JP4736209B2

JP4736209B2 - Aqueous herbicidal composition

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Publication number: JP4736209B2
Application number: JP2001069834A
Authority: JP
Inventors: 展仁植田
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-03-14
Filing date: 2001-03-13
Publication date: 2011-07-27
Anticipated expiration: 2021-03-13
Also published as: JP2001328907A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水性除草剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
現在、農耕地あるいは非農耕地用として数多くの除草剤が使用されているが、防除の対象となる雑草の種類は多く、単独の除草活性化合物によって多種の雑草を防除することは困難なため、しばしば複数の活性化合物を組合せた混合剤が用いられる。
特に、グリフォセートの塩やグルフォシネートの塩に代表される易水溶性除草剤は、非選択性除草剤として優れた剤であるが、一般に除草効果の発現に時間を要するために、近年、プロトポルフィリノーゲンオキダーゼ阻害型除草剤との混合によって速効性が付与された除草剤組成物が提案されている（特開平５−２０８９０４号公報）。
【０００３】
一方、液状製剤、特に水性製剤は、例えば農薬散布時における製剤計量の簡便性の点で固形製剤に比べ使用者にとって望ましい製剤であり、特に、大規模農場等で使用されつつある、農薬製剤タンク及び水タンクを農薬散布（希釈）液タンクと固定配管で接続して農薬散布液調製を行うシステム（バルクデリバリーシステム）等において、特にこの製剤形態が使用される。また、前記易水溶性除草剤はその高い水溶性により、一般的に水性製剤として使用される場合が多い。
しかしながら、たとえば前記プロトポルフィリノーゲンオキダーゼ阻害型除草剤は、一般に水性製剤中で分解されやすいものが多いうえ、易水溶性除草剤とプロトポルフィリノーゲンオキダーゼ阻害型除草剤とを含有する水性製剤の製剤安定性（乳濁安定性、懸濁安定性等）も満足できるものではなく、化合物の分解性が低く、また、より製剤安定性の高い水性製剤が望まれていた。
本発明の目的は、長期間にわたって活性成分の分解が低く抑えられ且つ製剤安定性の高い、水易溶性除草活性成分および水難溶性除草活性成分を含有する水性除草剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる状況下、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。
すなわち本発明は、(a)水難溶性除草活性成分、(b)水易溶性除草活性成分、(c)ノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種、(d)アニオン性水溶性高分子、(e)水難溶性有機溶剤及び(f)水を含有する水性除草剤組成物（以下、本組成物と記す。）に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本組成物における水難溶性除草活性成分は、20℃における水溶解度が１０ｇ／Ｌ以下のものである。
本組成物において用いられる水難溶性除草活性成分（以下、水難溶性活性成分と記す）として、代表的にはプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害型除草活性成分（以下、ＰＰＯ活性成分と記す）を挙げることができる。ＰＰＯ活性成分はプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ酵素を阻害する作用によって除草活性を発揮する除草活性成分である。
【０００６】
かようなＰＰＯ活性成分の具体例としては、２−フェニルピリダジンー３―オン骨格を有するピリダジノン系化合物、Ｎ−フェニルテトラヒドロフタルイミド骨格を有するイミド系化合物、１−フェニルピリミジン−２，６−ジオン骨格を有するウラシル系化合物、ジフェニルエーテル系化合物等が挙げられる。さらに具体例を挙げると、かかるイミド系化合物としては、ペンチル［２−クロロ−５−（シクロヘクス−１−エン−１，２−ジカルボキシミド）−４−フルオロフェノキシ］アセテート（一般名：フルミクロラックペンチル）、Ｎ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−（２−プロピニル）−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−イル）シクロヘクス−１−エン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：フルミオキサジン）、エチル２−クロロ−３−［２−クロロ−５−（１，３−ジオキソ−４，５，６，７−テトラヒドロイソインドリン−２−イル）フェニル］アクリレート（一般名：シニドンエチル）を；かかるピリダジノン系化合物としては、エチル２−クロロ−４−フルオロ−５−（５−メチル−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１，６−ジヒドロピリダジン−１−イル）フェノキシアセテート、メチル［２−クロロ−４―フルオロ−５［（テトラヒドロ−３−オキソ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジアゾロ［３，４−ａ］ピリダジン−１−イリデン）アミノ］フェニルチオ］アセテート（一般名：フルチアセットメチル）を；かかるウラシル系化合物としては、１−アリロキシカルボニル−１−メチルエチル２−クロロ５−（３−メチル−２，６−ジオキソ−４−トリフルオロメチル−３、６―ジヒドロ−２Ｈ−ピリミジン−１−イル）−ベンゾエート（一般名：ブタフェナシル）；ジフェニルエーテル系化合物としては、エチルＯ−［５−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリルオキシ）−２−ニトロベンゾイル］−ＤＬ−ラクテート（ラクトフェン）、メチル５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（一般名：ビフェノックス）、エチル α，２−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］―４―フルオロベンゼンポロパノエート（カルフェントラゾンエチル）；その他のＰＰＯ活性成分として、Ｎ−［２，４−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３―メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］フェニル］メタンスルホンアミド（一般名：スルフェントラゾン）、エチル２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−フルオロフェノキシアセテート（一般名：ピラフルフェンエチル）、２−［２，４−ジクロロ−５−（２−プロピニルオキシ）フェニル］−５，６，７，８−テトラヒドロ−１，２，４−トリアゾロ［４，５−ａ］ピリジン−３（２Ｈ）−オン（一般名：アザフェニジン）等を挙げることができる。
【０００７】
水難溶性活性成分は１種または２種以上を使用することができ、本組成物中に、通常０．１〜３０重量％、好ましくは０．３〜２０重量％含有される。
【０００８】
本組成物における水易溶性除草活性成分（以下、水溶性活性成分と記す）は、20℃における水溶解度が１００ｇ／Ｌ以上のものである。
かような除草活性成分の具体例としては、例えばＮ−（ホスホノメチル）グリシン（一般名：グリフォセート）、ＤＬ−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィン酸（一般名：グリフォシネート）、４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン（一般名：ビアラフォス）等の農学的に許容される塩などのアミノ酸系除草活性成分；その他、３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン２，２−ジオキサイド（一般名：ベンタゾン）、３，６−ジクロロピコリン酸（一般名：クロピラリド）、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸（一般名：２，４−Ｄ）、３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（一般名：ダイカンバ）、２−（２，４―ジクロロフェノキシ）プロピオン酸（一般名：シジクロプロップ）、（４−クロロ−２−メチルフェノキシ酢酸（一般名：ＭＣＰＡ）、４−（４−クロロ−Ｏ−トリルオキシ）酪酸（一般名：ＭＣＰＢ）、２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸（一般名：メコプロップ）、４−アミノ−３，５，６−トリクロロピコリン酸（一般名：ピクロラム）等の農学的に許容できる塩等を挙げることができる。農学的に許容できる塩としては、例えば、ナトリウム塩、アンモニウム塩、イソプロピルアンモニウム塩、トリメシウム塩、カリウム塩等を挙げることができる。
【０００９】
水溶性活性成分は、これらの１種または２種以上を使用することができ、本組成物中に、通常、１５〜８０重量％含有され、好ましくは２５〜６５重量％、さらに好ましくは３０〜６０重量％含有される。
【００１０】
本組成物における界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤が使用される。
ノニオン性界面活性剤としては、糖エステル型ノニオン性界面活性剤、脂肪酸エステル型ノニオン性界面活性剤、植物油型ノニオン性界面活性剤、アルコール型ノニオン性界面活性剤、アルキルフェノール型ノニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー型ノニオン性界面活性剤、ビスフェノール型ノニオン性界面活性剤、多芳香環型ノニオン性界面活性剤、シリコン型ノニオン性界面活性剤、およびフッ素型ノニオン性界面活性剤等を挙げることができる。
糖エステル型ノニオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪族エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。脂肪酸エステル型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル等が挙げられる。植物油型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。アルコール型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。アルキルフェノール型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル・ホルマリン縮合物等が挙げられる。ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、アルキルフェニルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル等が挙げられる。ビスフェノール型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシビスフェニルエーテル等が挙げられる。多芳香環型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル等が挙げられる。シリコン型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンエーテル型シリコン系界面活性剤、ポリオキシエチレンエステル型シリコン系界面活性剤等が挙げられる。
【００１１】
アニオン性界面活性剤としては、サルフェート型アニオン性界面活性剤アニオン性界面活性剤、スルフォネート型アニオン性界面活性剤、フォスフェート型アニオン性界面活性剤等を挙げることができる。サルフェート型アニオン性界面活性剤としては、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーサルフェート等が挙げられる。スルフォネート型アニオン性界面活性剤としては、パラフィンスルフォネート、ジアルキルスルフォサクシネート、アルキルベンゼンスルフォネート、モノアルキルナフタレンスルフォネート、ジアルキルナフタレンスルフォネート、ナフタレンスルフォネート・ホルマリン縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルフォネート、リグニンスルフォネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルフォネート等が挙げられる。フォスフェート型アニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンモノアルキルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーフォスフェート、アルキルフォスフェート等が挙げられる。
【００１２】
本組成物においては、中でも、アニオン性界面活性剤の使用が貯蔵安定性の面で好ましく、アニオン性界面活性剤の中でもサルフェート型アニオン性界面活性剤が好ましい。さらに、これらの中でもアルコキシサルフェート型アニオン性界面活性剤、アルキルサルフェート型アニオン性界面活性剤、アルコキシアルキルサルフェート型アニオン性界面活性剤が好ましく、特に炭素数が１０から１４のアルキルサルフェート型アニオン性界面活性剤が好ましい。なお、本組成物においてノニオン性界面活性剤が使用される場合には、除草効果の面で脂肪族アルコール型ノニオン性界面活性剤が好ましく、更には脂肪族アルコールエトキシレートが好ましく、特に脂肪族アルコールポリグリコールエーテルが好ましい。これらのノニオン性および／またはアニオン性界面活性剤は本組成物中に、通常０．１〜３０重量％含有され、好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは３〜１０重量％含有される。
【００１３】
本組成物におけるアニオン性水溶性高分子は、通常その分子内に、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、ホウ酸基、硫酸基の中から選ばれる少なくとも1種以上の官能基を有しており、これらの官能基は解離した酸、解離しない酸、または塩として該アニオン性水溶性高分子中に存在する。本発明におけるアニオン性水溶性高分子の中でも特にカルボン酸基を有するものが好ましい。
【００１４】
また、本組成物におけるアニオン性水溶性高分子としては、主鎖構造内に糖構造を含有するもの、アルキル構造を含有するもの等を挙げることができ、中でも特に糖構造を有するもの、すなわち多糖類が好ましく用いられる。かようなアニオン性水溶性高分子としては、アラビアガム、ザンサンガム、ローカストガム、アルギン酸、アルギン酸の塩、カルボシキメチルセルロース、カルボシキメチルセルロースの塩、リグニンスルホン酸塩等が挙げられる。
【００１５】
本組成物におけるアニオン性水溶性高分子の分子量としては、製剤学的に許容可能な範囲で使用できるが、通常、２０００〜１００００００の範囲のものが使用でき、好ましくは、１００００〜１０００００である。
本組成物におけるアニオン性水溶性高分子の粘度は取扱い性の観点から、２０℃における１％水溶液として、通常１００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、５０００ｍＰａ・ｓ以下である。アニオン性水溶性高分子は、本組成物中に、通常０．１〜２０重量％含有され、好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは１〜５重量％含有される。
【００１６】
本組成物に使用される水難溶性溶剤は、通常、２０℃における水溶解度が１０ｇ／Ｌ以下であり、その具体例としては、例えば、芳香族系溶剤、動植物油系溶剤、パラフィン系溶媒、エステル系溶剤等を挙げることができる。
【００１７】
芳香族系溶媒としては、キシレン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等を挙げることができ、動植物油類としては、菜種油、大豆油、アマニ油等をあげることができる。パラフィン系溶媒としては、炭素数５以上のノルマルパラフィン、炭素数５以上のイソパラフィン、および炭素数５以上のシクロパラフィン等を挙げることができ、好ましくは炭素数５〜７０程度のノルマルパラフィン、炭素数５〜２００程度のイソパラフィン、および炭素数５〜２００程度のシクロパラフィン等を挙げることができ、さらに好ましくは炭素数５〜４５程度のノルマルパラフィン、炭素数５〜１００程度のイソパラフィン、および炭素数５〜１００程度のシクロパラフィン等を挙げることができる。
【００１８】
本組成物における水難溶性溶剤は単独で、あるいは２種以上の混合物として用いることができる。後に述べるＥＷ製剤用の水難溶性溶剤としては、高溶解性の点で芳香族系溶剤が好ましく、中でも引火点が７０℃以上、更には引火点が１２０℃以上の芳香族系溶剤が好ましい。また、後に述べるＳＥ製剤用の水難溶性溶剤としては、低溶解性の点で脂肪族系溶剤が好ましく、中でもイソパラフィン、シクロパラフィン、エステル系溶剤が好ましい。また、本組成物において水難溶性溶剤の水難溶性活性成分に対する比率は、製剤形態、使用目的等により適宜決めることができるが、通常は０．１〜５００重量倍、好ましくは１〜１００重量倍、さらに好ましくは２〜５０重量倍である。本組成物における水難溶性溶剤の含有量は、通常０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％である。
【００１９】
水難溶性溶剤の具体例としては、例えば、ハイゾールＳＡＳ−２９６（１−フェニル−１−キシリルエタンと１−フェニル−１−エチルフェニルエタンの混合物、日本石油株式会社の商品名）、ハイゾールＳＡＳ−ＬＨ（日本石油株式会社の商品名）、シェルゾールＡ（シェル化学株式会社の商品名）、シェルゾールＡＢ（シェル化学株式会社の商品名）、シェルゾールＥ（シェル化学株式会社の商品名）、シェルゾールＲ（シェル化学株式会社の商品名）、シェルゾールＴ（シェル化学株式会社の商品名）、シェルゾールＤ−７０（シェル化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＨＰ−ＭＮ（メチルナフタレン８０％、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＨＰ−ＤＭＮ（ジメチルナフタレン８０％、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１００（炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１５０（アルキルベンゼン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１８０（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−２００（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−２２０（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰＡＤ−１（ジメチルモノイソプロピルナフタレン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、ソルベッソ１００（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、ソルベッソ１５０（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、ソルベッソ２００（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、スワゾール１００（トルエン、丸善石油株式会社の商品名）、スワゾール２００（キシレン、丸善石油株式会社の商品名）、ビニサイザー２０（ジイソトリデシルフタレート、花王株式会社の商品名）、ビニサイザー４０（アジピン酸ジイソブチル、花王株式会社の商品名）、ビニサイザー５０（アジピン酸ジイソデシル、花王株式会社の商品名）、ビニサイザー８５（フタル酸ジアルキル、花王株式会社の商品名）、ビニサイザー１０５（フタル酸ジデシル、花王株式会社の商品名）ビニサイザー１２４（フタル酸ジアルキル、花王株式会社の商品名）、エキセパールＯ−ＯＬ（オレイン酸オクチル、花王株式会社の商品名）、エキセパールＬ−ＯＬ（オレイン酸ラウリル、花王株式会社の商品名）、エキセパールＯＤ−ＯＬ（オレイン酸オクチルドデシル、花王株式会社の商品名）、トキサノンＰＰ−１０００（ポリオキシプロピリングリコール、三洋化成工業株式会社の商品名）、ニッコールＩＰＡ−Ａ（ミリスチン酸イソプロピル、日光ケミカル株式会社の商品名）、ニッコールＩＰＡ−ＥＸ（ミリスチン酸イソプロピル、日光ケミカル株式会社の商品名）、テクリーンＮ−３０（日本石油株式会社の商品名）、テクリーンＮ−３２（日本石油株式会社の商品名）、テクリーンＮ−３３（日本石油株式会社の商品名）、マシン油４６Ｐ（日米礦油株式会社の商品名）、農薬マシン油Ｐ（日米礦油株式会社の商品名）、農薬オイルＨ（日米礦油株式会社の商品名）、スーパーオイルＡ（日米礦油株式会社の商品名）、スーパーオイルＢ（日米礦油株式会社の商品名）、スーパーオイルＣ（日米礦油株式会社の商品名）、スーパーオイルＤ（日米礦油株式会社の商品名）、スーパーオイルＥ（日米礦油株式会社の商品名）、スーパーオイルＦ（日米礦油株式会社の商品名）、１号スピンドル油（日米礦油株式会社の商品名）、２号スピンドル油（日米礦油株式会社の商品名）、Ｂマシン油（日米礦油株式会社の商品名）、Ｃマシン油（日米礦油株式会社の商品名）、ナフテゾールＭ（ナフテン／イソパラフィン／ノルマルパラフィン／アロマ＝７５％以上／５〜１０％／１０％以下／５％以下、日本石油化学工業株式会社の商品名）、ナフテゾールＭ（ナフテン／イソパラフィン／ノルマルパラフィン／アロマ＝７０％以上／５〜１０％／１５％以下／５％以下、日本石油化学工業株式会社の商品名）、アイソゾール３００（日本石油化学工業株式会社の商品名）、アイソゾール４００（日本石油化学工業株式会社の商品名）、エクソールＤ８０（パラフィンとシクロパラフィンの混合溶媒、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、エクソールＤ１１０（パラフィンとシクロパラフィンの混合溶媒、エクソン化学株式会社の商品名）、エクソールＤ１３０（パラフィンとシクロパラフィンの混合溶媒、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、エクソールＤ１６０（パラフィンとシクロパラフィンの混合溶媒、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、アイソパーＥ（ケロシン、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、アイソパーＧ（ケロシン、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、アイソパーＨ（ケロシン、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、アイソパーＭ（ケロシン、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、ネオチオゾール（ケロシン、中央化成株式会社の商品名）ＩＰソルベント２０２８（イソパラフィン系オイル、出光石油化学株式会社）、ＩＰソルベント２８３５（イソパラフィン系オイル、出光石油化学株式会社）、ナプレックス３８（ナフテン系オイル、エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス２０５（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス２０７（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス２１５（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス２４７（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス２２１０（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス３０７（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス３０９（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス３２６（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス３３５（エクソンモービル石油株式会社の商品名）等を挙げることができる。
【００２０】
本組成物は、(a)水難溶性活性成分、(b)水溶性活性成分、(c)ノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種及び(d)アニオン性水溶性高分子、(e)水難溶性溶剤及び(f)水を含有し、必要に応じて、粘度調節剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤、安定化剤、着色剤、香料、効力増強剤、薬害軽減剤等を含有することができる。
【００２１】
本組成物において使用し得る粘度調節剤としては、ザンサンガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、ウェラントガム等の天然多糖類、ポリアクリル酸ナトリウムの合成高分子、カルボキシメチルセルロース等の半合成高分子、アルミニウムシリケート、スメクタイト、ベントナイト、ヘクライト、乾式シリカ等の鉱物質粉末、アルミナゾル等を挙げることがでる。例えば、ザンサンガムとして、ケルザンＳ（モンサント社製）等が挙げられ、アルミニウムシリケートとして、ビーガムＲ（バンダビルト製）等が挙げられる。また、乾式シリカとして、アエロジル２００（デグサヒュルス製）が挙げられ、乾式シリカとアルミナゾルの混合物して、アエロジルＣＯＫ−８４（デグサヒュルス製）が挙げられる。粘度調節剤を使用する場合、その量は本組成物中、通常０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜５重量％である。また、これらの粘度調節剤は、より少量で増粘効果を得るよう、水中で十分に溶解および／あるいは膨潤せしめる必要があるため、水溶性活性成分を添加する前に加えておくことが好ましい。
【００２２】
本組成物において使用し得る消泡剤としては、例えばアンチフォームＣ（ダウ・コーニング社の商品名）、アンチフォームＣＥ（ダウ・コーニング社の商品名）、ＴＳＡ７３０（東芝シリコーン社の商品名）、ＴＳＡ７３１（東芝シリコーン社の商品名）、ＴＳＡ７３２（東芝シリコーン社の商品名）、ＹＭＡ６５０９（東芝シリコーン社の商品名）等のシリコーン系消泡剤、フルオウェットＰＬ８０（クラリアント社の商品名）等のフッ素系消泡剤が挙げられる。消泡剤を使用する場合、その量は、製剤中に、通常０．００１〜３重量％程度である。
【００２３】
本組成物において使用し得る凍結防止剤としては、例えばプロピレングリコール等の水溶性グリコール類が挙げられ、凍結防止剤を使用する場合、その量は製剤中、通常０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは５〜１０重量％程度である。
【００２４】
本組成物において使用し得る防腐剤としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体、イソチアゾリン−３−オン誘導体等が挙げられ、防腐剤を使用する場合、その量は製剤中、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、さらに好ましくは０．１〜１重量％程度である。
【００２５】
本組成物は、(a)水難溶性活性成分、(b)水溶性活性成分、(c)ノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種（以下、界面活性成分と記す）、(d)アニオン性水溶性高分子及び(e)水難溶性溶剤を含有する水性除草剤組成物であり、水を主とする溶媒（以下、水溶媒と記す）中に前記(a) 水難溶性活性成分、(b)水溶性活性成分、(c)界面活性成分、(d)アニオン性水溶性高分子及び(e)水難溶性溶剤が存在する。
【００２６】
本組成物において、水溶媒は連続相（水相）を形成し、水溶性活性成分は通常、水相に溶解して存在する。水難溶性活性成分は水相には実質的に溶解せず、水相に分散した状態で存在する。本組成物は、水難溶性活性成分の分散形態によって、種々の製剤学的形態を取りうる。
【００２７】
本組成物の製剤学的形態としては、水難溶性活性成分が水相に固体微粒子として懸濁してなる場合と水難溶性活性成分が水相に液体微粒子として乳濁してなる場合とがある。
水難溶性活性成分が水相に固体微粒子として懸濁してなる場合の製剤学的形態としては、水難溶性活性成分を溶剤に溶解してなる油滴がカプセル化されて水相に懸濁してなるカプセルサスペンション製剤、固体の水難溶性活性成分が水相に懸濁しかつ水相に溶剤が乳濁してなるサスポエマルション製剤、カプセル化された固体あるいは液体の水難溶性活性成分が水相に懸濁しかつ水相に溶剤が乳濁してなるカプセルサスポエマルション製剤等が挙げられる。
【００２８】
一方、水難溶性活性成分が液体微粒子として水相に乳濁してなる場合の製剤学的形態としては、例えば、液体の水難溶性活性成分が水相に乳濁したエマルション製剤、固体の水難溶性活性成分を溶剤に溶解してなる油滴が水相に乳濁したエマルション製剤、固体の水難溶性活性成分を溶剤に懸濁させてなる油滴が水相に乳濁したサスポエマルション製剤等が挙げられる。
【００２９】
カプセルサスペンジョン製剤（以下、ＣＳ製剤と記すことがある）は、有効成分を膜物質中に内包した体積中位径が数μｍ〜数十μｍの微小粒（マイクロカプセル）が水中に懸濁した製剤である。マイクロカプセルを形成する膜物質としては、例えばポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド、尿素ホルマリン樹脂、メラミンホルマリン樹脂、ゼラチン、アルブミン、およびキトサン等を挙げられる。本組成物がＣＳ製剤の場合、通常０．１〜５０μｍ、好ましくは、０．５〜４０μｍ、更に好ましくは１〜３０μｍ程度の体積中位径に調整された水難溶性活性成分を含むマイクロカプセルが、水溶性活性成分、界面活性成分及びアニオン性水溶性高分子を含む水相中に分散している。
【００３０】
マイクロカプセル化法として、例えば、界面重合法、Ｉｎ−ｓｉｔｕ法、相分離（コアセルベーション）法、液中乾燥法等の公知の方法を挙げることができる。
界面重合法は通常、互いに混じり合わない２つの溶媒中にモノマーを溶解し、両液の界面において高分子を合成する界面重合反応を用いてマイクロカプセルを調製する方法である。Ｉｎ−ｓｉｔｕ法は通常、互いに混じり合わない２相のどちらか一方の相にモノマーと必要に応じ触媒を溶解しておき、該モノマーを界面で重合させて芯物質の表面に均一な膜を形成することによりマイクロカプセルを調製する方法である。
【００３１】
相分離（コアセルベーション）法は通常、高分子溶液の溶媒の組成がわずかに変化したときに濃厚相と希薄な連続相に分離する現象（コアセルベーション）を利用し、溶媒に親和性の高い相分離誘起剤の添加や、静電相互作用や水素結合によって、１種類以上の高分子コロイドを界面に析出せしめ膜を形成させることによりマイクロカプセルを調製する方法である。
【００３２】
液中乾燥法は通常、壁材となる高分子を溶解させた溶媒中に、芯となる溶液もしくは固体を分散させ、これを更にその溶媒とまじらない溶媒に分散させた後、最初の溶媒を徐々に除去して高分子を芯物質の界面に析出させることによりマイクロカプセルを調製する方法である。
【００３３】
かかるマイクロカプセル化方法や膜物質の種類は目的により、適宜選択することができる。水難溶性活性成分をマイクロプセル化する場合に、必要に応じて水難溶性活性成分を水難溶性溶剤中に予め溶解あるいは懸濁させておくこともできる。本組成物がＣＳ製剤の場合には、例えば、界面活性成分、アニオン性水溶性高分子、水溶性活性成分および水、必要によりさらに粘度調節剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤等を混合後、ケミカルミキサー等の攪拌機を用いて、該混合物中に、予め調製したマイクロカプセルの水分散液を添加して、該マイクロカプセルを分散させることにより得ることができる。
【００３４】
本組成物において、水難溶性溶剤相が本組成物中に乳濁し、かつ該水難溶性溶剤相の内または外に水難溶性活性成分が分散する場合は、水難溶性溶剤相の微小液滴（以下、サスポエマルション粒子と記す）が水相と乳濁液を形成し、かつ水難溶性活性成分がサスポエマルション粒子中または水相中に分散してなる組成物であり、その具体的製剤としては、サスポエマルション製剤（以下、ＳＥ製剤と記すことがある）が挙げられ、サスポエマルション粒子は、本組成物中に乳濁して存在しており、水溶性活性成分、界面活性成分、アニオン性水溶性高分子を含む水相と乳濁液を形成している。ＳＥ製剤における水難溶性活性成分の体積平均粒径は、通常０．１〜５０μｍ、好ましくは０．３〜３０μｍ、更に好ましくは０．５〜２０μｍ程度である。
【００３５】
本組成物がＳＥ製剤の場合は、例えば、アニオン性水溶性高分子を水に溶解せしめ、次いでこれに界面活性成分、水難溶性活性成分、水溶性活性成分および水難溶性活性成分を実質的に溶解しない水難溶性溶剤、必要によりさらに粘度調節剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤等の助剤を添加、混合後、ガラスビーズ、ジルコニア等のメディアを用いた湿式粉砕の手法を用いて粉砕分散と乳化を同時に行ない得ることができる。また、乳濁液と懸濁液を別々に製造してからそれらを混合することもできる。その他、エマルションを予め調製しておき、そこへ水難溶性活性成分を粉砕分散させる方法、あるいは水難溶性活性成分を粉砕分散させた懸濁液を予め調製し、その中に水難溶性溶剤を乳化させる方法等が挙げられる。
【００３６】
本組成物において、水難溶性活性成分が水難溶性溶剤に溶解し、該溶剤相が水相中に分散する場合は、すなわち、水難溶性活性成分が水難溶性溶剤の微小液滴中に溶解し、かつ該水難溶性活性成分が溶解した小液滴が水相中に乳濁してなる組成物であり、また、水難溶性活性成分が液体の状態で水相中に分散する場合は、すなわち、水難溶性活性成分の小液滴（以下、該水難溶性活性成分の小液滴及び前記水難溶性活性成分が溶解した小液滴を総称してエマルション粒子と記すことがある）が水相中に乳濁してなる組成物である。これらの組成物の具体的製剤としては、エマルション製剤（以下、ＥＷ製剤と記すことがある）が挙げられる。
【００３７】
水難溶性活性成分が常温で固体あるいは半固体である場合には予め水難溶性溶剤に溶解し、その溶液を水中に乳化分散させてＥＷ製剤とする。水難溶性活性成分が常温で液体である場合には、水難溶性活性成分をそのまま、あるいは予め水難溶性溶剤に溶解しその溶液を、水に乳化分散させてＥＷ製剤とすることができる。
通常０．１〜５０μｍで、好ましくは、０．３〜４０μｍ、更に好ましくは０．５〜３０μｍ程度に調整されたエマルション粒子は、水溶性活性成分、界面活性成分及びアニオン性水溶性高分子を含む水相中に分散している。
【００３８】
本組成物がエマルション製剤の場合、例えば、水難溶性活性成分を水難溶性溶剤に溶解するときには、界面活性成分、アニオン性水溶性高分子、水溶性活性成分、および水、必要によりさらに粘度調節剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤等からなる混合物中に、水難溶性活性成分を水難溶性溶剤に溶解させた溶液を、ホモジナイザー等の攪拌機を用いて分散させることにより得られる。一方、水難溶性活性成分が常温において液体でかつ水難溶性溶剤を用いないときには、界面活性成分、イオン系の水溶性高分子、水溶性活性成分、および水、必要によりさらに粘度調節剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤等からなる混合物中に、水難溶性活性成分を、ホモジナイザー等の攪拌機を用いて直接分散させることにより得られる。
【００３９】
水難溶性溶剤を用いる本組成物において、水難溶性溶剤の種類及び量を適宜選択することにより、所望の製剤形態（ＳＥ製剤、ＥＷ製剤）とすることができる。例えば使用する水難溶性活性成分を溶解する種類及び量の水難溶性溶剤を用いた場合には本組成物はＥＷ製剤となり、固体または半固体の水難溶性活性成分を実質的に溶解しない水難溶性溶剤を用いた場合や、固体または半固体の水難溶性活性成分の溶解度より小さい比率で水難溶性溶剤を用いた場合にはＳＥ製剤となる。
【００４０】
本組成物は、さらに他の除草剤を含有していてもよく、その他、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料等を含有することもできる。
【００４１】
本組成物によって防除できる雑草としては、ソバカズラ、サナエタデ、ギシギシ、スベリヒユ、ハコベ、ウシハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ノハラガラシ、ナズナ、アメリカツノクサネム、エビスグサ、ヤブジラミ、イチビ、アメリカキシゴジカ、フィールドパンジー、ヤエムグラ、アメリカアサガオ、マルバアサガオ、セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ホトケノザ、シロバナチョウセンアサガオ、イヌホオズキ、オオイヌノフグリ、オナモミ、ヒマワリ、イヌカミツレ、コーンマリーゴールド、ヨモギ、セイタカアワダチソウ、オオツメクサ等の広葉雑草、カモジグサ、イヌビエ、エノコログサ、アキノエノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、ノスズメノテッポウ、エンバク、カラスムギ、セイバンモロコシ、シバムギ、ウマノチャヒキ、ギョウジシバ等のイネ科雑草およびツユクサ等のツユクサ科雑草、コゴメガヤツリ、ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草等が挙げられる。
【００４２】
本組成物は、畑地、休耕地、水田の畦畔、果樹園、牧草地、芝生地、森林または非農耕地等の除草剤として用いることができる。例えば、雑草の出芽前または出芽後に、本組成物を、土壌処理、茎葉処理または湛水処理することができる。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、作物に付着しないように雑草に限って処理する局部処理等があり、本組成物はいずれの処理においても適用可能である。水田等の場合、場合により水口処理、水面処理等、希釈することなくそのまま処理することもできる。また、散布処理用に希釈した本組成物を、ヘリコプター、飛行機またはラジコンヘリにより空中散布することもできる。
【００４３】
本組成物の施用量は、活性成分の混合比、製剤形態、対象雑草の種類、気象条件等により異なるが、１ヘクタール当りの総活性成分量として、通常１００〜２００００ｇ、好ましくは５００〜８０００ｇである。必要により、さらに展着剤等の補助剤を添加してもよい。展着剤として、液体窒素、アグリデックス（ヘレナ化学社の商品名）、ダイナミック（ヘレナ化学社の商品名）、インデュース（ヘレナ化学社の商品名）、およびシルウェットＬ−７７（日本ユニカー製）等が挙げられる。
【００４４】
【実施例】
以下、本発明を実施例にてより詳細に説明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではない。
実施例１
芳香族系高沸点有機溶剤（エクソンモービル化学社製、商品名：ソルベッソ２００）３０ｇにフルミクロラックペンチル６．８ｇを溶解し均一な溶液を得た。得られた溶液にアルキル硫酸ナトリウム／ＥＯ２モル（ローディア社製、商品名：ローダペックスＮ７０Ｋ）１００ｇを加え、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー（商品名、特殊機化工業製ディスパー）を用いて常温で１０分間、５０００回転／分で攪拌した。Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーで攪拌下（常温、５０００回転／分）、該分散液中に徐々に８重量％アラビアガム水溶液２４９ｇを加え、更に攪拌（５０００回転／分）を常温で１０分継続し、均一なエマルションスラリーを得た。次いで、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーで攪拌下（常温、５０００回転／分）、該スラリーにグリフォサートイソプロピルアミン塩の水溶液（純度６２％）７７４．２ｇおよびシリカ／酸化アルミニウム混合物（デグサヒュルス製、商品名：アエロジルＣＯＫ−８４）２０ｇを添加し、更に攪拌（５０００回転／分）を常温で１０分継続し、本発明組成物を得た。
【００４５】
実施例２
アルキル硫酸ナトリウム／ＥＯ２モルに代えてアルキル硫酸ナトリウム／ＥＯ３モル（ローディア社製、商品名：ローダペックス３Ｎ７０）を用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明組成物を得た。
【００４６】
実施例３
アルキル硫酸ナトリウム／ＥＯ２モルに代えて脂肪族アルコールポリグリコールエーテル（クラリアント社製、商品名：エマルソーゲンＭ）を用い、８重量％アラビアガム水溶液２４９ｇに代えて、１１．２重量％アラビアガム水溶液１７９ｇを用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明組成物を得た。
【００４７】
実施例４
アルキル硫酸ナトリウム／ＥＯ２モル１００ｇに代えてポリオキシエチレントリスチリルエーテルフォスフェート（ローディア社製、商品名：ソプロフォールＦＬＫ）１０ｇを用い、８重量％アラビアガム水溶液２４９ｇに代えて１２．６重量％アラビアガム水溶液１５９ｇを用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明組成物を得た。
【００４８】
実施例５
ポリオキシエチレントリスチリルエーテルフォスフェートに代えてポリオキシエチレン脂肪族アルコール（クラリアント社製、商品名：ゲナポールＣ１００）を用いる以外は実施例４と同様の操作を行い、本発明組成物を得た。
【００４９】
実施例６
ポリオキシエチレントリスチリルエーテルフォスフェートに代えて脂肪族アルコールエーテルサルフェートのナトリウム塩（クラリアント社製、商品名：ゲナポールＬＲＯペースト）を用いる以外は実施例４と同様の操作を行い、本発明組成物を得た。
【００５０】
実施例７
ポリオキシエチレントリスチリルエーテルフォスフェートに代えてシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー社製、商品名：シルウェット５６０）を用いる以外は実施例４と同様の操作を行い、本発明組成物を得た。
【００５１】
実施例８
ポリオキシエチレントリスチリルエーテルフォスフェート１０ｇに代えてトリスチリルフェニルサルフェート（ローディア社製、商品名：ソプロフォールＴＳＳ−１０）６ｇを用い、１２．６重量％アラビアガム水溶液１５９ｇに代えて１２．３重量％アラビアガム水溶液１６３ｇを用いる以外は実施例４と同様の操作を行い、本発明組成物を得た。
【００５２】
実施例９
ポリオキシエチレントリスチリルエーテルフォスフェートに代えてトリスチリルフェニル型界面活性剤／ＥＯ２０モル（クラリアント社製、商品名：エマルソーゲン３４７４）を用いる以外は実施例４と同様の操作を行い、本発明組成物を得た。
【００５３】
実施例１０
ポリオキシエチレントリスチリルエーテルフォスフェート１０ｇに代えてフォスフェートエステル型界面活性剤／ＥＯ・ＰＯ・ＥＯブロックポリマー（クラリアント社製、商品名：ディスパージャーミッテル３６１８）３ｇを用い、１２．６重量％アラビアガム水溶液１５９ｇに代えて１２重量％アラビアガム水溶液１６６ｇを用いる以外は実施例４と同様の操作を行い、本発明組成物を得た。
【００５４】
実施例１１
フォスフェートエステル型界面活性剤／ＥＯ・ＰＯ・ＥＯブロックポリマーに代えてアルコールＰＯ・ＥＯブロックポリマー（クラリアント社製、商品名：エマルソーゲン３５１０）を用いる以外は実施例１０と同様の操作を行い、本発明組成物を得た。
【００５５】
実施例１２
芳香族系高沸点有機溶剤（エクソンモービル化学社製、商品名：ソルベッソ２００）１５０ｇにフルミクロラックペンチル３４．２ｇおよびイソシアネート（住友バイエルウレタン社製、商品名：スミジュールＮ−３２００）１．２ｇを溶解し均一な溶液を得た。これをエチレングリコール３．２ｇを含む６重量％アラビアガム水溶液１８９．６ｇ中に加え、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーを用いて常温で６０００回転／分で攪拌し、微小滴を得た。次いで、６０℃で２０時間緩やかに攪拌し、次いで水１２５ｇを加え、フルミクロラックペンチル６．８重量％を含有するマイクロカプセルを得た。このマイクロカプセル１００ｇを脂肪族アルコールエーテルサルフェートのナトリウム塩（クラリアント社製、商品名：ゲナポールＬＲＯペースト）３２ｇ、ポリオキシエチレン脂肪族アルコール（クラリアント社製、商品名：ゲナポールＣ１００）３２ｇ、メトキシプロパノール１６ｇ、アエロジルＣＯＫ−８４（乾式シリカとアルミナゾルの混合物）２０ｇ、グリフォサートイソプロピルアミン塩の水溶液（純度６２％）７７４．２ｇおよび水２５．８ｇを、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーで攪拌下（常温、５０００回転／分）、アエロジル分散液９００ｇに加え、攪拌（５０００回転／分）をさらに常温で１０分継続し、本発明組成物を得た。
【００５６】
実施例１３
脂肪族アルコールエーテルサルフェートのナトリウム塩３２ｇ、ポリオキシエチレン脂肪族アルコール３２ｇ及びメトキシプロパノール１６ｇに代えて、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー社製、商品名：シルウェット８０６）７２ｇを用い、分散液調製における水の量２５．８ｇを３３．８ｇとした以外は実施例１２と同様の操作を行い、本発明組成物を得た。
【００５７】
実施例１４
アラビアガム（三栄薬品製、商品名：アラビックコールＳＳ）２０ｇを水２３７．９ｇに溶解し、アラビアガム水を得る。本アラビアガム水にアルキル硫酸ナトリウム／ＥＯ２モル（ローディア社製、商品名：ローダペックスＮ７０Ｋ）５ｇ、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル（クラリアント社製、商品名：エマルソーゲンＭ）３０ｇ、芳香族溶剤系高沸点溶剤（エクソンモービル化学社製、商品名：ソルベッソ２００）３０ｇ、アンチフォームＣＥ（ダウ・コーニング社製）０．５ｇ、ポリエチレングリコール５０ｇ、グリフォサートイソプロピルアミン塩の水溶液（純度６２％）７７４．２ｇ、シリカ／酸化アルミニウム混合物（デグサヒュルス製、商品名：アエロジルＣＯＫ−８４）２０ｇ、およびフルミオキサジン２．４ｇを加え、全量をダイノミルで粉砕し、本発明組成物を得る。
【００５８】
実施例１５
芳香族溶剤系高沸点溶剤（エクソンモービル化学社製、商品名：ソルベッソ２００）に代えてオレイン酸メチルを用いる以外は実施例１４と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００５９】
実施例１６
酢酸ベンジル８０ｇにフルミオキサジン２．４ｇを溶解し均一な溶液を得る。該溶液を９．６重量％アラビアガム水溶液２０７．９ｇ、アルキル硫酸ナトリウム／ＥＯ２モル（ローディア社製、商品名：ローダペックスＮ７０Ｋ）５ｇ、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル（クラリアント社製、商品名：エマルソーゲンＭ）３０ｇ、ポリエチレングリコール５０ｇ、アンチフォームＣＥ（ダウ・コーニング社製）０．５ｇ、およびグリフォサートイソプロピルアミン塩の水溶液（純度６２％）７７４．２ｇの混合液中に、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー（商品名、特殊機化工業製ディスパー）を用いて常温で１０分間、５０００回転／分で乳化分散する。Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーで攪拌下（常温、５０００回転／分）、該乳化液中にシリカ／酸化アルミニウム混合物（デグサヒュルス製、商品名：アエロジルＣＯＫ−８４）２０ｇを添加し、更に攪拌（５０００回転／分）を常温で１０分継続し、本発明組成物を得る。
【００６０】
実施例１７
フルミオキサジンに代えてフルミクロラックペンチルを用いる以外は実施例１４と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００６１】
実施例１８
フルミオキサジンに代えてカルフェントラゾンエチルを用いる以外は実施例１４と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００６２】
実施例１９
フルミオキサジンに代えてスルフェントラゾンを用いる以外は実施例１４と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００６３】
実施例２０
フルミオキサジンに代えてフルチアセットメチルを用いる以外は実施例１４と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００６４】
実施例２１
フルミオキサジンに代えてピラフルフェンエチルを用いる以外は実施例１４と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００６５】
実施例２２
フルミオキサジンに代えてシニドンエチルを用いる以外は実施例１４と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００６６】
実施例２３
フルミオキサジンに代えてアザフェニジンを用いる以外は実施例１４と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００６７】
実施例２４
フルミオキサジンに代えてラクトフェンを用いる以外は実施例１４と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００６８】
実施例２５
フルミオキサジンに代えてビフェノックスを用いる以外は実施例１４と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００６９】
実施例２６
フルミオキサジンに代えてブタフェナシルを用いる以外は実施例１４と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００７０】
実施例２７
３リットルのステンレスビーカー中、フルミオキサジン４ｇ、グリフォサート１６ｇ、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート（東邦化学製、商品名：ソルボンＴ−２０）１０ｇ、カルボキシメチルセルロース１０ｇおよび水６６０ｇを混合し、φ１．０〜１．５ｍｍのガラスビーズ１０５０ｇを加え、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー（商品名、特殊機化工業製ディスパー）を用いて常温で３０分間、５０００回転／分で攪拌後、ガラスビーズを除去し、粉砕スラリーを得た。得られた粉砕スラリー７０ｇに芳香族系高沸点有機溶剤（エクソンモービル化学社製、商品名：ソルベッソ２００）３０ｇを加え、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーで攪拌（常温、５０００回転／分）を１０分間行って、本発明組成物を得た。
実施例２８
３リットルのステンレスビーカー中、フルミオキサジン４ｇ、グリフォサート１６ｇ、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート（東邦化学製、商品名：ソルボンＴ−２０）１０ｇ、カルボキシメチルセルロース１０ｇおよび水６６０ｇを混合し、φ１．０〜１．５ｍｍのガラスビーズ１０５０ｇを加え、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー（商品名、特殊機化工業製ディスパー）を用いて常温で３０分間、５０００回転／分で攪拌後、ガラスビーズを除去し、粉砕スラリーを得た。得られた粉砕スラリー７０ｇに芳香族系高沸点有機溶剤（エクソンモービル化学社製、商品名：ソルベッソ２００）３ｇおよび水２７ｇを加え、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーで攪拌（常温、５０００回転／分）を１０分間行って、本発明組成物を得た。
【００７１】
比較例１
脂肪族アルコールエーテルサルフェートのナトリウム塩３２ｇ、ポリオキシエチレン脂肪族アルコール３２ｇ及びメトキシプロパノール１６ｇに代えて、ポリオキシエチレン牛脂アルキルアミン（ウィットコ社製、商品名：ウィットコアミンＴＡＭ−４５）６０ｇを用い、分散液調製における水の量２５．８ｇを４５．８ｇとした以外は実施例１２と同様の操作を行い、比較製剤を得た。
【００７２】
試験例１
実施例１〜１３および比較例１で得られた各製剤をガラス瓶に入れ、６０℃において５日間保存した。フルミクロラックペンチルの含量を製剤調製直後と比較し、分解率を算出した。その結果を表１に記す。
【００７３】
【表１】

【００７４】
比較例２
８重量％アラビアガム水溶液に代えて水を用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、エマルション製剤を得た。
【００７５】
比較例３
８重量％アラビアガム水溶液に代えて水を用いる以外は実施例２と同様の操作を行い、エマルション製剤を得た。
【００７６】
試験例２
実施例１〜１３、比較例２〜３で得られた各製剤をポリ容器に移し、１０分後、製剤の均一性を目視で確認した。その結果を表３に記す。
【００７７】
【表２】

【００７８】
比較例４
芳香族系高沸点有機溶剤（エクソンモービル化学社製、商品名：ソルベッソ２００）３０ｇに代えて水３０ｇを用いる以外は実施例２７と同様の操作を行い、フロアブル製剤を得た。
【００７９】
試験例３
１７ｃｍ×１２ｃｍ×７ｃｍのプラスチックポットに畑地土壌を詰めブタクサ種子を播種し、温室内で２８日間育成させた。実施例２８および比較例４の各製剤を所定量の水で希釈し、小型散布機で植物体上方より均一に散布した。処理後７日間温室内で育成し、除草効力を評価した。結果を表に示す。
【００８０】
評価基準
除草効力の評価は、調査時の供試雑草の生育状態が無処理のそれと比較して全くないしほとんど違いがないものを「０」とし、供試植物が完全枯死または生育が完全に抑制されているものを「１０」として、０〜１０の１１段階に区分し、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０で示す。除草効力の評価値「７」、「８」、「９」、「１０」は優れた除草効力であることを意味し、評価値「５」以下は実用上不十分な除草効力であることを意味する。
【００８１】
【表３】

【００８２】
試験例４
１７ｃｍ×１２ｃｍ×７ｃｍのプラスチックポットに畑地土壌を詰めオナモミ種子を播種し、温室内で２８日間育成させた。実施例２８および比較例４の各製剤を所定量の水で希釈し、小型散布機で植物体上方より均一に散布した。処理後７日間温室内で育成し、除草効力を評価した。結果を表に示す。尚、評価基準は試験例３と同じである。
【００８３】
【表４】

【００８４】
【発明の効果】
本発明によれば、長期間にわたって活性成分の分解が低く抑えられ、且つ製剤安定性の高い水性除草剤組成物を提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aqueous herbicidal composition.
[0002]
[Background Art and Problems to be Solved by the Invention]
Currently, many herbicides are used for agricultural land or non-agricultural land, but there are many types of weeds to be controlled, and it is difficult to control various types of weeds with a single herbicidal active compound, Often a mixture of a plurality of active compounds is used.
In particular, readily water-soluble herbicides represented by glyphosate salts and glufosinate salts are excellent as non-selective herbicides. However, since it generally takes time to develop herbicidal effects, There has been proposed a herbicidal composition imparted with rapid action by mixing with a renogen oxidase-inhibiting herbicide (JP-A-5-208904).
[0003]
On the other hand, liquid preparations, especially aqueous preparations are desirable preparations for users compared to solid preparations, for example, in terms of ease of preparation weighing when applying agricultural chemicals. In particular, agricultural chemical preparation tanks that are being used on large-scale farms, etc. In addition, this formulation form is particularly used in a system (bulk delivery system) for preparing an agricultural chemical spray solution by connecting a water tank to an agricultural chemical spray (dilution) solution tank with a fixed pipe. In addition, the easily water-soluble herbicide is generally often used as an aqueous preparation due to its high water solubility.
However, for example, the protoporphyrinogen oxidase-inhibiting herbicide is generally easily decomposed in an aqueous preparation, and an aqueous solution containing a water-soluble herbicide and a protoporphyrinogen oxidase-inhibiting herbicide. The formulation stability (emulsion stability, suspension stability, etc.) of the formulation is not satisfactory, and an aqueous formulation having low compound degradability and higher formulation stability has been desired.
An object of the present invention is to provide an aqueous herbicidal composition containing a readily water-soluble herbicidal active ingredient and a poorly water-soluble herbicidal active ingredient, in which the degradation of the active ingredient is kept low over a long period of time and the preparation stability is high. .
[0004]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, as a result of intensive studies, the present inventors have reached the present invention.
That is, the present invention provides at least one selected from (a) a poorly water-soluble herbicidal active ingredient, (b) a readily water-soluble herbicidal active ingredient, (c) a nonionic surfactant and an anionic surfactant, (d) anionic The present invention relates to an aqueous herbicide composition (hereinafter referred to as the present composition) containing a water-soluble polymer, (e) a poorly water-soluble organic solvent, and (f) water.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The poorly water-soluble herbicidal active ingredient in the present composition has a water solubility at 20 ° C. of 10 g / L or less.
Typical examples of the poorly water-soluble herbicidal active ingredient (hereinafter referred to as poorly water-soluble active ingredient) used in the present composition include protoporphyrinogen oxidase-inhibiting herbicidal active ingredient (hereinafter referred to as PPO active ingredient). it can. The PPO active ingredient is a herbicidal active ingredient that exhibits herbicidal activity by the action of inhibiting the protoporphyrinogen oxidase enzyme.
[0006]
Specific examples of such a PPO active ingredient include a pyridazinone compound having a 2-phenylpyridazin-3-one skeleton, an imide compound having an N-phenyltetrahydrophthalimide skeleton, and a 1-phenylpyrimidine-2,6-dione skeleton. And uracil-based compounds, diphenyl ether-based compounds, and the like. To give more specific examples, such imide compounds include pentyl [2-chloro-5- (cyclohex-1-ene-1,2-dicarboximide) -4-fluorophenoxy] acetate (generic name: full micro). Lacpentyl), N- (7-fluoro-3,4-dihydro-3-oxo-4- (2-propynyl) -2H-1,4-benzoxazin-6-yl) cyclohex-1-ene-1,2 -Dicarboximide (generic name: flumioxazin), ethyl 2-chloro-3- [2-chloro-5- (1,3-dioxo-4,5,6,7-tetrahydroisoindoline-2-yl) phenyl Acrylate (generic name: sinidone ethyl); such pyridazinone compounds include ethyl 2-chloro-4-fluoro-5- (5-methyl-6-oxo-4) Trifluoromethyl-1,6-dihydropyridazin-1-yl) phenoxyacetate, methyl [2-chloro-4-fluoro-5 [(tetrahydro-3-oxo-1H, 3H- [1,3,4]] thiadiazolo [ 3,4-a] pyridazine-1-ylidene) amino] phenylthio] acetate (generic name: fluthiaset methyl); such uracil compounds include 1-allyloxycarbonyl-1-methylethyl 2-chloro 5- ( 3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluoromethyl-3,6-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl) -benzoate (generic name: butaphenacyl); As a diphenyl ether compound, ethyl O- [5 -(2-Chloro-α, α, α-trifluoro-p-tolyloxy) -2-nitrobenzoyl] -DL- Lactate (lactophene), methyl 5- (2,4-dichlorophenoxy) -2-nitrobenzoate (generic name: biphenox), ethyl α, 2-dichloro-5- [4- (difluoromethyl) -4,5-dihydro -3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl] -4-fluorobenzene propanoate (carbentrazone ethyl); N- [2 as other PPO active ingredient , 4-Dichloro-5- [4- (difluoromethyl) -4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl] phenyl] methanesulfonamide (general Name: sulfentrazone), ethyl 2-chloro-5- (4-chloro-5-difluoromethoxy-1-methylpyrazol-3-yl) -4-fluoro Enoxyacetate (generic name: pyraflufenethyl), 2- [2,4-dichloro-5- (2-propynyloxy) phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4- And triazolo [4,5-a] pyridin-3 (2H) -one (generic name: azaphenidine).
[0007]
1 type, or 2 or more types can be used for a poorly water-soluble active ingredient, and it is 0.1-30 weight% normally in this composition, Preferably it contains 0.3-20 weight%.
[0008]
The readily water-soluble herbicidal active ingredient (hereinafter referred to as a water-soluble active ingredient) in the present composition has a water solubility at 20 ° C. of 100 g / L or more.
Specific examples of such herbicidal active ingredients include N- (phosphonomethyl) glycine (generic name: glyphosate), DL-homoalanin-4-yl (methyl) phosphinic acid (generic name: glyphosinate), 4- Amino acid-based herbicidal active ingredients such as agriculturally acceptable salts such as [hydroxy (methyl) phosphinoyl] -L-homoalanyl-L-alanyl-L-alanine (generic name: bialaphos); 3-isopropyl-1H- 2,1,3-benzothiadiazine-4 (3H) -one 2,2-dioxide (generic name: bentazone), 3,6-dichloropicolinic acid (generic name: clopyralid), 2,4-dichlorophenoxy Acetic acid (generic name: 2,4-D), 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic acid (generic name: dicamba), 2- (2,4-dichlorophene) Xyl) propionic acid (generic name: sidicloprop), (4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid (generic name: MCPA), 4- (4-chloro-O-tolyloxy) butyric acid (generic name: MCPB), 2 Agriculturally acceptable salts such as-(4-chloro-2-methylphenoxy) propionic acid (generic name: mecoprop), 4-amino-3,5,6-trichloropicolinic acid (generic name: picloram) Examples of the agriculturally acceptable salt include sodium salt, ammonium salt, isopropyl ammonium salt, trimesium salt, potassium salt and the like.
[0009]
These water-soluble active ingredients can be used alone or in combination of two or more thereof, and are usually contained in the present composition in an amount of 15 to 80% by weight, preferably 25 to 65% by weight, more preferably 30 to 30%. 60% by weight is contained.
[0010]
As the surfactant in the composition, at least one surfactant selected from nonionic surfactants and anionic surfactants is used.
Nonionic surfactants include sugar ester type nonionic surfactants, fatty acid ester type nonionic surfactants, vegetable oil type nonionic surfactants, alcohol type nonionic surfactants, alkylphenol type nonionic surfactants, Polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer type nonionic surfactant, bisphenol type nonionic surfactant, polyaromatic ring type nonionic surfactant, silicon type nonionic surfactant, and fluorine type nonionic surfactant Etc.
Examples of the sugar ester type nonionic surfactant include sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan aliphatic ester, and sucrose fatty acid ester. Examples of the fatty acid ester type nonionic surfactant include polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene resin acid esters, polyoxyethylene fatty acid diesters, and the like. Examples of the vegetable oil type nonionic surfactant include polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and the like. Examples of the alcohol type nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether. Examples of the alkylphenol type nonionic surfactant include polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene dialkylphenyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether / formalin condensate, and the like. Polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer type nonionic surfactants include polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer, alkyl polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer ether, alkylphenyl polyoxyethylene / polyoxypropylene block Examples thereof include polymer ethers. Examples of the bisphenol type nonionic surfactant include polyoxybisphenyl ether. Examples of the polyaromatic nonionic surfactant include polyoxyalkylene benzyl phenyl ether and polyoxyalkylene styryl phenyl ether. Examples of the silicon-type nonionic surfactant include polyoxyethylene ether type silicon surfactants, polyoxyethylene ester type silicon surfactants, and the like.
[0011]
Examples of the anionic surfactant include sulfate type anionic surfactants, anionic surfactants, sulfonate type anionic surfactants, phosphate type anionic surfactants, and the like. Examples of the sulfate type anionic surfactant include alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, polyoxystyryl phenyl ether sulfates, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer sulfates, and the like. Sulfonate type anionic surfactants include paraffin sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkylbenzene sulfonate, monoalkyl naphthalene sulfonate, dialkyl naphthalene sulfonate, naphthalene sulfonate / formalin condensate, alkyl diphenyl ether Examples include disulfonate, lignin sulfonate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfonate, and the like. Phosphate type anionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene monoalkyl phenyl ether phosphate, polyoxyethylene dialkyl phenyl ether phosphate, polyoxyethylene styryl phenyl ether phosphate, polyoxyethylene -Polyoxypropylene block polymer phosphate, alkyl phosphate, etc. are mentioned.
[0012]
In the present composition, the use of an anionic surfactant is particularly preferred in terms of storage stability, and among the anionic surfactants, sulfate type anionic surfactants are preferred. Further, among these, alkoxy sulfate type anionic surfactants, alkyl sulfate type anionic surfactants, and alkoxy alkyl sulfate type anionic surfactants are preferable, and alkyl sulfate type anionic surfactants having 10 to 14 carbon atoms are particularly preferable. Agents are preferred. When a nonionic surfactant is used in the present composition, an aliphatic alcohol type nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of herbicidal effect, more preferably an aliphatic alcohol ethoxylate, and particularly an aliphatic alcohol. Polyglycol ether is preferred. These nonionic and / or anionic surfactants are usually contained in the present composition in an amount of 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 10% by weight.
[0013]
The anionic water-soluble polymer in the composition usually has at least one functional group selected from sulfonic acid group, carboxylic acid group, phosphoric acid group, boric acid group and sulfuric acid group in the molecule. These functional groups exist in the anionic water-soluble polymer as a dissociated acid, a non-dissociable acid, or a salt. Among the anionic water-soluble polymers in the present invention, those having a carboxylic acid group are particularly preferred.
[0014]
Examples of the anionic water-soluble polymer in the present composition include those containing a saccharide structure in the main chain structure and those containing an alkyl structure. Saccharides are preferably used. Examples of such an anionic water-soluble polymer include gum arabic, xanthan gum, locust gum, alginic acid, alginic acid salt, carboxymethyl cellulose, carboxymethyl cellulose salt, lignin sulfonate, and the like.
[0015]
The molecular weight of the anionic water-soluble polymer in the present composition can be used in a pharmaceutically acceptable range, but usually in the range of 2000 to 1000000, preferably 10000 to 100000.
The viscosity of the anionic water-soluble polymer in the composition is usually 10,000 mPa · s or less, preferably 5000 mPa · s or less, as a 1% aqueous solution at 20 ° C., from the viewpoint of handleability. The anionic water-soluble polymer is usually contained in the composition in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, and more preferably 1 to 5% by weight.
[0016]
The poorly water-soluble solvent used in the present composition usually has a water solubility at 20 ° C. of 10 g / L or less. Specific examples thereof include aromatic solvents, animal and vegetable oil solvents, paraffin solvents, esters. Examples thereof include system solvents.
[0017]
Examples of the aromatic solvent include xylene, alkylbenzene, and alkylnaphthalene. Examples of the animal and vegetable oils include rapeseed oil, soybean oil, and linseed oil. Examples of the paraffinic solvent include normal paraffins having 5 or more carbon atoms, isoparaffins having 5 or more carbon atoms, and cycloparaffins having 5 or more carbon atoms, preferably normal paraffins having about 5 to 70 carbon atoms and carbon numbers. An isoparaffin having about 5 to 200, a cycloparaffin having about 5 to 200 carbon atoms, and the like, more preferably a normal paraffin having about 5 to 45 carbon atoms, an isoparaffin having about 5 to 100 carbon atoms, and a carbon number of 5 are preferable. About about 100 cycloparaffins can be mentioned.
[0018]
The poorly water-soluble solvent in the present composition can be used alone or as a mixture of two or more. As the poorly water-soluble solvent for an EW preparation described later, an aromatic solvent is preferable from the viewpoint of high solubility, and among them, an aromatic solvent having a flash point of 70 ° C. or higher, and further a flash point of 120 ° C. or higher is preferable. In addition, the poorly water-soluble solvent for SE preparation described later is preferably an aliphatic solvent in terms of low solubility, and isoparaffin, cycloparaffin, and ester solvent are particularly preferable. In the present composition, the ratio of the poorly water-soluble solvent to the poorly water-soluble active ingredient can be appropriately determined depending on the preparation form, purpose of use, etc., but is usually 0.1 to 500 times by weight, preferably 1 to 100 times by weight, More preferably, it is 2 to 50 times by weight. Content of the poorly water-soluble solvent in this composition is 0.1 to 50 weight% normally, Preferably it is 1 to 30 weight%.
[0019]
Specific examples of the poorly water-soluble solvent include Hysol SAS-296 (mixture of 1-phenyl-1-xylylethane and 1-phenyl-1-ethylphenylethane, trade name of Nippon Oil Co., Ltd.), Hysol SAS-LH ( Nippon Oil Co., Ltd.), Shellsol A (Shell Chemical Co., Ltd.), Shellsol AB (Shell Chemical Co., Ltd.), Shellsol E (Shell Chemical Co., Ltd.), Shellsol R (trade name of Shell Chemical Co., Ltd.), Shellsol T (trade name of Shell Chemical Co., Ltd.), Shellsol D-70 (trade name of Shell Chemical Co., Ltd.), Cactus Solvent HP-MN (Methylnaphthalene 80%, Nikko Petrochemical Co., Ltd. trade name), Cactus Solvent HP-DMN (dimethylnaphthalene 80%, Nikko Petrochemical) Cactus Solvent P-100 (alkylbenzene having 9 to 10 carbon atoms, trade name of Nikko Petrochemical Co., Ltd.), Cactus Solvent P-150 (alkylbenzene, trade name of Nikko Petrochemical Co., Ltd.), Cactus Solvent P-180 (mixture of methylnaphthalene and dimethylnaphthalene, trade name of Nikko Petrochemical Co., Ltd.), Cactus solvent P-200 (mixture of methylnaphthalene and dimethylnaphthalene, trade name of Nikko Petrochemical Co., Ltd.), Cactus solvent P -220 (mixture of methylnaphthalene and dimethylnaphthalene, trade name of Nikko Petrochemical Co., Ltd.), Cactus Solvent PAD-1 (dimethylmonoisopropylnaphthalene, trade name of Nikko Petrochemical Co., Ltd.), Solvesso 100 (aromatic hydrocarbon, Exxon Mobi Product name of Chemical Co., Ltd., Solvesso 150 (aromatic hydrocarbon, product name of ExxonMobil Chemical Co., Ltd.), Solvesso 200 (trade name of aromatic hydrocarbon, ExxonMobil Chemical Co., Ltd.), Swazol 100 (Toluene, Maruzen) Petroleum Co., Ltd. trade name), Swazol 200 (Xylene, Maruzen Petroleum Co., Ltd. trade name), Vinicizer 20 (Diisotridecyl phthalate, Kao trade name), Vinicizer 40 (Diisobutyl adipate, Kao Corporation product) Name), Vinicizer 50 (diisodecyl adipate, trade name of Kao Corporation), Vinicizer 85 (dialkyl phthalate, trade name of Kao Corporation), Vinicizer 105 (didecyl phthalate, trade name of Kao Corporation) Vinicizer 124 ( Products of dialkyl phthalate, Kao Corporation Name), Exepal O-OL (octyl oleate, trade name of Kao Corporation), Exepal L-OL (lauryl oleate, trade name of Kao Corporation), Exepal OD-OL (octyldodecyl oleate, Kao Corporation) Trade name), Toxanone PP-1000 (polyoxypropyrin glycol, trade name of Sanyo Chemical Industries), Nikkor IPA-A (isopropyl myristate, trade name of Nikko Chemical Corporation), Nikkor IPA-EX (myristin) Isopropyl acid, trade name of Nikko Chemical Co., Ltd., Teclean N-30 (trade name of Nippon Oil Co., Ltd.), Teclean N-32 (trade name of Japan Petroleum Corporation), Teclean N-33 (Japan Petroleum Corporation Product name), Machine oil 46P (Product name of Nichibei Oil Co., Ltd.), Pesticide machine oil (Product name of Japan-American Sakai Oil Co., Ltd.), Agrochemical Oil H (Product name of Japan-America Sakai Oil Co., Ltd.), Super Oil A (Product Name of Japan-America Sakai Oil Co., Ltd.), Super Oil B (Japan-America Sakai Oil Co., Ltd.) Co., Ltd. product name), Super Oil C (Product name of Nichibei Sekiyu Co., Ltd.), Super Oil D (Product name of Nichibei Sekiyu Co., Ltd.), Super Oil E (Product name of Nichibei Sekiyu Co., Ltd. ), Super Oil F (trade name of Japan-American Sakai Oil Co., Ltd.), No. 1 spindle oil (product name of Japan-America Sakai Oil Co., Ltd.), No. 2 spindle oil (product name of Japan-America Sakai Oil Co., Ltd.), B Machine oil (trade name of Japan-American Sakai Oil Co., Ltd.), C machine oil (trade name of Japan-America Sakai Oil Co., Ltd.), Naphthezol M (naphthene / isoparaffin / normal paraffin / aroma = 75% or more / 5-10% / 10% or less / 5% or less, a quotient of Nippon Petrochemical Industry Co., Ltd. Name), Naphthezol M (naphthene / isoparaffin / normal paraffin / aroma = 70% or more / 5-10% / 15% or less / 5% or less, trade name of Nippon Petrochemical Co., Ltd.), ISOZOL 300 (Japan Petrochemical Industry) Trade name of Co., Ltd.), Isosol 400 (trade name of Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Exol D80 (mixed solvent of paraffin and cycloparaffin, trade name of ExxonMobil Chemical Co., Ltd.), Exol D110 (paraffin and cycloparaffin) Mixed solvent, Exxon Chemical Co., Ltd.), Exol D130 (paraffin and cycloparaffin mixed solvent, ExxonMobil Chemical Co., Ltd.), Exol D160 (paraffin and cycloparaffin mixed solvent, Exxon Mobil Chemical Co., Ltd.) Product name), Iso Par E (Kerosin, trade name of ExxonMobil Chemical Co., Ltd.), Isopar G (Kerosin, trade name of ExxonMobil Chemical Co., Ltd.), Isopar H (Kerosin, trade name of ExxonMobil Chemical Co., Ltd.), Isopar M (Kerosin, ExxonMobil Chemical Co., Ltd.), Neothiozole (Kerosin, Chuo Kasei Co., Ltd.) IP Solvent 2028 (Isoparaffinic Oil, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), IP Solvent 2835 (Isoparaffinic Oil, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) ), Naplex 38 (naphthenic oil, trade name of ExxonMobil Sekiyu KK), White Rex 205 (trade name of Exxon Mobil Sekiyu KK), White Rex 207 (trade name of Exxon Mobil Sekiyu KK), White Rex 215 (product name of ExxonMobil Oil Co., Ltd.), White Rex 247 (product name of ExxonMobil Oil Co., Ltd.), White Rex 2210 (product name of ExxonMobil Oil Co., Ltd.), White Rex 307 (Product name of ExxonMobil Oil Co., Ltd.) Product Name), White Rex 309 (Product Name of Exxon Mobil Oil Co., Ltd.), White Rex 326 (Product Name of Exxon Mobil Oil Co., Ltd.), White Rex 335 (Product Name of Exxon Mobil Oil Co., Ltd.) it can.
[0020]
The composition comprises (a) a poorly water-soluble active ingredient, (b) a water-soluble active ingredient, (c) at least one selected from a nonionic surfactant and an anionic surfactant, and (d) an anionic water-soluble highly active ingredient. Containing a molecule, (e) a poorly water-soluble solvent and (f) water, and if necessary, a viscosity modifier, an antifoaming agent, an antifreezing agent, an antiseptic, a stabilizer, a coloring agent, a fragrance, an efficacy enhancer, It can contain a safener and the like.
[0021]
Viscosity modifiers that can be used in the present composition include natural polysaccharides such as xanthan gum, lamb gum gum, locust bean gum, carrageenan and welant gum, synthetic polymers of sodium polyacrylate, semi-synthetic polymers such as carboxymethyl cellulose, aluminum silicate And mineral powders such as smectite, bentonite, hectorite and dry silica, and alumina sol. For example, Xanthan gum includes Kelzan S (manufactured by Monsanto) and the like, and aluminum silicate includes Veegum R (manufactured by Vanderbilt). Further, examples of dry silica include Aerosil 200 (manufactured by Degussa Huls), and examples of a mixture of dry silica and alumina sol include Aerosil COK-84 (manufactured by Degussa Huls). When using a viscosity modifier, the quantity is 0.01 to 10 weight% normally in this composition, Preferably it is 0.1 to 5 weight%. Further, these viscosity modifiers need to be sufficiently dissolved and / or swollen in water so as to obtain a thickening effect in a smaller amount, and therefore it is preferable to add them before adding the water-soluble active ingredient.
[0022]
Examples of the antifoaming agent that can be used in the present composition include Antiform C (trade name of Dow Corning), Antifoam CE (trade name of Dow Corning), TSA730 (trade name of Toshiba Silicone), Fluorine such as TSA731 (trade name of Toshiba Silicone), TSA732 (trade name of Toshiba Silicone), YMA6509 (trade name of Toshiba Silicone), etc., Fluowet PL80 (trade name of Clariant) And antifoaming agents. When using an antifoamer, the quantity is about 0.001 to 3 weight% normally in a formulation.
[0023]
Examples of the antifreezing agent that can be used in the present composition include water-soluble glycols such as propylene glycol. When the antifreezing agent is used, the amount is usually 0.5 to 30% by weight, preferably in the preparation. Is about 1 to 20% by weight, more preferably about 5 to 10% by weight.
[0024]
Examples of the preservative that can be used in the present composition include p-hydroxybenzoic acid ester, salicylic acid derivative, isothiazoline-3-one derivative, and the like. When the preservative is used, the amount thereof is usually 0. It is about 01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight, and more preferably about 0.1 to 1% by weight.
[0025]
The composition comprises (a) a poorly water-soluble active ingredient, (b) a water-soluble active ingredient, (c) a nonionic surfactant and an anionic surfactant (hereinafter referred to as a surfactant ingredient). , (D) an aqueous herbicidal composition containing an anionic water-soluble polymer and (e) a poorly water-soluble solvent, wherein the above-mentioned (a) poorly water-soluble substance is contained in a solvent mainly containing water (hereinafter referred to as an aqueous solvent). There are active ingredients, (b) water-soluble active ingredients, (c) surface active ingredients, (d) anionic water-soluble polymers, and (e) poorly water-soluble solvents.
[0026]
In the present composition, the aqueous solvent forms a continuous phase (aqueous phase), and the water-soluble active ingredient is usually present dissolved in the aqueous phase. The poorly water-soluble active ingredient does not substantially dissolve in the aqueous phase but exists in a dispersed state in the aqueous phase. The present composition can take various pharmaceutical forms depending on the dispersion form of the poorly water-soluble active ingredient.
[0027]
As a pharmaceutical form of the composition, there are a case where the poorly water-soluble active ingredient is suspended as solid fine particles in the aqueous phase and a case where the poorly water-soluble active ingredient is emulsified as liquid fine particles in the aqueous phase.
As a pharmaceutical form in which a poorly water-soluble active ingredient is suspended as solid fine particles in an aqueous phase, a capsule in which oil droplets obtained by dissolving a poorly water-soluble active ingredient in a solvent are encapsulated and suspended in an aqueous phase Suspension preparations, Suspoemulsion preparations in which a solid poorly water-soluble active ingredient is suspended in an aqueous phase and a solvent is emulsified in the aqueous phase, encapsulated solid or liquid poorly water-soluble active ingredients are suspended in an aqueous phase and water Examples thereof include a capsule suspoemulsion formulation in which a solvent is emulsified in the phase.
[0028]
On the other hand, the pharmaceutical formulation when the poorly water-soluble active ingredient is emulsified in the aqueous phase as liquid fine particles includes, for example, an emulsion preparation in which the liquid poorly water-soluble active ingredient is emulsified in the aqueous phase, and the solid poorly water-soluble active ingredient Emulsion formulations in which oil droplets dissolved in a solvent are suspended in an aqueous phase, and suspension formulations in which oil droplets obtained by suspending a solid poorly water-soluble active ingredient in a solvent are suspended in an aqueous phase .
[0029]
A capsule suspension formulation (hereinafter sometimes referred to as a CS formulation) is a formulation in which fine particles (microcapsules) having a volume median diameter of several μm to several tens of μm in which an active ingredient is encapsulated in a membrane substance are suspended in water. It is. Examples of the film substance forming the microcapsule include polyurea, polyurethane, polyamide, urea formalin resin, melamine formalin resin, gelatin, albumin, and chitosan. When the present composition is a CS preparation, a microcapsule containing a poorly water-soluble active ingredient adjusted to a volume median diameter of usually 0.1 to 50 μm, preferably 0.5 to 40 μm, more preferably about 1 to 30 μm. , Dispersed in an aqueous phase containing a water-soluble active ingredient, a surface active ingredient and an anionic water-soluble polymer.
[0030]
Examples of the microencapsulation method include known methods such as an interfacial polymerization method, an in-situ method, a phase separation (coacervation) method, and a submerged drying method.
The interfacial polymerization method is usually a method of preparing microcapsules using an interfacial polymerization reaction in which a monomer is dissolved in two solvents that do not mix with each other and a polymer is synthesized at the interface between the two solutions. In the in-situ method, a monomer and a catalyst are dissolved in one of the two phases that are not mixed with each other, and the monomer is polymerized at the interface to form a uniform film on the surface of the core material. This is a method for preparing microcapsules.
[0031]
The phase separation (coacervation) method usually uses a phenomenon (coacervation) that separates into a concentrated phase and a dilute continuous phase when the solvent composition of the polymer solution is slightly changed. This is a method for preparing a microcapsule by forming a film by depositing one or more kinds of polymer colloids at an interface by addition of a high phase separation inducer, electrostatic interaction or hydrogen bonding.
[0032]
In the liquid drying method, the core solution or solid is usually dispersed in a solvent in which the polymer used as the wall material is dissolved, and this is further dispersed in a solvent not mixed with the solvent, and then the first solvent is added. In this method, microcapsules are prepared by gradually removing and precipitating a polymer on the interface of the core material.
[0033]
The microencapsulation method and the type of membrane material can be appropriately selected depending on the purpose. When micropselling a poorly water-soluble active ingredient, the poorly water-soluble active ingredient can be dissolved or suspended in advance in a poorly water-soluble solvent as necessary. When this composition is a CS preparation, for example, a surfactant, an anionic water-soluble polymer, a water-soluble active ingredient and water, and if necessary, a viscosity regulator, an antifoaming agent, an antifreezing agent, a preservative, etc. After mixing, using a stirrer such as a chemical mixer, an aqueous dispersion of microcapsules prepared in advance can be added to the mixture to disperse the microcapsules.
[0034]
In the present composition, when the poorly water-soluble solvent phase is emulsified in the composition and the poorly water-soluble active ingredient is dispersed in or outside of the poorly water-soluble solvent phase, Is a composition in which an aqueous phase and an emulsion are formed, and a poorly water-soluble active ingredient is dispersed in the suspoemulsion particles or in the aqueous phase. Suspoemulsion preparations (hereinafter sometimes referred to as SE preparations) are mentioned, and the suspoemulsion particles are present in an emulsion in the composition, and are water-soluble active ingredients, surface active ingredients, anionic water-soluble ingredients. It forms an emulsion with an aqueous phase containing a functional polymer. The volume average particle size of the poorly water-soluble active ingredient in the SE preparation is usually 0.1 to 50 μm, preferably 0.3 to 30 μm, and more preferably about 0.5 to 20 μm.
[0035]
When this composition is an SE formulation, for example, an anionic water-soluble polymer is dissolved in water, and then a surface active component, a poorly water-soluble active component, a water-soluble active component, and a poorly water-soluble active component are substantially dissolved therein. Do not use poorly water-soluble solvents, and if necessary, add viscosity modifiers, antifoaming agents, antifreezing agents, preservatives, and other auxiliary agents, mix, and then grind using a wet grinding method using media such as glass beads and zirconia Dispersion and emulsification can be performed simultaneously. It is also possible to produce the emulsion and suspension separately and then mix them. In addition, a method in which an emulsion is prepared in advance and a poorly water-soluble active ingredient is pulverized and dispersed therein, or a suspension in which a poorly water-soluble active ingredient is pulverized and dispersed is prepared in advance, and a poorly water-soluble solvent is emulsified therein Etc.
[0036]
In the present composition, when the poorly water-soluble active ingredient is dissolved in the poorly water-soluble solvent and the solvent phase is dispersed in the aqueous phase, that is, the poorly water-soluble active ingredient is dissolved in the fine droplets of the poorly water-soluble solvent, and A composition in which small droplets in which the poorly water-soluble active ingredient is dissolved are emulsified in the aqueous phase, and when the poorly water-soluble active ingredient is dispersed in the aqueous phase in a liquid state, that is, the poorly water-soluble activity Small droplets of components (hereinafter, the small droplets of the poorly water-soluble active ingredient and the small droplets in which the poorly water-soluble active ingredient is dissolved may be collectively referred to as emulsion particles) are emulsified in the aqueous phase. It is a composition. Specific formulations of these compositions include emulsion formulations (hereinafter sometimes referred to as EW formulations).
[0037]
When the poorly water-soluble active ingredient is solid or semi-solid at room temperature, it is dissolved in advance in a poorly water-soluble solvent, and the solution is emulsified and dispersed in water to obtain an EW preparation. When the poorly water-soluble active ingredient is liquid at room temperature, the poorly water-soluble active ingredient can be used as it is or dissolved in a poorly water-soluble solvent in advance and the resulting solution can be emulsified and dispersed in water to obtain an EW preparation.
Usually, the emulsion particles adjusted to 0.1 to 50 μm, preferably 0.3 to 40 μm, more preferably about 0.5 to 30 μm are composed of a water-soluble active ingredient, a surface active ingredient and an anionic water-soluble polymer. Dispersed in the aqueous phase.
[0038]
When the present composition is an emulsion preparation, for example, when a poorly water-soluble active ingredient is dissolved in a poorly water-soluble solvent, a surface active ingredient, an anionic water-soluble polymer, a water-soluble active ingredient, and water, and if necessary, a viscosity modifier, It can be obtained by dispersing a solution in which a poorly water-soluble active ingredient is dissolved in a poorly water-soluble solvent in a mixture comprising an antifoaming agent, an antifreezing agent, a preservative, and the like using a stirrer such as a homogenizer. On the other hand, when the poorly water-soluble active ingredient is liquid at room temperature and does not use a poorly water-soluble solvent, the surface active ingredient, the ionic water-soluble polymer, the water-soluble active ingredient, and water, and if necessary, the viscosity regulator, antifoaming agent It can be obtained by directly dispersing a poorly water-soluble active ingredient in a mixture composed of an antifreezing agent, a preservative and the like using a stirrer such as a homogenizer.
[0039]
In the present composition using a poorly water-soluble solvent, a desired formulation form (SE formulation, EW formulation) can be obtained by appropriately selecting the kind and amount of the poorly water-soluble solvent. For example, when a kind and amount of a poorly water-soluble solvent that dissolves the poorly water-soluble active ingredient to be used is used, this composition becomes an EW formulation, and a poorly water-soluble solvent that does not substantially dissolve the solid or semi-solid poorly water-soluble active ingredient is used. When used, or when a poorly water-soluble solvent is used in a proportion smaller than the solubility of a solid or semi-solid poorly water-soluble active ingredient, an SE formulation is obtained.
[0040]
The present composition may further contain other herbicides, and may further contain insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, plant growth regulators, fertilizers and the like.
[0041]
Examples of weeds that can be controlled by this composition include buckwheat, sanaetade, swordfish, purslane, chickweed, cow duckweed, shiroza, blue-headed sardine, fieldfish, nazuna, red horned sanemu, shrimp squirrel, jap lice, stingray, red fox moth, field pansy moth, field pansy Asagao, Maruba Asagao, Convolvulaceae, Giant Pteridomycosis, Photonosa, White-winged Asagao, Inu's Woodpecker, Giant Pufferfish, Onamomi, Sunflower, Dog Chamomile, Corn Marigold, Mugwort, Alaska Pterosa , Japanese sparrow, Japanese sparrow, Japanese oat, oat, oats, sorghum, wheat Nochahiki, commelinaceae weeds weed grasses and Commelina such as Gyoujishiba, Cyperus Iria include Cyperaceae weeds such as Cyperus.
[0042]
The composition can be used as a herbicide for field, fallow land, paddy shore, orchard, pasture, lawn, forest or non-agricultural land. For example, the composition can be subjected to soil treatment, foliage treatment or flooding treatment before or after emergence of weeds. Soil treatment includes soil surface treatment, soil admixing treatment, etc., and foliage treatment includes treatment from the top of the plant body and local treatment that treats only weeds so as not to adhere to crops. The composition can be applied in any treatment. In the case of a paddy field or the like, it can be treated as it is without dilution, depending on the case, such as water mouth treatment and water surface treatment. Further, the present composition diluted for spraying treatment can be sprayed in the air using a helicopter, an airplane, or a radio control helicopter.
[0043]
The application amount of the composition varies depending on the mixing ratio of the active ingredients, the preparation form, the type of target weeds, the weather conditions, etc., but the total active ingredient amount per hectare is usually 100 to 20000 g, preferably 500 to 8000 g. is there. If necessary, auxiliary agents such as a spreading agent may be further added. As spreading agents, liquid nitrogen, agridex (trade name of Helena Chemical Company), dynamic (trade name of Helena Chemical Company), induce (trade name of Helena Chemical Company), and Silwet L-77 (manufactured by Nihon Unicar) ) And the like.
[0044]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited only to the following examples.
Example 1
6.8 g of full microlac pentyl was dissolved in 30 g of an aromatic high-boiling organic solvent (ExxonMobil Chemical Company, trade name: Solvesso 200) to obtain a uniform solution. To the resulting solution was added 100 g of sodium alkyl sulfate / EO 2 mol (trade name: Rhoda Pex N70K, manufactured by Rhodia). K. The mixture was stirred at 5000 rpm for 10 minutes at room temperature using an auto homomixer (trade name, Disperser manufactured by Special Machine Industries). T.A. K. Under stirring with an auto homomixer (normal temperature, 5000 rpm), 249 g of an 8% by weight aqueous gum arabic solution was gradually added to the dispersion, and further stirred (5000 rpm) for 10 minutes at normal temperature. An emulsion slurry was obtained. T. K. Under stirring with an auto homomixer (normal temperature, 5000 rpm), 774.2 g of an aqueous solution of glyphosate isopropylamine salt (purity 62%) and a silica / aluminum oxide mixture (trade name: Aerosil COK-84) manufactured by Degussa Huls 20 g was added, and stirring (5000 rpm) was further continued at room temperature for 10 minutes to obtain the composition of the present invention.
[0045]
Example 2
The composition of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that sodium alkyl sulfate / EO 3 mol (trade name: Rhoda Pex 3N70) was used instead of sodium alkyl sulfate / EO 2 mol.
[0046]
Example 3
Instead of sodium alkyl sulfate / EO 2 mol, aliphatic alcohol polyglycol ether (manufactured by Clariant, trade name: Emarsogen M) was used, and instead of 249 g of 8 wt% gum arabic aqueous solution, 179 g of 11.2 wt% gum arabic aqueous solution Except for the use, the same operation as in Example 1 was performed to obtain the composition of the present invention.
[0047]
Example 4
10 g of polyoxyethylene tristyryl ether phosphate (trade name: Soprophor FLK) is used instead of 100 g of sodium alkyl sulfate / EO 2 mol, and 12.6 wt% instead of 249 g of 8 wt% aqueous gum arabic solution. Except for using 159 g of gum arabic aqueous solution, the same operation as in Example 1 was performed to obtain the composition of the present invention.
[0048]
Example 5
The same composition as in Example 4 was obtained except that polyoxyethylene aliphatic alcohol (manufactured by Clariant, trade name: Genapol C100) was used instead of polyoxyethylene tristyryl ether phosphate to obtain the composition of the present invention.
[0049]
Example 6
The same composition as in Example 4 was used except that the sodium salt of aliphatic alcohol ether sulfate (manufactured by Clariant, trade name: Genapol LRO paste) was used in place of polyoxyethylene tristyryl ether phosphate. Obtained.
[0050]
Example 7
The present invention composition was obtained by performing the same operation as in Example 4 except that a silicone surfactant (trade name: Silwet 560, manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd.) was used instead of polyoxyethylene tristyryl ether phosphate. .
[0051]
Example 8
Instead of 10 g of polyoxyethylene tristyryl ether phosphate, 6 g of tristyryl phenyl sulfate (trade name: Soprophor TSS-10, manufactured by Rhodia) was used, and 12.3 wt% of gum arabic gum aqueous solution 159 g. The composition of the present invention was obtained in the same manner as in Example 4 except that 163 g of an aqueous gum arabic solution was used.
[0052]
Example 9
The composition of the present invention was carried out in the same manner as in Example 4 except that tristyrylphenyl surfactant / EO 20 mol (manufactured by Clariant, trade name: Emulsogen 3474) was used instead of polyoxyethylene tristyryl ether phosphate. Got.
[0053]
Example 10
Instead of 10 g of polyoxyethylene tristyryl ether phosphate, 3 g of phosphate ester type surfactant / EO · PO · EO block polymer (manufactured by Clariant, trade name: Disperser Mittel 3618) is used, and 12.6% by weight Arabia The composition of the present invention was obtained in the same manner as in Example 4 except that 166 g of a 12% by weight gum arabic aqueous solution was used instead of 159 g of the gum aqueous solution.
[0054]
Example 11
Phosphate ester type surfactant / EO / PO / EO block polymer In place of alcohol PO / EO block polymer (manufactured by Clariant, trade name: Emulsogen 3510), the same operation as in Example 10 was performed. An inventive composition was obtained.
[0055]
Example 12
150 g of aromatic high-boiling organic solvent (ExxonMobil Chemical Co., Ltd., trade name: Solvesso 200), 34.2 g of full microlac pentyl and 1.2 g of isocyanate (Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumidur N-3200) Was dissolved to obtain a uniform solution. This was added to 189.6 g of a 6% by weight aqueous gum arabic solution containing 3.2 g of ethylene glycol. K. Using an auto homomixer, the mixture was stirred at room temperature at 6000 rpm to obtain fine droplets. Next, the mixture was gently stirred at 60 ° C. for 20 hours, and then 125 g of water was added to obtain a microcapsule containing 6.8% by weight of full microlac pentyl. 100 g of this microcapsule was mixed with 32 g of sodium salt of aliphatic alcohol ether sulfate (Clariant, trade name: Genapol LRO paste), 32 g of polyoxyethylene aliphatic alcohol (Clariant, trade name: Genapol C100), 16 g of methoxypropanol, 20 g of Aerosil COK-84 (mixture of dry silica and alumina sol), 774.2 g of an aqueous solution (purity 62%) of glyphosate isopropylamine salt and 25.8 g of water K. Under stirring with an auto homomixer (normal temperature, 5000 rotations / minute), the mixture was added to 900 g of the Aerosil dispersion, and stirring (5000 rotations / minute) was further continued at normal temperature for 10 minutes to obtain the composition of the present invention.
[0056]
Example 13
Preparation of dispersion using 72 g of silicone surfactant (trade name: Silwet 806, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) instead of 32 g of sodium salt of aliphatic alcohol ether sulfate, 32 g of polyoxyethylene aliphatic alcohol and 16 g of methoxypropanol Except that the amount of water in 25.8 g was changed to 33.8 g, the same operation as in Example 12 was performed to obtain the composition of the present invention.
[0057]
Example 14
20 g of gum arabic (trade name: Arabic Coal SS, manufactured by Sanei Pharmaceutical Co., Ltd.) is dissolved in 237.9 g of water to obtain gum arabic water. This gum arabic water contains 5 g of sodium alkyl sulfate / EO (Rhodia, trade name: Rhoda Pex N70K), 30 g of aliphatic alcohol polyglycol ether (Clariant, trade name: Emarsogen M), aromatic solvent-based high boiling point Solvent (ExxonMobil Chemical Company, trade name: Solvesso 200) 30 g, Antifoam CE (Dow Corning) 0.5 g, Polyethylene glycol 50 g, Glyphosate isopropylamine salt aqueous solution (purity 62%) 774.2 g, Silica / 20 g of aluminum oxide mixture (trade name: Aerosil COK-84, manufactured by Degussa Huls) and 2.4 g of flumioxazin are added and the whole amount is pulverized with a dynomill to obtain the composition of the present invention.
[0058]
Example 15
The same composition as in Example 14 is obtained except that methyl oleate is used in place of the aromatic solvent-based high-boiling solvent (exxon mobile chemical, trade name: Solvesso 200).
[0059]
Example 16
Dissolve 2.4 g of flumioxazin in 80 g of benzyl acetate to obtain a uniform solution. This solution was treated with 207.9 g of a 9.6% by weight aqueous gum arabic solution, sodium alkyl sulfate / EO 2 mol (trade name: Rhoda Pex N70K) 5 g, aliphatic alcohol polyglycol ether (Clariant, trade name: Emarsogen) M) in a mixed solution of 30 g, polyethylene glycol 50 g, antifoam CE (manufactured by Dow Corning) 0.5 g, and 774.2 g of an aqueous solution of glyphosate isopropylamine salt (purity 62%). K. The mixture is emulsified and dispersed at 5000 rpm for 10 minutes at room temperature using an auto homomixer (trade name, Disperser manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). T.A. K. Under stirring with an auto homomixer (normal temperature, 5000 rpm), 20 g of a silica / aluminum oxide mixture (Degussa Huls, product name: Aerosil COK-84) is added to the emulsion and further stirred (5000 rpm) For 10 minutes at room temperature to obtain the composition of the present invention.
[0060]
Example 17
The composition of the present invention is obtained by performing the same operation as in Example 14 except that full-microlac pentyl is used instead of flumioxazin.
[0061]
Example 18
The same composition as in Example 14 is performed except that carfentrazone ethyl is used in place of flumioxazin to obtain the composition of the present invention.
[0062]
Example 19
The same composition as in Example 14 is performed except that sulfentrazone is used instead of flumioxazin to obtain the composition of the present invention.
[0063]
Example 20
The same composition as in Example 14 is performed except that fluthiaset methyl is used instead of flumioxazin to obtain the composition of the present invention.
[0064]
Example 21
The composition of the present invention is obtained by performing the same operation as in Example 14 except that pyraflufenethyl is used instead of flumioxazin.
[0065]
Example 22
The same composition as in Example 14 is performed except that sinidone ethyl is used in place of flumioxazin to obtain the composition of the present invention.
[0066]
Example 23
Except for using azaphenidine instead of flumioxazin, the same operation as in Example 14 is performed to obtain the composition of the present invention.
[0067]
Example 24
The same composition as in Example 14 is performed except that lactofen is used in place of flumioxazin to obtain the composition of the present invention.
[0068]
Example 25
Except for using bifenox instead of flumioxazin, the same operation as in Example 14 is performed to obtain the composition of the present invention.
[0069]
Example 26
The same composition as in Example 14 is performed except that butaphenacyl is used in place of flumioxazin to obtain the composition of the present invention.
[0070]
Example 27
In a 3 liter stainless beaker, 4 g of flumioxazin, 16 g of glyphosate, 10 g of polyoxyethylene sorbitan monooleate (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., trade name: Sorbon T-20), 10 g of carboxymethylcellulose and 660 g of water are mixed, and φ1.0-1 Add 1050 g of 5 mm glass beads. K. After stirring at 5000 rpm for 30 minutes at room temperature using an auto homomixer (trade name, Disperser manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), the glass beads were removed to obtain a pulverized slurry. 30 g of an aromatic high-boiling organic solvent (ExxonMobil Chemical Company, trade name: Solvesso 200) was added to 70 g of the obtained pulverized slurry. K. The composition of the present invention was obtained by stirring with an auto homomixer (normal temperature, 5000 rpm) for 10 minutes.
Example 28
In a 3 liter stainless steel beaker, 4 g of flumioxazin, 16 g of glyphosate, 10 g of polyoxyethylene sorbitan monooleate (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., trade name: Sorbon T-20), 10 g of carboxymethylcellulose and 660 g of water are mixed, and φ1.0-1 Add 1050 g of 5 mm glass beads. K. After stirring at 5000 rpm for 30 minutes at room temperature using an auto homomixer (trade name, Disperser manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), the glass beads were removed to obtain a pulverized slurry. To 70 g of the obtained pulverized slurry, 3 g of an aromatic high-boiling organic solvent (ExxonMobil Chemical Company, trade name: Solvesso 200) and 27 g of water were added. K. The composition of the present invention was obtained by stirring with an auto homomixer (normal temperature, 5000 rpm) for 10 minutes.
[0071]
Comparative Example 1
Instead of 32 g of fatty alcohol ether sulfate sodium salt, 32 g of polyoxyethylene aliphatic alcohol and 16 g of methoxypropanol, 60 g of polyoxyethylene beef tallow alkylamine (manufactured by Witco, trade name: Witcoamine TAM-45) is used. A comparative preparation was obtained in the same manner as in Example 12 except that the amount of water in the dispersion preparation was changed from 25.8 g to 45.8 g.
[0072]
Test example 1
Each formulation obtained in Examples 1 to 13 and Comparative Example 1 was placed in a glass bottle and stored at 60 ° C. for 5 days. The content of full microlac pentyl was compared with that immediately after preparation preparation, and the degradation rate was calculated. The results are shown in Table 1.
[0073]
[Table 1]

[0074]
Comparative Example 2
An emulsion preparation was obtained in the same manner as in Example 1 except that water was used in place of the 8% by weight aqueous gum arabic solution.
[0075]
Comparative Example 3
An emulsion preparation was obtained in the same manner as in Example 2 except that water was used instead of the 8% by weight aqueous gum arabic solution.
[0076]
Test example 2
Each preparation obtained in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 2 to 3 was transferred to a plastic container, and after 10 minutes, the uniformity of the preparation was visually confirmed. The results are shown in Table 3.
[0077]
[Table 2]

[0078]
Comparative Example 4
A flowable preparation was obtained in the same manner as in Example 27 except that 30 g of water was used instead of 30 g of an aromatic high-boiling organic solvent (ExxonMobil Chemical Co., Ltd., trade name: Solvesso 200).
[0079]
Test example 3
A 17 cm × 12 cm × 7 cm plastic pot was filled with upland field soil and ragweed seeds were sown and grown in a greenhouse for 28 days. Each preparation of Example 28 and Comparative Example 4 was diluted with a predetermined amount of water and sprayed uniformly from above the plant body with a small sprayer. The plants were grown in a greenhouse for 7 days after the treatment and evaluated for herbicidal efficacy. The results are shown in the table.
[0080]
Evaluation criteria
The herbicidal efficacy was evaluated as “0” when the growth state of the test weeds at the time of the survey was completely different from that of the non-treated ones, and the test plants were completely dead or the growth was completely suppressed. It is divided into 11 steps of 0 to 10 with “10”, and indicated by 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10. Evaluation values “7”, “8”, “9”, “10” for herbicidal efficacy mean excellent herbicidal efficacy, and evaluation values of “5” or lower indicate that herbicidal efficacy is insufficient in practice. means.
[0081]
[Table 3]

[0082]
Test example 4
A 17 cm × 12 cm × 7 cm plastic pot was stuffed with field soil and seeded with onamomi seeds and grown in a greenhouse for 28 days. Each preparation of Example 28 and Comparative Example 4 was diluted with a predetermined amount of water and sprayed uniformly from above the plant body with a small sprayer. The plants were grown in a greenhouse for 7 days after the treatment and evaluated for herbicidal efficacy. The results are shown in the table. The evaluation criteria are the same as in Test Example 3.
[0083]
[Table 4]

[0084]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the decomposition | disassembly of an active ingredient can be restrained low over a long period of time, and the aqueous herbicidal composition with high formulation stability can be provided.

Claims

(a) a protoporphyrinogen oxidase-inhibiting herbicidal active ingredient , (b) an agriculturally acceptable salt of N- (phosphonomethyl) glycine , (c) at least one selected from a nonionic surfactant and an anionic surfactant An aqueous herbicidal composition comprising seed, (d) gum arabic , (e) a poorly water-soluble organic solvent which is an aromatic solvent or an ester solvent, and (f) water.

(a) 0.1-30 wt% of protoporphyrinogen oxidase-inhibiting herbicidal active ingredient , (b) 15-80 wt% of agriculturally acceptable salt of N- (phosphonomethyl) glycine , (c) nonionic surface activity 0.1 to 30% by weight of at least one selected from an agent and an anionic surfactant, (d) 0.1 to 20% by weight of gum arabic , and (e) a poorly water-soluble organic solvent that is an aromatic solvent or an ester solvent. The aqueous herbicidal composition according to claim 1, comprising 0.1 to 50% by weight.

The aqueous herbicidal composition according to claim 1 or 2, wherein the poorly water-soluble organic solvent is an aromatic solvent or methyl oleate.

The aqueous herbicidal composition according to claim 1 or 2, wherein the poorly water-soluble organic solvent is an aromatic solvent.

Protoporphyrinogen oxidase-inhibiting herbicidal active ingredient is full microlac pentyl, flumioxazin, carfentrazone ethyl, sulfentrazone, fluthiaset methyl, pyraflufenethyl, sinidone ethyl, azaphenidin, lactofen, bifenox or butaphenacyl The aqueous herbicidal composition according to any one of claims 1 to 4.

A method for controlling weeds, comprising applying the aqueous herbicidal composition according to any one of claims 1 to 5 to a weed or an area where weeds are generated.