JP4632069B2 - 硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、シリコーンゴムに対する接着性に優れ、かつ耐溶剤性、耐薬品性、耐候性、撥水性、撥油性、耐熱性、低透湿性にも優れた硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテル系コーティング組成物に関する。

従来より、含フッ素有機化合物は各種分野で使用されており、例えば、特許第３１２１２４５号公報には、パーフルオロアルキレン基又は２価のパーフルオロポリエーテル基を有し、末端に加水分解性基を有する含フッ素有機ケイ素化合物の製造方法及びそれを含有する室温硬化性組成物について示されており、該組成物は耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、撥水性、撥油性、耐候性等に優れている上、気体透過性が低く、防湿コーティング剤として優れたものであることが示されている。しかし、該組成物は、シリコーンゴム等に接着しないという問題があった。

また、特開２００４−３３１７０４号公報には、（ａ）１分子内に１個以上のアルケニル基と１個以上の加水分解性シリル基を有するフルオロアルキレン化合物又はフルオロポリエーテル化合物、（ｂ）有機チタン酸エステル化合物、（ｃ）有機スズ化合物、及び（ｄ）シラン化合物を必須成分とするプライマー組成物について示されており、該組成物は各種熱硬化型エラストマー組成物などに対するプライマーとして使用され、特に、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有するポリマーを主成分とする熱硬化型エラストマー組成物用のプライマー組成物として、金属、ガラス、セラミックス、セメント、モルタル等の無機材料や、カーボン、プラスチック等の有機材料からなる各種基材との接着に好適に使用されることが示されている。しかし、該組成物は、シリコーンゴムに良好に接着しないという問題があった。

このような背景下、シリコーンゴム表面に、コーティングして、該表面の改質や薬品、溶剤に対するバリア性を付与することができる含フッ素有機化合物含有室温硬化性組成物の開発が強く望まれている。

特許第３１２１２４５号公報 特開２００４−３３１７０４号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、シリコーンゴムに対する接着性に優れ、かつ耐溶剤性、耐薬品性、耐候性、撥水性、撥油性、耐熱性、低透湿性にも優れた硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテル系コーティング組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、（Ａ）１分子中に少なくとも２個のイソプロペノキシシリル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物に、接着助剤としての、（Ｂ）アミノ基を含有するカーボンファンクショナルシランと、（Ｃ）エポキシ基を含有するカーボンファンクショナルシランの他、（Ｄ）硬化触媒を必須成分として添加した硬化性フルオロポリエーテル系コーティング組成物が、シリコーンゴムに対する接着性に優れ、かつ耐溶剤性、耐薬品性、耐候性、撥水性、撥油性、耐熱性、低透湿性にも優れた硬化物を与えることを知見し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、下記硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物を提供する。
請求項１：
下記成分
（Ａ）１分子中に少なくとも２個のイソプロペノキシシリル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、
（Ｂ）アミノ基を含有するカーボンファンクショナルシラン、
（Ｃ）エポキシ基を含有するカーボンファンクショナルシラン、
（Ｄ）硬化触媒
のみなからなる硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物。
請求項２：
下記成分
（Ａ）１分子中に少なくとも２個のイソプロペノキシシリル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、
（Ｂ）アミノ基を含有するカーボンファンクショナルシラン、
（Ｃ）エポキシ基を含有するカーボンファンクショナルシラン、
（Ｄ）硬化触媒、
（Ｅ）上記（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外のカーボンファンクショナルシラン、フィラー、顔料、染料及び非水性有機溶媒から選ばれる少なくとも１種の成分
のみからなる硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物。
請求項３：
（Ａ）成分が下記一般式（１）

［式中、Ｘは−ＣＨ₂−，−ＣＨ₂Ｏ−，−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−又は−Ｙ−ＮＲ ⁰ −ＣＯ−（Ｙは−ＣＨ₂−又は下記構造式（Ｚ）

で示されるｏ，ｍ又はｐ−ジメチルシリルフェニレン基であり、Ｒ ⁰ は水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基である。）、Ｘ’は−ＣＨ₂−，−ＯＣＨ₂−，−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−又は−ＣＯ−ＮＲ¹−Ｙ’−（Ｙ’は−ＣＨ₂−又は下記構造式（Ｚ’）

で示されるｏ，ｍ又はｐ−ジメチルシリルフェニレン基であり、Ｒ ¹ は上記Ｒ ⁰ と同じである。）、Ｒｆは２価のパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒは一価炭化水素基であり、ａは独立に０又は１、ｎは２又は３である。］
で表される直鎖状フルオロポリエーテル化合物である請求項１又は２記載の硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物。
請求項４：
（Ｄ）成分が有機スズ化合物、チタネート、グアニジル基含有化合物、ＤＢＵ誘導体から選ばれる硬化触媒である請求項１〜３のいずれか１項記載の硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物。
請求項５：
（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分が０．１〜３．０質量部、（Ｃ）成分が０．１〜３．０質量部、（Ｄ）成分が０．０１〜１．０質量部であり、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との配合割合が（Ｂ）成分／（Ｃ）成分＝０．１／１．０〜１．０／０．１であると共に、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計配合量が０．３〜５．０質量部である請求項１〜４のいずれか１項記載の硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物。
請求項６：
シール又はコーティング用途に使用される請求項１〜５のいずれか１項記載の硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物。

本発明によれば、シリコーンゴムに対する接着性に優れ、かつ耐溶剤性、耐薬品性、耐候性、撥水性、撥油性、耐熱性、低透湿性にも優れた硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテル系コーティング組成物を提供することができる。

以下、本発明を詳細に説明する。
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分の直鎖状フルオロポリエーテル化合物は、硬化性フルオロポリエーテル系コーティング組成物のベースポリマーであり、１分子中に少なくとも２個のイソプロペノキシシリル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物である。

ここで、パーフルオロポリエーテル構造としては、−Ｃ_gＦ_2gＯ−（式中、ｇは独立に１〜６の整数である。）の多数の繰り返し単位を含むもので、例えば、下記一般式で示されるもの等が挙げられる。
（Ｃ_gＦ_2gＯ）_f
（式中、ｆは２０〜６００、好ましくは３０〜４００、より好ましくは３０〜２００の整数である。）

上記式で示される繰り返し単位−Ｃ_gＦ_2gＯ−としては、例えば、下記の単位等が挙げられる。なお、上記パーフルオロポリエーテル構造は、これらの繰り返し単位の１種単独で構成されていてもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。

−ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−，
−Ｃ（ＣＦ₃）₂Ｏ−。
これらの中では、特に、下記単位が好適である。
−ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ−。

また、イソプロペノキシシリル基は、水分と反応してシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）を形成することが可能な基であり、上記パーフルオロポリエーテル構造を有するフルオロポリエーテル化合物の主鎖の末端部に直接結合していてもよいし、２価の連結基、例えば、−ＣＨ₂−，−ＣＨ₂Ｏ−又は−Ｙ−ＮＲ−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ₂−又は

（ｏ，ｍ又はｐ位）
であり、Ｒは水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基である。）等を介して結合していてもよい。

この場合、イソプロペノキシシリル基は、直鎖状フルオロポリエーテル化合物１分子中に少なくとも２個、好ましくは２〜６個、更に好ましくは２〜４個有することが必須である。２個よりも少ないと硬化が不十分となる場合があり、また６個よりも多いとシリコーンゴムとの接着が不十分となる場合があるため好ましくない。

このような（Ａ）成分としては、下記一般式（１）で表される直鎖状フルオロポリエーテル化合物を挙げることができる。

［式中、Ｘは−ＣＨ₂−，−ＣＨ₂Ｏ−，−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−又は−Ｙ−ＮＲ ⁰ −ＣＯ−（Ｙは−ＣＨ₂−又は下記構造式（Ｚ）

で示されるｏ，ｍ又はｐ−ジメチルシリルフェニレン基であり、Ｒ ⁰ は水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基である。）、Ｘ’は−ＣＨ₂−，−ＯＣＨ₂−，−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−又は−ＣＯ−ＮＲ¹−Ｙ’−（Ｙ’は−ＣＨ₂−又は下記構造式（Ｚ’）

で示されるｏ，ｍ又はｐ−ジメチルシリルフェニレン基であり、Ｒ ¹ は上記Ｒ ⁰ と同じである。）、Ｒｆは２価のパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒは一価炭化水素基であり、ａは独立に０又は１、ｎは２又は３である。］

ここで、上記一般式（１）のＲｆとしては、下記一般式（ｉ），（ｉｉ）で表される構造を有するものが好ましい。

（式中、ｐ及びｑは１〜１５０の整数であって、かつｐとｑの和は２〜２００である。また、ｒは０〜６の整数、ｔは２又は３である。）

（式中、ｕは１〜２００の整数、ｖは１〜５０の整数、ｔは上記と同じである。）

このような（Ａ）成分としては、特に、下記一般式（２）で表される直鎖状フルオロポリエーテル化合物が好適である。

［式中、Ｘは−ＣＨ₂−，−ＣＨ₂Ｏ−，−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−又は−Ｙ−ＮＲ ⁰ −ＣＯ−（Ｙは−ＣＨ₂−又は下記構造式（Ｚ）

で示されるｏ，ｍ又はｐ−ジメチルシリルフェニレン基であり、Ｒ ⁰ は水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基である。）、Ｘ’は−ＣＨ₂−，−ＯＣＨ₂−，−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−又は−ＣＯ−ＮＲ¹−Ｙ’−（Ｙ’は−ＣＨ₂−又は下記構造式（Ｚ’）

で示されるｏ，ｍ又はｐ−ジメチルシリルフェニレン基であり、Ｒ ¹ は上記Ｒ ⁰ と同じである。）、Ｒは一価炭化水素基であり、ａは独立に０又は１、Ｌは２〜６の整数、ｂ及びｃはそれぞれ０〜２００の整数、ｎは２又は３である。］

更に、一般式（２）の具体例として、例えば、下記式で表される直鎖状フルオロポリエーテル化合物が挙げられる。

このような（Ａ）成分は、２５℃における回転粘度計による粘度が５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓで、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリエチレン換算重量平均分子量が５，０００〜１００，０００であることが望ましい。粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、硬化後の皮膜の伸びが小さくなり、シリコーンゴムの弾性に追従できなくなるため好ましくなく、また、粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓを超える場合は、高粘度となるため好ましくない。同様に、重量平均分子量が５，０００未満の場合は、シリコーンゴムの弾性に追従できなくなるため好ましくなく、また、分子量が１００，０００を超える場合は、高粘度となるため好ましくない。

［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分のアミノ基を含有するカーボンファンクショナルシランは、当該組成物の接着性を向上させる働きがある。具体例としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−エチレンジアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−エチレンジアミノプロピルトリエトキシシラン、エチレンジアミノベンジルエチルトリメトキシシランなどが例示されるが、特にγ−エチレンジアミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。

（Ｂ）成分の配合量は、通常（Ａ）成分の合計量１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部、好ましくは０．５〜３．０質量部の割合で配合することが好ましい。０．１質量部よりも少ないと接着が不十分となる場合があり、また、５．０質量部よりも多いと硬化性が悪くなる場合があるため好ましくない。

［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分のエポキシ基を含有するエポキシ基を含有するカーボンファンクショナルシランは、（Ｂ）成分と共に働き、当該組成物の接着性を向上させる働きがある。具体例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヒキシル）エチルトリメトキシシランなどが例示されるが、特にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。

（Ｃ）成分の配合量は、通常（Ａ）成分の合計量１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部、好ましくは０．５〜３．０質量部の割合で配合することが好ましい。０．１質量部よりも少ないと接着が不十分となる場合があり、また、５．０質量部よりも多いと硬化性が悪くなる場合があるため好ましくない。

本発明においては、（Ｂ）成分のアミノ基を含有するカーボンファンクショナルシランと（Ｃ）成分のエポキシ基を含有するエポキシ基を含有するカーボンファンクショナルシランを併用することにより、シリコーンゴムに対する接着性が向上するため、この２種のカーボンファンクショナルシランの添加は必須である。

ここで（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との配合割合は、特に限定はされないが（Ｂ）成分／（Ｃ）成分が０．１／１．０〜１．０／０．１、好ましくは０．３／１．０〜１．０／０．３であり、（Ｂ）と（Ｃ）の合計配合量は、通常（Ａ）成分の合計量１００質量部に対して、０．３〜５．０質量部の割合で配合することが好ましい。
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分が０．１／１．０よりも小さいと接着が不十分となる場合があり、また１．０／０．１よりも多いと接着が不十分となる場合があるため好ましくない。
（Ｂ）と（Ｃ）の合計配合量が（Ａ）成分の合計量１００質量部に対して、０．３質量部よりも少ないと接着が不十分となる場合があり、また５．０質量部よりも多いと硬化性が悪くなる場合があるため好ましくない。
なお、（Ｂ），（Ｃ）以外のカーボンファンクショナルシランを、本発明の目的を損なわない範囲において更に添加しても構わない。

［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分の硬化触媒は、（Ａ）成分中のイソプロペノキシシリル基と、イソプロペノキシシリル基と水分との反応により生成したシラノールとの縮合反応を促進する触媒である。具体例としては、有機スズ化合物、ジルコニウム化合物、チタネート、グアニジル基含有化合物、ＤＢＵ誘導体などが例示されるが、特に、有機スズ化合物、チタネート、グアニジル基含有化合物、ＤＢＵ誘導体が好ましい。

有機スズ化合物としては、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート等のジブチルスズ誘導体、ジオクチルスズジラウレート等のジオクチルスズ誘導体等が例示される。

また、チタネートとしては、テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等が例示される。

グアニジル基含有化合物としては、テトラメチルグアニジン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン等が例示される。

そして、ＤＢＵ誘導体としては、１，５−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−５−エン、又は１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）等が例示される。

（Ｄ）成分の配合量は、触媒量とすることができるが、通常（Ａ）成分の合計量１００質量部に対して、０．０１〜１．０質量部、好ましくは０．１〜０．５質量部の割合で配合することが好ましい。０．０１質量部よりも少ないと硬化性が不十分となる場合があり、また、１．０質量部よりも多いと硬化スピードが速くなる場合があるため好ましくない。

［その他の成分］
本発明の組成物においては、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外にも、必要に応じて各種フィラーを添加してもよい。

フィラーは、機械的強度、熱安定性、耐候性、耐薬品性或いは難燃性を向上させたり、硬化時における熱収縮の減少、硬化して得られる弾性体の熱膨張率を低下させたり、ガス透過率を低下させる目的で添加されるが、主な目的は、機械的強度の向上である。

このようなフィラーとしては、ヒュームドシリカ、湿式シリカ、粉砕シリカ、炭酸カルシウム、珪藻土、カーボンブラック、各種金属酸化物粉末等を挙げることができ、また、これらを各種表面処理剤で処理したものであってもよい。中でも、機械的強度の向上の点からヒュームドシリカが好ましく、特に、分散性の向上の点からヒュームドシリカをシラン系表面処理剤で処理したものが好ましい。

フィラーの添加量としては、（Ａ）成分１００質量部に対して、１〜２００質量部が好ましく、特に、１０〜６０質量部が好ましい。１質量部よりも少ないと機械的強度等の十分な効果が得られない場合があり、また、２００質量部より多いと機械的強度等の効果に影響を与えなくなる場合があるため添加する意味がなく好ましくない。

更に、本発明の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物は、必要に応じて適当な顔料、染料等を配合することもできる。また、本発明の目的を損なわない範囲で、各種配合剤を添加することができる。

本発明の硬化性フルオロポリエーテル系コーティング組成物の製造方法は、特に制限されず、上記各成分を公知のミキサーで混合することにより製造することができる。

この組成物は、必要に応じて非水性有機溶媒で希釈した溶液として保存し、使用に供することができる。このような有機溶媒溶液の使用は、薄い硬化皮膜を形成する場合に好適であり、当該有機溶媒としては、フッ素系の有機溶剤が好適に使用でき、例えば、トリフロロベンゼン、メタキシレンヘキサフロライド等のフッ素系溶媒が好適である。これらは１種単独で使用してもよいし、必要に応じて２種以上を混合して使用してもよい。

この組成物のコーティング方法は、刷毛塗り法、スプレーコーティング法、ワイヤバー法、ブレード法、ロールコーティング法、ディッピング法等公知の方法が使用できる。

また、この組成物の膜厚は、１〜１，０００μｍ、特に１０〜５００μｍの厚さでコーティングすることが好ましい。

コーティングする基材であるシリコーンゴムとしては、付加架橋型シリコーンゴム、パーオキサイド架橋型シリコーンゴム等の何れも使用することができ、具体的にはＫＥシリーズとして信越化学工業（株）で市販されているもの等が使用されるが、これに限定されるものではない。

この組成物を硬化させるには、該組成物を上記基材上にコーティングした後、通常１０〜３０℃程度で１５〜６０分程度空気中に放置し、空気中の水分と反応させることによって、容易に硬化させることができる。

このようにして得られる本発明の硬化性フルオロポリエーテル系コーティング組成物は、シリコーンゴムに対する接着性に優れ、かつ耐溶剤性、耐薬品性、耐候性、撥水性、撥油性、耐熱性、低透湿性にも優れた硬化物を与えるので、シリコーンゴム等の各種ゴム材の保護材、改質用コーティング材、電気、電子回路の防湿コーティング剤、コンフォーマルコーティング剤、ＬＣＤ回りのシール剤、有機ＥＬ電極保護用コーティング剤、ＬＥＤ用コーティング材、光学用接着剤、燃料電池用コーティング剤、シール材、低沸点溶剤封入部品のシール剤、給水、排水管回りの防湿コーティング剤等、各種の用途に使用することができる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例で部は質量部を示す。

［実施例１］
下記式で表されるポリマー（粘度２４，５００ｍＰａ・ｓ、平均分子量１６，０００）１００部にγ−エチレンジアミノプロピルトリメトキシシラン２．０部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２．０部、テトラメチルグアニジノプロピルトリメトキシシラン０．５部、ヘキサフルオロメタキシレン１６０部およびエチルノナフルオロイソブチルエーテル４０部を乾燥窒素下で混合し、粘稠液体の組成物Ｉを得た。

得られた粘稠液体の組成物Ｉを刷毛により、シリコーンゴム（信越化学工業（株）製 ＫＥ−１９５０）に塗布し、２３℃／５５％ＲＨ条件下で硬化させた。３日放置後にコーティング層を擦り、剥がれ具合を調べたところ、良好に接着していた。

また、各種被着材に対しても同様に接着試験を行ったところ、良好に接着していた。結果を表１に示す。

＊）シリコーンゴム：信越化学工業（株）製 ＫＥ−１９５０

［実施例２〜４、比較例１，２］
γ−エチレンジアミノプロピルトリメトキシシランの添加量とγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの添加量のみ表２のように変化させる以外は、実施例１と同様にして粘稠液体の組成物ＩＩ〜ＶＩを得た。
得られた粘稠液体の組成物ＩＩ〜ＶＩのシリコーンゴムに対する接着性を実施例１と同様に測定した。結果を表２に示す。

＊）シリコーンゴム：信越化学工業（株）製 ＫＥ−１９５０

［実施例５］
実施例１のγ−エチレンジアミノプロピルトリエトキシシランの２．０部の代わりにγ−アミノプロピルトリメトキシシラン２．０部を添加する以外は、実施例１と同様にして粘稠液体の組成物ＶＩＩを得た。
得られた粘稠液体の組成物ＶＩＩの各種被着材に対する接着性を実施例１と同様に測定した。結果を表３に示す。

［実施例６］
実施例１のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２．０部の代わりにβ−（３，４−エポキシシクロヒキシル）エチルトリメトキシシラン２．０部を添加する以外は、実施例１と同様にして粘稠液体の組成物ＶＩＩＩを得た。
得られた粘稠液体の組成物ＶＩＩＩの各種被着材に対する接着性を実施例１と同様に測定した。結果を表３に示す。

［実施例７］
実施例１のテトラメチルグアニジノプロピルトリメトキシシラン０．５部の代わりにジラウリルスズオクトエート０．３部を添加する以外は、実施例１と同様にして粘稠液体の組成物ＩＸを得た。
得られた粘稠液体の組成物ＩＸの各種被着材に対する接着性を実施例１と同様に測定した。結果を表３に示す。

＊）シリコーンゴム：信越化学工業（株）製 ＫＥ−１９５０
＊＊）ＪＩＳ Ｚ０２０８ カップ法により測定

Claims (6)

1. 下記成分
   （Ａ）１分子中に少なくとも２個のイソプロペノキシシリル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、
   （Ｂ）アミノ基を含有するカーボンファンクショナルシラン、
   （Ｃ）エポキシ基を含有するカーボンファンクショナルシラン、
   （Ｄ）硬化触媒
   のみなからなる硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物。
2. 下記成分
   （Ａ）１分子中に少なくとも２個のイソプロペノキシシリル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、
   （Ｂ）アミノ基を含有するカーボンファンクショナルシラン、
   （Ｃ）エポキシ基を含有するカーボンファンクショナルシラン、
   （Ｄ）硬化触媒、
   （Ｅ）上記（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外のカーボンファンクショナルシラン、フィラー、顔料、染料及び非水性有機溶媒から選ばれる少なくとも１種の成分
   のみからなる硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物。
3. （Ａ）成分が下記一般式（１）
   

   

   ［式中、Ｘは−ＣＨ₂−，−ＣＨ₂Ｏ−，−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−又は−Ｙ−ＮＲ ⁰ −ＣＯ−（Ｙは−ＣＨ₂−又は下記構造式（Ｚ）
   

   

   で示されるｏ，ｍ又はｐ−ジメチルシリルフェニレン基であり、Ｒ ⁰ は水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基である。）、Ｘ’は−ＣＨ₂−，−ＯＣＨ₂−，−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−又は−ＣＯ−ＮＲ¹−Ｙ’−（Ｙ’は−ＣＨ₂−又は下記構造式（Ｚ’）
   

   

   で示されるｏ，ｍ又はｐ−ジメチルシリルフェニレン基であり、Ｒ ¹ は上記Ｒ ⁰ と同じである。）、Ｒｆは２価のパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒは一価炭化水素基であり、ａは独立に０又は１、ｎは２又は３である。］
   で表される直鎖状フルオロポリエーテル化合物である請求項１又は２記載の硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物。
4. （Ｄ）成分が有機スズ化合物、チタネート、グアニジル基含有化合物、ＤＢＵ誘導体から選ばれる硬化触媒である請求項１〜３のいずれか１項記載の硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物。
5. （Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分が０．１〜３．０質量部、（Ｃ）成分が０．１〜３．０質量部、（Ｄ）成分が０．０１〜１．０質量部であり、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との配合割合が（Ｂ）成分／（Ｃ）成分＝０．１／１．０〜１．０／０．１であると共に、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計配合量が０．３〜５．０質量部である請求項１〜４のいずれか１項記載の硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物。
6. シール又はコーティング用途に使用される請求項１〜５のいずれか１項記載の硬化性フルオロポリエーテル系コーティング剤組成物。