JP4919009B2 - 歯の化粧セット - Google Patents
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なお、塗布組成物とフィルム組成物を併用した例は報告されていない。
更に、メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体としては、アルカリ値が24〜32mg KOH/乾燥質量であるものが好ましく、例えばdegussa.社製のオイドラギットRLPO等が好適である。なお、上記アルカリ値の測定は、乾燥したサンプル1g中に含まれる塩基性官能基を過塩素酸により滴定して求めた。
更に、(メタ)アクリル酸(アルキルエステル又はアルキルアミド)から選ばれる2種以上の共重合体に含まれるアルキル鎖長は、炭素数1〜4又は炭素数8であることが好ましい。
更に、(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)共重合体に含まれるアルキル鎖長は、炭素数1〜4、6、8、12、13又は18であることが好ましい。
このような(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)共重合体としては、例えば、ユカーフォーマー202、ユカーフォーマーSM(三菱化学(株)製)等が挙げられる。
なお、上記粒子径は、電子顕微鏡((株)日立ハイテクノロジーズ製、S−3000N)を用いて10万倍に拡大し、任意に選定した10サンプルの長軸及び短軸の長さを測定してそれぞれ平均値を算出して求めた。
ポリプロピレングリコール(ジオールタイプ)の場合、
平均分子量=56.11×2000/水酸基価
ポリプロピレングリコール(トリオールタイプ)の場合、
平均分子量=56.11×3000/水酸基価
フィルム組成物(B)に用いられる白色顔料の含有量は、フィルム組成物全体の1〜11%が好ましく、更に好ましくは3〜9%である。含有量が1%未満の場合には、十分な色調を歯に与えることができない場合があり、11%を超える場合には不自然な色調と光沢の低下をまねく場合がある。
この場合、アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩、N−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、N−パルミトイルグルタミン酸ナトリウムなどのN−アシルグルタミン酸ナトリウム、N−ラウロイルサルコシンナトリウム、N−ミリストイルサルコシンナトリウムなどのN−アシルサルコシンナトリウム、N−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、N−ミリストイルメチルタウリンナトリウムなどのN−メチル−N−アシルタウリンナトリウム、N−メチル−N−アシルアラニンナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルポリオキシエチレン(POE)硫酸ナトリウム、ラウリルPOE酢酸ナトリウム、ラウリルPOEリン酸ナトリウム、ステアリルPOEリン酸ナトリウム等が用いられる。
表1〜5に示す組成の塗布組成物及びフィルム組成物を下記方法で調製し、それぞれを歯の化粧セットとして、下記方法で評価を行った。結果を表1〜5に示す。
増粘剤を添加する場合には、最初に無水エタノールに加え、密閉容器中で撹拌して溶解させた。続いて予めエタノールに溶解させた非水溶性皮膜形成剤を添加し、均一に分散した。最後に必要に応じて可塑剤を滴下し、pH調整剤、顔料を加え分散させて塗布組成物(A)を得た。なお、pHは精製水で10倍希釈した時の25℃における水相のpHをpHメーター(東亜ディーケーケー(株)製、HM−26S)で測定した。
(1)フィルム組成物(B)の調製方法
非水溶性皮膜形成剤をエタノールに添加し、密閉容器中で撹拌・溶解後、可塑剤及び白色顔料を加えて分散した(この段階で一部採取し塗布組成物(A)と同様にpH測定)。続いて、表面をシリコンでコーティングしたポリエチレンテレフタレートシート(質量Wf)上に展延すると同時にシートごと質量(W0)を測定した。40℃の恒温槽に24時間静置後、再びシートごと質量(W1)を測定した。各成分の含有量の算出式は以下の通りである。最後に、ポリエチレンテレフタレートシートから剥離してフィルムを得た。
まず最初に、ガラスシャーレ中にサンプル1gを正確に秤量し、80℃の恒温槽に5時間静置後、再度正確に秤量して乾燥質量DWを求めた。
乾燥質量DW=W1/W0
乾燥前重量:W0
乾燥後重量:W1
別にサンプル2gを正確に秤量し(W2)、氷酢酸96mL+精製水4mLに溶解後、5%酢酸水銀(II)の氷酢酸溶液を5mL添加し、0.1mol/L過塩素酸水溶液で滴定した。同様に、ブランクを用いて滴定した。
サンプル滴定量:V1
ブランク滴定量:V0
10名の被験者を用いて以下の方法で官能評価を実施した。まず、上顎の左右1〜3番の歯の唇面をティッシュで軽く押さえて唾液を除去し、上記の方法によりフィルム組成物(B)により作成したフィルムを所定の大きさにカットして歯に貼付した。次に、上記フィルムで被覆しきれなかった部分に、平筆を用いて塗布組成物(A)を塗布した。フィルム組成物(B)により作成したフィルムを貼付し、塗布組成物(A)を塗布し終わるまでの時間で「簡便性・操作性」を評価した。
更に、被験者は口を大きく横に広げて歯を出した状態で直立し、評価者が徐々に被験者に近づきながら、色ムラ等の不快感を感じ始める距離で「外観」を評価した。
また、50cm離れた所から光沢を評価した。
更に、処置直後の口腔内を1/1.2倍の大きさで写真撮影した。食事を禁止した状態で3時間経過後、再度写真撮影を行い、処置直後と比較して塗布組成物(A)とフィルム組成物(B)により作成したフィルムの残存性を「耐久性」として評価した。
各評価項目の基準は以下の通りである。
4点:3分未満
3点:3分以上4.5分未満
2点:4.5分以上6分未満
1点:6分以上
外観の評価基準
4点:50cm未満の距離に近づいても不快感を感じない。
3点:50cm以上1m未満の距離でもほとんど不快感を感じない。
2点:1m以上2m未満の距離に近づくと不快感を感じる。
1点:2m以上離れた所から見ても不快感を感じる。
光沢の評価基準
4点:本来の歯を上回る光沢がある。
3点:本来の歯と同等の光沢がある。
2点:本来の歯よりも若干光沢が劣る。
1点:光沢がほとんどない。
耐久性の評価基準
4点:全く剥離しない。
3点:歯の先端部のみわずかに剥離するが問題ないレベルである。
2点:歯の先端部だけでなく、少なくとも1本以上の歯が1/4未満剥離。
1点:少なくとも1本以上の歯が1/4以上剥離。
各評価項目の被験者の評点の平均値
◎:3.5点以上
○:2.6点以上3.5点未満
△:1.5点以上2.6点未満
×:1.5点未満
◎:全ての評価項目で◎である。
○:全ての評価項目で×、△がなく、◎が0〜3個である。
△:全ての評価項目で×がなく、いずれかの評価項目に△が1個以上ある。
×:いずれかの評価項目に×がある。
メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体A;degussa.社製、オイドラギットRLPO、アルカリ値28.0、粘度5mPa・s
メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体B;degussa.社製、オイドラギットRSPO、アルカリ値14.5、粘度4mPa・s
セラック;日本シェラック工業(株)製、乾燥透明白ラック
低級アルコール
エタノール;甘糟化学産業(株)製、無水エタノール
イソプロパノール;新日本石油化学(株)製、イソプロピルアルコール
白色顔料
酸化チタン−1;石原テクノ(株)製、TTO−D−1、樹枝状、短軸0.05μm、長軸0.25μm
酸化チタン−2;石原産業(株)製、CR−50、球状、平均粒子径250μm
増粘剤
ポリビニルピロリドン;PVP K90、BASF社製
ヒドロキシプロピルセルロース;日本曹達(株)製、HPC−H、粘度2500mPa・s
ヒドロキシプロピルメチルセルロース;信越化学工業(株)製、TC−5R、粘度6.1mm2/s
可塑剤
クエン酸トリエチル;ファイザー製薬社製、シトロフレックス2
ポリプロピレングリコール400;日本油脂(株)製、ユニオールD−400、平均分子量400
ポリプロピレングリコール700;日本油脂(株)製、ユニオールD−700、平均分子量700
ポリプロピレングリコール2000;日本油脂(株)製、ユニオールD−2000、平均分子量2000
その他(水溶性ポリマー)
アクリル酸エチル/メタクリル酸共重合体;degussa.社製、オイドラギットL100−55
下記組成の歯の化粧セットを前述の実施例1〜28と同様に調製し、評価した。その結果、「簡便性・操作性」「外観」「光沢」「耐久性」はいずれも○であった。
<歯の化粧セット1>
○塗布組成物
メタクリル酸メチル/メタクリル酸共重合体 20%
(degussa.社製、オイドラギットS100、粘度930mPa・s)
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 59.98%
酸化チタン 8%
(石原テクノ(株)製、TTO−51(A)、球状、粒子径20μm)
ポリビニルピロリドン(BASF社製、PVP K30) 2%
ポリエチレングリコール400 10%
(ライオン(株)製、PEG#400K)
水酸化カリウム 0.02%
計 100.0%
(pH7.5)
(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)共重合体
(三菱化学(株)製、ユカフォーマー202、有効成分30%含有したエタノール溶液、粘度100mPa・s) 93%(79.9%)
ポリプロピレングリコール400 4%(11.5%)
(日本油脂(株)製、ユニオールD−400、平均分子量400)
酸化ジルコニウム(日本電工(株)製、N−PC) 3%(8.6%)
計 100.0%
(pH8.2)
表面をシリコーンでコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム上に展延し、40℃で24時間乾燥して厚さ200μm、面積35mm2のフィルム組成物を調製。
塗布組成物の顔料配合量/フィルム組成物の顔料含有量は0.93。
下記組成の歯の化粧セットを前述の実施例と同様に調製し、評価した。その結果、「簡便性・操作性」「外観」「光沢」「耐久性」はいずれも○であった。
<歯の化粧セット2>
○塗布組成物
セラック(日本シェラック工業(株)製、乾燥透明白ラック) 35%
エチルセルロース(ダウケミカル社製、エトセル45P) 1%
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 57.98%
酸化亜鉛(堺化学工業(株)製、NANOFINE−50、球状) 5%
ヒドロキシプロピルセルロース 1%
(日本曹達(株)製、HPC−L、粘度8.6mPa・s)
水酸化ナトリウム 0.02%
計 100.0%
(pH7.5)
アクリル酸/アクリル酸エチル/アクリル酸tert−ブチルアミド共重合体
(BASF社製、ウルトラホールドストロング、有効成分40%含有したエタノール溶液、粘度50mPa・s) 92.98%(84.2%)
クエン酸トリエチル 5%(11.3%)
(ファイザー製薬社製、シトロフレックス2)
酸化チタン、シリカを順次被覆した球状シリカ 2%(4.5%)
(触媒化学工業(株)製、ACS−152010)
クエン酸ナトリウム 0.02%
計 100.0%
(pH7.5)
表面をシリコーンでコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム上に展延し、40℃で24時間乾燥して厚さ200μm、面積35mm2のフィルム組成物を調製。
塗布組成物の顔料配合量/フィルム組成物の顔料含有量は1.11。
下記組成の歯の化粧セットを前述の実施例と同様に調製し、評価した。その結果、「簡便性・操作性」「外観」「光沢」「耐久性」はいずれも○であった。
<歯の化粧セット3>
○塗布組成物
アクリル酸メチル/メタクリル酸共重合体 20%
(degussa.社製、オイドラギットL100、粘度272mPa・s)
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 66.99%
精製水 10%
雲母チタン・マイカ複合体(メルク社製、EXTENDER W) 1%
ヒドロキシプロピルメチルセルロース 2%
(信越化学(株)製、メトローズ60SH、粘度50mPa・s)
酢酸ナトリウム 0.01%
計 100.0%
(pH5.8)
メタクリル酸/アクリル酸エチル/アクリル酸tert−ブチル共重合体
(BASF社製、ルビマー100P、粘度50mPa・s) 20%(78.4%)
クエン酸トリエチル(ファイザー製薬社製、シトロフレックス2) 5%(19.6%)
カオリン(土屋カオリン社製、カオリンASP) 0.5%
(2.0%)
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 74.48%
炭酸ナトリウム 0.02%
計 100.0%
(pH7.5)
表面をシリコーンでコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム上に展延し、40℃で24時間乾燥して厚さ200μm、面積35mm2のフィルム組成物を調製。
塗布組成物の顔料配合量/フィルム組成物の顔料含有量は0.50。
下記組成の歯の化粧セットを前述の実施例と同様に調製し、評価した。その結果、「簡便性・操作性」「外観」「光沢」「耐久性」はいずれも○であった。
<歯の化粧セット>
○塗布組成物
アクリル酸エステル/メタクリル酸エステルの2−アミノ2−メチル−1−プロパノールによる中和品(互応化学工業(株)製、プラスサイズL53P、有効成分50%含有したエタノール溶液、粘度60mPa・s) 50%
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 32%
シリカ被覆マイカ 3%
(触媒化成工業(株)製、ベルベットベール Hタイプ)
酸化チタン 3%
(石原テクノ(株)製、TTO−D−1、樹枝状、短軸0.05μm、長軸0.25μm)
ポリビニルピロリドン(BASF社製、PVP K30) 2%
精製水 10%
計 100.0%
(pH7.2)
アクリル酸オクチルアミド/アクリル酸エステルコポリマー 20%(74.1%)
(National Starch and Chemical社製、AMPHOMER
V−42、粘度100mPa・s)
クエン酸トリエチル(ファイザー製薬社製、シトロフレックス2) 5%(18.5%)
酸化チタン・シリカ被覆セリサイト 1%(3.7%)
(触媒化成工業(株)製、SOFT VISION 05855Z)
酸化チタン 1%(3.7%)
(石原テクノ(株)製、TTO−D−1、樹枝状、短軸0.05μm、長軸0.25μm)
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 73%
計 100.0%
(pH6.2)
表面をシリコーンでコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム上に展延し、40℃で24時間乾燥して厚さ30μm、面積35mm2のフィルム組成物を調製。
塗布組成物の顔料配合量/フィルム組成物の顔料含有量は0.81。
下記組成の歯の化粧セットを前述の実施例と同様に調製し、評価した。その結果、「簡便性・操作性」「外観」「光沢」「耐久性」はいずれも○であった。
<歯の化粧セット>
○塗布組成物
エチルセルロース(ダウケミカル社製、エトセル45P) 4%
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 92.5%
重質炭酸カルシウム(白石工業(株)製、ホワイトインP−70) 3%
ポリビニルピロリドン(BASF社製、PVP K30) 0.5%
計 100.0%
(pH6.2)
ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート 20%(78.4%)
(第一三共(株)製、AEA三共)
クエン酸トリエチル(ファイザー製薬社製、シトロフレックス2) 5%(19.6%)
魚鱗箔(角八魚鱗箔製、パールエッセンス) 0.5%
(2.0%)
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 74.5%
計 100.0%
(pH8.8)
表面をシリコーンでコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム上に展延し、40℃で24時間乾燥して厚さ30μm、面積35mm2のフィルム組成物を調製。
塗布組成物の顔料配合量/フィルム組成物の顔料含有量は1.50。
Claims (9)
- 非水溶性皮膜形成剤、可塑剤及び白色顔料を含有しフィルムとして形成された歯面貼付用のフィルム組成物(B)の剤型と、非水溶性皮膜形成剤、炭素数2〜4の低級アルコール及び白色顔料を含有する、前記フィルム組成物が貼付されていない歯面に対する塗布用の塗布組成物(A)の剤型との二つの剤型からなることを特徴とする歯の化粧セット。
- (塗布組成物(A)の白色顔料含有量)/(フィルム組成物(B)の白色顔料含有量)が質量比として0.10〜6.0である請求項1記載の歯の化粧セット。
- 非水溶性皮膜形成剤が、セラック、メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体、(メタ)アクリル酸(アルキルエステル又はアルキルアミド)の2種以上の共重合体、及び(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)共重合体から選ばれる1種以上である請求項1又は2記載の歯の化粧セット。
- 非水溶性皮膜形成剤が、セラック及び/又はアルカリ値が24〜32mg KOH/乾燥質量であるメタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体である請求項1又は2記載の歯の化粧セット。
- フィルム組成物(B)に含有する可塑剤が、クエン酸トリエチル及び/又は平均分子量400〜2,000のポリプロピレングリコールである請求項1乃至4のいずれか1項記載の歯の化粧セット。
- 白色顔料が酸化チタンである請求項1乃至5のいずれか1項記載の歯の化粧セット。
- フィルム組成物(B)のフィルムの厚さが10〜500μmである請求項1乃至6のいずれか1項記載の歯の化粧セット。
- フィルム組成物(B)のフィルムの面積が3〜60mm 2 である請求項1乃至7のいずれか1項記載の歯の化粧セット。
- 塗布組成物(A)が、更に増粘剤としてヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びポリビニルピロリドンから選ばれる1種以上を含有する請求項1乃至8のいずれか1項記載の歯の化粧セット。
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