JP4865494B2 - Biodegradable sheet - Google Patents
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Description
本発明は、建設土木工事現場において地盤や発生土などの改良工法に使用される気密シートとして好適な、生分解性シートに関する。 The present invention relates to a biodegradable sheet suitable as an airtight sheet used in an improved construction method for the ground, generated soil, and the like at a construction civil engineering site.
従来、建設土木に関する工事現場では、以下のような建設土木工法の用途で塩化ビニールシート、ポリエチレンシート等の汎用プラスチックシートが大量に使用されている。
（１）軟弱地中に含まれる水や空気を強制的に除去し、地盤の密度・強度を増加させる地盤改良工法に用いられる気密シート。
（２）含水率が非常に高い建設現場で発生する建設排土や、海水・湖水中の浚渫土を、減容化・再利用するなどの目的で、土をシートで包み込み、脱水する際に使用される気密シート。
（３）浚渫土を砂で被覆して海底地盤を改良する際、砂が含水比の高い浚渫土に巻き込まれることを防止することを目的に設置される砂・浚渫土分離シート
Conventionally, a large amount of general-purpose plastic sheets such as vinyl chloride sheets and polyethylene sheets have been used in construction sites related to construction civil engineering for the following construction civil engineering methods.
(1) An airtight sheet used in ground improvement methods that forcibly remove water and air contained in soft ground and increase the density and strength of the ground.
(2) When soil is wrapped and dehydrated for the purpose of volume reduction or reuse of construction soil generated at construction sites with extremely high water content or dredged soil in seawater or lake water. Airtight sheet used.
(3) When the dredged soil is covered with sand to improve the seabed ground, the sand and dredged soil separation sheet is installed to prevent the sand from being caught in dredged soil with a high water content.
このような建設土木工事用のシートにあっては、シート製造時には成形加工性に優れ、施工時にはシートの運搬や敷設、シート同士の接合などの作業性の点から、柔軟性や強度・伸びなどの力学物性、高周波ウェルダーや粘着テープ等による溶着性・接着性が適切である必要がある。また、施工後においては、適切な強度・伸びなどの力学物性、気密性、さらには屋外仕様としての耐寒強度などの耐久性を有するものである必要がある。 Sheets for such civil engineering work are excellent in formability during sheet manufacturing, and in terms of workability such as sheet transportation and laying and joining between sheets during construction, flexibility, strength, elongation, etc. It is necessary to have appropriate mechanical properties, weldability and adhesion with high-frequency welders and adhesive tapes. Moreover, after construction, it is necessary to have mechanical properties such as appropriate strength and elongation, airtightness, and durability such as cold resistance as outdoor specifications.
例えば、一般に生産されるシートの幅は１〜２ｍ程度であるが、施工現場においては施工面全体を被覆するような幅が必要とされる。したがって、工場や施工現場において、複数のシートを高周波ウェルダーや粘着テープ等により幅方向を接続し、広幅なシートとすることがある。その際、シートには接着性（溶着性）が必要であり、また、その作業時や施工時にシートが破損しないよう、柔軟性も必要となるのである。 For example, the width of a sheet that is generally produced is about 1 to 2 m, but a width that covers the entire construction surface is required at the construction site. Therefore, in a factory or construction site, a plurality of sheets may be connected in the width direction with a high-frequency welder, an adhesive tape, or the like to form a wide sheet. At that time, the sheet must have adhesiveness (weldability), and flexibility is required so that the sheet is not damaged during the work or construction.
また、前記のような建設土木工事においては、シートの気密性が必要になり、そのため施工時や施工後に破れ等の破損が発生しないような、適切な強度・伸びなどの力学物性が必要となる。さらに、施工後に一定期間土壌を被覆した状態で保持されるため、耐寒性（耐候性）などの耐久性も必要となる。これらの要求性能を満足するものとして、従来では前記したように、塩化ビニール系樹脂のシートが広く使用されているのである。 In addition, in the civil engineering work as described above, airtightness of the sheet is necessary, and therefore, mechanical properties such as appropriate strength and elongation are required so that breakage such as tearing does not occur at the time of construction or after construction. . Furthermore, since the soil is covered for a certain period after construction, durability such as cold resistance (weather resistance) is also required. Conventionally, as described above, vinyl chloride resin sheets have been widely used to satisfy these required performances.
ところで、このような建設土木工事用のシートは、使用後に除去する必要があり、したがって除去に要する手間がかかり、また、産業廃棄物の発生や、その場合の産廃処理費の発生などといった問題があった。
このような背景から近年では、特に施工時の環境負荷低減、産業廃棄物の削減、周辺環境への影響低減などといった環境問題への配慮や、施工の効率化・省力化などを目的として、建設関連の現場において生分解性のフィルムやシートを使用した工法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
Against this background, in recent years, construction has been carried out with the aim of considering environmental issues such as reducing environmental impact during construction, reducing industrial waste, and reducing the impact on the surrounding environment, as well as making construction more efficient and labor-saving. A construction method using a biodegradable film or sheet has been proposed in related fields (for example, see Patent Document 1).
しかしながら、前記（１）〜（３）に示したような用途の建設土木工事用シート（フィルム）については、単に生分解性を備えるだけでは不十分であり、特に作業性や施工における耐久性、気密性についても要求特性を満たしていることが重要である。
一般的な生分解性樹脂シートは、塩化ビニールシート、ポリエチレンシート等と比較して、柔軟性が低く脆かったり、シート成形性が悪いものであり、前記（１）〜（３）の用途として使用することができるものは提供されていないのが現状である。
However, for construction civil engineering sheets (films) for uses as shown in the above (1) to (3), it is not sufficient to simply have biodegradability, especially workability and durability in construction, It is important that the required characteristics are also met for airtightness.
General biodegradable resin sheets have low flexibility and are brittle or have poor sheet formability compared to vinyl chloride sheets, polyethylene sheets, etc., and the above uses (1) to (3) There is currently no provision that can be used.
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、生分解性に加え、柔軟性や強度や伸びなどの力学特性・気密性・耐寒耐久性（耐候性）についても良好な特性を有し、これによって建設現場での実際の使用に耐え得る良好な生分解性シートを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and the object of the present invention is not only biodegradability but also good mechanical properties such as flexibility, strength and elongation, airtightness, and cold resistance (weather resistance). It is to provide a good biodegradable sheet having excellent characteristics and thereby withstanding actual use at a construction site.
本発明の生分解性シートは、建設土木工事に用いられる生分解性シートであって、厚さが１００μｍ以上６００μｍ以下、引張弾性率が２００ＭＰａ以下、引張破壊強さが２０ＭＰａ以上、引張破壊伸びが４００％以上、空気の透過度が１００ｃｍ３／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以下、低温における耐寒衝撃試験の破壊率が２０％未満であることを特徴とする。 The biodegradable sheet of the present invention is a biodegradable sheet used for construction engineering works, and has a thickness of 100 μm or more and 600 μm or less, a tensile elastic modulus of 200 MPa or less, a tensile fracture strength of 20 MPa or more, and a tensile fracture elongation. It is characterized by 400% or more, air permeability of 100 cm 3 / m 2 · 24 h · atm or less, and fracture rate of cold shock resistance test at low temperature is less than 20%.
この生分解性シートによれば、生分解性を有することにより、例えば建築・土木に関する建設現場にて使用された後、土中で二酸化炭素と水とに分解し、最終的にはその形状を留めることなく散逸する。また、引張弾性率が２００ＭＰａ以下の樹脂製シートであり、良好な柔軟性が得られる。したがって、施工時においてシートの運搬や敷設、シート同士の接合に関する取り扱いが容易になり、作業性が良好になる。
また、厚さが１００μｍ以上６００μｍ以下であり、引張破壊強さが２０ＭＰａ以上、引張破壊伸びが４００％以上であるので、施工後、外力によってこの生分解性シートに対し引張力が作用しても、このような外力に対応して支障無く伸縮するので、破れ等の破損がなく、したがって気密性を確保しつつシートとしての力学的機能が保持され、十分な耐久性が発揮される。また、空気の透過度が１００ｃｍ３／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以下であるので、良好な気密性が発揮される。
さらに、低温における耐寒衝撃試験の破壊率が２０％未満であるので、良好な耐寒耐久性（耐候性）を有するものとなり、したがって屋外環境下においても性能を保持することができ、また寒冷地での使用にも十分に耐え得るものとなる。
According to this biodegradable sheet, by having biodegradability, it is decomposed into carbon dioxide and water in the soil after it is used at a construction site related to, for example, construction and civil engineering. Dissipate without stopping. Moreover, it is a resin-made sheet | seat whose tensile elasticity modulus is 200 Mpa or less, and a favorable softness | flexibility is obtained. Accordingly, handling of the sheet during the construction, laying, and joining of the sheets becomes easy, and workability is improved.
Moreover, since the thickness is 100 μm or more and 600 μm or less, the tensile fracture strength is 20 MPa or more, and the tensile fracture elongation is 400% or more, even if tensile force acts on this biodegradable sheet by external force after construction. Since it expands and contracts without hindrance in response to such an external force, there is no damage such as tearing, and therefore the mechanical function as a sheet is maintained while ensuring airtightness, and sufficient durability is exhibited. Moreover, since the air permeability is 100 cm 3 / m 2 · 24 h · atm or less, good airtightness is exhibited.
Furthermore, since the fracture rate of the cold shock resistance test at a low temperature is less than 20%, it has a good cold resistance (weather resistance), and therefore can maintain its performance even in outdoor environments. It will be able to withstand the use of
また、前記生分解性シートにおいては、該生分解性シートが、その表面部および裏面部を形成する一対の表層と、これら表層間に設けられた中間層との少なくとも３層の積層体からなり、前記一対の表層が、生分解性を有する脂肪族ポリエステルを主成分とする樹脂組成物からなり、前記中間層が、生分解性を有する芳香族脂肪族ポリエステルを主成分とする樹脂組成物からなるのが好ましい。 Further, in the biodegradable sheet, the biodegradable sheet comprises a laminate of at least three layers of a pair of surface layers forming the front surface portion and the back surface portion, and an intermediate layer provided between the surface layers. The pair of surface layers is composed of a resin composition mainly composed of biodegradable aliphatic polyester, and the intermediate layer is composed of a resin composition mainly composed of biodegradable aromatic aliphatic polyester. Preferably it is.
生分解性を有する脂肪族ポリエステルは、生分解性に優れ、成形性も良くシート等の成形品に一般的に使用されているが、シートとしての柔軟性に乏しく、引張破壊伸びも少ない。したがって、前記（１）〜（３）に示したような用途で使用する場合には、可塑剤等の添加剤を多量に添加し、柔軟性等を向上させる必要がある。ところが、このように可塑剤等を多量に添加すると、高周波ウェルダーでの溶着性や、テープによる接着性等が低下してしまい、シート同士を接合するのが困難になってしまう。
一方、生分解性を有する芳香族脂肪族ポリエステルは、一般的に柔軟性に優れているものの、樹脂自体が粘着性を有するため成形性は悪い。したがって、シートに成形する場合には、滑剤等の添加剤を多量に添加し、ロール等に付着してシートとして成形加工できなくなるのを防ぐ必要がある。ところが、このように滑剤等を多量に添加すると、シート表面に滑剤等が存在するため溶着性やテープ接着性等が低下し、シート同士を接合するのが困難になってしまうため、前記（１）〜（３）に示したような用途での使用には適さなくなる。
Aliphatic polyesters having biodegradability are excellent in biodegradability, have good moldability, and are generally used for molded articles such as sheets, but have poor flexibility as a sheet and little tensile elongation at break. Therefore, when used in applications as shown in the above (1) to (3), it is necessary to add a large amount of an additive such as a plasticizer to improve flexibility and the like. However, when a large amount of plasticizer or the like is added in this way, the weldability with a high-frequency welder, the adhesiveness with a tape, and the like are lowered, and it becomes difficult to join sheets together.
On the other hand, the aromatic aliphatic polyester having biodegradability is generally excellent in flexibility, but the moldability is poor because the resin itself has adhesiveness. Therefore, when molding into a sheet, it is necessary to add a large amount of an additive such as a lubricant to prevent the sheet from adhering to a roll or the like from being formed into a sheet. However, when a large amount of a lubricant or the like is added in this manner, the presence of the lubricant or the like on the sheet surface reduces the weldability, tape adhesiveness, and the like, making it difficult to join the sheets together. ) To (3) are not suitable for use in applications as shown in FIG.
そこで、本発明においては、表面部および裏面部を形成する一対の表層に生分解性を有する脂肪族ポリエステルを主成分とする樹脂組成物を用い、中間層に生分解性を有する芳香族脂肪族ポリエステルを主成分とする樹脂組成物を用いることにより、少なくとも３層の積層体からなる生分解性シートとしているので、中間層の芳香族脂肪族ポリエステルによる良好な柔軟性を有し、かつ、表層の脂肪族ポリエステルによる良好な成形性、および溶着性（接着性）を有したものとなる。
すなわち、表層を形成する脂肪族ポリエステルについては、柔軟性を必要以上に高める必要がなく、したがって可塑剤等の添加剤の添加量を抑えることができる。よって、十分な溶着性やテープ接着性を確保することができるとともに、この表層を有してなることで、生分解性シートとして良好な成形性を確保することができる。
また、中間層を形成する芳香族脂肪族ポリエステルについては、これが表面側に露出しないため、生分解性シートとしての溶着性やテープ接着性に直接影響を与えることがなく、したがって滑剤等の添加剤の添加量についても影響を受けなくなる。
Therefore, in the present invention, a resin composition containing a biodegradable aliphatic polyester as a main component is used for the pair of surface layers forming the front surface portion and the back surface portion, and the intermediate layer is a biodegradable aromatic aliphatic resin. Since a biodegradable sheet composed of a laminate of at least three layers is used by using a resin composition containing polyester as a main component, the intermediate layer has good flexibility due to the aromatic aliphatic polyester, and the surface layer This has good moldability and weldability (adhesiveness) with the aliphatic polyester.
That is, for the aliphatic polyester forming the surface layer, it is not necessary to increase the flexibility more than necessary, and therefore the amount of additive such as a plasticizer can be suppressed. Therefore, sufficient weldability and tape adhesiveness can be secured, and by having this surface layer, good moldability as a biodegradable sheet can be secured.
In addition, since the aromatic aliphatic polyester forming the intermediate layer is not exposed on the surface side, it does not directly affect the weldability and tape adhesiveness as a biodegradable sheet, and therefore an additive such as a lubricant. The amount of addition is not affected.
また、この生分解性シートにおいては、前記表層と前記中間層の厚さの比が、１：４〜１：２０の範囲で成形されてなることが好ましい。ただし、両表層の厚さが異なっていてもよく、表層を形成する樹脂組成が異なっていてもよい。
表層の厚さと中間層の厚さとの比が、１：４よりも表層の方が厚くなってしまうと、相対的に中間層の厚さが薄くなって柔軟性の面で不十分となるおそれがあり、好ましくない。また、表層の厚さと中間層の厚さとの比が、１：２０よりも表層の方が薄くなってしまうと、シート成形時に表層が均一に成形されず、シート同士がブロッキングしてしまったり、シート同士の接合時に接合部分の物性低下等が発生してしまうおそれがあり、好ましくない。
Moreover, in this biodegradable sheet, it is preferable that the thickness ratio of the surface layer and the intermediate layer is formed in the range of 1: 4 to 1:20. However, the thickness of both surface layers may differ, and the resin composition which forms a surface layer may differ.
When the ratio of the thickness of the surface layer to the thickness of the intermediate layer becomes thicker than 1: 4, the thickness of the intermediate layer becomes relatively thin and the flexibility may be insufficient. Is not preferable. In addition, if the ratio of the thickness of the surface layer and the thickness of the intermediate layer is thinner than 1:20, the surface layer is not uniformly molded during sheet molding, and the sheets may be blocked, There is a possibility that the physical properties of the joined portion may be deteriorated at the time of joining the sheets, which is not preferable.
また、この生分解性シートにおいては、前記生分解性を有する脂肪族ポリエステルが、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリエチレンサクシネート（ＰＥＳ）、ポリブチレンサクシネートカーボネイト（ＰＢＳＣ）のうちの少なくとも１種であり、生分解性を有する芳香族脂肪族ポリエステルが、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）であるのが好ましい。 In this biodegradable sheet, the aliphatic polyester having biodegradability is polybutylene succinate (PBS), polybutylene succinate adipate (PBSA), polyethylene succinate (PES), polybutylene succinate carbonate. The aromatic aliphatic polyester that is at least one of (PBSC) and has biodegradability is preferably polybutylene adipate terephthalate (PBAT).
本発明の生分解性シートによれば、生分解性を有することにより、前述したように使用後土中で分解し、散逸（消滅）するので、最終的に産業廃棄物を削減することができ、また、廃棄のための分別処理作業を省力化することができ、さらに、土中に廃棄された場合にも完全に分解するため環境への負荷を低減することができる。また、良好な柔軟性を有し、したがって施工時においてシートの運搬や敷設、シート同士の接合に関する取り扱いが容易になるため、作業性をより良好にすることができる。さらに、気密性等のシートとしての機能を保持し、耐寒性（耐候性）などの十分な耐久性を発揮するので、例えば施工後、屋外環境下にて土に接した状態で所定期間（例えば３ヶ月から６ヶ月）使用されていても、その間にシートとして要求される機能を良好に発揮するようになる。 According to the biodegradable sheet of the present invention, because it has biodegradability, it decomposes in the soil after use and dissipates (disappears) as described above, so that industrial waste can be finally reduced. In addition, it is possible to save the labor for the separation processing for disposal, and further, when it is disposed in the soil, it is completely decomposed, so that the burden on the environment can be reduced. Moreover, since it has favorable softness | flexibility and therefore the handling regarding conveyance of a sheet | seat, installation, and joining of a sheet | seat becomes easy at the time of construction, workability | operativity can be made more favorable. Furthermore, it retains its function as a sheet such as airtightness and exhibits sufficient durability such as cold resistance (weather resistance). For example, after construction, it is in contact with soil in an outdoor environment for a predetermined period (for example, Even if it has been used for 3 to 6 months), the function required as a sheet will be exhibited well during that time.
したがって、本発明により、強度・柔軟性・気密性・耐寒耐久性（耐候性）・接着性（溶着性）などについて良好な性能を有し、施工時の作業性がよく、かつ使用期間中は目的とした機能を持続し、使用後埋設された場合には土中で分解することで散逸（消滅）し、環境への負荷を十分に低減できる建設土木工事用の生分解性シートを提供することができる。
また、本発明の生分解性シートは、滑剤、可塑剤等を使用しなくても十分な柔軟性等を得ることができ、したがって粘着剤等を表面に均一に塗布することが可能なため、表面に粘着剤等を塗布することでシート接合用のテープとしても使用することができる。
Therefore, according to the present invention, it has good performance in terms of strength, flexibility, airtightness, cold resistance (weather resistance), adhesion (weldability), etc., good workability during construction, and during the period of use. Providing a biodegradable sheet for construction and civil engineering that maintains its intended function, dissipates (disappears) by disassembling in the soil when buried after use, and can sufficiently reduce the burden on the environment. be able to.
In addition, the biodegradable sheet of the present invention can obtain sufficient flexibility without using a lubricant, a plasticizer, etc., and therefore it is possible to uniformly apply a pressure-sensitive adhesive or the like to the surface. By applying an adhesive or the like to the surface, it can be used as a tape for sheet bonding.
以下、本発明の生分解性シートを詳しく説明する。
本発明の生分解性シートは、厚さが１００μｍ以上６００μｍ以下、引張弾性率が２００ＭＰａ以下、引張破壊強さが２０ＭＰａ以上、引張破壊伸びが４００％以上、空気の透過度が１００ｃｍ３／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以下、低温における耐寒衝撃試験の破壊率が２０％未満のものである。
このような生分解性シートは、前記特性（物性）を満足するものであれば、単層構造のシートであってもよく、複層構造のシートであってもよい。ただし、生分解性樹脂の特性を考慮すると、少なくとも３層以上の層構造からなるのが好ましい。
Hereinafter, the biodegradable sheet of the present invention will be described in detail.
The biodegradable sheet of the present invention has a thickness of 100 μm to 600 μm, a tensile modulus of 200 MPa or less, a tensile fracture strength of 20 MPa or more, a tensile fracture elongation of 400% or more, and an air permeability of 100 cm 3 / m 2. -The fracture rate of the cold shock resistance test at a low temperature of 24 h · atm or less is less than 20%.
Such a biodegradable sheet may be a single layer structure sheet or a multilayer structure sheet as long as the above properties (physical properties) are satisfied. However, considering the characteristics of the biodegradable resin, it is preferable to have a layer structure of at least three layers.
図１は、特に３層構造にした生分解性シートの一例を示す図であり、図１中符号１は生分解性シートである。この生分解性シート１は、その表面部および裏面部を形成する一対の表層２、２’と、これら表層２、２’間に設けられた中間層３とからなる３層の積層体である。
前記一対の表層２、２は、生分解性を有する脂肪族ポリエステルを主成分とする樹脂組成物からなり、前記中間層３は、生分解性を有する芳香族脂肪族ポリエステルを主成分とする樹脂組成物からなる。
FIG. 1 is a view showing an example of a biodegradable sheet particularly having a three-layer structure, and reference numeral 1 in FIG. 1 denotes a biodegradable sheet. The biodegradable sheet 1 is a three-layer laminate including a pair of
The pair of
生分解性を有する脂肪族ポリエステル、および芳香族脂肪族ポリエステルとしては、以下のようなものが好適に使用される。
「脂肪族ポリエステル」
ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリエチレンサクシネート（ＰＥＳ）、ポリブチレンサクシネートカーボネイト（ＰＢＳＣ）、ポリエチレンサクシネートアジペート（ＰＥＳＡ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）。
ここで、脂肪族ポリエステルを主成分とする樹脂組成物としては、前記樹脂のうち１種を用いてもよく、あるいは複数種を混合して用いてもよい。また、前記樹脂のうちでは、特にポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリエチレンサクシネート（ＰＥＳ）、ポリブチレンサクシネートカーボネイト（ＰＢＳＣ）が好適に用いられる。
The following are preferably used as the biodegradable aliphatic polyester and aromatic aliphatic polyester.
"Aliphatic polyester"
Polybutylene succinate (PBS), polybutylene succinate adipate (PBSA), polyethylene succinate (PES), polybutylene succinate carbonate (PBSC), polyethylene succinate adipate (PESA), polycaprolactone (PCL).
Here, as a resin composition which has aliphatic polyester as a main component, 1 type in the said resin may be used, or multiple types may be mixed and used. Among the resins, polybutylene succinate (PBS), polybutylene succinate adipate (PBSA), polyethylene succinate (PES), and polybutylene succinate carbonate (PBSC) are particularly preferably used.
「芳香族脂肪族ポリエステル」
ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート（ＰＢＳＡＴ）。
ここで、芳香族脂肪族ポリエステルを主成分とする樹脂組成物としては、前記樹脂のうち１種を用いてもよく、あるいは複数種を混合して用いてもよい。また、前記樹脂のうちでは、特にポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）が好適に用いられる。
"Aromatic aliphatic polyester"
Polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene succinate adipate terephthalate (PBSAT).
Here, as a resin composition which has an aromatic aliphatic polyester as a main component, 1 type may be used among the said resin, and multiple types may be mixed and used for it. Of the resins, polybutylene adipate terephthalate (PBAT) is particularly preferably used.
また、このような脂肪族ポリエステルの樹脂組成物あるいは芳香族脂肪族ポリエステルは、可塑剤や滑剤等の各種の添加剤が必要に応じて添加され、コンパウンドに形成される。具体的には、表層２、２’を形成する脂肪族ポリエステルの樹脂組成物では、ある程度の柔軟性を確保するため可塑剤を添加してもよい。ただし、この脂肪族ポリエステル樹脂組成物は生分解性シート１の表層２、２’のみを形成するので、柔軟性を必要以上に高める必要はなく、したがって可塑剤等の添加量を、シートの成形性が損なわれない範囲に十分抑えることができる。 In addition, such an aliphatic polyester resin composition or aromatic aliphatic polyester is formed into a compound by adding various additives such as a plasticizer and a lubricant as necessary. Specifically, in the aliphatic polyester resin composition forming the surface layers 2, 2 ', a plasticizer may be added to ensure a certain degree of flexibility. However, since this aliphatic polyester resin composition forms only the surface layers 2 and 2 'of the biodegradable sheet 1, it is not necessary to increase the flexibility more than necessary. It can be sufficiently suppressed to the extent that the properties are not impaired.
また、中間層３を形成する芳香族脂肪族ポリエステルについては、例えば成形性を向上する目的で滑剤を添加してもよい。その場合に、この芳香族脂肪族ポリエステル樹脂組成物は生分解性シート１の中間層３のみを形成するので、生分解性シート１としての溶着性やテープ接着性に直接影響を与えることがなく、したがって滑剤等の添加量を任意に設定することができる。 Moreover, about the aromatic aliphatic polyester which forms the intermediate | middle layer 3, you may add a lubricant for the purpose of improving a moldability, for example. In this case, since this aromatic aliphatic polyester resin composition forms only the intermediate layer 3 of the biodegradable sheet 1, it does not directly affect the weldability and tape adhesiveness as the biodegradable sheet 1. Therefore, the addition amount of a lubricant or the like can be arbitrarily set.
そして、このようなコンパウンドを、２種３層以上のＴダイ押出成形機等によって厚さ１００μｍ以上、６００μｍ以下のシートに成形することにより、本発明の生分解性シートが得られる。
このようにして成形する生分解性シート１については、表層２、２’と中間層３の厚さの比が、１：４〜１：２０の範囲で成形されてなることが好ましい。ただし、両表層２、２’の厚さが異なっていてもよく、表層２、２’を形成する樹脂組成が異なっていてもよい。
And the biodegradable sheet | seat of this invention is obtained by shape | molding such a compound into a sheet | seat 100 micrometers or more and 600 micrometers or less in thickness with a T-die extrusion molding machine etc. of 2 types, 3 layers or more.
The biodegradable sheet 1 to be molded in this way is preferably formed in a ratio of the thicknesses of the surface layers 2, 2 ′ and the intermediate layer 3 in the range of 1: 4 to 1:20. However, the thicknesses of both
表層２の厚さと中間層３の厚さとの比が、１：４よりも表層２の方が厚くなってしまうと、相対的に中間層３の厚さが薄くなって柔軟性の面で不十分となるおそれがあるからである。また、表層２の厚さと中間層３の厚さとの比が、１：２０よりも表層２の方が薄くなってしまうと、シート成形時に表層２が均一に成形されず、シート同士がブロッキングしてしまったり、シート同士の接合時に接合部分の物性低下等が発生してしまうおそれがあるからである。
If the ratio of the thickness of the
このようにして得られる生分解性シートは、必要に応じて添加剤が添加され、さらに表層２の厚さと中間層３の厚さとの比が適宜に形成されたことなどにより、前述したように、引張弾性率が２００ＭＰａ以下、引張破壊強さが２０ＭＰａ以上、引張破壊伸びが４００％以上、空気の透過度が１００ｃｍ３／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以下、低温における耐寒衝撃試験の破壊率が２０％未満となるように調整されている。
As described above, the biodegradable sheet thus obtained is added with additives as necessary, and the ratio between the thickness of the
ここで、低温における耐寒衝撃試験の破壊率は、ＪＩＳ Ｋ７１２４−１「プラスチックフィルムおよびシート−自由落下のダート法による衝撃試験方法−第１部：ステアケース法」の試験方法に準じて、−２０℃の環境下で荷重６４０ｇのダート（Ｂ法）を落下させ、シートが破壊された割合を測定したものである。そして、この破壊率が２０％以上であると、耐寒性に乏しいシートであると判断される。したがって、本発明の生分解性シートでは、破壊率が２０％未満とされている。 Here, the fracture rate of the cold shock resistance test at low temperature is -20 according to the test method of JIS K7124-1 "Plastic film and sheet-Impact test method by free fall dirt method-Part 1: Staircase method". It is a measurement of the rate at which the sheet was destroyed by dropping a dart (Method B) with a load of 640 g in an environment of ° C. And when this destruction rate is 20% or more, it is judged that it is a sheet | seat with poor cold resistance. Therefore, in the biodegradable sheet of the present invention, the fracture rate is less than 20%.
このような構成からなる生分解性シート１は、特に建設土木工事に関する工事現場において、以下のような用途に好適に使用される。
（１）軟弱地中に含まれる水や空気を強制的に除去し、地盤の密度・強度を増加させる地盤改良工法に用いられる気密シートとして。
（２）含水率が非常に高い建設現場で発生する建設排土や、海水・湖水中の浚渫土を、減容化・再利用するなどの目的で、土をシートで包み込み、脱水する際に使用される気密シートとして。
（３）浚渫土を砂で被覆して海底地盤を改良する際、砂が含水比の高い浚渫土に巻き込まれることを防止することを目的に設置される砂・浚渫土分離シートとして。
The biodegradable sheet 1 having such a configuration is suitably used for the following applications, particularly at a construction site related to construction civil engineering.
(1) As an airtight sheet used in ground improvement methods that forcibly remove water and air contained in soft ground and increase the density and strength of the ground.
(2) When soil is wrapped and dehydrated for the purpose of volume reduction or reuse of construction soil generated at construction sites with extremely high water content or dredged soil in seawater or lake water. As an airtight sheet used.
(3) As a sand and dredged soil separation sheet installed for the purpose of preventing sand from being caught in dredged soil with a high water content when improving dredged soil by covering dredged soil with sand.
そして、このような用途に用いられることにより、本実施形態の生分解性シートによれば、生分解性を有することにより、例えば建築・土木に関する建設現場にて使用した後、土中で二酸化炭素と水とに分解し、最終的にはその形状を留めることなく散逸する。したがって、最終的に産業廃棄物を削減することができ、また、廃棄のための分別処理作業を省力化することができ、さらに、土中に廃棄された場合にも完全に分解するため環境への負荷を低減することができる。 And by being used for such applications, according to the biodegradable sheet of the present embodiment, by having biodegradability, for example, at the construction site for construction and civil engineering, carbon dioxide in the soil It decomposes into water and eventually dissipates without retaining its shape. Therefore, industrial waste can be reduced in the end, separation work for disposal can be saved, and even when it is disposed in the soil, it can be completely decomposed to the environment. Can be reduced.
また、引張弾性率が２００ＭＰａ以下の樹脂製シートであり、良好な柔軟性が得られる。したがって、施工時においてシートの運搬や敷設、シート同士の接合に関する取り扱いが容易になり、作業性を良好にすることができる。
また、厚さが１００μｍ以上６００μｍ以下であり、引張破壊強さが２０ＭＰａ以上、引張破壊伸びが４００％以上であるので、施工後、外力によってこの生分解性シートに対し引張力が作用しても、このような外力に対応して支障無く伸縮するので、破れ等の破損がなく、したがって気密性を確保しつつシートとしての力学的機能が保持され、十分な耐久性を発揮するようになる。また、空気の透過度が１００ｃｍ３／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以下であるので、良好な気密性を発揮することができる。
Moreover, it is a resin-made sheet | seat whose tensile elasticity modulus is 200 Mpa or less, and a favorable softness | flexibility is obtained. Therefore, it becomes easy to handle and lay the sheet and handle the joining of the sheets at the time of construction, and the workability can be improved.
Moreover, since the thickness is 100 μm or more and 600 μm or less, the tensile fracture strength is 20 MPa or more, and the tensile fracture elongation is 400% or more, even if tensile force acts on this biodegradable sheet by external force after construction. Since it expands and contracts without hindrance in response to such an external force, there is no damage such as tearing, and therefore the mechanical function as a sheet is maintained while ensuring airtightness, and sufficient durability is exhibited. Moreover, since the air permeability is 100 cm 3 / m 2 · 24 h · atm or less, good airtightness can be exhibited.
さらに、低温における耐寒衝撃試験の破壊率が２０％未満であるので、良好な耐寒耐久性（耐候性）を有するものとなり、したがって屋外環境下においても性能を保持することができ、また寒冷地での使用にも十分に耐え得るものとなる。よって、例えば施工後、屋外環境下にて土に接した状態で所定期間（例えば３ヶ月から６ヶ月）使用されていても、その間にシートとして要求される機能を良好に発揮するようになる。 Furthermore, since the fracture rate of the cold shock resistance test at a low temperature is less than 20%, it has a good cold resistance (weather resistance), and therefore can maintain its performance even in outdoor environments. It will be able to withstand the use of Therefore, for example, even after being used for a predetermined period (for example, 3 to 6 months) in a state of being in contact with soil in an outdoor environment, the function required as a sheet can be exhibited well during that period.
なお、本発明は前記実施形態に限定されることなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。例えば、前記実施形態では本発明の生分解性シートを３層の積層体で形成したが、前記したように単層構造であってもよく、また、２層あるいは４層以上の積層体であってもよい。 The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made without departing from the gist of the present invention. For example, in the above embodiment, the biodegradable sheet of the present invention is formed of a three-layered laminate. However, as described above, it may have a single-layer structure, or may be a laminate of two layers or four or more layers. May be.
「実施例」
図１に示した３層構造の生分解性シートを、以下の表１に示す表層２、中間層３の配合を用いて、２種３層のＴダイ押出機により厚さ５００μｍの生分解性シートを成形した。表層２、２と中間層３との厚さ比については、表層：中間層：表層＝１：１６：１となるように成形した。また、比較例１〜４に関しては、いずれも単層構造で生分解性シートを成形した。
成形したシートに関して、次のような方法で評価を行った。得られた結果を以下の表１に示す。
"Example"
The biodegradable sheet having a three-layer structure shown in FIG. 1 is biodegradable with a thickness of 500 μm using a two-layer three-layer T-die extruder using the composition of
The molded sheet was evaluated by the following method. The results obtained are shown in Table 1 below.
（評価方法）
・成形性：Ｔダイ押出機での成形状態を総合的に判断し、成形良好であれば○、成形不良であれば×、とした。
・引張弾性率、引張破壊強さ、引張破壊伸び：ＪＩＳ Ｋ７１１３「プラスチックの引張試験方法」（引張方向：タテ方向）
・気体透過度（空気の透過度）：ＪＩＳ Ｋ７１２６「プラスチックフィルム及びシートの気体透過度試験方法」差圧法（試験気体：空気）
・耐寒衝撃試験（耐寒衝撃試験の破壊率）：ＪＩＳ Ｋ７１２４−１「プラスチックフィルムおよびシート−自由落下のダート法による衝撃試験方法−第１部：ステアケース法」の試験方法に準じて、−２０℃の環境下で荷重６４０ｇのダート（Ｂ法）を落下させ、シートが破壊された割合を測定。
○…破壊率２０％未満、△…破壊率２０％以上８０％未満、×…破壊率８０％以上
(Evaluation methods)
Moldability: Judgment state in a T-die extruder was comprehensively judged. If molding was good, it was judged as ◯, and if molding was poor, it was marked as x.
-Tensile modulus, tensile fracture strength, tensile fracture elongation: JIS K7113 "Plastic tensile test method" (tensile direction: vertical direction)
-Gas permeability (air permeability): JIS K7126 "Plastic film and sheet gas permeability test method" differential pressure method (test gas: air)
-Cold shock resistance test (breakage rate of cold shock resistance test): -20 according to the test method of JIS K7124-1 "Plastic film and sheet-Impact test method by free fall dirt method-Part 1: Staircase method" Measure the rate at which the sheet was destroyed by dropping a dart (Method B) with a load of 640 g in an environment of ℃.
○: Destruction rate is less than 20%, Δ: Destruction rate is 20% or more and less than 80%, X: Destruction rate is 80% or more
ＰＶＣ：軟質塩化ビニール（塩化ビニール樹脂１００重量部にＤＯＰ５０重量部添加）
変性デンプン系樹脂：コーンポールＣＰＲ−Ｆ３Ｆ（日本コーンスターチ社）
ＰＢＳ（ポリブチレンサクシネート）：ビオノーレ＃１００１（昭和高分子社）
PVC: Soft vinyl chloride (50 parts by weight of DOP added to 100 parts by weight of vinyl chloride resin)
Modified starch-based resin: Cornpole CPR-F3F (Nippon Cornstarch)
PBS (polybutylene succinate): Bionore # 1001 (Showa Polymer Co., Ltd.)
表１に示したように、実施例１、２では、成形性が良好であり、また引張弾性率、引張破壊強さ、引張破壊伸びについても本発明品としての物性を備えていた。さらに、耐寒衝撃試験の破壊率も２０％未満であることが確認された。また、表１には記載していないものの、得られた生分解性シート（実施例１、実施例２）の高周波ウェルダーによる溶着性、及び粘着テープによる接着性（粘着性）を調べたところ、いずれも良好であった。
これに対して比較例１〜４では、成形性が悪かったり（比較例４）、要求物性（引張弾性率、引張破壊強さ、引張破壊伸び）を有していなかったり（比較例３）、耐寒衝撃試験の破壊率が８０％以上であり、耐寒性に乏しいシートであった（比較例１、比較例２）。
As shown in Table 1, in Examples 1 and 2, the moldability was good, and the tensile elastic modulus, tensile fracture strength, and tensile fracture elongation were also provided with the physical properties of the present invention. Furthermore, it was confirmed that the fracture rate in the cold shock resistance test was less than 20%. Moreover, although not described in Table 1, when the weldability by the high frequency welder of the obtained biodegradable sheet (Example 1, Example 2) and the adhesiveness (adhesiveness) by an adhesive tape were investigated, Both were good.
On the other hand, in Comparative Examples 1-4, the moldability is poor (Comparative Example 4), or the required physical properties (tensile modulus, tensile fracture strength, tensile fracture elongation) are not present (Comparative Example 3). The fracture rate in the cold shock resistance test was 80% or more, and the sheets were poor in cold resistance (Comparative Example 1 and Comparative Example 2).
次に、前記表１中における実施例１の配合組成を用い、各層の比（表層：中間層：表層）を変えて生分解性シートを成形した。成形については、各層の比を変えた以外は実施例１と同様にして行った。得られた各シートの柔軟性を、その触感で評価した。柔軟性の結果を、シート成形性とともに表２に示す。 Next, a biodegradable sheet was formed using the blend composition of Example 1 in Table 1 above and changing the ratio of each layer (surface layer: intermediate layer: surface layer). Molding was performed in the same manner as in Example 1 except that the ratio of each layer was changed. The flexibility of each obtained sheet was evaluated by its tactile sensation. The results of flexibility are shown in Table 2 together with sheet formability.
表２に示したように、実施例１のものはシート成形性、柔軟性ともに良好（ＯＫ）であった。一方、比較例５、６では、シート成形性あるいは柔軟性に難があった。 As shown in Table 2, the sheet of Example 1 was good (OK) in both sheet formability and flexibility. On the other hand, Comparative Examples 5 and 6 had difficulty in sheet formability or flexibility.
１…生分解性シート、２、２’…表層、３…中間層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Biodegradable sheet, 2, 2 '... Surface layer, 3 ... Intermediate layer
Claims (4)
厚さが１００μｍ以上６００μｍ以下、引張弾性率が２００ＭＰａ以下、引張破壊強さが２０ＭＰａ以上、引張破壊伸びが４００％以上、空気の透過度が１００ｃｍ３／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以下、低温における耐寒衝撃試験の破壊率が２０％未満であることを特徴とする生分解性シート。 A biodegradable sheet used for construction engineering works,
Thickness is 100 μm or more and 600 μm or less, tensile modulus is 200 MPa or less, tensile fracture strength is 20 MPa or more, tensile fracture elongation is 400% or more, air permeability is 100 cm 3 / m 2 · 24 h · atm or less, cold resistance at low temperature A biodegradable sheet characterized by having a fracture rate of less than 20% in an impact test.
前記一対の表層が、生分解性を有する脂肪族ポリエステルを主成分とする樹脂組成物からなり、
前記中間層が、生分解性を有する芳香族脂肪族ポリエステルを主成分とする樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１記載の生分解性シート。 The biodegradable sheet consists of a laminate of at least three layers of a pair of surface layers forming the front surface portion and the back surface portion, and an intermediate layer provided between these surface layers,
The pair of surface layers is composed of a resin composition mainly composed of biodegradable aliphatic polyester,
The biodegradable sheet according to claim 1, wherein the intermediate layer is made of a resin composition mainly composed of an aromatic aliphatic polyester having biodegradability.
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Cited By (1)
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Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
| KR101322099B1 (en) * | 2008-07-08 | 2013-10-25 | (주)엘지하우시스 | Environmental Friendly Bio-Degradable Materials for Advertising |
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Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3909135B2 (en) * | 1997-12-25 | 2007-04-25 | 三島製紙株式会社 | Sheet-like molded product of biodegradable thermoplastic resin composition |
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| JP2003292641A (en) * | 2002-04-01 | 2003-10-15 | Achilles Corp | Film made of biodegradable resin |
| JP4245401B2 (en) * | 2003-04-16 | 2009-03-25 | アキレス株式会社 | Tarpaulin film |
-
2006
- 2006-10-17 JP JP2006282396A patent/JP4865494B2/en active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102128081B1 (en) * | 2020-04-06 | 2020-06-30 | 유한회사 새한팩 | biodegradable wrap film of multi layer |
Also Published As
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