JP4689839B2 - 耐衝撃性プライマー層を含む、有機ガラスからなる眼科用レンズ - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は、概ね、少なくとも２相を有する粒子の集合体、特にコア／シェル構造を有する高分子粒子の集合体からなる耐衝撃性のプライマー層を、少なくともその１面上に有する、有機ガラスからなる眼科用レンズに関する。
【０００２】
有機ガラスからなる眼科用レンズが、無機ガラスからなるレンズより、引っかくことや擦れることに対しより傷つきやすいことは良く知られている。
従って、有機ガラスからなるレンズの表面を、硬質コーティング（耐擦過性）、特にポリシロキサン−ベースのコーティングにより保護することがよく行われる。
さらに、レンズをつけている人と話している相手の両方を悩ます、望ましくない反射が起こるのを防止するよう、有機ガラスからなるレンズを処理することも知られている。このように、有機ガラスからなるレンズに、１層もしくは複数層の非反射コーティング、一般的には無機材料からなるものを付与することが通例である。
しかし、レンズが、その構造の中に、耐擦過性硬質コーティングと、任意に、耐擦過性硬質コーティングの表面上に堆積される非反射コーティングを含む場合、これらのコーティングの存在が、レンズ系を硬くさせ、そして脆くさせることで、最終的に得られる眼科用レンズの耐衝撃性を減少させる。
【０００３】
これらの欠点を治すため、有機ガラスからなるレンズと耐擦過性硬質コーティングとの間に耐衝撃性プライマー層を設けることが、既に提案されている。
このようなわけで、日本国特許第６３１４００１号と第６３８７２２３号には、熱可塑性樹脂のポリウレタン樹脂をベースとした耐衝撃性プライマー層を含む有機ガラスからなるレンズが記載されている。
米国特許ＵＳ５，０１５，５２３は、アクリル系耐衝撃性プライマー類の使用を薦めているが、しかし、欧州特許ＥＰ−０，４０４，１１１は熱硬化性ポリウレタンをベースとした耐衝撃性プライマー類の使用を開示している。
書類（Ｄｏｃｕｍｅｎｔ）ＵＳ５，３１６，７９１は、有機ガラスからなる基質の表面に直接適用された、ポリウレタンの水性分散液より形成される耐衝撃性プライマー層の使用を開示している。耐衝撃性プライマー層は、陰イオン的に安定化されたアクリル系エマルジョンを任意に含んでも良いポリウレタンの水性分散液もしくはラテックスを、乾燥させるか空気硬化させるかにより得ることが出来る。
【０００４】
先行技術におけるこれらの耐衝撃性プライマー層により、耐擦過性硬質コ−ティングについて満足いく粘着性と適度な耐衝撃性を確保することができるにもかかわらず、これらは完全に満足いくものでなく、特に最小破壊エネルギーについてそうである。
それゆえ、耐衝撃性性能が改善され、特に、平均および最小破壊エネルギーが改善された新規な耐衝撃性プライマーコーティングの開発が望まれている。
【０００５】
少なくとも２相を有する粒子であって、相のひとつが軟質性をもつポリマーからなり、もうひとつの相が硬質性をもつポリマーからなり、ガラス転移温度が予め決められた範囲にあるものの集合体を、耐衝撃性プライマーとして使用することで、有機ガラスからなる眼科用レンズの耐衝撃性を改善することが可能であることが知見された。
【０００６】
［発明の実施の形態］
本発明によれば、前主面および背主面を有する有機ガラスからなる基質を有し、前記基質の前記主面の少なくとも１つの上に堆積した少なくとも１層のプライマー層を有し、該プライマー層は、２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を持つ軟質性のポリマーＰ１からなる第１相と５０℃超のガラス転移温度（Ｔｇ）を持つ硬質性のポリマーＰ２からなる第２相の少なくとも２相を有する粒子の集合体を含み、前記プライマー層の上に堆積した耐擦過性コーティング組成物の層を少なくとも１層有する、耐衝撃性特性が改善された眼科用レンズが得られる。
【０００７】
本記載とクレームの中で、「少なくとも２相を有する粒子」もしくは「２相を有する粒子」という表現は、少なくとも２相に分かれている微粒子相を含む粒子の集合体に言及しており、これら２つの微粒子相は、任意に、他のひとつもしくはそれ以上の、ひとつもしくはそれ以上の結合する介在層を形成している他の微粒子相により一緒に結合されていてもよい。
【０００８】
好ましくは、２相を有する有機粒子は、コア／シェル構造を持ち、好ましくはコアはポリマーＰ１からなり、シェルはポリマーＰ２からなる。
また好ましくは、ポリマーＰ１は、ポリマーＰ２からなるマトリックス中に個別化した小塊の形状で分散し、ポリマーＰ１は、ポリマーＰ２より、強い疎水性を持つ。
【０００９】
概ね、耐衝撃性プライマー層は疎水性の熱可塑性樹脂フィルムで、表面タックがなく、７０〜９０重量％の軟質性を持つポリマーＰ１と、１０〜３０重量％の硬質性を持つポリマーＰ２よりなる。
また好ましくは、ポリマーＰ１は０℃未満のＴｇを持ち、ポリマーＰ２は６０℃超のＴｇを持つ。
【００１０】
本発明のプライマー層のポリマーＰ１、Ｐ２は、概ね：
−メチル（メタ）アクリレートやブチル（メタ）アクリレートといった（メタ）アクリル酸の（Ｃ₁ −Ｃ₈ ）アルキルエステル類、ビニルアセテートやビニルステアレートといった直鎖状または分岐状カルボキル酸のビニルエステル類、スチレン、α−メチルスチレンといったアルキルスチレン類、クロロメチルスチレンといったハロアルキルスチレン類、ブタジエンやイソプレンといった共役ジエン類、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、塩化ビニル、そして（メタ）アクリル酸類、および、その無水物といった誘導体からなるグループ（Ｉ）から選ばれる少なくともひとつのモノマーの重合により得られる構成単位９０〜１００重量％；および
−アリルアクリレート、アリルメタクリレートや、ジアリルマレエートといった不飽和α、β−ジカルボン酸又はモノカルボン酸類のアリルエステル類、ブタジエンやイソプレンといった共役ジエン類、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブテンジオールジアクリレートや、ペンタエリスリトールテトラアクリレートといったポリオールポリ（メタ）アクリレート類、ジビニルベンゼンもしくはトリビニルベンゼンといったポリビニルベンゼン類、および、トリアリルシアヌレートやトリアリルトリメセートといったポリアリル誘導体類からなるグループ（II）から選ばれる少なくともひとつのモノマーの重合により得られる構成単位０〜１０重量％からなる。
【００１１】
グループ（II）のモノマーは、ポリマーＰ１、Ｐ２の中で、架橋剤として働く。
概ね、軟質性のポリマーＰ１は、ブチルアクリレート、ブタジエン、イソプレンから選ばれる少なくともひとつの重合に由来する構成単位からほとんどなっており、一方、硬質性のポリマーＰ２は概ねメチルメタクリレートとビニルクロリドから選ばれる少なくともひとつのモノマーの重合に由来する構成単位からほとんどなっている。
コア／シェル構造の場合、コアのみが架橋されているのが好ましく、好ましい架橋モノマーはブタジエンと１，４−ブタンジオールジアクリレートであり、架橋モノマーの含有量は、粒子の全重量に対して０〜１０重量％である。
【００１２】
硬質ポリマーＰ２は、ポリマーＰ１に直接グラフトされていてもよいし、モノマー単位の残基をＰ１に導入することでグラフトされていてもよい。これらのモノマー単位の残基は、軟質ポリマーＰ１に、共役ジエン類、（すなわち、）重合時にジエンの１，２位に部分的に取り込まれることから得られるモノマー単位の残基、もしくは、異なる反応性を持つ２つの共重合可能な官能基を持つ、不飽和α、β−ジカルボン酸もしくはカルボン酸類のアリルエステル類から選ばれるグラフトするモノマーを取り込むことで得られる。
本発明によれば好ましいグラフトするモノマーはブタジエン、アリルメタクリレートと、ジアリルマレエートである。
【００１３】
本発明のポリマーＰ１とＰ２は、上述のグループ（Ｉ）から、さらに可能性としてグループ（II）から選択したモノマーを用いて、下記のようにして、２段階乳化重合により調整することができる。
軟質ポリマーＰ１と硬質ポリマーＰ２の両方についてのモノマーの選択は、問題となっているポリマーに付与することが望まれる、疎水性やガラス転移温度といった特性に依存する。
【００１４】
本発明のプライマー層は、特に、ポリマーＰ１とＰ２、特にコア／シェル構造の疎水性ポリマーＰ１とＰ２の粒子を含むラテックスから得ることができる。ポリマー粒子の全重量中、シェルの質量の寄与分が３０％を超えない場合、有機ガラスからなる基質の一表面に適用されるラテックスは、低温で乾燥し合体剤もしくは揮発性有機化合物のどちらも用いること無しに、均質な硬質マトリックス中に軟質の小塊が分散しており、表面タックがなく、良好な機械的品質を保持している、連続フィルム構造を与える。
【００１５】
一般に、疎水性とは水中での非溶解性もしくは水に関して親和性にかけることである。本発明によれば、この親和性の欠如は階層化することができる。これはなぜならば、本発明の該疎水性は、「ポリマーの性質」、クレヴェレン（Ｄ．Ｗ．Ｖａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ）著、１９９０、第三版、２２０ページに記載される、溶解度パラメータ（Δ）により規定されるからである。このパラメータにより、種々のポリマーを、水に関する親和性により分類することが可能である。本発明によれば、もしその（Δ）が２６未満であれば、ポリマーは疎水性である。さらに、もしポリマー１の（Δ１）がポリマーＰ２の（Δ２）より小さければ、１は２より、より疎水性である。
【００１６】
本発明のプライマー層を製造するのに適したラテックスは、合体剤も揮発性有機化合物も含まず、４０℃未満、好ましくは２５℃付近の温度で揮発することによりフィルムを形成するラテックスで、該ラテックスはコア／シェル構造をもった、疎水性ポリマーの粒子をベースとし、
−２０℃未満のＴｇを持つ軟質性で、コアを形成するポリマーＰ１である少なくともひとつのポリマーを７０〜９０重量％、および；
−５０℃超のＴｇを持つ硬質性で、シェルを形成するポリマーＰ２である少なくともひとつのポリマーを１０〜３０重量％
よりなる。
【００１７】
本発明のラテックスの粒子は、３０〜４００ｎｍの範囲であるのが好ましく、５０〜２５０ｎｍがより好ましい。
本発明の好ましいラテックスは、コアに架橋されていず、シェル中で、（メタ）アクリル基（好ましくはメタクリル基）により官能基化されている、コア／シェル構造のラテックスである。
好ましくは、該コアは０℃未満のＴｇを持ち、該シェルは６０℃超のＴｇを持つ。さらに、本発明の文脈において、該コアは該シェルより、より疎水性である。
【００１８】
本発明のラテックスは、
−グループ（Ｉ）から選ばれる少なくともひとつのモノマーを９０〜１００重量％、および
−グループ（II）から選ばれる少なくともひとつのモノマーを０〜１０重量％からなる、混合モノマーの乳化重合により２段階で調整される。
概ね、本発明のラテックスは、当業者に良く知られた重合技術を用いて、少なくとも２段階で、乳化重合により調整される。
【００１９】
各段階で重合される混合モノマーの組成は、この段階で形成されるポリマーに付与することが望まれる特性（Ｔｇと疎水性）に依存する。
本発明によれば、軟質性を有し、２０℃未満のＴｇで、粒子のコアを形成するポリマーＰ１は、最初の段階で調整され、ついで、５０℃超のＴｇを持ち硬質性のシェルを形成するポリマーＰ２が調整される。
粒子が完全に形成されるために、コアを形成するために重合される混合モノマーは、シェルを形成するために重合されるポリマーより、より疎水性でなければならないことに留意すべきである。
【００２０】
各段階で、重合反応は、ラジカル開始剤の存在下、不活性雰囲気中で行うのが好ましい。使用される開始系は、酸化−還元系もしくは加熱あるいは過酸化物系であってもよく、例えば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／硫酸水素ナトリウムもしくはジイソプロピルベンゼンが挙げられ、その使用される量は、モノマーの全質量に関して０．２〜１重量％、好ましくは０．２５〜０．５重量％である。本発明による乳化重合反応は、２５〜１５０℃の間の温度で行われ、使用される開始系の特質による。
【００２１】
本発明において分散液は、種々のモノマーの反応性の差異による、組成上の誘導体を限定することが可能な、半連続型の工程で調整するのが好ましい。モノマーは、いくらかの水と界面活性剤と一緒にそのもの、あるいは、プレ−（前期）エマルジョンの形であってもよいが、そうして、概ね、３時間３０分〜５時間の時間かけて導入する。絶対的に本質的というわけではないが、モノマーの１〜１５％の種をいれるのも有用である。本発明の乳化重合工程で用いられる乳化系は、適切な親水性／親油性を持つ乳化剤の範囲から選択される。好ましい系は、ラウリル硫酸ナトリウム、エトキシ化ノニルフェノール硫酸塩、特に２０〜２５モルのエチレンオキサイドを含むもの、ベンゼンドデカンスルフォネートや、エトキシ化脂肪族アルコール硫酸塩を含むものといった陰イオン性界面活性剤、そして、エトキシ化ノニルフェノール類、特に１０〜４０モルのエチレンオキサイドを含むものや、エトキシ化脂肪族アルコール類といった非イオン性界面活性剤の組み合わせからなる。
【００２２】
本発明のレンズに適する基質は、有機系眼科用レンズとして一般に用いられている有機ガラスからなる基質のいずれかである。
本発明のレンズに適した基質の中で、アルキル（メタ）アクリレート類、特に、メチル（メタ）アクリレートやエチル（メタ）アクリレートといったＣ₁ −Ｃ₄ のアルキル（メタ）アクリレート類、直鎖状もしくは分岐状、脂肪族もしくは芳香族のポリオールアリルカーボネート類といったアリル誘導体、チオ（メタ）アクリル酸類、チオウレタン類、ポリエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレートやポリカーボネート類（ＰＣ）といったポリエトキシ化芳香族（メタ）アクリレート類を重合することにより得られる基質が挙げられる。
【００２３】
推奨される基質の中で、ポリオールアリルカーボネート類、その中でも、エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（２−メチルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、エチレングリコールビス（２−クロロアリルカーボネート）、トリエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、１，３−プロパンジオールビス（アリルカーボネート）、プロピレングリコールビス（２−エチルアリルカーボネート）、１，３−ブテンジオールビス（アリルカーボネート）、１，４−ブテンジオールビス（２−ブロモアリルカーボネート）、ジプロピレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリメチレングリコールビス（２−エチルアリルカーボネート）、ペンタメチレングリコールビス（アリルカーボネート）、および、イソプロピレンビスフェノールＡビス（アリルカーボネート）の重合で得られる基質が挙げられる。
【００２４】
特に推奨される基質は、ＰＰＧインダストリーにより商標名ＣＲ３９（登録商標）で売られているジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）の重合により得られる基質である（ＯＲＭＡ（登録商標）レンズはエシロール社から得られる）。
推奨される基質の中で、仏国特許出願ＦＲ−Ａ−２，７３４，８２７に記載されるものといったチオ（メタ）アクリル酸モノマーの重合により得られる基質が挙げられる。
もちろん、基質は、上記モノマーの混合物を重合することで得ることができる。
【００２５】
熱可塑性樹脂のポリカーボネート材料（ＰＣ）からなる眼科用レンズに、これらのレンズは既に耐衝撃性が高いが、本発明のプライマーを粘着性プライマーとして有利に用いることが出来る。
本発明の眼科用レンズの耐擦過性硬質コーティングは、眼科用レンズの分野で知られている耐擦過性コーティングのいずれでもよい。
本発明で推奨される耐擦過性硬質コーティングの中で、シランの水解物、特にエポキシシランの水解物、例えば、仏国特許出願Ｎｏ. ９３／０２６４９や米国特許ＵＳ４，２１１，８２６に記載されるものをベースとした組成物から得られるコーティングが挙げられる。
【００２６】
好ましい耐擦過性硬質コーティング組成物は、組成物の全重量に関して、およそ２２％のグリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、固形分３０％を含むコロイダルシリカ６２％、そして０．７％のアルミニウムアセチルアセトナート（触媒）を含み、本質的に溶剤からなるバランス剤が、通例に従ってこのような組成物を作るのに用いられる。
用いられる水解物は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）とジメチルジエトキシシラン（ＤＭＤＥＳ）の水解物が好ましい。
【００２７】
上述したように、本発明の眼科用レンズは、さらに、耐擦過性コーティングの上に堆積された非反射コーティングを含むことが出来る。
例として、非反射コーティングは、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂ 、Ｓｉ₃ Ｎ₄ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＦ₂ 、もしくは、Ｔａ₂ Ｏ₅ もしくはこれらの混合物といった誘電体材料の１層もしくは複数層のフィルムからなっていてもよい。
【００２８】
このようにして、レンズ／空気の界面での反射が現れるのを防止することが出来るようになる。
この非反射コーティングは、一般に、下記技術のひとつを用いた真空蒸着により適用される：
１．イオンビームに補助されていてもよい蒸発；
２．イオンビームスパッタリング；
３．陰極スパッタリング；
４．プラズマ励起化学蒸着。
真空蒸着以外には、（例えば、テトラエトキシシラン水解物を用いた）ゾルゲル法で堆積される無機層も考えられる。
【００２９】
もしフィルムが１層である場合、その光学的厚みはλ／４に等しくなければならず、λは４５０〜６５０ｎｍの波長である。
３層を含む複数層フィルムの場合、各々の光学的厚さに対応した組み合わせである、λ／４−λ／２−λ／４、もしくは、λ／４−λ／４−λ／４が用いられる。
前述の３層の部分を形成する層のいずれかの代わりに、もっと多くの層からなる同等のフィルムを使用することも可能である。
【００３０】
本発明の眼科用レンズは、その背面もしくは前面を、本発明の耐衝撃性プライマー内層、プライマー層の上に堆積された耐擦過性コーティング、そして任意に耐擦過性コーティングの上に堆積された非反射コーティングで被覆された有機ガラスの基質からなっていてもよい。
基質は両面が、本発明の耐衝撃性プライマー層、耐擦過性コーティング、そして任意に非反射コーティングで被覆されていてもよい。
【００３１】
本発明の好ましい眼科用レンズは、レンズの背面上に堆積された１層の耐衝撃性プライマー層と、両面上に、耐擦過性コーティングと、耐擦過性コーティングに塗布された非反射コーティングを有する。
例えば、本発明の眼科用レンズは、耐衝撃性プライマー層を形成するために、上述のようにして、レンズの背面にラテックス組成物の層を堆積し、そして、このラテックスを室温もしくは室温付近で乾燥することで得られる。次に、耐擦過性硬質コーティングを、浸漬コーティングによりレンズの両面に適用する。最後に、この硬質コーティングが硬化した後、非反射コーティングをレンズの一面、あるいは両面に適用することができる。
【００３２】
この方法で得られる眼科用レンズは、その前面が優れた耐擦過性を示し、使用者がメガネを取り扱ったときに応力に対しこのことがさらに明らかになり、そして優れた耐衝撃性を示す。
【００３３】
概ね、本発明の耐衝撃性プライマー層の厚さは、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜３．５μｍで、より好ましくは０．５〜２μｍである。
耐擦過性コーティングの厚さについては、これは通常１〜１０μｍ、特に２〜６μｍである。
下記例は本発明を示すものである。実施例中、特に指示がなければ、全ての％と部は重量％と重量部である。
【００３４】
［実施例］
本発明のラテックスの調整についての実施例
ラテックスＡの調整
調整は、スターラーと温度プローブが取り付けてある５リットルの反応器で行われ、反応器は、反応器の温度を維持するために熱交換流体が中を循環しているジャケットで包被されている。
反応器を前もって窒素で掃引しておき、１５００ｇの脱塩水と４．８ｇのリン酸水素二ナトリウムをこの反応器に導入し、室温に維持して攪拌し、ついで、４０．０５ｇのラウリル硫酸ナトリウムを乳化剤としてこの混合物の中に溶解する。
次に、反応器の内容物の温度を５７℃に加熱し、この温度を維持して、９９１．７５ｇのｎ−ブチルアクリレートと９．２ｇの１，４−ブタンジオールジアクリレートをついでこの内容物に同時に加える。
【００３５】
反応器の温度を６６℃に上げ、１２．５ｇの水に溶解した１．３ｇの過硫酸カリウムと、３５ｇの水に溶解した０．９２５ｇの重亜硫酸ナトリウムを、反応混合物に加える。
約１５分の反応時間の後、温度を１０７℃まで上げる。
この加熱の後、９８．９ｇのｎ−ブチルアクリレートと５．４８ｇのジアリルマレエートからなる混合物を、８０℃に維持された反応器に加え、ついで２５ｇの水に加えた０．１５ｇの過硫酸カリウムを加える。温度を８０℃に１時間維持する。クールターでの直径が７７ｍｍのラテックス粒子からなる弾性コアが、転換率９７％で得られる。
【００３６】
５ｇの水に１ｇのスルホキシル酸ナトリウムホルムアルデヒドを加えたものを上述の得られた反応混合物に加え、８０℃に維持し、攪拌する。次に、２７９．９ｇのメチルメタクリレートと、さらに２７５ｇの水に０．８２５ｇのジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシドを加えたものを、１時間かけて加える。
反応器の内容物を、メチルメタクリレートを加え始めた後に、８０℃に１．５時間維持し、この内容物に、１０ｇの水に０．５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドと０．１７５ｇの亜硫酸水素ナトリウムを加えたものを加える。
次に、反応混合物を８０℃で１時間維持する。この期間の後、反応器の内容物を室温にまで冷却する。
平均の粒子の直径が８５ｎｍで、固形分が３９．９％のグラフト共重合体のラテックスが、転換率９６．４％で得られる。得られたポリマーの分析より、ひとつは−３８℃に、他方は１０５℃にある、２つのＴｇを有することが示される。
【００３７】
ラテックスＢの調整
各ステップで重合するモノマーの組成が、調整される共重合体のＴｇを変更できるよう変えられていることを除いては、方法は前述のと同じである。
ラテックスＢの粒子の特徴は以下のとおりである：
ラテックスＢ：
平均粒子直径： ９０ｎｍ
Ｔｇ１： −４９℃
Ｔｇ２： １００℃
【００３８】
７０／３０ ＢｕＡ／ＭＭＡラテックスの調整
ブチルアクリレート（ＢｕＡ）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）ラテックスを以下の方法で用意する。
【００３９】
材料（ストック、ｓｔｏｃｋ）の調整
界面活性剤ＤＩＳＰＯＮＩＬ（登録商標）Ａ ３０６５（６５％の活性物質を含む３０ＥＯ（30mol のエトキシ化、訳者補注）脂肪族アルコールの混合物）０．８２ｇと、界面活性剤ＤＩＳＰＯＮＩＬ（登録商標）ＦＥＳ（Ｃ_12-14 （ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）₁₂ＯＳＯ^- ₃ Ｎａ⁺ ）０．５５ｇとを、１４８．９ｇの水に溶かす。この混合物を１０分攪拌し、それからジャケットをかぶせた反応器に導入する。この反応器のカバーは５つの口を持っている（窒素用、温度計用、攪拌器用、開始剤流入用とプレ−エマルジョン流入用）。反応器は１時間脱ガスする。
【００４０】
最初の溶液の調整
並行して、１．６ｇの過硫酸ナトリウムを１２．４ｇの水に溶解する。
【００４１】
７０／３０ ＢｕＡ／ＭＭＡ コア／シェル構造のラテックスの調整
最初に、２時間４８分かけてプレ−エマルジョンＩに注ぐことで、ラテックスのコアを調整し、そして、次に、１時間１２分かけてプレ−エマルジョンに注ぐことでシェルを調整した。
最初の溶液は、４時間かけて、プレ−エマルジョンＩとIIとを加えるのと同時に導入する。
ストック、プレエマルジョンＩとII、最初の溶液の組成を下記表に示す：
【００４２】
【表１】

【００４３】
得られた生成物は、下記の特徴をもつ７０／３０ ＢｕＡ／ＭＭＡラテックス
である。
固形分（％） 粒子の大きさ（ｎｍ）
４４ ２１０
【００４４】
本発明のプライマー層を持つレンズの構成の実施例
下記表に示すラテックスは、下記実施例の眼科用レンズの耐衝撃性プライマー層を形成するために使用した。下記に含まれる架橋剤は、粒子のコア（ＢｕＡ）を架橋するためのものである。
下記実施例４で、ＭＭＡは粒子のシェルに含まれる。
【００４５】
【表２】

【００４６】
ＰＵ（ＰＥＳ）：脂肪族ポリエステル単位を含むポリウレタンラテックス
ゼネカ(Zeneca)社のＮＥＯＲＥＺ（登録商標）Ｒ ９６５
Ａｃｒｙ：ゼネカ社のラテックスＡ６３９（アクリル酸／スチレン）
ＢｕＡ：ブチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＤＡ：ブチルジアクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
（ラテックス２〜７は本発明のラテックスである）。
【００４７】
有機ガラスよりなる基質の背面は、下記表に示すように、本発明のプライマーの中のひとつの層、および、先行技術のプライマーで被覆した。
得られたレンズの特性も表に示す。
全レンズは、プライマー層の上に、同じ耐擦過性コーティング層と同じ非反射性コーティング層を有する。
【００４８】
【表３】

【００４９】
基質Ａ：エシロール社のＣＲ３９ (登録商標）よりなるＯＲＭＡ (登録商標）
（度の）強さ：−２ジオプター
中心の厚み：２ｍｍ
基質Ｂ：エシロール社のＯＲＭＥＸ (登録商標）
（度の）強さ：−２ジオプター
中心の厚み：１．１ｍｍ
【００５０】
耐擦過性コーティング：
耐擦過性コーティング組成物は、下記方法により得られる：
８０．５重量部の０．１Ｍ塩酸を、２２４重量部のＧＬＹＭＯと１２０重量部のＤＭＤＥＳを含む溶液に滴下して導入する。
加水分解溶液は、室温で２４時間攪拌し、ついで３０％コロイダルシリカのメタノール液を７１８重量部、アセチルアセトナートのアルミニウム（錯体）（訳者補注）を１５重量部、そしてエチルセロソルブ４４重量部を加える。
最後に、少量の界面活性剤をいれる。
背面をプライマーで被覆したレンズを、コーティング組成物を含む浴に浸漬し、ついで、浴からレンズを出した後、レンズを９０℃に１時間加熱する。
硬化後、耐擦過性コーティングの厚みは３μｍである。
【００５１】
非反射コーティング：
非反射コーティングは、レンズの両面（耐擦過性コーティングの上）に、下記連続する層を真空蒸着することにより適用する：
材料 光学的厚み
１番目の蒸着層：ＺｒＯ₂ ５５ｎｍ
２番目の蒸着層：ＳｉＯ₂ ３０ｎｍ
３番目の蒸着層：ＺｒＯ₂ １６０ｎｍ
４番目の蒸着層：ＳｉＯ₂ １２０ｎｍ
（上層）
光学的厚みはλ＝５５０ｎｍについて与えられる。
【００５２】
レンズの破壊エネルギーは、眼科用ガラスの耐衝撃性のためのＦＤＡ標準に従って測定した。このテストは、レンズの凸面の中心に１２７ｃｍの高さから１６ｇのボールを落とすことにより、これは、２００ｍＪのエネルギーに相当する。もし壊れもひび割れもしなければ、ガラスは標準に適合している。
眼科用レンズの破壊エネルギーを測定するために、後者にひびが入ったり破壊が起こるまで、レンズの中心に加速エネルギーをつけてボールを落とす。そしてレンズの破壊エネルギーが計算される。
【００５３】
各レンズについて、２０レンズ一組を使ってこのテストが行われ、一組の中のレンズのひとつにひび割れができたり、破壊されることを引き起こす最低エネルギーに対応する、平均破壊エネルギー、最小破壊エネルギーが決定された。
ＦＤＡテストを通るために、一組の全レンズが少なくとも２００ｍＪの最小破壊エネルギーを持っていなければならないので、後者のエネルギーは重要である。
結果を下記表に示す。
【００５４】
【表４】

【００５５】
この結果より：
１／ 耐擦過性と非反射性コーティングがあることは、有機ガラスからなる基質の耐衝撃性を著しく弱める；
２／ 従来技術のＰＵ（ＰＥＳ）／Ａｃｒｙ耐衝撃プライマーと比較して、本発明の耐衝撃性プライマー層を用いると、耐衝撃性がかなり改善される。
特に、本発明のレンズでは、平均エネルギーが保証されるだけでなく、最小エネルギーが常に２００ｍＪより十分に大きく、これは、ＰＵ（ＰＥＳ）／Ａｃｒｙプライマー層を持つレンズにはないものである。
さらに、結果の分散もより小さい。
最後に、コアの架橋が減少すると、衝撃に対する性質が改善されることがわかるであろう。

Claims (12)

1. 前主面および背主面を有する有機ガラスよりなる基質を有し、基質の該主面の少なくとも１つの上に堆積した少なくとも１層のプライマー層を有し、該プライマー層はコア／シェル構造の２相を有する粒子の集合体からなり、前記粒子が２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を持つ軟質性のポリマーＰ１からなる第１相と５０℃超のガラス転移温度（Ｔｇ）を持つ硬質性のポリマーＰ２からなる第２相を有し、前記コアがポリマーＰ１よりなり、前記シェルがポリマーＰ２からなり、前記ポリマーＰ１およびポリマーＰ２がエチレン性不飽和フリー−ラジカル重合性シランモノマーから得られる構成単位を含まず、前記プライマー層の上に堆積した耐擦過性コーティング組成物の層を少なくとも１層有する眼科用レンズ。
2. ポリマーＰ１とＰ２が：
   −（メタ）アクリル酸の（Ｃ₁ −Ｃ₈ ）アルキルエステル類、直鎖状若しくは分岐状カルボキル酸のビニルエステル類、スチレン、アルキルスチレン類、ハロアルキルスチレン類、共役ジエン類、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、塩化ビニル、（メタ）アクリル酸、および、その誘導体からなるグループ（Ｉ）から選ばれる少なくともひとつのモノマーの重合により得られる構成単位を９０〜１００重量％；および
   −不飽和α、β−ジカルボン酸又はモノカルボン酸類のアリルエステル類、共役ジエン類、ポリオールポリ（メタ）アクリレート類、ポリビニルベンゼン類、および、ポリアリル誘導体類からなるグループ（II）から選ばれる少なくともひとつのモノマーの重合により得られる構成単位を０〜１０重量％
   からなることを特徴とする請求項１に記載の眼科用レンズ。
3. ポリマーＰ１が前記プライマー層の７０〜９０重量％であり、ポリマーＰ２が前記プライマー層の１０〜３０重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の眼科用レンズ。
4. ポリマーＰ１がポリマーＰ２より強い疎水性を持つことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の眼科用レンズ。
5. ポリマーＰ１について、グループ（Ｉ）の前記モノマーの場合は、前記モノマーは、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、ブチルメタクリレート、および、メチルメタクリレートから選ばれ、グループ（II）の前記モノマーの場合は、１，４−ブテンジオールジアクリレート、ブタジエン、エチレングリコールジアクリレート、ジアリルマレエート、および、アリルメタクリレートから選ばれ；
   ポリマーＰ２について、前記モノマーは、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、および、メタクリル酸を含むグループ（Ｉ）の前記モノマーから選ばれることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の眼科用レンズ。
6. ポリマーＰ１が０℃未満のＴｇを有し、ポリマーＰ２が６０℃超のＴｇを有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかひとつに記載の眼科用レンズ。
7. 前記基質の背主面上にプライマー層を１層有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかひとつに記載の眼科用レンズ。
8. 前記基質の前記主面の各々にプライマー層を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかひとつに記載の眼科用レンズ。
9. 前記耐擦過性コーティングの上に非反射コーティングを有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかひとつに記載の眼科用レンズ。
10. 前記耐擦過性コーティングがポリシロキサンのコーティングであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかひとつに記載の眼科用レンズ。
11. 前記ポリシロキサンが、エポキシシランを含むシラン類の水解物を硬化させることにより得られることを特徴とする請求項１０に記載の眼科用レンズ。
12. 前記水解物がシリカ粒子を含むことを特徴とする請求項１１に記載の眼科用レンズ。