JP4746401B2 - 可逆性感熱記録媒体、並びに可逆性感熱記録ラベル、可逆性感熱記録部材、画像処理装置及び画像処理方法 - Google Patents

Description

本発明は、電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用して、熱エネルギーを制御することにより発色画像の形成と消去が可能な可逆性感熱記録媒体、並びに該可逆性感熱記録媒体を用いた可逆性感熱記録ラベル、可逆性感熱記録部材、画像処理装置及び画像処理方法に関する。

従来より、電子供与性呈色化合物（以下、「発色剤」と称することもある）と電子受容性化合物（以下、「顕色剤」と称することもある）との間の発色反応を利用した感熱記録媒体は広く知られている。このような感熱記録媒体は、ＯＡ化の進展と共に、電子計算機のアウトプット、ファクシミリ、自動券売機、科学計測機のプリンター、医療計測用プリンター、プリペイドカードやポイントカード等の磁気感熱カードなどとして、幅広く使用されている。

しかし、前記感熱記録媒体は、非可逆性であって、一度使用すると廃棄されてしまうので、環境性に問題がある。そこで、近年、リサイクルの視点から、発色剤と顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録媒体において、発色と消色を可逆的に行えるものが種々提案されている。例えば、特許文献１には、顕色剤として没食子酸とフロログルシノールとの組合せを用いた感熱記録媒体が提案されている。この提案では、熱発色させて得られる発色体を水又は水蒸気により消色するものである。しかし、前記感熱記録媒体は、その耐水化に困難が伴う上に、記録保存性に難点があり、しかも発色体を消色させるための消色装置が大型になってしまうという問題がある。また、特許文献２には、顕色剤としてフェノールフタレン、チモールフタレン、ビスフェノール等の化合物を用いた書換型記録媒体が提案されている。この提案によれば、記録媒体を加熱し、除冷することにより発色体を形成する一方、発色体を発色濃度よりも一旦高い温度に加熱した後、冷却することにより消色させることができる。しかし、この提案の記録媒体は、その発色及び消色の工程が複雑である上、発色体を消色させて得られる消色体に未だ幾分の着色がみられ、コントラストの良い発色画像を得ることができないという問題がある。

また、特許文献３、特許文献４、及び特許文献５には、発色剤と顕色剤とカルボン酸エステルとの均質相溶体を含有する色彩記憶性印刷物が提案されている。これらの提案では、低温で完全着色状態、高温で完全消色状態を示し、それらの中間温度で着色又は消色状態を保持させることができるので、サーマルヘッドで印字することにより、着色地肌（発色体）の上に白色文字（消色体）を記録することができる。しかし、これらの記録媒体の場合には、記録される画像がネガ画像であることから、その用途が限定される上に、記録画像の保存のために画像を特定の温度範囲内に保持する必要がある。

また、特許文献６及び特許文献７には、それぞれ、顕色剤として顕色作用と減色作用を可逆的に行う没食子酸と高級脂肪酸との塩等を用いた可逆性感熱記録媒体が提案されている。これらの記録媒体によれば、特定温度域で熱発色させ、それより高温での加熱により消色させることができる。しかし、これらの提案では、顕色作用と減色作用とは競争的に起るため、これらの作用を熱的に制御することがむずかしく、良好な画像コントラストを得るのが困難であるという問題がある。

以上のように、発色剤と顕色剤との反応を利用した従来の可逆的感熱記録媒体は、種々の問題点を含み、実用上不十分なものであった。また、特に、多色の可逆的感熱記録媒体としては全く不十分なものであった。

そこで、本発明者らは、既に、電子供与性呈色化合物及び電子受容性化合物を用いて溶融温度以上に一時的に加熱することにより、得られる発色状態と発色状態を溶融温度より低い温度に一時的に加熱することによって、電子受容性化合物が分離結晶化して得られる消色状態をとる可逆的熱発色性組成物を提案している（特許文献８参照）。この提案によれば、前記問題点を解決することができ、発色と消色とを加熱のみで容易に行え、しかも、その発色状態と消色状態を常温において安定に保持することができる。しかし、前記可逆的熱発色性組成物は、光に対しては必ずしも安定であるとは言い難く、発色状態の可逆性感熱記録媒体に光が照射されると、地肌部が変色したり、再加熱による消色が地肌部と同じレベルまでは濃度が下がらず、消色が不十分になるという問題がある。

したがって耐光性に優れ、光が当たっても安定した発色状態と消し残りの少ない消色状態が得られ、発色と消色との繰り返しが安定に行える可逆性感熱記録媒体及びその関連技術は、未だ得られておらず、その速やかな提供が望まれているのが現状である。

特開昭６０−１９３６９１号公報 特開昭６１−２３７６８４号公報 特開昭６２−１４０８８１号公報 特開昭６２−１３８５６８号公報 特開昭６２−１３８５５６号公報 特開平２−１８８２９４号公報 特開平２−１８８２９３号公報 特開平５−１２４３６０号公報

本発明は、前記要望に応え、従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、耐光性が向上し、光照射によっても安定した発色状態と消し残りの少ない消色状態が得られ、発色と消色との繰り返しが安定に行える可逆性感熱記録媒体、並びに該可逆性感熱記録媒体を用いた可逆性感熱記録ラベル、可逆性感熱記録部材、画像処理装置及び画像処理方法を提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 支持体と、該支持体上に少なくとも感熱層とを有してなり、該感熱層が電子供与性呈色化合物及び電子受容性化合物を含有し、温度に依存して色調が可逆的に変化すると共に、前記感熱層が、片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする可逆性感熱記録媒体である。
＜２＞ 片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤が、下記構造式（１）及び下記構造式（２）のいずれかで表される化合物である前記＜１＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
ただし、前記構造式（１）及び（２）中、Ｒ^１及びＲ^２は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、アルキル基を表す。
＜３＞ 片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤の感熱層における含有量が、１〜１０質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜４＞ 電子受容性化合物が、下記構造式（３）で表されるフェノール化合物である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
ただし、前記構造式（３）中、Ｘ及びＹは、ヘテロ原子を含む２価の有機基を表す。Ｒ^３は、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を表す。Ｒ^４は、置換基を有していてもよい１価の炭化水素基を表す。ｎは１〜３の整数、ｍは１〜２０の整数、ｒは０〜３の整数を表す。
＜５＞ 感熱層上に紫外線吸収構造を有するポリマー含有層を有する前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜６＞ 紫外線吸収構造を有するポリマー含有層におけるポリマーが、架橋されている前記＜５＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜７＞ 可逆性感熱記録媒体が、紫外線吸収剤を含有する前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜８＞ 紫外線吸収構造を有するポリマー含有層が、紫外線吸収剤を含有する前記＜７＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜９＞ 感熱層と支持体との間に、アンダー層を有する前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１０＞ アンダー層が、中空粒子を含有する前記＜９＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１１＞ 可逆性感熱記録媒体が、カード状、ラベル状、シート状及びロール状のいずれかである前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１２＞ 可逆性感熱記録媒体の画像形成面及び該画像形成面と反対側の面の少なくともいずれかの面の少なくとも一部に、不可逆な可視情報及び印刷可能部分の少なくともいずれかを有する前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１３＞ 前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体の画像形成面と反対側の面に、接着剤層及び粘着剤層のいずれかを有することを特徴とする可逆性感熱記録ラベルである。
＜１４＞ 情報記憶部と可逆表示部とを有し、かつ該可逆表示部が前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体を有することを特徴とする可逆性感熱記録部材である。
＜１５＞ 情報記憶部と可逆表示部とが一体化されている前記＜１４＞に記載の可逆性感熱記録部材である。
＜１６＞ 情報記録部が、磁気感熱層、磁気ストライプ、ＩＣメモリ、光メモリ、ホログラム、ＲＦ−ＩＤタグカード、ディスク、ディスクカートリッジ及びテープカセットから選択されるいずれかである前記＜１４＞から＜１５＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録部材である。
＜１７＞ 可逆性感熱記録媒体を加熱して該可逆性感熱記録媒体に画像を形成する画像形成手段、及び可逆性感熱記録媒体を加熱して該可逆性感熱記録媒体に形成された画像を消去する画像消去手段の少なくともいずれかを有してなり、該可逆性感熱記録媒体が前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体であることを特徴とする画像処理装置である。
＜１８＞ 画像形成手段が、サーマルヘッド及びレーザー照射装置のいずれかである前記＜１７＞に記載の画像処理装置である。
＜１９＞ 画像消去手段が、サーマルヘッド、セラミックヒータ、ヒートロール、ホットスタンプ、ヒートブロック及びレーザー照射装置から選択されるいずれかである前記＜１７＞から＜１８＞のいずれかに記載の画像処理装置である。
＜２０＞ 可逆性感熱記録媒体を加熱して該可逆性感熱記録媒体に画像を形成する画像形成工程、及び、可逆性感熱記録媒体を加熱して該可逆性感熱記録媒体に形成された画像を消去する画像消去工程の少なくともいずれかを含み、該可逆性感熱記録媒体が前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体であることを特徴とする画像処理方法である。
＜２１＞ 画像の形成が、サーマルヘッド及びレーザー照射装置のいずれかを用いて行われる前記＜２０＞に記載の画像処理方法である。
＜２２＞ 画像の消去が、サーマルヘッド、セラミックヒータ、ヒートロール、ホットスタンプ、ヒートブロック及びレーザー照射装置から選択されるいずれかを用いて行われる前記＜２０＞から＜２１＞のいずれかに記載の画像処理方法である。
＜２３＞ サーマルヘッドを用いて画像を消去しつつ新しい画像を形成する工程を含む前記＜２１＞から＜２２＞のいずれかに記載の画像処理方法である。

本発明の可逆性感熱記録媒体は、支持体と、該支持体上に少なくとも感熱層を有してなり、前記感熱層が電子供与性呈色化合物及び電子受容性化合物を含有し、温度に依存して色調が可逆的に変化すると共に、前記感熱層が、片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤を含有する。該本発明の可逆性感熱記録媒体においては、前記感熱層が、片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤を含有するので、耐光性が向上し、光が当たっても安定した発色状態と消し残りの少ない消色状態が得られ、発色と消色との繰り返しが安定して行える。

本発明の可逆性感熱記録ラベルは、本発明の前記可逆性感熱記録媒体における画像形成面と反対側の面に、接着剤層及び粘着剤層のいずれかを有する。該可逆性感熱記録ラベルでは、耐光性が向上し、発色濃度が良好であってサーマルヘッドでの高速消去が可能であり、繰り返し印字による消去残りが少なく、印字部分の耐久性に優れている。また、前記接着剤層及び粘着剤層のいずれかを有するので、前記感熱層を直接塗布することが困難な磁気ストライプ付塩化ビニル製カード等の厚手の基板、カードサイズよりも大きなシートサイズの容器、ステッカー、大画面、など広範な用途に適用できる。

本発明の可逆性感熱記録部材は、情報記憶部と可逆表示部とを有し、該可逆表示部が本発明の前記可逆性感熱記録媒体である。該可逆性感熱記録部材は、前記可逆表示部において、前記感熱層が、片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤を含有するので、耐光性に優れ、繰り返し印字による消去残りが少なく、印字部分の耐久性を著しく向上させることができる。そして、コントラスト、視認性等に優れた画像が形成される。一方、前記情報記録部では磁気感熱層、磁気ストライプ、ＩＣメモリ、光メモリ、ＲＦ−ＩＤタグカード、ディスク、ディスクカートリッジ、テープカセット、ホログラム等の種類に応じた記録方式により、文字情報、画像情報、音楽情報、映像情報等の所望の諸情報が記録され消去される。

本発明の画像処理装置は、本発明の前記可逆性感熱記録媒体を加熱し、画像を形成する画像形成手段及び画像の消去を行う画像消去手段の少なくともいずれかを有する。該画像処理装置においては、前記画像形成手段が、本発明の前記可逆性感熱記録媒体を加熱して該可逆性感熱記録媒体に画像を形成する。一方、前記画像消去手段が、本発明の前記可逆性感熱記録媒体を加熱して該可逆性感熱記録媒体に形成された画像を消去する。本発明では、前記可逆性感熱記録媒体として前記本発明の可逆性感熱記録媒体を用いているので、耐光性に優れ、繰り返し印字による消去残りが少なく、実用性の高い書き換え記録を行うことができる。

本発明の画像処理方法は、本発明の前記可逆性感熱記録媒体を加熱して画像の形成及び画像の消去の少なくともいずれかを行う。該画像処理方法においては、本発明の前記可逆性感熱記録媒体を加熱して該可逆性感熱記録媒体に画像を形成する。一方、本発明の前記可逆性感熱記録媒体を加熱して該可逆性感熱記録媒体に形成された画像を消去する。本発明では、前記可逆性感熱記録媒体として前記本発明の可逆性感熱記録媒体を用いているので、耐光性に優れ、繰り返し印字による消去残りが少なく、地肌汚れ、ひび割れ、及び打痕が生じることなく、高発色濃度の画像を形成できる。

本発明によると、従来における問題を解決することができ、耐光性に優れ、光が当たっても安定した発色状態と消し残りの少ない消色状態が得られ、発色と消色との繰り返しが安定に行える可逆性感熱記録媒体、並びに該可逆性感熱記録媒体を用いた可逆性感熱記録ラベル、可逆性感熱記録部材、画像処理装置及び画像処理方法を提供する。

（可逆性感熱記録媒体）
本発明の可逆性感熱記録媒体は、支持体と、該支持体上に少なくとも感熱層を有してなり、紫外線吸収構造を有するポリマー含有層、アンダー層、中間層、更に必要に応じてその他の層を有してなる。

＜感熱層＞
前記感熱層は、電子供与性呈色化合物、電子受容性化合物、及び片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤を含有してなり、バインダー樹脂、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。

前記感熱層における光照射による画像形成部の消去時の消し残りは、光照射で空気中の酸素が酸化剤となり可逆的熱発色性組成物中の電子供与性呈色化合物を劣化させることにより、不可逆性物質へと変わることで消去不良が発生することが原因である。そこで、本発明においては、前記感熱層を構成する可逆的熱発色性組成物中に片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤を添加する。

前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。これらの中でも、光照射により電子供与性呈色化合物が分解する反応を抑制する効果の高い点から、硫黄を含有するフェノール系酸化防止剤が好ましく、片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤が著しく効果が高いことから本発明では用いられる。

前記片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤とは、硫黄を含むフェノール系酸化防止剤において、硫黄原子の両側における置換基のうち片方がアルキル基であり、他方はアルキル基以外の置換基であることを意味する。なお、硫黄原子を２つ以上含む場合も同様である。
前記アルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数１〜１２が好ましく、１〜１０がより好ましく、直鎖状、分岐状、及び環状のいずれであってもよい。該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、などが挙げられる。なお、前記アルキル基は置換基により更に置換されていてもよく、該置換基としては、フッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子などが挙げられる。

前記片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤としては、下記構造式（１）及び構造式（２）のいずれかで表される化合物が好適である。
ただし、前記構造式（１）及び（２）中、Ｒ^１及びＲ^２は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、アルキル基を表す。

前記Ｒ^１及びＲ^２のアルキル基としては、上述したアルキル基と同じ意味を表し、これらの中でも、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基が特に好ましい。

したがって、硫黄含有フェノール系酸化防止剤であってもアルキル基を片側に持つ硫黄原子を含まないものは本発明の酸化防止剤には該当しない。即ち、下記構造式Ａで表される４，４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、下記構造式Ｂで表される２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕は、片側にアルキル基を硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤ではなく、本発明の酸化防止剤には含まれない。

前記片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤としては、例えば、下記構造式Ｃで表される２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−t−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、下記構造式Ｄで表される２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、などが好適に挙げられる。

前記片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」などが好適に挙げられる。

前記片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤の前記感熱層における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜１０質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましい。前記含有量が１質量％未満であると、酸化防止機能が低くなることから、光による染料分解を抑制することができず染料自体が着色化してしまうために消去機能が低下してしまい、結果として、消し残りが大きく発生してしまうことがあり、１０質量％を超えると、地肌かぶりが発生し、画像形成前において地肌の白色度が損なわれることがある。

前記感熱層は、電子供与性呈色化合物及び電子受容性化合物を含有してなり、温度に依存して色調が可逆的に変化する。
前記感熱層における「温度に依存して色調が可逆的に変化する」とは、温度変化によって目に見える変化を可逆的に起こす現象を意味し、加熱温度及び加熱後の冷却速度の違いにより相対的に発色した状態と消色した状態を形成し得ることを意味する。この場合、該目に見える変化は色の状態の変化と形状の変化に分けられるが、本発明においては、主に色の状態の変化を起こす材料を使用する。色の状態の変化には、透過率、反射率、吸収波長、散乱度などの変化があり、実際の可逆性感熱記録材料はこれらの変化の組合せで表示を行っている。より具体的には、熱により透明度や色調が可逆的に変化するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、常温より高い第一の特定温度で第一の色の状態となり、第一の特定温度よりも高い第二の特定温度で加熱し、その後、冷却することにより第二の色の状態となるもの、等が挙げられる。これらの中でも、第一の特定温度と第二の特定温度で色の状態が変化するものが特に好ましい。

これらの例としては、第一の特定温度で透明状態となり、第二の特定温度で白濁状態となるもの（特開昭５５−１５４１９８号公報）、第二の特定温度で発色し、第一の特定温度で消色するもの（特開平４−２２４９９６号公報、特開平４−２４７９８５号公報、特開平４−２６７１９０号公報など）、第一の特定温度で白濁状態となり、第二の特定温度で透明状態となるもの（特開平３−１６９５９０号公報など）、第一の特定温度で黒、赤、青等に発色し、第二の特定温度で消色するもの（特開平２−１８８２９３号公報、特開平２−１８８２９４号公報）等が挙げられる。

本発明の可逆性感熱記録媒体は、加熱温度及び加熱後の冷却速度の少なくともいずれかにより相対的に発色した状態と消色した状態を形成し得るものである。ここで、発色剤と顕色剤からなる組成物の基本的な発色及び消色現象について説明する。図１は、この可逆性感熱記録媒体の発色濃度と温度との関係を示したものである。はじめ消色状態（Ａ）にある記録媒体を昇温していくと、溶融し始める温度Ｔ１で発色が起こり溶融発色状態（Ｂ）となる。溶融発色状態（Ｂ）から急冷すると発色状態のまま室温に下げることができ、固まった発色状態（Ｃ）となる。この発色状態が得られるかどうかは、溶融状態からの降温の速度に依存しており、徐冷では降温の過程で消色が起き、はじめと同じ消色状態（Ａ）あるいは急冷発色状態（Ｃ）より相対的に濃度の低い状態が形成される。一方、急冷発色状態（Ｃ）をふたたび昇温していくと発色温度より低い温度Ｔ２で消色が起き（ＤからＥ）、ここから降温するとはじめと同じ消色状態（Ａ）に戻る。実際の発色温度、消色温度は、用いる顕色剤と発色剤の組み合わせにより変化するので目的に合わせて選択できる。また、溶融発色状態の濃度と急冷したときの発色濃度は、必ずしも一致するものではなく、異なる場合もある。

前記可逆性感熱記録媒体においては、溶融状態から急冷して得た発色状態（Ｃ）は顕色剤と発色剤が分子どうしで接触反応しうる状態で混合された状態であり、これは固体状態を形成していることが多い。この状態は顕色剤と発色剤が凝集して発色を保持した状態であり、この凝集構造の形成により発色が安定化していると考えられる。一方、消色状態は両者が相分離した状態である。この状態は少なくとも一方の化合物の分子が集合してドメインを形成したり、結晶化した状態であり、凝集あるいは結晶化することにより発色剤と顕色剤が分離して安定化した状態であると考えられる。多くの場合、両者が相分離し顕色剤が結晶化することによってより完全な消色が起きる。図１に示した溶融状態から徐冷による消色及び発色状態からの昇温による消色は、いずれもこの温度で凝集構造が変化し、相分離や顕色剤の結晶化が起きている。

本発明の可逆性感熱記録媒体は、発色記録の形成はサーマルヘッドなどにより一旦溶融混合する温度に加熱し、急冷すればよい。また、消色は加熱状態から徐冷する方法と発色温度よりやや低い温度に加熱する方法の二つである。しかし、これらは両者が相分離したり、少なくとも一方が結晶化する温度に一時的に保持するという意味で同じである。発色状態の形成で急冷するのは、この相分離温度又は結晶化温度に保持しないようにするためである。ここにおける急冷と徐冷はひとつの組成物に対して相対的なものであり、その境界は発色剤と顕色剤の組合せにより変化する。

−電子受容性化合物−
前記電子受容性化合物（顕色剤）としては、熱を因子として発消色を可逆的に行うことができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（ｉ）電子供与性呈色化合物（発色剤）を発色させる顕色能を有する構造（例えば、フェノール性水酸基、カルボン酸基、リン酸基など）、及び（ｉｉ）分子間の凝集力を制御する構造（例えば、長鎖炭化水素基が連結した構造）、から選択される構造を分子内に１つ以上有する化合物が好適である。なお、連結部分にはヘテロ原子を含む２価以上の連結基を介していてもよく、また、長鎖炭化水素基中にも同様の連結基及び芳香族基の少なくともいずれかが含まれていてもよい。これらの中でも、下記構造式（３）で表されるフェノール化合物、下記構造式（４）で表されるフェノール化合物が特に好ましい。

ただし、前記構造式（３）中、Ｘ及びＹは、ヘテロ原子を含む２価の有機基を表す。Ｒ^３は、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を表す。Ｒ^４は、置換基を有していてもよい１価の炭化水素基を表す。ｎは１〜３の整数、ｍは１〜２０の整数、ｒは０〜３の整数を表す。

ただし、前記構造式（４）中、ｎは、１〜３の整数を表す。Ｘは、ヘテロ原子を含む２価の有機基を表す。Ｒ^３は、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を表す。Ｒ^４は、置換基を有していてもよい１価の炭化水素基を表す。

前記構造式（３）及び（４）におけるＲ^３は、置換基により置換されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表す。
前記Ｒ^３としては、以下に示すものが好適に挙げられる。

ただし、前記式中のｑ、ｑ’、ｑ’’、及びｑ’’’は、それぞれ前記Ｒ^３の炭素数を満足する整数を表す。これらの中でも、−（ＣＨ_２）_ｑ−が特に好ましい。

前記構造式（３）及び（４）におけるＲ^４は、置換基により置換されていてもよい炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基を表し、炭素数は８〜１８が好ましい。
前記脂肪族炭化水素基は、直鎖でも分枝していてもよく、不飽和結合を有していてもよい。炭化水素基に結合している置換基としては、水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基等がある。なお、Ｒ^３及びＲ^４の炭素の和が７以下では発色の安定性や消色性が低下するため、炭素数は８以上が好ましく、１１以上がより好ましい。
前記Ｒ^４としては、以下に示すものが好適に挙げられる。
ただし、前記式中のｑ、ｑ’、ｑ’’、及びｑ’’’は、それぞれ前記Ｒ^４の炭素数を満足する整数を表す。これらの中でも、−（ＣＨ_２）_ｑ−ＣＨ_３が特に好ましい。

前記構造式（３）及び（４）におけるＸ及びＹは、ヘテロ原子を含む２価の有機基を表し、特に窒素原子又は酸素原子を含む２価の有機基が好ましく、例えば、下記構造式で表される基を少なくとも１個以上有する２価の有機基を表す。

前記２価の有機基としては、下記構造式で表される基が好適に挙げられる。

これらの中でも、特に好ましい基としては、下記構造式で表されるものが挙げられる。

前記構造式（３）で表されるフェノール化合物としては、下記構造式（３−１）〜（３−４）で表される化合物が挙げられる。
ただし、前記構造式（３−１）〜（３−４）中、ｑ、ｑ'、ｑ''、及びｓは、それぞれ独立に０〜２０の整数を表し、これら整数の和は８以上である。Ｙ、Ｙ'、及びＹ''は、ヘテロ原子を含む２価の有機基を表し、これらは同一であっても異なっていてもよい。

前記構造式（３）で表されるフェノール化合物の具体的としては、例えば、構造式（３−１）及び構造式（３−２）の例として、下記表１に示した化合物が挙げられる。また、ここでは構造式で示さないが、上記構造式（３−３）、構造式（３−４）で表される化合物の場合もＸ及びＹについては、下記表１と同様なものが具体例として挙げられる。しかし、これらに限定されるものではない。

前記構造式（４）で表されるフェノール化合物としては、例えば、下記構造式（４−１）及び下記構造式（４−２）のいずれかが好適に挙げられる。
ただし、前記構造式（４−１）及び（４−２）中、ｍは、５〜１１を表す。ｎは、８〜２２を表す。

前記構造式（４−１）及び構造式（４−２）で表されるフェノール化合物の具体的な例を下記に示す。

−電子供与性呈色化合物−
前記電子供与性呈色化合物（発色剤）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ロイコ染料などが好適に挙げられる。

前記ロイコ染料としては、フルオラン化合物、アザフタリド化合物が好適であり、例えば、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフルロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２，３−ジメチル−６−ジメチルアミノフルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジプロピルアミノフルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−クロロ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，３−ジクロロアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、などが挙げられる。

また、前記電子供与性呈色化合物（発色剤）としては、前記のフルオラン化合物、アザフタリド化合物の他に、従来公知のロイコ染料を使用することができ、例えば、２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ジ−ｐ−メチルベンジルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジブチルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−トルイジノ）フルオラン、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、異なる色調に発色する層を積層することによってマルチカラー、フルカラーにすることもできる。

前記電子供与性呈色化合物（発色剤）と前記電子受容性化合物（顕色剤）の混合割合は、使用する化合物の組み合わせにより適切な範囲が異なり一概には規定できないが、モル比で発色剤１に対し顕色剤０．１〜２０が好ましく、０．２〜１０がより好ましい。この範囲より顕色剤が少なくても多くても発色状態の濃度が低下して問題となることがある。また、発色剤と顕色剤とはマイクロカプセル中に内包させて用いることもできる。

−消色促進剤−
本発明においては、前記顕色剤と、消色促進剤として分子中にアミド基、ウレタン基、及び尿素基を少なくとも一つ有する化合物を併用することにより、消去状態を形成する過程において消色促進剤と顕色剤の間に分子間相互作用が誘起され、消去速度を格段に速くすることが可能である。

前記消色促進剤としては、分子中にアミド基、ウレタン基、及び尿素基から選択される少なくとも１つを有する化合物であればよく、これらの中でも、下記構造式（５）〜（１１）で表される化合物が特に好ましい。

Ｒ^５−ＮＨＣＯ−Ｒ^６ ・・・構造式（５）
Ｒ^５−ＮＨＣＯ−Ｒ^７−ＣＯＮＨ−Ｒ^６ ・・・構造式（６）
Ｒ^５−ＣＯＮＨ−Ｒ^７−ＮＨＣＯ−Ｒ^６ ・・・構造式（７）
Ｒ^５−ＮＨＣＯＯ−Ｒ^６ ・・・構造式（８）
Ｒ^５−ＮＨＣＯＯ−Ｒ^７−ＯＣＯＮＨ−Ｒ^６ ・・・構造式（９）
Ｒ^５−ＯＣＯＮＨ−Ｒ^７−ＮＨＣＯＯ−Ｒ^６ ・・・構造式（１０）
ただし、前記構造式（５）〜（１１）中、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^８は、炭素数７〜２２の直鎖アルキル基、分枝アルキル基、不飽和アルキル基を表す。Ｒ^７は、炭素数１〜１０の２価の有機基を表す。Ｒ^９は、炭素数４〜１０の３価の官能基を表す。

Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^８としては、例えば、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ステアリル基、ベヘニル基、オレイル基、等が挙げられる。
Ｒ^６としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘプタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、−Ｃ_３Ｈ_６ＯＣ_３Ｈ_６−基、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４−基、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４−基、等が挙げられる。
Ｒ^９としては、下記構造式で表されるものが好適に挙げられる。

前記構造式（５）〜前記構造式（１１）で表される化合物の具体的な例としては、以下の（１）〜（８１）で表される化合物が好適に挙げられる。

（１）Ｃ_１１Ｈ_２３ＣＯＮＨＣ_１２Ｈ_２５、
（２）Ｃ_１５Ｈ_３１ＣＯＮＨＣ_１６Ｈ_３３、
（３）Ｃ_１７Ｈ_３５ＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（４）Ｃ_１７Ｈ_３５ＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３５、
（５）Ｃ_２１Ｈ_４１ＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（６）Ｃ_１５Ｈ_３１ＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（７）Ｃ_１７Ｈ_３５ＣＯＮＨＣＨ_２ＮＨＣＯＣ_１７Ｈ_３５、
（８）Ｃ_１１Ｈ_２３ＣＯＮＨＣＨ_２ＮＨＣＯＣ_１１Ｈ_２３、
（９）Ｃ_７Ｈ_１５ＣＯＮＨＣ_２Ｈ_４ＮＨＣＯＣ_１７Ｈ_３５、
（１０）Ｃ_９Ｈ_１９ＣＯＮＨＣ_２Ｈ_４ＮＨＣＯＣ_９Ｈ_１９、
（１１）Ｃ_１１Ｈ_２３ＣＯＮＨＣ_２Ｈ_４ＮＨＣＯＣ_１１Ｈ_２３、
（１２）Ｃ_１７Ｈ_３５ＣＯＮＨＣ_２Ｈ_４ＮＨＣＯＣ_１７Ｈ_３５、
（１３）（ＣＨ_３）_２ＣＨＣ_１４Ｈ_３５ＣＯＮＨＣ_２Ｈ_４ＮＨＣＯＣ_１４Ｈ_３５（ＣＨ_３）_２、
（１４）Ｃ_２１Ｈ_４３ＣＯＮＨＣ_２Ｈ_４ＮＨＣＯＣ_２１Ｈ_４３、
（１５）Ｃ_１７Ｈ_３５ＣＯＮＨＣ_６Ｈ_１２ＮＨＣＯＣ_１７Ｈ_３５、
（１６）Ｃ_２１Ｈ_４３ＣＯＮＨＣ_６Ｈ_１２ＮＨＣＯＣ_２１Ｈ_４３、
（１７）Ｃ_１７Ｈ_３３ＣＯＮＨＣＨ_２ＮＨＣＯＣ_１７Ｈ_３３、
（１８）Ｃ_１７Ｈ_３３ＣＯＮＨＣ_２Ｈ_４ＮＨＣＯＣ_１７Ｈ_３３、
（１９）Ｃ_２１Ｈ_４１ＣＯＮＨＣ_２Ｈ_４ＮＨＣＯＣ_２１Ｈ_４１、
（２０）Ｃ_１７Ｈ_３３ＣＯＮＨＣ_６Ｈ_１２ＮＨＣＯＣ_１７Ｈ_３３、
（２１）Ｃ_８Ｈ_１７ＮＨＣＯＣ_２Ｈ_４ＣＯＮＨＣ_１8Ｈ_３７、
（２２）Ｃ_１０Ｈ_２１ＮＨＣＯＣ_２Ｈ_４ＣＯＮＨＣ_１０Ｈ_２１、
（２３）Ｃ_１２Ｈ_２５ＮＨＣＯＣ_２Ｈ_４ＣＯＮＨＣ_１２Ｈ_２５、
（２４）Ｃ_１８Ｈ_３７ＮＨＣＯＣ_２Ｈ_４ＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（２５）Ｃ_２１Ｈ_４３ＮＨＣＯＣ_２Ｈ_４ＣＯＮＨＣ_２１Ｈ_４３、
（２６）Ｃ_１８Ｈ_３７ＮＨＣＯＣ_６Ｈ_１２ＣＯＮＨＣ₁₈Ｈ_３７、
（２７）Ｃ_１８Ｈ_３５ＮＨＣＯＣ_４Ｈ_８ＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３５、
（２８）Ｃ_１８Ｈ_３５ＮＨＣＯＣ_８Ｈ_１６ＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３５、
（２９）Ｃ_１２Ｈ_２５ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（３０）Ｃ_１３Ｈ_２７ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（３１）Ｃ_１６Ｈ_３３ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（３２）Ｃ_１8Ｈ_３７ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３7、
（３３）Ｃ_２１Ｈ_４３ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（３４）Ｃ_１２Ｈ_２５ＯＣＯＮＨＣ_１６Ｈ_３３、
（３５）Ｃ_１３Ｈ_２７ＯＣＯＮＨＣ_１６Ｈ_３３、
（３６）Ｃ_１６Ｈ_３３ＯＣＯＮＨＣ_１６Ｈ_３３、
（３７）Ｃ_１8Ｈ_３７ＯＣＯＮＨＣ_１6Ｈ_３３、
（３８）Ｃ_２１Ｈ_４３ＯＣＯＮＨＣ_１６Ｈ_３３、
（３９）Ｃ_１２Ｈ_２５ＯＣＯＮＨＣ_１４Ｈ_２９、
（４０）Ｃ_１３Ｈ_２７ＯＣＯＮＨＣ_１４Ｈ_２９、
（４１）Ｃ_１６Ｈ_３３ＯＣＯＮＨＣ_１４Ｈ_２９、
（４２）Ｃ_１8Ｈ_３７ＯＣＯＮＨＣ_１４Ｈ_２９、
（４３）Ｃ_２２Ｈ_４５ＯＣＯＮＨＣ_１4Ｈ_２９、
（４４）Ｃ_１２Ｈ_２５ＯＣＯＮＨＣ_１２Ｈ_３７、
（４５）Ｃ_１３Ｈ_２７ＯＣＯＮＨＣ_１２Ｈ_３７、
（４６）Ｃ_１６Ｈ_３３ＯＣＯＮＨＣ_１２Ｈ_３７、
（４７）Ｃ_１8Ｈ_３７ＯＣＯＮＨＣ_１２Ｈ_３7、
（４８）Ｃ_２１Ｈ_４３ＯＣＯＮＨＣ_１２Ｈ_３７、
（４９）Ｃ_２２Ｈ_４５ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（５０）Ｃ_１8Ｈ_３７ＮＨＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（５１）Ｃ_１8Ｈ_３７ＮＨＣＯＯＣ_３Ｈ_６ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（５２）Ｃ_１8Ｈ_３７ＮＨＣＯＯＣ_４Ｈ_８ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（５３）Ｃ_１8Ｈ_３７ＮＨＣＯＯＣ_６Ｈ_１２ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（５４）Ｃ_１8Ｈ_３７ＮＨＣＯＯＣ_８Ｈ_１６ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（５５）Ｃ_１8Ｈ_３７ＮＨＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（５６）Ｃ_１8Ｈ_３７ＮＨＣＯＯＣ_３Ｈ_６ＯＣ_３Ｈ_６ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（５７）Ｃ_１8Ｈ_３７ＮＨＣＯＯＣ_１２Ｈ_２４ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（５８）Ｃ_１8Ｈ_３７ＮＨＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＯＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
（５９）Ｃ_１６Ｈ_３３ＮＨＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＯＮＨＣ_１６Ｈ_３３、
（６０）Ｃ_１６Ｈ_３３ＮＨＣＯＯＣ_３Ｈ_６ＯＣＯＮＨＣ_１６Ｈ_３３、
（６１）Ｃ_１６Ｈ_３３ＮＨＣＯＯＣ_４Ｈ_８ＯＣＯＮＨＣ_１６Ｈ_３３、
（６２）Ｃ_１６Ｈ_３３ＮＨＣＯＯＣ_６Ｈ_１２ＯＣＯＮＨＣ_１６Ｈ_３３、
（６３）Ｃ_１６Ｈ_３３ＮＨＣＯＯＣ_８Ｈ_１６ＯＣＯＮＨＣ_１６Ｈ_３３、
（６４）Ｃ_１8Ｈ_３７ＯＣＯＨＮＣ_６Ｈ_１２ＮＨＣＯＯＣ_１８Ｈ_３７、
（６５）Ｃ_１６Ｈ_３３ＯＣＯＨＮＣ_６Ｈ_１２ＮＨＣＯＯＣ_１６Ｈ_３３、
（６６）Ｃ_１４Ｈ_２９ＯＣＯＨＮＣ_６Ｈ_１２ＮＨＣＯＯＣ_１４Ｈ_２９、
（６７）Ｃ_１２Ｈ_２５ＯＣＯＨＮＣ_６Ｈ_１２ＮＨＣＯＯＣ_１２Ｈ_２５、
（６８）Ｃ_１０Ｈ_２１ＯＣＯＨＮＣ_６Ｈ_１２ＮＨＣＯＯＣ_１０Ｈ_２１、
（６９）Ｃ₈Ｈ_１７ＯＣＯＨＮＣ_６Ｈ_１２ＮＨＣＯＯＣ_８Ｈ_１７、

前記消色促進剤の添加量は、前記顕色剤１００質量部に対し０．１〜３００質量部が好ましく、３〜１００質量部がより好ましい。前記添加量が０．１質量部未満であると、消色促進剤の添加効果が発揮されないことがあり、３００質量部を超えると、発色濃度が低下することがある。

前記感熱層には、上記成分以外にも、バインダー樹脂、更に必要に応じて感熱層の塗布特性や発色消色特性を改善したり、制御するための各種添加剤を用いることができる。該添加剤としては、例えば、架橋剤、架橋促進剤、フィラー、滑剤、界面活性剤、導電剤、充填剤、酸化防止剤、光安定化剤、発色安定化剤、可塑剤などが挙げられる。

前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン樹脂、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、アクリル系共重合体、マレイン酸系共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、変性ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン類、などが挙げられる。
これらのバインダー樹脂の役割は、組成物の各材料が記録消去の熱印加によって片寄ることなく均一に分散した状態を保つところにある。したがって、前記バインダー樹脂としては、耐熱性の高い樹脂を用いることが好ましい。また、前記バインダー樹脂としては、架橋剤を添加し、例えば、熱、紫外線、電子線などで架橋可能な硬化性樹脂を用いることが好ましい（以下、「架橋状態にある樹脂」と称することもある）。前記感熱層に硬化性樹脂を含有することによって、感熱層の耐熱性及び塗膜強度が向上し、可逆性感熱記録媒体の繰り返し耐久性が向上する。

前記硬化性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなど架橋剤と反応する基を持つ樹脂、又は架橋剤と反応する基を持つモノマーとそれ以外のモノマーを共重合した樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、アクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂が特に好ましい。
また、前記硬化性樹脂の水酸基価としては、耐久性、塗膜表面硬度及びワレ抵抗性を向上させる点から、７０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上が好ましく、９０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上がより好ましい。前記水酸基価の大小は、架橋密度に影響するため、塗膜の耐化学薬品性、物性などを左右する。

前記アクリルポリオール樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル単量体と、カルボン酸基を有する不飽和単量体、水酸基を有する不飽和単量体、及びその他のエチレン性不飽和単量体とを用い、公知の溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等に従って合成することができる。前記水酸基を有する不飽和単量体としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、２−ヒドロキシブチルモノアクリレート（２−ＨＢＡ）、１，４―ヒドロキシブチルモノアクリレート（１−ＨＢＡ）などが挙げられ、これらの中でも、第１級水酸基を持つモノマーを使用した方が、塗膜のワレ抵抗性や耐久性がよいことから、２−ヒドロキシエチルメタクリレートが特に好ましい。

前記架橋剤としては、特に制限はなく、従来公知のイソシアネート系化合物、アミン類、フェノール類、エポキシ化合物等の中から目的に応じて適宜選択することができる。これらの中でも、イソシアネート系化合物が特に好適である。
前記イソシアネート系化合物としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イソシアネート単量体のウレタン変性体、アロファネート変性体、イソシアヌレート変性体、ビュレット変性体、カルボジイミド変性体、ブロックドイソシアネートなどの変性体などが挙げられる。また、前記変性体を形成するイソシアネート単量体としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＩＰＣ）、シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）等が挙げられる。

前記架橋促進剤としてこの種の反応に用いられる触媒を用いてもよい。該架橋促進剤としては、例えば、１，４−ジアザ−ビシクロ［２，２，２］オクタンなどの３級アミン類、有機すず化合物などの金属化合物などが挙げられる。また、架橋剤は添加した全量が架橋反応をしていても、していなくてもよい。即ち、未反応架橋剤が存在していてもよい。この種の架橋反応は経時的に進行するため、未反応の架橋剤が存在していることは架橋反応が全く進行していないことを示すのではなく、未反応の架橋剤が検出されたとしても、架橋状態にある樹脂が存在しないということにはならない。また、ポリマーが架橋状態にあるのか非架橋状態にあるのかを区別する方法として、塗膜を溶解性の高い溶媒中に浸すことによって区別することができる。即ち、非架橋状態にあるポリマーは、溶媒中に該ポリマーが溶け出し溶質中には残らなくなるため、溶質のポリマー構造の有無を分析すればよい。そこで、溶質中にポリマー構造の存在が確認できなければ、該ポリマーは非架橋状態にあることが言え、架橋状態のポリマーと区別することができる。ここでは、これをゲル分率で表すことができる。

前記ゲル分率とは、溶媒中で樹脂溶質が相互作用により独立運動性を喪失して集合し個化した状態（ゲル）を生じるときのそのゲルの生成比率を意味する。該樹脂は、ゲル分率は３０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、７０％以上が更に好ましく、８０％以上が特に好ましい。前記ゲル分率が小さいと繰り返し耐久性が低下するので、ゲル分率を向上させるには、樹脂中に熱、紫外線照射（ＵＶ）、電子線照射（ＥＢ）等によって硬化する硬化性樹脂を混合するか、樹脂自身を架橋すればよい。

ここで、前記ゲル分率測定方法としては、支持体より膜を剥離してその膜の初期質量を測定し、その後、膜を４００メッシュ金網に挾んで、架橋前の樹脂が可溶な溶剤中に２４時間浸してから真空乾燥して、乾燥後の質量を測定することができる。

前記ゲル分率は、下記数式１により求めることができる。
＜数式１＞
ゲル分率（％）＝［乾燥後質量（ｇ）／初期質量（ｇ）］×１００
この計算によりゲル分率を算出するときに、感熱層中の樹脂成分以外の有機低分子物質粒子等の質量を除いて計算を行う。この際、予め有機低分子物質の質量が分からないときには、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等の断面観察により、単位面積あたりに占める面積比率と樹脂と有機低分子物質のそれぞれの比重により質量比率を求めて、有機低分子物質の質量を算出して、ゲル分率値を算出すればよい。

また、前記測定の際に、支持体上に感熱層が設けられており、その上に保護層等の他の層が積層されている場合や、支持体と感熱層の間に他の層がある場合には、まず、上記した透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等の断面観察により感熱層及びその他の層の厚みを測定しておき、該その他の層の厚み分の表面を削り、感熱層表面を露出させると共に、感熱層を剥離して前記測定方法と同様にゲル分率の測定を行えばよい。

また、前記ゲル分率の測定方法において、前記感熱層上層に紫外線硬化樹脂等からなる保護層等がある場合には、保護層等が混入するのを極力防ぐために、保護層分の厚み分を削ると共に、該感熱層表面も少し削ってゲル分率値への影響を防ぐ必要がある。

前記フィラーとしては、無機フィラーと有機フィラーに大別することができる。
前記無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、アルミナ、酸化鉄、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化マンガン、シリカ、タルク、マイカ、等が挙げられる。
前記有機フィラーとしては、例えば、シリコーン樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂；ポリスチレン樹脂、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ビニルベンゼン共重合体などのスチレン系樹脂；塩化ビニリデンアクリル、アクリルウレタン、エチレンアクリルなどのアクリル系樹脂；ポリエチレン樹脂；ベンゾグアナミンホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒド系樹脂；ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。複数の場合、無機フィラーと有機フィラーの組み合わせ方について特に限定はされない。また、形状としては球状、粒状、板状、針状等が挙げられる。
前記フィラーの含有量は、体積分率で通常５〜５０体積％が好ましい。

前記滑剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エステルワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス類；硬化ひまし油等の植物性ワックス類；牛脂硬化油等の動物性ワックス類；ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類；マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸類；ソルビタンの脂肪酸エステルなどの高級脂肪酸エステル類；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド等のアミド類などが挙げられる。
前記滑剤の前記感熱層における含有量は、体積分率で０．１〜９５％が好ましく、１〜７５％がより好ましい。

前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、などが挙げられる。
前記可塑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、リン酸エステル、脂肪酸エステル、フタル酸エステル、二塩基酸エステル、グリコール、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、などが挙げられる。

前記感熱層を形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（１）前記バインダー樹脂、前記電子供与性呈色化合物、及び前記電子受容性化合物を溶媒中に溶解乃至分散させた感熱層塗布液を支持体上に塗布し、該溶媒を蒸発させてシート状等にするのと同時に又はその後に架橋する方法、（２）前記バインダー樹脂のみを溶解した溶媒に、前記電子供与性呈色化合物及び前記電子受容性化合物を分散させた感熱層塗布液を支持体上に塗布し、該溶媒を蒸発させてシート状等にすると同時に又はその後に架橋する方法、（３）溶媒を使用せず、前記バインダー樹脂と前記電子供与性呈色化合物、及び前記電子受容性化合物とを加熱溶融して互いに混合し、この溶融混合物をシート状等に成形して冷却した後に架橋する方法、などが好適に挙げられる。なお、これらにおいて、前記支持体を用いることなく、シート状の可逆性感熱記録媒体として成形することもできる。

前記（１）又は（２）において用いる溶剤としては、前記バインダー樹脂、前記電子供与性呈色化合物、及び前記電子受容性化合物の種類等によって異なり一概には規定することはできないが、例えば、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノール、トルエン、ベンゼン、などが挙げられる。なお、前記電子受容性化合物は、前記感熱層中では粒子状に分散して存在している。

前記感熱層塗布液には、コーティング材料用としての高度な性能を発現させる目的で、各種顔料、消泡剤、顔料、分散剤、スリップ剤、防腐剤、架橋剤、可塑剤等を添加してもよい。
前記感熱層の塗工方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ロール状で連続して、又はシート状に裁断した支持体を搬送し、該支持体上に、例えば、ブレード塗工、ワイヤーバー塗工、スプレー塗工、エアナイフ塗工、ビード塗工、カーテン塗工、グラビア塗工、キス塗工、リバースロール塗工、ディップ塗工、ダイ塗工等公知の方法で塗布する。
前記感熱層塗布液の乾燥条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、室温〜１４０℃の温度で１０分間〜１時間程度である。

前記感熱層における前記樹脂を硬化させるには、加熱、紫外線照射、電子線照射などにより行うことができる。
前記紫外線照射は、特に制限はなく、公知の紫外線照射装置を用いて行うことができ、該装置としては、例えば、光源、灯具、電源、冷却装置、搬送装置等を備えたものが挙げられる。
前記光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガリウムランプ、水銀キセノンランプ、フラッシュランプなどが挙げられる。該光源の波長は、前記可逆性感熱記録媒体用組成物に添加されている光重合開始剤及び光重合促進剤の紫外線吸収波長に応じて適宜選択することができる。
前記紫外線照射の条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記樹脂を架橋するために必要な照射エネルギーに応じてランプ出力、搬送速度等を決めればよい。

前記電子線照射は、公知の電子線照射装置を用いて行うことができ、該電子線照射装置は、走査型（スキャンビーム）又は非走査型（エリアビーム）の２種に大別でき、その条件としては照射面積、照射線量等に応じて選択することができる。また、電子線照射条件は、樹脂を架橋するために必要な線量に応じて、電子流、照射幅、搬送スピードを考慮し、下記数式２から決定することができる。
＜数式２＞
Ｄ＝（△Ｅ／△Ｒ）・η・Ｉ／（Ｗ・Ｖ）
ただし、前記数式２中、Ｄは、必要線量（Ｍｒａｄ）を表す。△Ｅ／△Ｒは、平均エネルギー損失を表す。ηは、効率を表す。Ｉは、電子流（ｍＡ）を表す。Ｗは、照射幅（ｃｍ）を表す。Ｖは、搬送速度（ｃｍ／ｓ）を表す。
なお、工業的には、前記数式２を簡略化し、下記数式３を用いることが好ましい。
＜数式３＞
Ｄ・Ｖ＝Ｋ・Ｉ／Ｗ
ここで、装置定格は、Ｍｒａｄ・ｍ／ｍｉｎで表され、電子流定格は、２０〜５００ｍＡ程度が選択される。

前記感熱層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１〜２０μｍが好ましく、３〜１５μｍがより好ましい。
前記感熱層の厚みが、薄すぎると発色濃度が低くなるため、画像のコントラストが低くなることがあり、厚すぎると層内での熱分布が大きくなり、発色温度に達せず発色しない部分が発生し、目的とする発色濃度が得られなくなることがある。

＜紫外線吸収構造を有するポリマー含有層＞
前記可逆性感熱記録媒体において、光照射による地肌変色は、紫外線波長領域の光カットにより減少することから、紫外線吸収剤を添加することが効果的であることは知られていたが、本発明においては、紫外線吸収構造を有するポリマー含有層を前記感熱層上に形成して光照射による地肌変色を防止することが好ましい。
この場合、前記紫外線吸収構造を有するポリマー含有層としては、前記感熱層上設けられる層であれば特に制限はなく、後述する中間層又は保護層などが該当する。

前記紫外線吸収構造を有するポリマーとは、紫外線吸収性基を分子中に有するポリマーを意味する。該紫外線吸収構造としては、例えば、サリシレート構造、シアノアクリレート構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造などが挙げられ、これらの中でも、ベゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造が特に好ましい。

前記紫外線吸収構造を有するポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとメタクリル酸−２−ヒドロキシエチルとスチレンからなる共重合体、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールとメタクリル酸−２−ヒドロキシプロピルとメタクリル酸メチルからなる共重合体、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとメタクリル酸メチルとメタクリル酸ｔ−ブチルからなる共重合体、２，２，４，４−テトラヒドロキシベンゾフェノンとメタクリル酸−２−ヒドロキシプロピルとスチレンとメタクリル酸メチルとメタクリル酸プロピルからなる共重合体、などが挙げられる。

前記紫外線吸収構造を有するポリマーは、添加する層中において架橋状態であることが好ましい。従って該紫外線吸収構造を有するポリマーとしては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基等のような硬化剤と架橋反応する基を有しているものが特に好ましい。これらの中でも、水酸基を有しているポリマーが好ましく、該水酸基の数が１０以上のポリマーを用いると十分な塗膜強度が得られるので特に好ましい。

前記硬化剤としては、前記紫外線吸収構造を有するポリマーと架橋反応するものが広く用いられ、イソシアネート系硬化剤が好ましい。該イソシアネート系硬化剤は、イソシアネート基を複数もつポリイソシアネート化合物であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、又はこれらのトリメチロールプロパンなどによるアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプ、又はブロック化イソシアネート類などが挙げられる。これらの中でも、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましく、該ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプが特に好ましい。

前記硬化剤の添加量は、可逆性感熱記録媒体の耐久性を満足するレベルの量であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記ポリマーの水酸基数に対し前記硬化剤の活性基の数がモル比で０．３〜２．０が好ましく、０．８〜１．５がより好ましい。前記モル比が０．３以上であると、高い熱強度が得られて耐久性が向上する。一方、２．０以下であると、発色及び消色特性が高まるので、好ましい。

前記可逆性感熱記録媒体は、より地肌変色を防止する観点から紫外線吸収剤を含有することが好ましい。該紫外線吸収剤を添加する層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記紫外線吸収構造を有するポリマー含有層、感熱層、保護層、中間層などが挙げられる。

前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サリチル酸系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物などが挙げられ、具体的には、フェニルサリチレート、モノグリコールサリチレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、レゾルシノールモノベンゾエート、２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３−フェニルシンナメート、などが挙げられる。
前記紫外線吸収剤の添加量は、添加する層に応じて異なり、一概には規定することはできないが、添加する層における樹脂成分１００質量部に対し０．５〜１０質量部が好ましい。

＜支持体＞
前記支持体としては、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記可逆性感熱記録媒体の大きさ等に応じて適宜選択することができる。

前記支持体の材料としては、例えば、無機材料、有機材料、などが挙げられる。前記無機材料としては、例えば、ガラス、石英、シリコン、酸化シリコン、酸化アルミニウム、ＳｉＯ_２、金属等が挙げられる。前記有機材料としては、例えば、紙、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体、合成紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、画像鮮明性の高いシートを得るために、支持体単独の曇り度（ＪＩＳ Ｋ７１０５で規定される曇り度、ヘーズ）が１０％以下であるポリエチレンテレフタレート、ＰＥＴ−Ｇフィルムが特に好ましい。

前記支持体は、塗布層の接着性を向上させる目的で、コロナ放電処理、酸化反応処理（クロム酸等）、エッチング処理、易接着処理、帯電防止処理、等により表面改質することが好ましい。また、前記支持体には、酸化チタン等の白色顔料などを添加して白色にすることが好ましい。
前記支持体の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０〜２，０００μｍが好ましく、２０〜１，０００μｍがより好ましい。

前記支持体は、感熱層と同一面及び反対面の少なくともいずれかに磁気感熱層を有していてもよい。また、本発明の可逆性感熱記録媒体は粘着層等を介して、他の媒体へ貼り付けることもできる。

＜アンダー層＞
前記アンダー層は、印加した熱を有効に利用し高感度化するため、又は支持体と感熱層の接着性の改善や支持体への感熱層材料の浸透防止を目的として、前記感熱層と前記支持体の間に設けられ、少なくとも中空粒子を含有してなり、バインダー樹脂、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。

前記中空粒子としては、中空部が粒子内に一つ存在する単一中空粒子、中空部が粒子内に多数存在する多中空粒子、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記中空粒子の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、熱可塑性樹脂などが好適に挙げられる。前記空隙粒子は、適宜製造したものであってもよいし、市販品であってもよい。該市販品としては、例えば、マイクロスフェアーＲ−３００（松本油脂株式会社製）、ローペイクＨＰ１０５５、ローペイクＨＰ４３３Ｊ（いずれも日本ゼオン株式会社製）、ＳＸ８６６（ＪＳＲ株式会社製）、などが挙げられる。
前記中空粒子の前記アンダー層における添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１０〜８０質量％が好ましい。

前記バインダー樹脂としては、前記感熱層、又は前記紫外線吸収構造を有するポリマー含有層と同様の樹脂を用いることができる。
また、前記アンダー層には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、カオリン、タルクなどの無機フィラー及び各種有機フィラーの少なくともいずれかを含有させることができる。
なお、前記アンダー層には、その他、滑剤、界面活性剤、分散剤などを含有させることもできる。
前記アンダーの厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１〜２０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。

＜保護層＞
前記保護層は、バインダー樹脂、離型剤、及び紫外線吸収剤を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記バインダー樹脂としては、前記感熱層、又は前記紫外線吸収構造を有するポリマー含有層と同様の樹脂を用いることができ、これらの中でも、熱や紫外線、電子線などによって硬化可能な樹脂が好ましく用いられ、熱硬化性樹脂と紫外線硬化性樹脂がより好ましく、紫外線硬化樹脂が特に好ましい。

前記離型剤としては、例えば、重合性基を持つシリコーン、シリコーングラフトをした高分子、ワックス、ステアリン酸亜鉛、シリコーンオイル等が挙げられる。
前記離型剤の添加量としては、前記保護層の樹脂成分全質量に対して０．０１〜５０質量％が好ましく、０．１〜４０質量％がより好ましい。前記添加量はわずかでも効果を発現するが、０．０１質量％未満では添加による効果を得ることができなくなり、５０質量％を超えると下層との接着性に問題が生じることがある。

前記紫外線吸収剤としては、前記紫外線吸収構造を有するポリマー含有層と同様の紫外線吸収剤を用いることができ、これらの中でも、有機紫外線吸収剤が特に好ましい。前記紫外線吸収剤の添加量は、前記保護層の樹脂成分全質量に対し０．５〜１０質量％が好ましい。
前記その他の成分としては、添加剤として従来公知の界面活性剤、レベリング剤、帯電防止剤等を含有していてもよい。
前記保護層の塗液に用いられる溶媒、塗液の分散装置、保護層の塗工方法、乾燥方法、硬化方法等は前記感熱層で用いられた公知の方法を用いることができる。

前記保護層の厚みは、０．１〜２０μｍが好ましく、０．５〜１０μｍがより好ましく、１．５〜６μｍが更に好ましい。前記厚みが０．１μｍ未満であると、記録されている画像の消去及び印字を繰り返した際に保護層が破壊されてしまい十分な耐久性が得られなく、また、薬品などに対して容易に冒され、可逆性感熱記録媒体としての機能を失ってしまうことがあり、２０μｍを超えると、ドット再現性（印字画像の精細性）が悪いぼやけた画像しか得られず、また熱伝導性の問題から印字及び消去に使用するエネルギーが増大し、装置にかかる負担が増加することがある。

＜中間層＞
前記中間層は、前記感熱層と前記保護層の接着性向上、保護層の塗布による感熱層の変質防止、保護層中の添加剤の感熱層への移行を防止する目的で、両者の間に中間層を設けることが好ましく、これによって発色画像の保存性が改善できる。

前記中間層は、バインダー樹脂及び紫外線吸収剤を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記樹脂としては前記感熱層で用いられた樹脂を用いることができ、これらの中でも、硬化性樹脂を添加することにより、可逆性感熱記録媒体の耐熱性が更に向上し、より良好な繰り返し耐久性が得られる。

前記紫外線吸収剤としては、前記紫外線吸収構造を有するポリマー含有層と同様の紫外線吸収剤を用いることができ、有機化合物系では、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系、ケイ皮酸系の紫外線吸収剤が挙げられ、これらの中でもベンゾトリアゾール系が好適である。
前記紫外線吸収剤の含有量は、前記中間層の樹脂成分１００質量部に対し０．５〜８０質量部の範囲が好ましい。

なお、前記中間層には、紫外線吸収性又は遮蔽性の無機化合物、添加剤として従来公知の界面活性剤、レベリング剤、帯電防止剤等を含有していてもよい。

前記中間層の塗液に用いられる溶媒、塗液の分散装置、中間層の塗工方法、中間層の乾燥方法、硬化方法等は、前記感熱層、保護層で用いられた公知の方法を用いることができる。
前記中間層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１〜２０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。

本発明の可逆性感熱記録媒体は、特に制限はなく、その用途に応じた形に加工することができ、例えば、カード状、シート状、ラベル状、ロール状などに加工される。
前記カード状に加工されたものについては、プリペイドカードやポイントカード更にはクレジットカードなどへの応用が挙げられ、Ａ４サイズなど一般文書サイズに加工されたシート状のものは、印字／消去装置を用いることにより、試し印字はもちろんのこと、カードサイズよりも大きなシートサイズでは印字する範囲が広くなるため一般文書や工程管理用の指示書、回覧文書や会議資料など一時出力用途などに広く用いることができる。
更に、ロール状に加工されたものは、印字／消去部を有した装置に組み込まれるなどして、表示板、掲示板又は電子黒板に用いることができる。このような表示装置は、塵、ゴミなどの発生がないため、クリーンルームなどに好ましく用いることができる。

本発明の可逆性感熱記録媒体は、非可逆性感熱層を併用しても構わない。この場合、それぞれの感熱層の発色色調は同じでも異なってもよい。また、本発明の可逆性感熱記録媒体の感熱層と同一面の一部もしくは全面、又は反対面の一部分に、オフセット印刷、グラビア印刷などの印刷（印刷可能部分）、又はインクジェットプリンター、熱転写プリンター、昇華型プリンターなどによって任意の絵柄などの不可逆な情報を形成することができる着色層を設けてもよい。更に着色層上の一部分もしくは全面に硬化性樹脂を主成分とするＯＰニス層を設けてもよい。前記任意の絵柄としては、文字、模様、図柄、写真、赤外線で検知する情報、などが挙げられる。また、単純に構成する各層のいずれかに染料や顔料を添加して着色することもできる。
更に、本発明の可逆性感熱記録媒体には、セキュリティのためにホログラムを設けることもできる。また、意匠性付与のためにレリーフ状、インタリヨ状に凹凸を付けて人物像や社章、シンボルマーク等のデザインを設けることもできる。

前記可逆性感熱記録媒体に対する画像の形成及び消去は、公知の画像処理装置を用いて行うことができ、後述する本発明の画像処理装置を用いて行うのが好ましい。
前記画像処理装置としては、例えば、前記可逆性感熱記録媒体に対し、画像の形成を行うための画像形成手段と、画像の消去を行うための画像消去手段とを備えたものが好適に挙げられ、これらの中でも、処理時間が短い点で、前記画像形成手段と前記画像消去手段とを兼用した画像形成兼消去手段を備えたものが好ましい。具体的には、サーマルヘッドを用い、該サーマルヘッドに印加するエネルギーを変化させることにより画像を処理可能な画像処理装置、又は、画像形成手段がサーマルヘッドであり、画像消去手段がサーマルヘッド、セラミックヒータ（アルミナ基板上に発熱抵抗体をスクリーン印刷した発熱体）、ホットスタンプ、ヒートローラ、ヒートブロック等の発熱体を接着させる接触押圧型手段、あるいは温風や赤外線などを用いた非接触型手段のうち一つから選択される画像処理装置などが挙げられる。

（可逆性感熱記録部材）
本発明の可逆性感熱記録部材は、情報記憶部と可逆表示部とを有し、該可逆表示部が本発明の前記可逆性感熱記録媒体を有してなり、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。

前記可逆表示可能な感熱層と情報記憶部とを、同一のカードに設け（一体化させ）、該情報記憶部の記憶情報の一部を感熱層に表示することにより、カード所有者等は特別な装置がなくてもカードを見るだけで情報を確認することができ、利便性に優れる。また、情報記憶部の内容を書き換えた時には可逆性感熱性記録部の表示を書き換えることで、可逆性感熱記録媒体を繰り返し何度も使用することができる。

前記情報記憶部と可逆表示部を有する部材としては、次の２つのものに大別できる。
（１）情報記録部を有する部材の一部を可逆性感熱記録媒体の支持体として、感熱層を直接形成したもの。
（２）情報記録部を有する部材に、別途形成された、支持体上に感熱層を有する可逆性感熱記録媒体の支持体面を接着したもの。
これら（１）及び（２）の場合、情報記憶部と可逆表示部のそれぞれの機能が発揮できるよう設定されることが必要であり、そうであれば、情報記憶部の設定位置は、可逆性感熱記録媒体における支持体の感熱層を設けた面と反対側の面に設けることも、支持体と感熱層との間でも、あるいは感熱層上の一部に設けることもできる。

前記情報記憶部としては、特に制限はないが、例えば、磁気感熱層、磁気ストライプ、ＩＣメモリ、光メモリ、ＲＦ−ＩＤタグ、ホログラムなどが好ましく用いられる。特にカードサイズよりも大きなサイズのシート媒体では、ＩＣメモリ、ＲＦ−ＩＤタグが好ましく用いられる。なお、前記ＲＦ−ＩＤタグはＩＣチップと、該ＩＣチップに接続したアンテナとから構成されている。

前記磁気感熱層としては、通常用いられる酸化鉄、バリウムフェライト等と塩化ビニル系やウレタン系樹脂、ナイロン系樹脂等を用い、支持体上に塗工形成されるか、又は蒸着、スパッタリング等の方法により樹脂を用いず形成される。前記磁気感熱層は支持体における該感熱層とは反対側の面に設けてもよいし、支持体と該感熱層との間、該感熱層上の一部に設けてもよい。また、表示に用いる可逆感熱材料をバーコード、二次元コード等により記憶部に用いてもよい。これらの中でも、磁気記録、ＩＣが更に好ましい。
前記ホログラムとしては、書き換え可能なものが好ましく、例えば、高分子アゾベンゼン液晶フィルムに干渉光を書き込んだ書き換え可能なホログラムなどが挙げられる。

前記情報記録部を有する部材としては、一般的には、カード、ディスク、ディスクカートリッジ、又はテープカセットがある。具体的には、ＩＣカードや光カード等の厚手カード、フレキシブルディスク、光磁気記録ディスク（ＭＤ）やＤＶＤ−ＲＡＭ等の記憶情報が書換可能なディスクを内蔵したディスクカートリッジ、ＣＤ−ＲＷ等のディスクカートリッジを用いないディスク、ＣＤ−Ｒ等の追記型ディスク、相変化形記憶材料を用いた光情報記録媒体（ＣＤ−ＲＷ）、ビデオテープカセット等が挙げられる。
また、可逆表示部と情報記憶部の双方を有する部材としては、例えば、カードの場合で説明すると、情報記憶部に記憶された情報の一部を感熱層に表示することによって、カード所有者等は、特別な装置がなくてもカードを見るのみで情報を確認することができて、可逆性感熱記録媒体を適用しないカードに比べてその利便性が非常に向上することになる。前記情報記憶部は、必要な情報を記憶できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、磁気記録、接触型ＩＣ、非接触型ＩＣ、又は光メモリが有用である。
前記磁気感熱層は、通常用いられる酸化鉄、バリウムフェライト等のような金属化合物及び塩化ビニル系、ウレタン系及びナイロン系のような樹脂等を用いて支持体に塗工形成するか、又は樹脂を用いず前記の金属化合物を用いて蒸着、スパッタリング等の方法により形成される。また、表示に用いる可逆性感熱記録媒体における感熱層をバーコード、二次元コード等のようなやり方で記憶部として用いることもできる。

ここで、更に具体的には、以下の本発明の可逆性感熱記録ラベル、可逆性感熱記録部材、画像処理装置及び画像処理方法などに特に好適に使用することができる。なお、本発明において、可逆性感熱記録媒体表面とは、感熱層側表面のことを意味し、保護層に限ったものでなく、印刷層表面、ＯＰ層表面など印字消去の際サーマルヘッドに接触する全て又は一部の面を意味している。

本発明の可逆性感熱記録部材は、前記可逆表示部と情報記憶部とを有し、該情報記憶部の好適なものとしてＲＦ−ＩＤタグが挙げられる。図２は、ＲＦ−ＩＤタグ８５の概略図を示す。このＲＦ−ＩＤタグ８５はＩＣチップ８１と、該ＩＣチップに接続したアンテナ８２とから構成されている。前記ＩＣチップ８１は記憶部、電源調整部、送信部、受信部の４つに区分されており、それぞれが働きを分担して通信を行っている。通信はＲＦ−ＩＤタグとリーダライタのアンテナが電波により通信してデータのやり取りを行う。具体的には、ＲＦ−ＩＤのアンテナがリーダライタからの電波を受信し共振作用により電磁誘導等により起電力が発生する。これにより、ＲＦ−ＩＤタグ内のＩＣチップが起動し、チップ内の情報を信号化し、その後、ＲＦ−ＩＤタグから信号を発信する。この情報をリーダライタ側のアンテナで受信してデータ処理装置で認識し、ソフト側でデータ処理を行う。
前記ＲＦ−ＩＤタグはラベル状又はカード状に加工されており、図３に示すように、ＲＦ−ＩＤタグ８５を本発明の前記可逆性感熱記録媒体９０に貼り付けることができる。ＲＦ−ＩＤタグ８５は感熱層面又はバック層面に貼ることができるが、バック層面に貼ることが好ましい。ＲＦ−ＩＤタグと可逆性感熱記録媒体を貼り合わせるためには公知の接着剤又は粘着剤を使用することができる。

図４Ａ及び図４Ｂは、可逆性感熱記録媒体を産業用リライタブルシート（可逆性感熱記録部材）９０に適用した例を示す。図４Ａに示すように、感熱層側（おもて面）には書き換え可能な表示部９１が設けられており、裏面（バック層）には、図４Ｂに示すように、ＲＦ―ＩＤタグを貼り合わせなくてもよく、また、図３に示すように、ＲＦ−ＩＤタグ８５を貼り付けてもよいが、利便性が向上する点でＲＦ−ＩＤタグを有するものが好ましい。なお、図４Ａ中、９２はバーコード印字を示す。
図５に、本発明の前記可逆性感熱記録媒体（リライタブルシート）とＲＦ−ＩＤタグを組み合わせた産業用リライタブルシートの使い方の例を示す。まず、納品された原材料に対して物品名と数量などの情報をシートとＲＦ−ＩＤタグに記録し、通い箱等に添付し検品される。次工程では納入された原材料に加工指示が与えられ、リライタブルシートとＲＦ−ＩＤタグに情報が記録され加工指示書となり加工工程へと進む。次いで、加工された商品には発注指示書として発注情報が記録されたリライタブルシートとＲＦ−ＩＤタグが添付され、商品出荷後にリライタブルシートを回収し、出荷情報を読み取り、再度納品書として使われる。

（可逆性感熱記録ラベル）
本発明の可逆性感熱記録ラベルは、本発明の前記可逆性感熱記録媒体における画像形成面と反対側の面（支持体の上に前記感熱層を有する場合には、該支持体における前記感熱層を形成した面の反対側の面）に接着剤層及び粘着剤層の少なくともいずれかを有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の層を有してなる。なお、支持体として熱融着性のものが用いられた可逆性感熱記録媒体の場合には、支持体の感熱層を形成する面と反対の面に接着剤層又は粘着剤層は必ずしも必要ではない。

前記接着剤層乃至前記粘着剤層の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、シート状、フィルム状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記感熱層よりも大きくてもよいし、小さくてもよい。
前記接着剤層乃至前記粘着剤層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、酢ビ系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル酸エステル系共重合体、メタクリル酸エステル系共重合体、天然ゴム、シアノアクリレート系樹脂、シリコーン系樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、また、ホットメルトタイプでもよく、また、剥離紙を用いてもよいし、無剥離紙タイプでもよい。

前記可逆性感熱記録ラベルは、通常、カード等の基体シートに貼着されて用いられる。なお、前記基体シートに貼り付ける前記可逆性感熱記録ラベルは、前記基体シートの全面であっても、一部であってもよく、また前記基体シートの片面もしくは両面に設けられていてもよく、適宜選択される。

前記該基材シートとしては、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記可逆性感熱記録媒体の大きさ等に応じて適宜選択することができ、例えば、塩素含有重合体、ポリエステル樹脂、生分解性プラスチック樹脂、などの材料からなるシートやこれらの積層体が用いられる。
前記塩素含有重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体などが挙げられる。
前記ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、あるいはテレフタル酸、イソフタル酸などの酸成分と、エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどのアルコール成分との縮合エステル樹脂（例えば、ＰＥＴＧ：イーストマンケミカル社の商標）などが挙げられる。
前記生分解性プラスチック樹脂としては、例えば、ポリ乳酸系樹脂、デンプンと変性ポリビニルアルコール等とからなる天然高分子系樹脂、β−ヒドロキシ酪酸とβ−ヒドロキシ吉草酸とからなる微生物産生の樹脂等が挙げられる。
更に、ポリアセテート樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等の合成樹脂シート又は合成紙等が挙げられ、これら材料を適宜組み合わせてもよく、これら材料を積層したものでもよい。

前記積層体としては、例えば、厚み２５０μｍの白色ポリ塩化ビニル樹脂シートを２枚積層したコアシートと、このコアシートの表裏面に厚み１００μｍの透明ポリ塩化ビニル樹脂シートをオーバーシートとして積層したもの、また、例えば、厚み２５０μｍの白色ＰＥＴＧシートを２枚積層したコアシートと、このコアシートの表裏面に厚み１００μｍの透明ＰＥＴＧをオーバーシートとして積層したものなどが挙げられる。

前記基体シートと前記可逆性感熱記録ラベルを貼り付ける方法としては、例えば、図６に示されるように、可逆性感熱記録ラベル３と基体シート４とを対向するように重ね合わせたものを２枚の鏡面板２で挟み込んだ後、熱板１で熱を加えながらプレスをかけて行われる。
更に、図７に示されるように、コアシート６とオーバーシート７とを重ね合わせてなる基体シート４を用いる以外は、図６と同様にして行うこともできる。
熱圧着は、公知手段、例えば熱板１が設けられた熱プレス機を用いて、通常、５〜７０ｋｇｆ／ｃｍ^２、好ましくは１０〜５０ｋｇｆ／ｃｍ^２の加圧下に、８０〜１７０℃、好ましくは９０〜１５０℃の範囲で行われる。
前記基体シートとして、例えば、透明ポリ塩化ビニルシート／白色ポリ塩化ビニルシート／白色ポリ塩化ビニルシート／透明ポリ塩化ビニルシートのような積層体を用いた場合には、前記熱圧着時の加熱温度は、１３０〜１５０℃程度が好ましい。また透明ＰＥＴＧ／白色ＰＥＴＧ／白色ＰＥＴＧ／透明ＰＥＴＧのような積層体を用いた場合の加熱温度は、１００〜１３０℃程度が好ましい。

また、可逆性感熱記録ラベルと基体シートとを貼り付ける別の方法として、予め熱接着した後に熱貼り合わせすることもできる。前記熱接着はゴムロール等を押し当てて行われ、その後熱貼り合わせて熱接着が終了する。
前記熱接着の条件は、特に制限はなく、用いる基体シートによって最適な条件が決定されるが、通常、９０〜１３０℃の温度で１時間以下、１〜５０分間保持した状態で行うことができる。

本発明においては、例えば、フィラー等によって表面を荒らした保護層を有する可逆性感熱記録ラベルをカード等の基体シート上に熱圧着した場合には、熱圧着により保護層表面のフィラーが保護層中又は下層に押し込まれて表面光沢が上がって、フィラーの効果がなくなって繰返し耐久性が低下してしまったり、更に表面光沢が上がった状態で印字・消去を繰り返すと、印字・消去を行った部分の光沢が低下して、非印字・消去部との光沢差が光沢ムラとして認識されるようになってしまうが、本発明の可逆性感熱記録媒体の保護層を設けることにより、このような問題も解決できる。この場合、前記可逆性感熱記録媒体の表面粗さが０．１５μｍ以下であると更に光沢感が得られるので好ましい。

前記可逆性感熱記録ラベルが前記接着剤層及び前記粘着剤層の少なくともいずれかを有していると、前記感熱層の塗布が困難な磁気ストライプ付塩化ビニル製カード等の厚手基板の全面又は一部に、貼付可能であり、磁気に記憶された情報の一部を表示可能とすることができる。

前記可逆性感熱記録ラベルは、ＩＣカードや光カード等の厚手カード、フレキシブルディスク、光磁気記録ディスク（ＭＤ）やＤＶＤ−ＲＡＭ等の記憶情報が書換可能なディスクを内蔵したディスクカートリッジ、ＣＤ−ＲＷ等のディスクカートリッジを用いないディスク、ＣＤ−Ｒ等の追記型ディスク、相変化形記憶材料を用いた光情報記録媒体（ＣＤ−ＲＷ）、ビデオテープカセット上の表示ラベルの代替品とすることができる。

図８は、本発明の可逆性感熱記録ラベル１０をＭＤのディスクカートリッジ７０上に貼付した例を示す。この場合、ＭＤへの記憶内容の変更に応じて自動的に表示内容を変更するなどの用途への応用が可能である。なお、ＣＤ−ＲＷ等のディスクカートリッジを用いないディスクの場合には、直接ディスクに本発明の前記可逆性感熱記録ラベルを貼付してもよい。
図９は、本発明の可逆性感熱記録ラベル１０をＣＤ−ＲＷ７１上に貼付した例を示す。この場合、ＣＤ−ＲＷの代わりにＣＤ−Ｒ等の追記型ディスク上に、前記可逆性感熱記録ラベルを貼付して、そのＣＤ−Ｒに追記した記憶情報の一部を書き換え表示することが可能である。

図１０は、ＡｇＩｎＳｂＴｅ系の相変化形記憶材料を用いた光情報記録媒体（ＣＤ−ＲＷ）上に、本発明の前記可逆性感熱記録ラベル１０を貼付した例である。このＣＤ−ＲＷの基本的な構成は、案内溝を有する基体１１１上に、第１誘電体層１１０、光情報記憶層１０９、第２誘電体層１０８、反射放熱層１０７、中間層１０６がこの順に設けられ、基体１１１の裏面にハードコート層１１２を有する。このＣＤ−ＲＷの中間層１０６上に、本発明の可逆性感熱記録ラベル１０が貼付されている。可逆性感熱記録ラベル１０は、接着剤層及び粘着剤のいずれかの層１０５、バック層１０４、支持体１０３、感熱層１０２、及び保護層１０１をこの順に有してなる。なお、前記誘電体層は必ずしも前記光情報記憶層の両側に設ける必要はないが、前記基体がポリカーボネート樹脂のように耐熱性が低い材料の場合には、第一誘電体層１１０を設けることが望ましい。

図１１は、本発明の可逆性感熱記録ラベル１０をビデオカセット７２上に貼付した例を示す。この場合、ビデオテープカセットへの記憶内容の変更に応じて自動的に表示内容を変更するなどの用途への応用が可能である。

前記可逆性感熱記録機能を、カード、ディスク、ディスクカートリッジ、及びテープカセットのいずれかの上に設ける方法としては、前記可逆性感熱記録ラベルを貼る方法以外に、それらの上に前記感熱層を直接塗布する方法、予め、別の支持体上に前記感熱層を形成しておき、前記カード、前記ディスク、前記ディスクカートリッジ及び前記テープカセット上に該感熱層を転写する方法、などが挙げられる。前記感熱層を転写する方法の場合には、前記感熱層上にホットメルトタイプなどの前記接着層や前記粘着層を設けておいてもよい。前記カード、前記ディスク、前記ディスクカートリッジ及びテープカセットなどのように剛直なものの上に前記可逆性感熱記録ラベルを貼付したり、前記感熱層を設ける場合には、サーマルヘッドとの接触性を向上させて画像を均一に形成するために弾力があり、クッションとなる層、又はシートを剛直な基体とラベル若しくは前記感熱層の間に設けることが好ましい。

本発明の可逆性感熱記録媒体は、例えば、図１２に示すように、支持体１１上に、可逆性感熱層１３、中間層１４、及び保護層１５を設け、支持体１１の裏面にバック層１６を設けてなるフィルム、図１３に示すように、支持体１１上に、可逆性感熱層１３、及び保護層１５を設け、支持体１１の裏面にバック層１６を設けてなるフィルム、などの態様をとることができる。
これら各態様のフィルム（可逆性感熱記録媒体）は、例えば、図５に示すＲＦ−ＩＤタグ８５を設けたシート状の各種産業用リライタブルシートなどに好適に使用することができる。また、例えば、図１４Ａに示すように、印刷表示部２３を有する可逆性感熱記録カード２１に加工した形態として使用することができる。なお、図１４Ｂに示すように、カードの裏面側は磁気記録部と、該磁気記録部の上にバック層２４が形成されている。

また、図１５Ａに示す可逆性感熱記録部材（カード）は、支持体上に、可逆性感熱層、保護層を設けてなるフィルムをカード状に加工し、ＩＣチップを納める窪み部２５を形成すると共に、カード状に加工したものである。図１５Ａでは、カード状の可逆性感熱記録媒体に書き換え記録部２６がラベル加工されるとともに、カードの裏面側には所定箇所にＩＣチップ埋め込み用窪み部２５が形成されている。この窪み部２５に、図１５Ｂに示すようにウエハ２３１が組込まれて固定される。ウエハ２３１は、ウエハ基板２３２上に、集積回路２３３が設けられると共に、集積回路２３３に電気的に接続されている複数の接触端子２３４がウエハ基板２３２に設けられる。この接触端子２３４はウエハ基板２３２の裏面側に露出しており、専用のプリンタ（リーダライタ）が、接触端子２３４に電気的に接触して所定の情報を読み出したり書き換えたりできるように構成されている。

次に、前記可逆性感熱記録カードについて図１６を参照しつつ、その機能について説明する。図１６Ａは、集積回路２３３を示す概略の構成ブロック図である。また、図１６Ｂは、ＲＡＭの記憶データの一例を示す構成ブロック図である。集積回路２３３は、例えば、ＬＳＩで構成されており、その中には制御動作を所定の手順で実行することのできるＣＰＵ２３５と、ＣＰＵ２３５の動作プログラムデータを格納するＲＯＭ２３６と、必要なデータの書き込み及び読み出しができるＲＡＭ２３７を含む。更に、集積回路２３３は、入力信号を受けてＣＰＵ２３５に入力データを与えるとともにＣＰＵ２３５からの出力信号を受けて外部に出力する入出力インターフェース２３８と、図示を省略しているが、パワーオンリセット回路、クロック発生回路、パルス分周回路（割込パルス発生回路）、アドレスデコード回路とを含む。
ＣＰＵ２３５は、パルス分周回路から定期的に与えられる割込パルスに応じて、割込制御ルーチンの動作を実行することが可能となる。また、アドレスデコード回路は、ＣＰＵ２３５からのアドレスデータをデコードし、ＲＯＭ２３６、ＲＡＭ２３７、入出力インターフェース２３８にそれぞれ信号を与える。入出力インターフェース２３８には、複数（図１６中では８個）の接触端子２３４が接続されており、前記専用プリンタ（リーダライタ）からの所定データがこの接触端子２３４から入出力インターフェース２３８を介してＣＰＵ２３５に入力される。ＣＰＵ２３５は、入力信号に応答して、かつＲＯＭ２３６内に格納されたプログラムデータに従って、各動作を行い、かつ所定のデータ、信号を入出力インターフェース２３８を介してシートリーダライタに出力する。

図１６Ｂに示すように、ＲＡＭ２３７は、複数の記憶領域２３９ａ〜２３９ｇを含む。例えば、領域２３９ａにはシート番号が記憶されている。例えば、記憶領域２３９ｂには、シート管理者の氏名、所属、電話番号等のＩＤデータが記憶されている。例えば、記憶領域２３９ｃには、使用者の使用しうる残存余白又は取り扱いに関する情報が記憶されている。例えば、記憶領域２３９ｄ、記憶領域２３９ｅ、記憶領域２３９ｆ及び記憶領域２３９ｇには、前管理責任者、前使用者に関する情報、などが記憶される。

本発明の前記可逆性感熱記録ラベル及び前記可逆性感熱記録部材の少なくともいずれかは、特に制限はなく、各種画像処理方法及び画像処理装置により、画像処理することができるが、後述する本発明の画像処理装置を用いて好適に画像の形成及び消去を行うことができる。

（画像処理方法及び画像処理装置）
本発明の画像処理装置は、画像形成手段及び画像消去手段の少なくともいずれかを有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、搬送手段、制御手段等を有してなる。
本発明の画像処理方法は、前記本発明の前記可逆性感熱記録媒体を加熱して画像の形成及び消去の少なくともいずれかを行い、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、搬送工程、制御工程等を有してなる。

本発明の画像処理方法は、本発明の画像処理装置により好適に実施することができ、前記本発明の可逆性感熱記録媒体を加熱して画像の形成及び画像の消去の少なくともいずれかは前記画像形成手段及び画像消去手段の少なくともいずれかにより行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。

−画像形成手段及び画像消去手段−
前記画像形成手段は、本発明の前記可逆性感熱記録媒体を加熱して画像を形成する手段である。また、前記画像消去手段は、前記本発明の可逆性感熱記録媒体を加熱して画像を消去する手段である。
前記画像形成手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サーマルヘッド、レーザーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記画像消去手段としては、本発明の前記可逆性感熱記録媒体を加熱して画像を消去する手段であり、例えば、ホットスタンプ、セラミックヒータ、ヒートローラ、ヒートブロック、熱風等や、サーマルヘッド、レーザー照射装置、等が挙げられる。これらの中では、セラミックヒータが好適である。前記セラミックヒータを用いることにより、装置が小型化でき、かつ安定した消去状態が得られ、コントラストのよい画像が得られる。前記セラミックヒータの設定温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１１０℃以上が好ましく、１１２℃以上がより好ましく、１１５℃以上が特に好ましい。

前記サーマルヘッドを用いることにより、更に小型化が可能となり、また、消費電力を低減することが可能であり、バッテリー駆動のハンディタイプの装置も可能となる。また、前記画像の記録及び消去を兼ねて一つのサーマルヘッドとすることができ、この場合は、更に小型化が可能となる。一つのサーマルヘッドで記録と消去とを行う場合、一旦前画像を全部消去した後、改めて新しい画像を記録してもよいし、画像毎にエネルギーを変えて一度に前の画像を消去し、新しい画像を記録していくオーバーライト方式も可能である。該オーバーライト方式においては、前記画像の記録及び消去を合わせた時間が少なくなり、記録のスピードアップにつながる。
前記感熱層と情報記憶部とを有する可逆性感熱記録部材（カード）を用いる場合、上記装置には、情報記憶部の記憶を読み取る手段、書き換える手段なども含まれる。

前記搬送手段は、前記可逆性感熱記録媒体を順次搬送する機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、搬送ベルト、搬送ローラ、搬送ベルトと搬送ローラとの組合せ、などが挙げられる。

前記制御手段は、前記各工程を制御する機能を有する限り特に制限はなく、各工程の制御を行うことができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。

本発明の画像処理装置により本発明の画像処理方法を実施する一の態様について、図１７〜図１９を参照しながら説明する。図１７に示すように、画像処理装置１００は、ヒートローラ９６と、サーマルヘッド９５、及び搬送ローラを備えている。この画像処理装置においては、ヒートローラ９６にて感熱層に記録された画像を加熱消去する。次いで、処理された新しい情報がサーマルヘッド９５により感熱層に記録される。なお、図１７中、９７は給紙トレイ、９８はリライタブルシート（可逆性感熱記録媒体）を表す。

また、可逆性感熱記録媒体がＲＦ−ＩＤタグを有している場合には、図１８及び図１９に示すように、更に、ＲＦ−ＩＤ読み取り装置９９を備えている。この場合、図１９に示すような並列タイプの画像処理装置の態様もある。
図１８及び図１９に示すように、この画像処理装置１００においては、最初、可逆性感熱記録媒体に貼り付けられたＲＦ−ＩＤタグの情報をＲＦ−ＩＤリーダライタ９９により読み取り、新しい情報をＲＦ−ＩＤに入力した後に、ヒートローラ９６にて感熱層に記録された画像を加熱消去する。更に、ＲＦ−ＩＤリーダライタによって読み取り書き換えた情報を基にして、処理された新しい情報をサーマルヘッドにより感熱層に記録される。
なお、ＲＦ−ＩＤリーダライタ以外ではバーコード読み取り装置や、磁気ヘッド等を用いてもよい。バーコード読み取り装置の場合には可逆感熱層に既に記録されているバーコード情報を読み取った後、ヒートローラにより可逆感熱層に記録されたバーコード及び可視化情報を消去し、バーコードから読み取った情報を基に処理された新しい情報がバーコード及び可視化情報としてサーマルヘッドにより可逆感熱層に記録される。

図１７又は図１８に示す画像処理装置については、可逆性感熱記録媒体をスタックしておくトレイがあり、ここから媒体がフリクションパッド方式等の給紙方法により１枚ずつピックアップされる。搬送された媒体は搬送ローラにより搬送され、ＲＦ―ＩＤリーダライタ部分へと送られ、ここでデータの読み書きが行われる。更に、搬送ローラにより消去ユニットであるヒートローラ部へ可逆性感熱記録媒体が搬送され、媒体に記録されている可視化情報が消去される。その後、サーマルヘッド部へと搬送され、可逆性感熱記録媒体に新しい情報を記録する。その後、搬送ローラにより可逆性感熱記録媒体が搬送され、上部の排紙部より媒体が搬出される。
ここで、ヒートローラの設定温度は可逆性感熱記録媒体の消去温度にマッチングする温度設定にすることが好ましい。例えば、ヒートローラ表面温度は、１００℃以上１９０℃以下が好ましく、１１０℃以上１８０℃以下がより好ましく、１１５℃以上１７０℃以下が更に好ましい。

更に、図２０Ａ及び図２０Ｂを参照しながら説明する。図２０Ａに示す画像処理装置は、前記加熱処理手段としてのサーマルヘッド５３と、セラミックヒータ３８と、磁気ヘッド３４と、搬送ローラ３１、４０及び４７とを備えている。
図２０Ａに示すように、この画像処理装置においては、最初、可逆性感熱記録媒体の磁気感熱層に記憶された情報を磁気ヘッドで読み取る。次に、セラミックヒータで可逆性感熱層に記録された画像を加熱消去する。更に、磁気ヘッドで読み取られた情報をもとにして、処理された新たな情報がサーマルヘッドにより、可逆性感熱層に記録される。その後、磁気感熱層の情報も新たな情報に書き換えられる。
図２０Ａに示す画像処理装置においては、感熱層の反対側に磁気感熱層を設けた可逆性感熱記録媒体５は往復の矢印で図示されている搬送路に沿って搬送され、或いは搬送路に沿って装置内を逆方向に搬送される。可逆性感熱記録媒体５は、磁気ヘッド３４及び搬送ローラ３１間で磁気感熱層に磁気記録乃至消去され、セラミックヒータ３８及び搬送ローラ４０間で画像消去のため加熱処理され、サーマルヘッド５３及び領域搬送ローラ４７間で画像形成される。その後、装置外に搬出される。先に説明したように、セラミックヒータ３８の設定温度は１１０℃以上が好ましく、１１２℃以上が更に好ましく、１１５℃以上が特に好ましい。ただし、磁気記録の書き換えはセラミックヒータによる画像消去の前であってもよいし、後であってもよい。また、所望により、セラミックヒータ３８及び搬送ローラ４０間を通過後、又はサーマルヘッド５３及び搬送ローラ４７間を通過後、搬送路を逆方向に搬送される。セラミックヒータ３８よる再度の熱処理、サーマルヘッド５３による再度の印字処理を施すことができる。

図２０Ｂの画像処理装置においては、出入口３０から挿入された可逆性感熱記録媒体５は、一点破線で図示されている搬送路５０に沿って進行し、或いは搬送路５０に沿って装置内を逆方向に進行する。出入口３０から挿入された可逆性感熱記録媒体５は、搬送ローラ３１及びガイドローラ３２により記録装置内を搬送される。搬送路５０の所定位置に到達するとセンサ３３により制御手段３４ｃを介してその存在を認識され、磁気ヘッド３４とプラテンローラ３５との間で磁気感熱層に磁気記録或いは記録消去され、ガイドローラ３６及び搬送ローラ３７間を通過し、ガイドローラ３９及び搬送ローラ４０間を通過し、センサ４３により、セラミックヒータ制御手段３８ｃを介してその存在を認識して作動するセラミックヒータ３８とプラテンローラ４４との間で画像消去のため加熱処理され、搬送ローラ４５、４６及び４７により搬送路５０内を搬送され、所定位置にてセンサ５１により、サーマルヘッド制御手段５３ｃを介してその存在を認識して作動するサーマルヘッド５３及びプラテンローラ５２間で画像形成され、搬送路５６ａから搬送ローラ５９及びガイドローラ６０により出口６１を経て装置外に搬出される。ここで、セラミックヒータ３８の設定温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、上述したように、１１０℃以上が好ましく、１１２℃以上が更に好ましく、１１５℃以上が特に好ましい。

また、所望により、搬送路切換手段５５ａを切り替えることにより搬送路５６ｂに導き、可逆性感熱記録媒体５の押圧により入力するリミットスイッチ５７ａの作動により逆方向に動く搬送ベルト５８によって、可逆性感熱記録媒体５を再度、サーマルヘッド５３及びプラテンローラ５２間で熱処理した後、搬送路切換手段５５ｂを切り替えることにより通じる搬送路４９ｂ、リミットスイッチ５７ｂ、搬送ベルト４８を介して順方向に搬送し、搬送路５６ａから搬送ローラ５９及びガイドローラ６０により出口６１を経て装置外に搬出することができる。更に、このような分岐した搬送路及び搬送切換手段は、セラミックヒータ３８の両側に設けることもできる。その場合には、センサ４３ａを、プラテンローラ４４と搬送ローラ４５との間に設けることが望ましい。

本発明の画像処理装置及び画像処理方法によると、前記可逆性感熱記録媒体として本発明の前記可逆性感熱記録媒体を用いているので、耐光性が向上し、繰り返し印字による消去残りが少なく、高発色濃度の画像を形成できる。

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。

（実施例１）
＜可逆性感熱記録媒体の作製＞
−感熱層の作製−
下記の構造式で表される電子受容性化合物（顕色剤）４質量部、ジアルキル尿素（日本化成株式会社製、ハクリーンＳＢ）１質量部、アクリルポリオール樹脂４０質量％溶液（三菱レイヨン株式会社製、ＬＲ３２７）１０質量部、下記構造式で表される片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ）０．０６質量部、及びメチルエチルケトン８０質量部からなる組成物をボールミルを用いて平均粒径が１．０μｍになるように粉砕し、分散した。

＜電子受容性化合物（顕色剤）＞

＜ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ＞

得られた分散液に２−アニリノ−３−メチル−６ジブチルアミノフルオラン１質量部、及びイソシアネート（日本ポリウレタン株式会社製、コロネートＨＬ）３質量部を加え、よく撹拌して、感熱層塗布液を調製した。
得られた感熱層塗布液を、厚み１２５μｍの白濁ポリエステルフィルム（帝人デュポン社製、テトロンフィルムＵ２Ｌ９８Ｗ）上にワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃にて２分間乾燥した後、６０℃にて２４時間加熱して、厚み１１μｍの感熱層を設けた。

−中間層の作製−
アクリルポリオール樹脂５０質量％溶液（三菱レイヨン株式会社製、ＬＲ３２７）３質量部、酸化亜鉛微粒子３０質量％分散液（住友セメント株式会社製、ＺＳ３０３）７質量部、イソシアネート（日本ポリウレタン株式会社製、コロネートＨＬ）１．５質量部、及びメチルエチルケトン７質量部をよく攪拌して、中間層塗布液を調製した。
得られた中間層塗布液を前記感熱層上にワイヤーバーで塗布し、９０℃にて１分間乾燥した後、６０℃にて２時間加熱して、厚み２．０μｍの中間層を設けた。

−保護層の作製−
ペンタエリスルトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ）３質量部、ウレタンアクリレートオリゴマー（根上工業株式会社製、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ）３質量部、ジペンタエリスリトールカプロラクトンのアクリル酸エステル（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−１２０）３質量部、シリカ（水澤化学工業株式会社製、Ｐ−５２６）１質量部、光重合開始剤（日本チバガイギー株式会社製、イルガキュア１８４）０．５質量部、及びイソプロピルアルコール１１質量部からなる組成物をボールミルにてよく撹拌して平均粒径が約３μｍになるまで分散し、保護層塗布液を調製した。
得られた保護層塗布液を前記中間層上にワイヤーバーにて塗布し、９０℃にて１分間加熱乾燥した後、照射エネルギー８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下で架橋させて、厚み３μｍの保護層を設けた。
以上により、実施例１の可逆性感熱記録媒体を作製した。

（実施例２）
＜可逆性感熱記録媒体の作製＞
実施例１において、感熱層塗布液を以下のようにして調製した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の可逆性感熱記録媒体を作製した。
−感熱層塗布液の調製−
下記の構造式で表される電子受容性化合物（顕色剤）４質量部、ジアルキル尿素（日本化成株式会社製、ハクリーンＳＢ）１質量部、アクリルポリオール樹脂４０質量％溶液（三菱レイヨン株式会社製、ＬＲ３２７）１０質量部、下記構造式で表される片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ５６５）１．５質量部、及びメチルエチルケトン８０質量部からなる組成物を、ボールミルを用いて平均粒径が１．０μｍになるように粉砕し、分散した。

＜電子受容性化合物（顕色剤）＞

＜ＩＲＧＡＮＯＸ５６５＞

得られた分散液に２−アニリノ−３−メチル−６ジブチルアミノフルオラン１質量部、及びイソシアネート（日本ポリウレタン株式会社製、コロネートＨＬ）３質量部を加え、よく撹拌して、感熱層塗布液を調製した。

（実施例３）
＜可逆性感熱記録媒体の作製＞
実施例１において、中間層を以下のようにして形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の可逆性感熱記録媒体を作製した。
−中間層の作製−
紫外線吸収性ポリマー４０質量％溶液（日本触媒株式会社製、ＵＶ−Ａ１１）５０質量部、及びメチルエチルケトン５０質量部をよく攪拌して、中間層塗布液を調製した。
得られた中間層塗布液を前記感熱層上にワイヤーバーで塗布し、９０℃にて１分間乾燥した後、６０℃にて２時間加熱して、厚み２．０μｍの中間層を設けた。

（実施例４）
＜可逆性感熱記録媒体の作製＞
実施例１において、中間層を以下のようにして形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の可逆性感熱記録媒体を作製した。
−中間層の作製−
紫外線吸収性ポリマー４０質量％溶液（日本触媒株式会社製、ＵＶ−Ａ１１）５０質量部、イソシアネート（日本ポリウレタン株式会社製、コロネートＨＬ）７質量部、及びメチルエチルケトン４３質量部をよく攪拌して、中間層塗布液を調製した。
得られた中間層塗布液を前記感熱層上にワイヤーバーで塗布し、９０℃にて１分間乾燥した後、６０℃にて２時間加熱して、厚み２．０μｍの中間層を設けた。

（実施例５）
＜可逆性感熱記録媒体の作製＞
実施例１において、中間層を以下のようにして形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例５の可逆性感熱記録媒体を作製した。
−中間層の作製−
紫外線吸収性ポリマー４０質量％溶液（日本触媒株式会社製、ＵＶ−Ａ１１）５０質量部、イソシアネート（日本ポリウレタン株式会社製、コロネートＨＬ）７質量部、紫外線吸収剤（エバーライトケミカル社製、Ｅｖｅｒｓｏｒｂ７３）３．５質量部、及びメチルエチルケトン４３質量部をよく攪拌して、中間層塗布液を調製した。
得られた中間層塗布液を前記感熱層上にワイヤーバーで塗布し、９０℃にて１分間乾燥した後、６０℃にて２時間加熱して、厚み２．０μｍの中間層を設けた。

（実施例６）
＜可逆性感熱記録媒体の作製＞
実施例５において、感熱層塗布液を以下のようにして調製した以外は、実施例５と同様にして、実施例６の可逆性感熱記録媒体を作製した。
−感熱層塗布液の調製−
下記の構造式で表される電子受容性化合物（顕色剤）４質量部、ジアルキル尿素（日本化成株式会社製、ハクリーンＳＢ）１質量部、アクリルポリオール樹脂４０質量％溶液（三菱レイヨン株式会社製、ＬＲ３２７）１０質量部、下記構造式で表される片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ５６５）０．１５質量部、及びメチルエチルケトン８０質量部からなる組成物を、ボールミルを用いて平均粒径が１．０μｍになるように粉砕分散した。

＜電子受容性化合物（顕色剤）＞

＜ＩＲＧＡＮＯＸ５６５＞

得られた分散液に２−アニリノ−３−メチル−６ジブチルアミノフルオラン１質量部、及びイソシアネート（日本ポリウレタン株式会社製、コロネートＨＬ）３質量部を加え、よく撹拌して感熱層塗布液を調製した。

（実施例７）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
実施例６において、感熱層塗布液の組成における片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ５６５）０．１５質量部を１．２質量部に変えた以外は、実施例６と同様にして、実施例７の可逆性感熱記録媒体を作製した。

（実施例８）
＜可逆性感熱記録媒体の作製＞
実施例７において、厚み１２５μｍの白濁ポリエステルフィルム（帝人デュポン社製、テトロンフィルムＵ２Ｌ９８Ｗ）上に、以下のようにして調製したアンダー層塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて２分間乾燥して、厚み２０μｍのアンダー層を設けた。
次に、得られたアンダー層上に感熱層、中間層、及び保護層を実施例７と同様にして形成し、実施例８の可逆性感熱記録媒体を作製した。

−アンダー層塗布液の調製−
スチレン-ブタジエン系共重合体（日本エイアンドエル社製、ＰＡ−９１５９）３０質量部、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、ポバールＰＶＡ１０３）１２質量部、中空粒子（松本油脂社製、マイクロスフェアーＲ-３００）２０質量部、及び水４０質量部を加え、約１時間攪拌して均一に分散させて、アンダー層塗布液を調製した。

（実施例９）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
実施例１において、感光層塗布液における電子受容性化合物（顕色剤）を下記構造式で表される化合物に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例９の可逆性感熱記録媒体を作製した。

（実施例１０）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
実施例１において、感光層塗布液における電子受容性化合物（顕色剤）を下記構造式で表される化合物に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の可逆性感熱記録媒体を作製した。

（実施例１１）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
実施例８において、感光層塗布液における電子受容性化合物（顕色剤）を下記構造式で表される化合物に変えた以外は、実施例８と同様にして、実施例１１の可逆性感熱記録媒体を作製した。

（比較例１）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
実施例１において、前記感熱層塗布液の組成から片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ１０５２Ｌ）を除いた以外は、実施例１と同様にして、感熱層、中間層、及び保護層を設け、可逆性感熱記録媒体を作製した。

（比較例２）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
実施例４において、前記感熱層塗布液の組成から片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ５６５）を除いた以外は、実施例４と同様にして、感熱層、中間層、及び保護層を設け、可逆性感熱記録媒体を作製した。

（比較例３）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
実施例４において、感熱層塗布液の組成における片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ１０５２Ｌ）を、下記構造式で表される酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）に変えた以外は、実施例４と同様にして、感熱層、中間層、及び保護層を設け、可逆性感熱記録媒体を作製した。

＜ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６＞

（比較例４）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
実施例４において、感熱層塗布液の組成における片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ１０５２Ｌ）を、下記構造式で表される酸化防止剤ＡＯ―５０３（旭電化工業社製）に変更した以外は、実施例４と同様にして、感熱層、中間層、及び保護層を設け、可逆性感熱記録媒体を作製した。

＜ＡＯ―５０３＞

（比較例５）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
実施例４において、感熱層塗布液の組成における片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ１０５２Ｌ）を、下記構造式で表される酸化防止剤に変更した以外は、実施例４と同様にして、感熱層、中間層、及び保護層を設け、可逆性感熱記録媒体を作製した。

＜４，４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）＞

次に、作製した各可逆性感熱記録媒体について、以下のようにして、地肌濃度、印字感度、繰り返し消去印字テスト、及び耐光性テストを行った。結果を表２に示す。

＜地肌濃度＞
作製した各可逆性感熱記録媒体の地肌部の画像濃度をマクベス濃度計Ｒ９１４で測定した。

＜印字感度＞
作製した各可逆性感熱記録媒体を、ビーコム株式会社製の印字装置を用いて、パルス幅２．９４ｍｓｅｃ一定のもと電圧変動（８．０〜１５．５Ｖ）によるエネルギーを可変させて、０．２７〜０．６６ｍｊ／ｄｏｔの１６階調の画像を形成し、マクベス濃度計Ｒ９１４で測定して飽和濃度に達した印加エネルギー値を算出した。

＜繰り返し消去印字テスト＞
作製した各可逆性感熱記録媒体を、ＰＣＣ社製カードプリンター（Ｒ２８０００）を用いて、消去と印字の繰返し画像形成を１００回行った後に記録媒体表面を目視により評価し、下記の評価基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
○：記録媒体表面は正常でキズなし。
△：記録媒体表面にキズが発生した。
×：記録媒体表面にキズが大きく発生し、表面が破壊した。

＜耐光性テスト＞
ＰＣＣ社製カードプリンター（Ｒ２８０００）を用いて、画像を形成し、５０００Ｌｕｘ照射下、３００時間放置した。その後、ＰＣＣ社製カードプリンター（Ｒ２８０００）を用いて全面を消去した。このときの非印字部の色調変化（照射前後の非印字部（地肌部）の色差）をＸライト計で測定し、消去部の消し残り（照射前の画像形成部）をマクベス濃度計Ｒ９１４で測定した。なお、地肌色差及び消し残りは、下記数式により算出した。

表２の結果から、感熱層中に片側にアルキル基を持つ硫黄原子を含むフェノール系酸化防止剤を含有する実施例１〜１１は、比較例１〜５に比べて、地肌濃度、印字感度、繰り返し消去印字テスト、及び耐光性テストのいずれについても、優れた効果を有することが認められた。

本発明の可逆性感熱記録媒体は、カード状に加工されたものについてはプリペイドカード、ポイントカード、更には、クレジットカードなどに用いられる。カードサイズよりも大きなシートサイズでは印字する範囲が広くなるため、一般文書や工程管理用の指示書等に使用することができる。従って、本発明の可逆性感熱記録媒体は、入出チケット、冷凍食品用容器、工業製品、各種薬品容器等のステッカー、物流管理用途、製造工程管理用途などの大きな画面、多様な表示に幅広く用いることができる。

図１は、本発明の可逆性感熱記録媒体における発色・消色特性（発色及び消色現象）を示す図である。 図２は、ＲＦ−ＩＤタグの一例を示す概略図である。 図３は、可逆性感熱記録媒体のバック層面側にＲＦ−ＩＤタグを貼り合せた状態を示す概略図である。 図４Ａは、産業用リライタブルシート（可逆性感熱記録媒体）の一例を示す概略図である。 図４Ｂは、図４Ａの裏面を示す概略図である。 図５は、産業用リライタブルシート（可逆性感熱記録媒体）の使用方法を示す概略図である。 図６は、本発明における可逆性感熱記録ラベルと基体シートの熱圧着工程の一例を示す図である。 図７は、本発明における可逆性感熱記録ラベルと基体シートの熱圧着工程の他の例を示す図である。 図８は、本発明の可逆性感熱記録媒体ラベルをＭＤのディスクカートリッジ上に貼付した状態の一例を示す概略図である。 図９は、本発明の可逆性感熱記録媒体ラベルを光情報記録媒体（ＣＤ−ＲＷ）上に貼付した状態の一例を示す概略図である。 図１０は、本発明の可逆性感熱記録媒体ラベルを光情報記録媒体（ＣＤ−ＲＷ）上に貼付した状態の一例を示す概略断面図である。 図１１は、本発明の可逆性感熱記録媒体ラベルをビデオカセットに貼付した状態の一例を示す概略図である。 図１２は、本発明の可逆性感熱記録媒体の層構成の一例を示す概略断面図である。 図１３は、本発明の可逆性感熱記録媒体の層構成の別の一例を示す概略断面図である。 図１４Ａは、本発明の可逆性感熱記録媒体の一例をカード状に加工したものの表面側の概略図である。 図１４Ｂは、図１４Ａの裏面側の概略図である。 図１５Ａは、本発明の可逆性感熱記録媒体の一例を他のカード状に加工した例の概略図である。 図１５Ｂは、図１５ＡのＩＣチップ用窪み部に埋め込まれるＩＣチップの概略図である。 図１６Ａは、集積回路を示す概略の構成ブロック図である。 図１６Ｂは、ＲＡＭが複数の記憶領域を含むことを示す概略図である。 図１７は、本発明の画像処理方法に用いる画像処理装置の一例を示す概略図である。 図１８は、本発明の画像処理方法に用いる画像処理装置の別の一例を示す概略図である。 図１９は、本発明の画像処理方法に用いる画像処理装置の更に別の一例を示す概略図である。 図２０Ａは、面像の消去をセラミックヒータ、画像の形成をサーマルヘッドでそれぞれ行う場合の画像処理装置の概略図を示す。 図２０Ｂは、本発明の画像処理装置の一例を示す概略図である。

符号の説明

１ 熱板
２ 鏡面板
３ 可逆性感熱記録ラベル
４ 基体シート
５ 可逆性感熱記録媒体
６ コアシート
７ オーバーシート
１０ 可逆性感熱記録ラベル
１１ 支持体
１３ 感熱層
１４ 中間層
１５ 保護層
１６ バック層
２２ 書き換え記録部
２３ 印刷表示部
２４ バック層
２５ 窪み部
２６ 書き換え記録部
３０ 出入口
３１ 搬送ローラ
３２ ガイドローラ
３３ センサ
３４ 磁気ヘッド
３４ｃ 制御手段
３５ プラテンローラ
３６ ガイドローラ
３７ 搬送ローラ
３８ セラミックヒータ
３８ｃ セラミックヒータ制御手段
３９ ガイドローラ
４０ 搬送ローラ
４３ センサ
４３ａ センサ
４４ プラテンローラ
４５ 搬送ローラ
４６ 搬送ローラ
４７ 搬送ローラ
４８ 搬送ベルト
４９ｂ 搬送路
５０ 搬送路
５１ センサ
５２ プラテンローラ
５３ サーマルヘッド
５３ｃ サーマルヘッド制御手段
５５ａ 搬送路切換手段
５５ｂ 搬送路切換手段
５６ａ 搬送路
５６ｂ 搬送路
５７ａ リミットスイッチ
５７ｂ リミットスイッチ
５８ 搬送ベルト
５９ 搬送ローラ
６０ ガイドローラ
６１ 出口
７０ ＭＤディスクカートリッジ
７１ ＣＤ−ＲＷ
７２ ビデオカセット
８１ ＩＣチップ
８２ アンテナ
８５ ＲＦ−ＩＤタグ
９０ 産業用リライタブルシート（可逆性感熱記録部材）
９４ セラミックヒータ
９５ サーマルヘッド
９６ ヒートローラ
９７ 給紙トレイ
９８ 可逆性感熱記録媒体（リライタブルシート）
９９ ＲＦ−ＩＤリーダライタ
１００ 画像処理装置
１０１ 保護層
１０２ 感熱層
１０３ 支持体
１０４ バック層
１０５ 接着剤層又は粘着剤層
１０６ 中間層
１０７ 反射放熱層
１０８ 第２誘電体層
１０９ 光情報記憶層
１１０ 第１誘電体層
１１１ 基体
１１２ ハードコート層
２３１ ウエハ
２３２ ウエハ基板
２３３ 集積回路
２３４ 接触端子
２３５ ＣＰＵ
２３６ ＲＯＭ
２３７ ＲＡＭ
２３８ 入出力インターフェース
２３９ａ〜２３９ｇ 記憶領域

Claims (18)

1. 支持体と、該支持体上に少なくとも感熱層とを有してなり、該感熱層が電子供与性呈色化合物及び電子受容性化合物を含有し、温度に依存して色調が可逆的に変化すると共に、前記感熱層が、下記構造式（１）及び下記構造式（２）のいずれかで表される化合物であるフェノール系酸化防止剤を含有し、前記電子受容性化合物が、下記構造式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）のいずれかで表されるフェノール化合物であることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
   ただし、前記構造式（１）及び（２）中、Ｒ^１及びＲ^２は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、アルキル基を表す。
   
2. フェノール系酸化防止剤の感熱層における含有量が、１質量％〜１０質量％である請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体。
3. 感熱層上に紫外線吸収構造を有するポリマー含有層を有する請求項１から２のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
4. 紫外線吸収構造を有するポリマー含有層におけるポリマーが、架橋されている請求項３に記載の可逆性感熱記録媒体。
5. 可逆性感熱記録媒体が、紫外線吸収剤を含有する請求項１から４のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
6. 紫外線吸収構造を有するポリマー含有層が、紫外線吸収剤を含有する請求項５に記載の可逆性感熱記録媒体。
7. 感熱層と支持体との間に、アンダー層を有する請求項１から６のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
8. アンダー層が、中空粒子を含有する請求項７に記載の可逆性感熱記録媒体。
9. 可逆性感熱記録媒体が、カード状、ラベル状、シート状及びロール状のいずれかである請求項１から８のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
10. 可逆性感熱記録媒体の画像形成面及び該画像形成面と反対側の面の少なくともいずれかの面の少なくとも一部に、不可逆な可視情報及び印刷可能部分の少なくともいずれかを有する請求項１から９のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
11. 請求項１から１０のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体の画像形成面と反対側の面に、接着剤層及び粘着剤層のいずれかを有することを特徴とする可逆性感熱記録ラベル。
12. 情報記憶部と可逆表示部とを有し、かつ該可逆表示部が請求項１から１０のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体を有することを特徴とする可逆性感熱記録部材。
13. 情報記憶部と可逆表示部とが一体化されている請求項１２に記載の可逆性感熱記録部材。
14. 情報記録部が、磁気感熱層、磁気ストライプ、ＩＣメモリ、光メモリ、ホログラム、ＲＦ−ＩＤタグカード、ディスク、ディスクカートリッジ及びテープカセットから選択されるいずれかである請求項１２から１３のいずれかに記載の可逆性感熱記録部材。
15. 可逆性感熱記録媒体を加熱して該可逆性感熱記録媒体に画像を形成する画像形成工程、及び、可逆性感熱記録媒体を加熱して該可逆性感熱記録媒体に形成された画像を消去する画像消去工程の少なくともいずれかを含み、該可逆性感熱記録媒体が請求項１から１０のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体であることを特徴とする画像処理方法。
16. 画像の形成が、サーマルヘッド及びレーザー照射装置のいずれかを用いて行われる請求項１５に記載の画像処理方法。
17. 画像の消去が、サーマルヘッド、セラミックヒータ、ヒートロール、ホットスタンプ、ヒートブロック及びレーザー照射装置から選択されるいずれかを用いて行われる請求項１５から１６のいずれかに記載の画像処理方法。
18. サーマルヘッドを用いて画像を消去しつつ新しい画像を形成する工程を含む請求項１５から１７のいずれかに記載の画像処理方法。