JP4738826B2 - 繊維製品用消臭剤 - Google Patents

Description

本発明は、衣料等の繊維製品用消臭剤に関する。

洗濯後の乾燥段階や乾燥後の繊維製品の臭いを抑制する技術は、例えば特許文献１に記載されている。具体的には、（ａ）分子中に少なくとも１つのエステル基を含有し、且つ１〜３個の長鎖アルキル基又は長鎖アルケニル基を含有するアミン化合物等と２種類のベタインを併用ことで生乾き時の臭いを抑制する技術が開示されている。

また、モノアルキルカチオンや塩化ベンザルコニウム等を含有する、乾燥後及び着用後の衣類の臭いを低減する繊維製品処理剤も知られている（特許文献２、３）。更に、繊維の風合いを向上させる目的でアミノ変性シリコーンを繊維処理剤に配合する技術も広く知られており（先行文献４）、先行文献５には、アミノ変性シリコーンと特定の陽イオン活性剤を含有する液体洗浄剤により、ウール製品の傷みを抑制する技術が開示されている。
特開2003-105671号 特開2001-200475号 特開2001-200476号 特開2000-110077号 特開平5-239493号

近年、住宅環境の変化に伴い、洗濯物等を室内で乾燥させる、所謂、室内干しの機会が増加している。しかしながら、室内干しは時には菌の繁殖を増大させ、衣類から不快な臭いを発生させる場合がある。

しかしながら、上記した従来技術には、特定の陽イオン活性剤とアミノ変性シリコーンを併用することで洗濯後の繊維製品の臭いを抑制する技術は全く開示されていない。

本発明は、特定成分を含む新規な組み合わせからなる消臭剤により、洗濯後の繊維製品の臭いを抑制できる繊維製品用消臭剤、及びそれを用いた繊維製品の臭いを低減する方法を提供することを課題とする。

本発明は、課題の解決手段として、（ａ）アミノ変性シリコーンと（ｂ）一般式（１）〜（３）の化合物群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有し、（ａ）成分の含有量が３質量％以上である繊維製品用消臭剤、及び前記消臭剤を用いた繊維製品の臭いを低減する方法を提供する。

Ｒ^１、Ｒ^６は、それぞれ独立に、炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ^２、Ｒ^３は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、
Ｘは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、

あるいは連結手（Ｒ^１とＲ^５とを直接つなぐ共有結合のことを指す）であり、
Ｒ^４は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、
Ｒ^５は、炭素数１〜６のアルキレン基又は−（Ｏ−Ｒ^７）_ｎ−であり（ここでＲ^７は、エチレン基又はプロピレン基であり、ｎは１〜１０の数である。）、
Ｗ⁻は陰イオン基である。〕

（式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４の２個又は３個が炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基又は総炭素数７〜１５のアリールアルキル基であり、Ｚ⁻は陰イオン基である。）

本発明の繊維製品用消臭剤は、洗濯後の繊維製品において高い消臭効果を発揮することができるものであり、特に部屋干しによる乾燥工程での繊維製品において高い消臭効果を発揮することができる。

＜繊維製品用消臭剤＞
〔（ａ）成分〕
（ａ）成分のアミノ変性シリコーンとしては、一般式（４）で表される化合物が好ましい。

〔式中、Ｒ^２１は、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、−ＯＲ^２４（ここでＲ^２４は、炭素１〜３のアルキル基）又は水素原子を示し、３個のＲ^２２は、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子を示す。なお、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、また３個のＲ^２２は同一でも異なっていてもよい
Ａは、少なくとも１つのアミノ基を有する側鎖を示し、Ｒ^２３は、炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を示す。ｍは、１０〜１０，０００の数、ｎは、１〜１，０００の数を示し、重量平均分子量が２，０００〜１００万となる数を示す〕。

一般式（４）において、Ｒ^２１は、メチル基又はヒドロキシ基が好ましく、Ｒ^２２は、メチル基又はヒドロキシ基が好ましく、Ｒ^２３は、メチル基又は水素原子が好ましく、Ｒ^２１が−ＯＲ^２４のときのＲ^２４はメチル基が好ましい。

重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜１０万、特に好ましくは８，０００〜５０万である。ここで、重量平均分子量は、ポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。

アミノ基を有する側鎖Ａとしては、下記のものを挙げることができる。
−Ｃ_３Ｈ_６−ＮＨ_２
−Ｃ_３Ｈ_６−ＮＨ−Ｃ_２Ｈ_４−ＮＨ_２
−Ｃ_３Ｈ_６−ＮＨ−［Ｃ_２Ｈ_４−ＮＨ］_ｘ−Ｃ_２Ｈ_４−ＮＨ_２
−Ｃ_３Ｈ_６−ＮＨ（ＣＨ_３）
−Ｃ_３Ｈ_６−ＮＨ−Ｃ_２Ｈ_４Ｃ_２Ｈ_４−ＮＨ（ＣＨ_３）
−Ｃ_３Ｈ_６−ＮＨ−［Ｃ_２Ｈ_４−ＮＨ］_ｙ−Ｃ_２Ｈ_４−ＮＨ（ＣＨ_３）
−Ｃ_３Ｈ_６−Ｎ（ＣＨ_３）_２
−Ｃ_３Ｈ_６−Ｎ（ＣＨ_３）−Ｃ_２Ｈ_４−Ｎ（ＣＨ_３）_２
−Ｃ_３Ｈ_６−Ｎ（ＣＨ_３）−［Ｃ_２Ｈ_４−Ｎ（ＣＨ_３）］_ｚ−Ｃ_２Ｈ_４−Ｎ（ＣＨ_３）_２
−Ｃ_３Ｈ_６−ＮＨ−cyclo−Ｃ_５Ｈ_１１
（ここで、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１〜３０の数である）。

（ａ）成分のアミノ変性シリコーンは、配合安定性の観点から、粘度は９０〜２０，０００ｍｍ^２／ｓが好ましく、２００〜１０，０００ｍｍ^２／ｓがより好ましく、５００〜５，０００ｍｍ^２／ｓが更に好ましい。粘度は、オストワルド型粘度計により測定することができる。

また、（ａ）成分のアミノ変性シリコーンは、繊維製品に対する消臭性能を高める観点から、アミノ当量は５００〜８，０００が好ましく、１，０００〜６，０００がより好ましく、１，５００〜４，０００が更に好ましい。

アミノ当量は、窒素原子１つ当りの分子量であり、アミノ当量＝分子量／Ｎ原子数で求められる。分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる。

（ａ）成分のアミノ変性シリコーンは市販品を用いることができ、この市販品としては、ＤＣ２−８６３０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、粘度１５００ｍｍ^２／ｓ、アミノ当量４３００）、ＫＦ−８６４（信越化学工業（株）製、粘度１７００ｍｍ^２／ｓ、アミノ当量３８００）等を挙げることができる。

〔（ｂ）成分〕
（ｂ）成分は、上記一般式（１）〜（３）で示される化合物群から選ばれる一種又は２種以上の化合物である。

一般式（１）及び（２）で示される化合物中、Ｒ^１、Ｒ^６は、好ましくは炭素数７〜１７のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^５が−（Ｏ−Ｒ^７）_ｎ−のとき、Ｒ^７は、好ましくはエチレン基であり、ｎは、好ましくは１〜５の数であり、Ｗ⁻は、好ましくはハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。

一般式（１）及び（２）の化合物としては、下記の化合物が好ましい。

一般式（３）の化合物において、Ｚ⁻で示される陰イオン基は、硫酸イオン、ハロゲンイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンが好ましい。

〔その他の成分〕
（ｃ）成分
本発明では貯蔵安定性を改善する目的から、（ｂ）成分以外の界面活性剤［以下、（ｃ）成分という］を併用することができる。用いることができる界面活性剤としては陰イオン性界面活性剤、（ｂ）成分以外の陽イオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。

陰イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜１６のアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルキル基と数平均付加モル数１〜６のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンラウリル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１５のα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜１６のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩等を挙げることができる。

陽イオン活性剤としては、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム（炭素数１６と１８の混合物）、アルキル（炭素数１６と１８の混合物）トリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。

非イオン性界面活性剤としては、オキシアルキレン基の数平均付加モル数が４〜３０でアルキル基の炭素数が８〜１４のポリオキシエチレン（及び／又はポリオキシプロピレン）アルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、アルキル基の炭素数が８〜１６で平均縮合度が１〜５のアルキルポリグルコシド、炭素数１０〜１６の脂肪酸ソルビタンエステル等で、融点が３０℃未満の非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。

両性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のアルカノイルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド等を挙げることができる。

本発明では、特にオキシアルキレン基の数平均付加モル数が４〜２０、アルキル基の炭素数が８〜１４のポリオキシエチレン（及び／又はポリオキシプロピレン）アルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、及びアルキル基の炭素数が８〜１６で平均縮合度が１〜３のアルキルポリグルコシドから選ばれる融点が３０℃未満の界面活性剤が好適である。

本発明では、好ましい外観を得る目的及び貯蔵安定性を改善する目的から、水溶性有機溶剤［以下、（ｄ）成分という］を含有することが好ましい。（ｄ）成分は、水酸基及び／又はエーテル基を有するものが好ましく、以下に列挙するものから選ばれる１種以上を用いることが好ましい。

（i）エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルカノール類、
（ii）エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、
（iii）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、平均分子量約１０００のポリプロピレングリコール等のポリグリコール類、
（iv）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、１-メトキシ-２-プロパノール、１-メチルグリセリルエーテル等のアルキルエーテル類、
（v）２-フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２-ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、
（vi）２-アミノエタノール、Ｎ-メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ-ジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ-メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類。

（ｄ）成分は、上記の（i）アルカノール類、（ii）多価アルコール類、（iv）アルキルエーテル類、（v）芳香族エーテル類、（vi）アルカノールアミン類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくは（i）、（ii）、（iv）、（v）から選ばれる２種以上、特に好ましくは（i）、（ii）、（iv）から選ばれる２種以上を併用することで、効果的に消臭剤の外観及び貯蔵安定性を改善することができる。

本発明では、好ましい外観を得る目的及び貯蔵安定性を改善する目的から、水溶性の酸［以下、（ｅ）成分という］を含有することが好ましい。（ｅ）成分としては、塩酸、酢酸、クエン酸、フマル酸、乳酸、リン酸、硫酸等が挙げられ、これらの酸は１種又は２種以上を使用できる。これらの内、塩酸、酢酸、クエン酸、乳酸が好ましく、塩酸、クエン酸が特に好ましい。

本発明の消臭剤は、通常の繊維処理剤に使用される香料（特に好ましくは、特開平８−１１３８７１号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）を含有してもよい。

本発明の消臭剤は、分子内に発色団としてアゾ基、フタロシアニン基、トリフェニルメタン基、キサンタン基、アントラキノン基を有し、かつ水溶性、水分散性を高める官能基として、スルホン酸基、アミノ基、カルボキシル基、ポリオキシアルキレン基を有する染料を含有していてもよい。

本発明の消臭剤は、匂い安定性、色相安定性を向上する目的でキレート剤を配合することができ、アミノポリカルボン酸、ホスホン酸、及びこれらの塩等を挙げることができる。

アミノポリカルボン酸としては、分子中に−Ｎ（ＣＨ_２ＣＯＯＭ）_２で示されるイミノジ酢酸基が少なくとも１つ以上、好ましくは１又は２つ有する分子量１８０〜１０００、好ましくは２５０〜６００の化合物が好適である。より具体的には、ニトリロ３酢酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、アスパラギンサン酸２酢酸、グルタミン酸２酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸を挙げることができ、特にエチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、アスパラギンサン酸２酢酸、グルタミン酸２酢酸が好適である。

ホスホン酸としては、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸およびその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、トリメチレンホスホノアミン挙げることができ、特にエタン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸が好適である。

塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、及びアルカノールアミン塩、鉄塩、ニッケル塩、クロム塩、亜鉛塩が好ましく、特にナトリウム塩、カリウム塩、鉄塩が好適である。

本発明の消臭剤は、本発明の効果に影響を与えない量の消泡シリコーン、酸化防止剤、防腐剤を含有することもできる。

本発明の消臭剤の２０℃におけるｐＨは３〜８が好ましく、より好ましくは４〜７であり、ｐＨ調整剤としては、クエン酸、酢酸、りんご酸、コハク酸、安息香酸などの有機酸や塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸を用いることができる。

〔含有割合〕
本発明の消臭剤に含まれる各成分の割合は、以下のとおりである。

（ａ）成分は、繊維製品に対する消臭性能（臭いの低減性能を含む）を高める観点から、３質量％以上であり、好ましくは４〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％である。

（ｂ）成分は、繊維製品に対する消臭性能（臭いの低減性能を含む）を高める観点から、０．５〜１５質量％が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは３〜８質量％である。

（ａ）成分と（ｂ）成分は、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比率が、＝８／１０〜１００／１０が好ましく、より好ましくは１０／１０〜８０／１０であり、更に好ましくは１２／１０〜６０／１０である。

（ｄ）成分は、好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％、更に好ましくは１．５〜２５質量％、特に好ましくは２〜２０質量％である。

＜臭いの低減方法＞
本発明の繊維製品の臭い低減方法は、本発明の消臭剤により、衣料、タオル、寝具類等の各種繊維製品を処理する方法を適用することができる。

本発明の消臭剤による処理方法は、消臭剤を水に希釈又は分散させた水溶液にした上で衣類と接触させる方法が好ましい。具体的には、洗濯浴中に本発明の消臭剤を添加する方法、及び濯ぎ浴中に本発明の消臭剤を添加する方法を挙げることができる。

本発明の臭いの低減方法では、繊維製品１ｋｇに対する消臭剤の使用量が０．５〜１０ｇであることが好ましく、より好ましくは０．８〜８．０ｇ、更に好ましくは１．０〜５．０ｇである。

本発明の消臭剤により繊維製品を処理した後は、脱水し、自然乾燥〔天日干し、屋外での陰干し及び部屋干し（室内乾燥）等〕又は回転式加熱乾燥装置で乾燥するが、本発明の臭いの低減方法を適用した場合には、特に乾燥（特に室内にて乾燥）時及び乾燥後における繊維製品の臭いの低減効果が大きい。

＜繊維製品の臭いを低減する方法＞
全自動洗濯機（松下NA-F70PX5）に４０Ｌの水道水を入れ、これに評価用の綿１００％の肌着５枚（２０〜５０歳代の男性が１２時間着用したもの）1.3ｋｇと、質量調整用の0.6ｋｇの綿／ポリエステル混紡のＹシャツを入れた。次に、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて５回繰り返し洗濯した〔洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ８分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．〕。

最後の処理回（５回目）のすすぎ時に表１の各消臭剤を２６．６７ｇ投入してすすぎを行った。洗濯終了後、評価用の肌着を取り出し、室内（２０℃、４０％Rｈの環境下）で自然乾燥した。

自然乾燥開始から２時間後の乾燥途中の肌着の臭いを、６人のパネラー（２０〜４０歳代男性）が下記の基準で評価した。評価は、下記の評価基準により行い、６人のパネラーの値の平均値をとった。
＋３：異臭がなく満足のいくレベル。
＋２：僅かに臭うが満足のいくレベル。
＋１：異臭がして満足のいくレベルではない。
０：異臭がひどく満足のいくレベルではない。

（ａ）成分
（ａ−１）アミノ変性シリコーン：信越化学工業（株）製，品名ＫＦ−864，粘度１７００ｍｍ^２／ｓ（25℃）、アミノ当量３８００
（ａ−２）アミノ変性シリコーン：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製，粘度１２００ｍｍ^２／ｓ（25℃）、アミノ当量１８００
（ａ−３）アミノ変性シリコーン：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製，粘度１５００ｍｍ^２／ｓ（25℃）、アミノ当量４３００
（ｂ）成分
（ｂ−１）ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド：ジアルキルは、炭素数１２、１４の混合物
（ｂ−２）下記一般式で表される化合物

（ｃ）成分
（ｃ−１）ポリオキシエチレンアルキルエーテル：炭素数１２〜１４の直鎖１級アルコールにエチレンオキサイドを数平均で７モル付加させた非イオン界面活性剤
（ｄ）成分
（ｄ−１）トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
ｐＨはいずれも４．０であり、６Ｎの塩酸で調整した。

Claims (2)

1. （ａ）アミノ変性シリコーンと、（ｂ）一般式（１）〜（３）の化合物群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有し、（ａ）成分の含有量が３質量％以上である繊維製品用消臭剤を洗濯時に使用する、乾燥工程での繊維製品の臭いを低減する方法であって、
   洗濯時において、前記繊維製品用消臭剤で繊維製品を処理した後に室内で乾燥する、乾燥工程での繊維製品の臭いを低減する方法。
   

   

   〔式中、
   Ｒ¹、Ｒ⁶は、それぞれ独立に、炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、
   Ｒ²、Ｒ³は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、
   Ｘは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、
   

   

   あるいは連結手であり、
   Ｒ⁴は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、
   Ｒ⁵は、炭素数１〜６のアルキレン基又は−（Ｏ−Ｒ⁷）_n−であり（ここでＲ⁷は、エチレン基又はプロピレン基であり、ｎは１〜１０の数である。）、
   Ｗ^-は陰イオン基である。〕
   

   

   （式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴の２個又は３個が炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基又は総炭素数７〜１５のアリールアルキル基であり、Ｚ^-はハロゲンイオンである。）
2. （ａ）成分と（ｂ）成分の質量比率が、（ａ）成分／（ｂ）成分＝８／１０〜１００／１０である請求項１記載の繊維製品用消臭剤を洗濯時に使用する、乾燥工程での繊維製品の臭いを低減する方法であって、
   洗濯時において、前記繊維製品用消臭剤で繊維製品を処理した後に室内で乾燥する、乾燥工程での繊維製品の臭いを低減する方法。