、９７％を超える純度であることが１３ＣＮＭＲによって特性決定された。
【００７５】
ＰＳＡの調製
本発明のＰＳＡを溶液重合法、乳化重合法または塊状重合法によって製造することが可能である。これらの重合法に関する手順をそれぞれ方法Ａ、方法Ｂおよび方法Ｃとして以下に記載する。
【００７６】
方法Ａ−溶液重合
溶液重合法によって比較例Ｃ−１および実施例１〜１４を調製した。すべての成分を容量１２０ｇのガラス瓶に量り取った。１リットル／分の流速で窒素を３５秒にわたりパージすることにより瓶の内容物から酸素を抜いた。瓶を密封し、５７℃の回転水浴内に２４時間にわたり入れて、本質的に完全な重合を行った。ポリマー溶液を３７マイクロメートル（１．５ミル）のポリエステルフィルム上に被覆して、２５マイクロメートル（約１ミル）の乾燥コーティング厚さを生じさせた。被覆したフィルムを平衡状態に保ち、その後、剪断および接着力試験方法によって記載されたように約２３℃および５０％相対湿度の条件下で試験した。平衡状態に保ったフィルムを利用して屈折率を測定した。
【００７７】
方法Ｂ−乳化重合
乳化重合法（方法Ｂ）を用いて実施例１５および１６を調製した。すべての成分を５００ｍｌのビーカーに添加し、水相と有機層が均質になるまで混合した。その後、混合物をＷａｒｉｎｇＢｌｅｎｄｅｒ内で２分にわたり均質化して、重合用の乳化液を調製した。容量１２０ｇのガラス瓶内に乳化液を入れた。１リットル／分の流速で窒素を約２分にわたりパージすることにより瓶の内容物から酸素を抜いた。瓶を密封し、６０℃の回転水浴内に２４時間にわたり入れて、本質的に完全な重合を行った。重合後、チーズクロスを通してラテックスを濾過し、被覆および評価の前に凝塊を除去した。ポリマーラテックスを３７マイクロメートル（１．５ミル）のポリエステルフィルム上に被覆して、２５マイクロメートル（約１ミル）の乾燥コーティング厚さを生じさせた。被覆したフィルムを平衡状態に保ち、その後、剪断および接着力試験方法によって記載されたように約２３℃および５０％相対湿度の条件下で試験した。平衡状態に保ったフィルムを利用して屈折率を測定した。
【００７８】
方法Ｃ−塊状重合
塊状重合法（方法Ｃ）を用いて実施例１７〜２９および比較例Ｃ−２を調製した。ＣＢｒ₄（全モノマー重量の０．２％）およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）６５１（全モノマー重量の０．１％）が添加されている２５０ｍｌのガラス瓶内でモノマー成分を混合した。瓶の内容物を完全に混合し、１リットル／分の流速で窒素を２分にわたりパージすることにより瓶の内容物から酸素を抜いた。ナイフコーターを用いて、３８マイクロメートル（１．５ミル）の下塗りされたポリエステルフィルムと剥離ライナーとの間に約５０〜８０マイクロメートル（約２〜３ミル）の厚さに混合物を被覆した。蛍光バックライト（約６８０ミリジュール／ｃｍ²）下で紫外線を用いて約１０分にわたり、生じたコーティングを重合させた。被覆したフィルムを平衡状態に保ち、その後、剪断および接着力試験方法によって記載されたように約２３℃および５０％相対湿度の条件下で試験した。平衡状態に保ったフィルムを利用して上述したように屈折率を測定した。
【００７９】
比較例Ｃ−１（ＢＡ／ＡＡ９２．５／７．５）
１６．６５ｇのブチルアクリレート、１．３５ｇのアクリル酸、４２ｇのアセトンおよび０．０３６ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａに記載されたように重合させた。測定％固形物は２８．０％であった。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００８０】
実施例１（ＢＡ／ＡＡ／１−ＮＯＨＡ７２．５／７．５／２０）
１３．０５ｇのブチルアクリレート、３．６ｇの１−ＮＯＨＡ、１．３５ｇのアクリル酸、４２ｇのアセトンおよび０．０３６ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａに記載されたように重合させた。測定％固形物は２６．９％であった。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００８１】
実施例２（ＢＡ／ＡＡ／１−ＮＯＨＡ５２．５／７．５／４０）
９．４５ｇのブチルアクリレート、７．２ｇの１−ＮＯＨＡ、１．３５ｇのアクリル酸、４２ｇのアセトンおよび０．０３６ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａにより記載されたように重合させた。測定％固形物は２６．４％であった。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００８２】
実施例３（ＢＡ／ＡＡ／１−ＮＯＥＡ７２．５／７．５／２０）
１３．０５ｇのブチルアクリレート、３．６ｇの１−ＮＯＥＡ、１．３５ｇのアクリル酸、４２ｇのアセトンおよび０．０３６ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａに記載されたように重合させた。測定％固形物は２８．２９％であった。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００８３】
実施例４（ＢＡ／ＡＡ／１−ＮＯＥＡ５２．５／７．５／４０）
９．４５ｇのブチルアクリレート、７．２ｇの１−ＮＯＥＡ、１．３５ｇのアクリル酸、４２ｇのアセトンおよび０．０３６ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａに記載されたように重合させた。測定％固形物は２９．８％であった。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００８４】
実施例５（ＢＡ／ＡＡ／１−ＮＯＥＡ８５．５／７．５／７）
１５．３９ｇのブチルアクリレート、１．２６ｇの１−ＮＯＥＡ、１．３５ｇのアクリル酸、４２ｇのアセトンおよび０．０３６ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａに記載されたように重合させた。測定％固形物は２７．５％であった。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００８５】
実施例６（ＢＡ／ＡＡ／１−ＮＯＥＡ８２．５／７．５／１０）
１４．８５ｇのブチルアクリレート、１．８ｇの１−ＮＯＥＡ、１．３５ｇのアクリル酸、４２ｇのアセトンおよび０．０３６ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａに記載されたように重合させた。測定％固形物は２７．５％であった。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００８６】
実施例７（ＢＡ／ＡＡ／１−ＮＯＥＡ７９．５／７．５／１３）
１４．３１ｇのブチルアクリレート、２．３４ｇの１−ＮＯＥＡ、１．３５ｇのアクリル酸、４２ｇのアセトンおよび０．０３６ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａに記載されたように重合させた。測定％固形物は２７．６％であった。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００８７】
実施例８（ＢＡ／ＡＡ／ＤＢｐＮＰＡ７２．５／７．５／２０）
１３．０５ｇのブチルアクリレート、３．６ｇのＤＢｐＮＰＡ、１．３５ｇのアクリル酸、４２ｇのアセトンおよび０．０３６ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａに記載されたように重合させた。測定％固形物は２９．０％であった。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００８８】
実施例９（ＢＡ／ＡＡ／ＤＢｐＮＰＡ５２．５／７．５／４０）
９．４５ｇのブチルアクリレート、７．２ｇのＤＢｐＮＰＡ、１．３５ｇのアクリル酸、４２ｇのアセトンおよび０．０３６ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａに記載されたように重合させた。測定％固形物は２８．０％であった。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００８９】
実施例１０（ＢＡ／ＡＡ／ＤＢｉＰＰＨＡ６８／２／３０）
１１．４２ｇのブチルアクリレート、５．０４ｇのＤＢｉＰＰＨＡ、０．３４ｇのアクリル酸、４２．７ｇの酢酸エチル、０．４３２ｇのイソプロピルアルコールおよび０．０２５ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａにより記載されたように重合させた。被覆直前に０．１重量％のＮ，Ｎ’−ビス−１，２−プロピレンイソフタルアミド架橋剤を添加した。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００９０】
実施例１１（ＢＡ／ＡＡ／ＤＢｉＰＰＨＡ３８／２／６０）
６．３８ｇのブチルアクリレート、１０．０８ｇのＤＢｉＰＰＨＡ、０．３４ｇのアクリル酸、４２．３ｇの酢酸エチル、０．８６４ｇのイソプロピルアルコールおよび０．０２５ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａにより記載されたように重合させた。被覆直前に０．１重量％のＮ，Ｎ’−ビス−１，２−プロピレンイソフタルアミド架橋剤を添加した。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００９１】
実施例１２（ＩＯＡ／ＡＡ／ＰＴＥＡ６８／２／３０）
１６．３２ｇのイソオクチルアクリレート、７．２ｇのＰＴＥＡ、０．４８ｇのアクリル酸、３６ｇの酢酸エチルおよび０．０４８ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａにより記載されたように重合させた。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００９２】
実施例１３（ＩＯＡ／ＡＡ／ＰＴＥＡ５８／２／４０）
１３．９２ｇのイソオクチルアクリレート、９．６ｇのＰＴＥＡ、０．４８ｇのアクリル酸、３６ｇの酢酸エチルおよび０．０４８ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａにより記載されたように重合させた。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００９３】
実施例１４（ＩＯＡ／ＡＡ／ＰＴＥＡ４８／２／５０）
１１．５２ｇのイソオクチルアクリレート、１２ｇのＰＴＥＡ、０．４８ｇのアクリル酸、３６ｇの酢酸エチルおよび０．０４８ｇのＶＡＺＯ（商標）６７ラジカル開始剤をガラス瓶内に投入し、方法Ａにより記載されたように重合させた。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００９４】
実施例１５（ＢＡ／ＡＡ／１−ＮＯＥＡ７５／５／２０）
３７．４ｇの脱イオン水、０．４０ｇのＲＨＯＤＯＣＡＬＤＳ−１０（商標）、１８．７５ｇのブチルアクリレート、５．０ｇの１−ＮＯＥＡ、１．２５ｇのアクリル酸および０．０５ｇのＫ₂Ｓ₂Ｏ₈を混合し、乳化し、方法Ｂに記載されたように重合させた。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００９５】
実施例１６（ＢＡ／ＡＡ／１−ＮＯＥＡ６１／６／３３）
３７．４ｇの脱イオン水、０．４０ｇのＲＨＯＤＯＣＡＬＤＳ−１０（商標）、１３．７５ｇのブチルアクリレート、７．５ｇの１−ＮＯＥＡ、１．２５ｇのアクリル酸および０．０５ｇのＫ₂Ｓ₂Ｏ₈を混合し、乳化し、方法Ｂに記載されたように重合させた。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００９６】
実施例１７〜２９および比較例Ｃ−２
以下の表Ｉに記載されたモノマー成分を用いて比較例Ｃ−２および実施例１７〜２９を方法Ｃに従って調製した。ＩＯＡ９０部とＡＡ１０部のプレミックスシロップをこれらの実施例のために調製した。表Ｉのすべての値は、合計で１００部のモノマーに対する重量部である。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００９７】
【表３】

【００９８】
実施例３０（ＤＢｓＢＰＨＡ／ＥＢ−９２２０９９／１）
９９部のＤＢｓＢＰＨＡ、１部のＥＢ−９２２０、六官能性芳香族ウレタンアクリレートおよび１．５部のＴＰＯ光開始剤（全モノマー重量の１．５％）を適切な大きさの容器内で混合することによりＰＳＡ接着剤組成物を調製した。混合物を６５℃に１５分にわたり加温し、その後再び混合した。ナイフコーターを用いて混合物をポリエステルフィルム上に約２５マイクロメートルの厚さに被覆した。被覆したフィルム構造体を２０ｆｔ／ｍｉｎ（６．１ｍ／分）の速度で３００ｗａｔｔ／ｃｍのＵＶランプの下に通し、その後、１００℃のオーブン内で１分にわたり加熱した。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【００９９】
実施例３１（ＤＢｉＰＰＨＡ／ＥＢ−９２２０９９／１）
ＤＢｉＰＰＨＡをＤＢｓＢＰＨＡの代わりに用いたことを除いて、ＰＳＡ接着剤組成物を実施例３０に記載されたように調製した。屈折率、剪断および接着力の結果を表ＩＩに示している。
【０１００】
【表４】

【０１０１】
【表５】

【０１０２】
本発明の種々の修正および変更は、本発明の範囲と精神から逸脱せずに当業者に対して明らかになるであろう。本明細書に記載された例証的実施形態および実施例によって本発明が不当に制限されることを意図していないし、そして次のように本明細書に記載された請求の範囲によってのみ限定されることを意図した本発明の範囲による単なる例としてこうした実施例および実施形態が提示されていることが理解されるべきである。

Claims

芳香族モノマーを単独で重合したもの、又は、炭素数４〜１２の非第三級アルキルアルコールのモノマーアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種のアクリルモノマー及び前記芳香族モノマーと共重合可能な少なくとも１種の極性モノマーの存在下で前記芳香族モノマーを重合したものを含み、感圧接着剤であり、屈折率が少なくとも１．５０である組成物であって、
前記芳香族モノマーが以下の式

（式中、
Ａｒはナフチル基であり、
Ｘは、酸素または硫黄のいずれかであり、
ｎは０〜３であり、
Ｒ ¹ は、炭素数２〜１２の非置換直鎖または分岐アルキレン連結基であり、
Ｒ ² は、ＨまたはＣＨ ₃ のいずれかである。）の少なくとも一種の芳香族モノマーを含み、
前記極性モノマーが、エチレン系不飽和カルボン酸、エチレン系不飽和スルホン酸、エチレン系不飽和燐酸、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミド、Ｎ−ビニルラクタム、及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、
組成物。
ｎは０または１である請求項１に記載の組成物。
請求項１または２に記載の組成物で被覆された基材。
前記基材の材料は、紙、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、酢酸セルロース、エチルセルロース、三酢酸セルロース、織布、エアレイドウェブ、金属、金属化ポリマーフィルム、およびセラミックシート材料からなる群から選択される請求項３に記載の基材。