JP4550419B2

JP4550419B2 - 蛍光増白剤に関する改良

Info

Publication number: JP4550419B2
Application number: JP2003545885A
Authority: JP
Inventors: クライブジャクソン，アンドリュー
Original assignee: クラリアントファイナンス（ビーブイアイ）リミティド
Priority date: 2001-11-21
Filing date: 2002-11-18
Publication date: 2010-09-22
Anticipated expiration: 2022-11-18
Also published as: CA2456908C; EP1448853A1; AU2002347452A1; DE60233516D1; CA2456908A1; PT1448853E; JP2005509735A; AU2002347452B2; BR0214268A; ATE440999T1; TWI300065B; US20050022320A1; EP1448853B1; CN1589352A; NO20042534L; EP1448853B2; ES2329558T3; KR20050044562A; KR100952554B1; BRPI0214268B1

Description

本発明は蛍光増白剤としての化合物の使用並びに新規の蛍光増白剤の混合物に関する。

紙及びカードボード製品の白色度は最終製品の本質的な技術パラメータである。紙製造業の最も重要な原料はセルロース、パルプ及びリグニンであり、それらは自然に青色光を吸収し、それ故、黄色がかった色になり、紙に鈍い外観を与える。蛍光増白剤は、最大波長が３５０〜３６０ｎｍであるＵＶ光を吸収し、そしてそれを最大波長が４４０ｎｍである可視青色光に変換することで、青色光の吸収を補うように紙製造業において使用されている。

蛍光増白剤の高い効率のために、ほんの少量の添加で紙の白色度が大きく改良できる。

通常、蛍光増白剤はアニオン電荷を有し、多くの場合に実質的な染料と同様に挙動する。

パルプ又は紙表面のいずれかに適用することで紙を増白するためには、使用される増白剤はほぼ排他的にトリアジニルアミノスチルベンタイプのものである。パルプに適用されたトリアジニルアミノスチルベン増白剤の耐光堅牢度は中程度（ブルーウールスケール（Blue Wool Scale）で約３）であるが、塗膜中でのこれらの増白剤の耐光堅牢度が低い（ブルーウールスケール（Blue Wool Scale）で１から最大で１．５）ことがよく知られている（"Optische Aufheller-neuere Erkenntnisse zu Eigenschaften und Verhalten im Papier", F. Muller, D.Loewe及びB. Hunke, Wochenblatt fur Papierfabrikation 1991, 6, p191-203を参照されたい）。それ故、増白された紙、特に、表面コーティングで増白剤を適用することで製造された紙を光中での黄変から保護することが要求されている。

トリアジニルアミノスチルベン増白剤は通常。以下の３工程法によって製造される。

なお、全ての置換基は下記に規定されるとおりである。
製造者は、最終製品中に残留するハロトリアジン（特にクロロトリアジン）をできるだけ少量にするように多大な注意が払われている。というのは、この中間体の存在は、トリアジニルアミノスチルベンが紙を増白する能力を抑制することがよく知られているからであり、通常、増白剤は１％未満の少量のハロチリアジン（特にクロロトリアジン）を含むべきである。

驚くべきことに、今回、ハロトリアジン（特にクロロトリアジン）の存在は、増白された紙を、光による黄変から保護することが発見された。このことに対する説明として、光の存在下にＣ−Ｃｌ結合がＣ−Ｏ結合へと転化され、そのようにして、より有効な増白剤を形成することが可能性として考えられる。そのため、増白剤が光により破壊されると同時に、それは、また、光によって事実上補われる。

それ故、本発明は下記式（Ｉ）

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は互いに独立にＨ、ハロゲン、未置換Ｃ_1-6アルキル、置換Ｃ_1-6アルキル又はＣ_1-6アルコキシであり、
各Ｂは互いに独立に−Ｏ−又は−ＮＲ₃−であり、
Ｒ_３はＨ、未置換Ｃ_1-4アルキル又は置換Ｃ_1-4アルキルであり、
Ｘはハロゲンであり、好ましくはＦ又はＣｌであり、より好ましくはＣｌであり、
ＹはＯＲ_４、ＳＲ₄又はＮＲ_４Ｒ_５であり、ここで、
Ｒ_４は未置換Ｃ_1-6アルキル、置換Ｃ_1-6アルキル、未置換フェニル又は置換フェニルであり、
Ｒ_５はＨ、未置換Ｃ_1-6アルキル又はＣ_1-6置換アルキルであり、又は、
Ｒ_４及びＲ_５はそれらが結合した窒素原子と一緒にピロリジニル、ピペリジニル又はモルホリニル基を形成し、
ｎ及びｍは互いに独立に０、１又は２であり、
各Ｍはカチオンである）の化合物並びにその混合物の蛍光増白剤としての使用に関する。

アルキル基は直鎖であっても又は枝分かれであってもよい。アルキル基のための好ましい置換基はハロゲン、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ_２、ＳＯ_３Ｈ及びＣＮである。

フェニル基のための好ましい置換基はＣ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_２ＮＨ_２又はハロゲンである。

好ましくは、Ｒ_１及びＲ_２は互いに独立にＨ、Ｃｌ、Ｆ、未置換Ｃ_1-2アルキル、置換Ｃ_1-2アルキル又は置換Ｃ_1-2アルコキシであり、
各Ｂは互いに独立に−Ｏ−又は−ＮＲ_３−であり、
Ｒ_３はＨ、未置換Ｃ_1-2アルキル又は置換Ｃ_1-2アルキルであり、
ＸはＦ又はＣｌであり、
ＹはＯＲ_４、ＳＲ_４又はＮＲ_４Ｒ_５であり、ここで、
Ｒ_４は未置換Ｃ_1-6アルキル、置換Ｃ_1-6アルキル、未置換フェニル又は置換フェニルであり、
Ｒ_５はＨ、未置換Ｃ_1-6アルキル又は置換Ｃ_1-6アルキルであり、又は、
Ｒ_４及びＲ_５はそれらが結合した窒素原子と一緒にピロリジニル、ピペリジニル又はモルホリニル基を形成し、
ｎ及びｍは互いに独立に０、１又は２であり、
各Ｍはカチオンである）の式（Ｉ）の化合物並びにその混合物は使用される。

適切なカチオンＭはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム又はアルキルアンモニウムカチオンである。カチオンの例は、ナトリウム、リチウム又はアンモニウムカチオン、又は、モノ−、ジ−もしくはトリエタノールアンモニウムカチオンである。

式（Ｉ）の蛍光増白剤は市販の形態で、例えば、水中に溶解されうる粉末又は粒剤として使用されてよく、又は、製造から直接的に得られる水溶液又は水性分散体の形態で使用されてもよい。

式（Ｉ）の化合物は、天然及び再生セルロース繊維、天然及び合成ポリアミド及びポリウレタン繊維、テキスタイル及び紙を蛍光増白するのに適切である。蛍光増白の目的で、式（Ｉ）の化合物は材料上に固定され又は材料中に取り込まれることができる。特に価値のある増白効果は紙に対して得られる。

式（Ｉ）の蛍光増白剤はシート形成の前に紙原料に添加することで紙に適用されても、又は、コーティング組成物中に取り込まれて、次いで、組成物が紙シートに適用されてもよい。コーティング組成物中への取り込みは特に有効である。このように、本発明は式（Ｉ）の蛍光増白剤及び従来のさらなるコーティング成分、特に充填材及び／又は顔料及び、場合により、樹脂及び／又はバインダー、及び、場合により、界面活性剤を含む紙コーティング組成物をも提供し、ここで、これらの従来の成分は、特に、コーティング組成物中に通常に使用される濃度で用いられてよい。

コーティング組成物は、エアナイフ、ブレード、ブラシ、ローラー、コーティングバー又はサイズプレスなどの従来の手段のいずれかによって紙に適用されることができる。

増白剤の適用は、化合物の溶液、特に水溶液で増白しようとする材料を含浸することからなることができ、その後、含浸した材料を乾燥する。分散体の形態の本発明の製品で材料を処理することも可能であり、例えば、分散体は石鹸、石鹸様物質、脂肪アルコールのポリグリコールエーテル、スルフィットウエストリカー又はナフタレン−スルホン酸（アルキル化されていてよい）とホルムアルデヒドとの縮合生成物などの分散剤を用いて製造される。

蛍光増白剤としての好ましい使用は、上記のとおりの式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物と式（ＩＩ）の少なくとも１種の化合物との混合物が使用されることを特徴とする。

式中、全ての置換基は上記のとおりであり、ＺはＯＲ_４、ＳＲ_４又はＮＲ_４Ｒ_５であり、Ｒ_４及びＲ_５は上記に規定のとおりである。

式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物と式（ＩＩ）の少なくとも１種の化合物との混合物は約２ｗｔ％〜９５ｗｔ％の式（Ｉ）の化合物、好ましくは５ｗｔ％〜８０ｗｔ％の式（Ｉ）の化合物を含む。ｗｔ％は蛍光増白剤の合計量を対するものである。

紙は白色度リバージョン(brightness reversion)を抑制することが当業界で知られている他の添加剤を含むこともできる。このような添加剤の例は、紫外線吸収剤、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾ−フェノン、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、例えば、Fadex（商標）Ｆ液体及びTinuvin（商標）1130、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、エチレングリコールビスチオグリコレート、Ｓ−メチル−１−チオグリセロール、次亜リン酸ナトリウム、ポリ（エチレングリコール）及びポリ（テトラヒドロフラン）を含む。

紙は、紙製造業に一般に使用される他の添加剤をさらに含んでよい。このような添加剤の例は、サイズ剤（例えば、ロジン、デンプン、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水スクシン酸）、湿潤強度樹脂（例えば、ポリアミノアミド−エピクロロヒドリン樹脂）、保持及びドレイネージ助剤（例えば、ポリアルミニウムクロリド、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド）及び蛍光増白剤を含む。

以下の例は本発明を例示するためにさらに与えられる。例において、特に指示のないかぎり、全ての部及び全ての百分率は重量基準であり、そして示される温度は摂氏である。

例１
２１．３部のアニリン−２，５−ジスルホン酸及び６．７部の水酸化ナトリウムの３０部の水中の溶液を、１５．５部の塩化シアヌルの５０部の氷水中の攪拌懸濁液に添加する。ｐＨを３０％水酸化ナトリウムの滴下による添加で６に維持する。ジアゾ反応により第一級芳香族アミン基がもはや検知されなくなるまで混合物を１０℃未満で攪拌する。１４．８部の４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸と３．２部の水酸化ナトリウムの２０部の水中の溶液を、その後、添加し、ｐＨを３０％水酸化ナトリウムの添加で６．５〜７．５に調節し、負のジアゾ反応が得られるまで混合物を３０℃で攪拌する。５．３部のＬ−アスパラギン酸の１０部の１６％水酸化ナトリウム中の溶液を添加し、混合物を６時間還流加熱し、ｐＨを炭酸ナトリウムの添加により７．５〜８．５に調節する。溶液を水で３２０部に希釈して、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）及び（ＩＩＩｃ）の化合物を２０／４０／４０のモル比で含む透明な溶液（溶液Ａ）を得る。

例２
６６．５部のアニリン−２，５−ジスルホン酸及び２１部の水酸化ナトリウムの１００部の水中の溶液を、４８．４部の塩化シアヌルの１５０部の氷水中の攪拌懸濁液に添加する。ｐＨを３０％水酸化ナトリウムの滴下による添加で６に維持する。ジアゾ反応により第一級芳香族アミン基がもはや検知されなくなるまで混合物を１０℃未満で攪拌する。４６．３部の４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸と１０．０部の水酸化ナトリウムの６２．５部の水中の溶液を、その後、添加し、ｐＨを３０％水酸化ナトリウムの添加で６．５〜７．５に調節し、負のジアゾ反応が得られるまで混合物を３０℃で攪拌する。その後、攪拌された混合物を８０．０部のメタノールで処理し、混合物を２．５時間還流加熱し、ｐＨを３０％水酸化ナトリウムの滴下による添加で８に維持する。冷却後、沈殿物をろ過により回収し、メタノールで洗浄し、そして水中に溶解させて、３２０部の、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）の化合物を２０／５０／３０のモル比で含む透明な溶液（溶液Ｃ）を得る。

例３
１４．８部の４，４'−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸及び３．２部の水酸化ナトリウムの７４部の水中の溶液を、６０部の氷とともに攪拌された１２５部のアセトン中の１４．８部の塩化シアヌルの溶液に１時間にわたって滴下しながら添加する。添加が完了すると、ｐＨを炭酸ナトリウムの添加で６〜７に調節する。攪拌された混合物を室温まで放置して温め、ジアゾ反応により第一級芳香族アミン基がもはや検知されなくなるまでｐＨ６〜７で維持する。その後、７．５部のアニリンを添加し、負のジアゾ反応が得られるまで混合物を４０℃でｐＨ６〜７で攪拌する。その後、攪拌された混合物を４．２部のジエタノールアミンで処理し、アセトンを蒸留により除去する。ｐＨ８で１時間、７８℃〜８２℃に加熱することで反応を完了させる。沈澱した生成物を単離し、水中の３２部の尿素の水溶液中にｐＨ８（水酸化ナトリウム）で再溶解させ、１９０部の、式（Ｖａ）、（Ｖｂ）及び（Ｖｃ）の化合物を２５／５０／２５のモル比で含む透明な溶液（溶液Ｄ）を得る。

例４
５３．２部のアニリン−２，５−ジスルホン酸及び１６．８部の水酸化ナトリウムの７５部の水中の溶液を、３８．７部の塩化シアヌルの１２５部の氷水中の攪拌懸濁液に添加する。ｐＨを３０％水酸化ナトリウムの滴下による添加で６に維持する。ジアゾ反応により第一級芳香族アミン基がもはや検知されなくなるまで混合物を１０℃未満で攪拌する。３７．０部の４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸と８．０部の水酸化ナトリウムの５０部の水中の溶液を、その後、添加し、ｐＨを３０％水酸化ナトリウムの添加で６．５〜７．５に調節し、負のジアゾ反応が得られるまで混合物を３０℃で攪拌する。生成物は２７重量％の下記式の化合物を含む４５７部の水性懸濁液である。

式（ＩＩＩａ）の化合物の水性懸濁液２７４．２部に、１７．６部のＬ−アスパルギン酸の３３部の１６％水酸化ナトリウム中の溶液を添加する。その後、混合物を２時間加熱還流し、ｐＨを３０％水酸化ナトリウムの添加で７．５〜８．５に維持する。そのように形成された下記式（ＩＩＩｃ）の化合物の溶液を４０〜５０℃に冷却し、そして、残りの１８２．８部の式（ＩＩＩａ）の化合物の水性懸濁液で処理する。

得られた溶液をｐＨ８〜９に調節し、水で８００部に希釈して、式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｃ）の化合物を４０／６０のモル比で含む透明な貯蔵安定な溶液（溶液Ｆ）を得る。

表Ｉ／例５〜２９
好ましい構造はＩａ及びＩｂ（原料への適用又はコーティング）並びにＩｃ（コーティングによる適用）である。

表ＩＩ／例３０〜５８

表ＩＩＩ／例５９〜７７

表ＩＶ／例７８〜９７

表Ｖ／例９８〜１１９

表ＶＩ／例１２０〜１３５

適用例１
５００部のチョーク（ＯＭＹＡからHydrocarb（商標）９０の商品名で市販）、５００部のクレー（ＩＭＥＲＹＳからKaolin（商標）ＳＰＳの商品名で市販）、４９４部の水、６部の分散剤（ＢＡＳＦからPolysalz Sの商品名で市販のポリアクリル酸ナトリウム塩）、２００部のラテックス（ＢＡＳＦからAcronal（商標）Ｓ３２０Ｄの商品名で市販のアクリルエステルコポリマー）及び、４００部の、デンプンの水中２０％溶液（ＡｖｅｂｅからPerfectamyl（商標）Ａ４６９２の商品名で市販）を含むコーティング組成物を調製する。固形分含有率を水の添加で６６．７％に調節し、ｐＨを水酸化ナトリウムで８〜９に調節する。

例１からの溶液Ａを攪拌されているコーティング組成物に１．５％の濃度で添加する。増白剤入りのコーティング組成物を、その後、市販の７５ｇｍ^-2ニュートラルサイズ処理(neutral-sized)白色紙ベースシートに、標準の速度設定及び標準のバーに対する荷重で自動ワイヤー巻きバーアプリケータを用いて適用する。コーティングされた紙を、その後、熱風流中で５分間乾燥する。乾燥した紙を、その後、状態調節し、検量されたＥＬＲＥＰＨＯ（商標）（Ｄａｔａｃｏｌｏｒの商標名）分光器でＣＩＥ白色度の測定を行なう。比較の目的で、コーティングされた紙を、式（ＩＩＩｃ）の増白剤のみを含む水性溶液Ｂを用いて、ほぼ同レベルのＣＩＥ白色度に調製する。

紙を直接的に太陽光に暴露することで加速老化試験を行なう。ＣＩＥ白色度測定を定期的な間隔で行なう。結果を下記の表１及びグラフ（図１）の形で示す。

適用例２
適用例１に記載されるとおりにコーティング組成物を調製する。例２からの溶液Ｃを攪拌されているコーティング組成物に２．０％の濃度で添加する。増白剤入りのコーティング組成物を、その後、市販の７５ｇｍ^-2ニュートラルサイズ処理(neutral-sized)白色紙ベースシートに、標準の速度設定及び標準のバーに対する荷重で自動ワイヤー巻きバーアプリケータを用いて適用する。コーティングされた紙を、その後、熱風流中で５分間乾燥する。乾燥した紙を、その後、状態調節し、検量されたＥＬＲＥＰＨＯ（商標）分光計でＣＩＥ白色度の測定を行なう。比較の目的で、コーティングされた紙を、式（ＩＩＩｃ）の増白剤のみを含む水性溶液Ｂを用いて、ほぼ同レベルのＣＩＥ白色度に調製する。

紙を直接的に太陽光に暴露することで加速老化試験を行なう。ＣＩＥ白色度測定を定期的な間隔で行なう。結果を下記の表２及びグラフ（図２）の形で示す。

適用例３
例３からの溶液Ｄを、２０〜３０°ＳＲの大まかさまで破砕されたハードウッドパルプと、漂白されたソフトウッドパルプとの５０：５０混合物の、攪拌されている２．５％水性懸濁液に、１．２重量％乾燥繊維の濃度で添加する。５分間の攪拌の後、パルプ懸濁液を０．５％に希釈し、１リットルの分散懸濁液をワイヤーメッシュをとおして引くことで紙シートを製造する。プレス及び乾燥の後、検量されたＥＬＲＥＰＨＯ（商標）分光計で増白された紙のＣＩＥ白色度の測定を行なう。比較の目的で、紙を、式（Ｖｃ）の増白剤のみを含む水性溶液Ｅを用いて、ほぼ同レベルのＣＩＥ白色度に調製する。

紙を直接的に太陽光に暴露することで加速老化試験を行なう。ＣＩＥ白色度測定を定期的な間隔で行なう。結果を下記の表３及びグラフ（図３）の形で示す。

適用例４
５００部のチョーク（Hydrocarb（商標）９０）、５００部のクレー（Kaolin（商標）ＳＰＳ）、４９４部の水、６部の分散剤（Polysalz（商標）S）、２００部のラテックス（Acronal（商標）Ｓ３２０Ｄ）及び、４００部の、デンプンの水中２０％溶液（Perfectamyl（商標）Ａ４６９２）を含む、コーティング組成物を調製する。固形分含有率を水の添加で６６．７％に調節し、ｐＨを水酸化ナトリウムで８〜９に調節する。

例４からの溶液Ｆを攪拌されているコーティング組成物に１．０％の濃度で添加する。増白剤入りのコーティング組成物を、その後、市販の７５ｇｍ^-2ニュートラルサイズ処理(neutral-sized)白色紙ベースシートに、標準の速度設定及び標準のバーに対する荷重で自動ワイヤー巻きバーアプリケータを用いて適用する。コーティングされた紙を、その後、熱風流中で５分間乾燥する。乾燥した紙を、その後、状態調節し、検量されたＥＬＲＥＰＨＯ（商標）分光器でＣＩＥ白色度の測定を行なう。比較の目的で、コーティングされた紙を、式（ＩＩＩｃ）の増白剤のみを含む水性溶液Ｂを用いて、ほぼ同レベルのＣＩＥ白色度に調製する。

紙を直接的に太陽光に暴露することで加速老化試験を行なう。ＣＩＥ白色度測定を定期的な間隔で行なう。結果を下記の表４及びグラフ（図４）の形で示す。

適用例５
例４からの溶液Ｆを、アニオン性酸化馬鈴薯デンプン(Perfectamyl（商標）Ａ４６９２）の攪拌された水溶液に６０℃で３０ｇ／ｌの濃度で添加する。溶液を水で希釈してデンプン濃度５％とし、そして冷却する。サイズ溶液を実験室用サイズプレスの移動ローラー間に注ぎ、市販の７５ｇｓｍのニュートラルサイズ処理白色紙ベースシートに適用する。処理された紙をフラットベッドドライヤー中で７０℃で５分間乾燥する。乾燥した紙を状態調節し、検量されたＥＬＲＥＰＨＯ（商標）分光器でＣＩＥ白色度の測定を行なう。比較の目的で、コーティングされた紙を、式（ＩＩＩｃ）の増白剤のみを含む水性溶液Ｂを用いて、ほぼ同レベルのＣＩＥ白色度に調製する。

紙を直接的に太陽光に暴露することで加速老化試験を行なう。ＣＩＥ白色度測定を定期的な間隔で行なう。結果を下記の表５及びグラフ（図５）の形で示す。

適用例６
５００部のチョーク（Hydrocarb（商標）９０）、５００部のクレー（Kaolin（商標）ＳＰＳ）、４９４部の水、６部の分散剤（Polysalz（商標）S）、２００部のラテックス（Acronal（商標）Ｓ３２０Ｄ）及び、４００部の、デンプンの水中２０％溶液（Perfectamyl（商標）Ａ４６９２）を含む、コーティング組成物を調製する。固形分含有率を水の添加で６６．７％に調節し、ｐＨを水酸化ナトリウムで８〜９に調節する。

例４からの溶液Ｆを攪拌されているコーティング組成物に１．５％の濃度で添加する。増白剤入りのコーティング組成物を、その後、市販の７５ｇｍ^-2ニュートラルサイズ処理(neutral-sized)白色紙ベースシートに、標準の速度設定及び標準のバーに対する荷重で自動ワイヤー巻きバーアプリケータを用いて適用する。コーティングされた紙を、その後、熱風流中で５分間乾燥する。乾燥した紙を、その後、状態調節し、検量されたＥＬＲＥＰＨＯ（商標）分光器でＣＩＥ白色度の測定を行なう。比較の目的で、コーティングされた紙を、式（ＩＩＩｃ）の増白剤のみを含む水性溶液Ｂを用いて、ほぼ同レベルのＣＩＥ白色度に調製する。

ＭＥＧＡＳＯＬキセノンアーク耐光堅牢度試験機中で紙を暴露することで加速老化試験を行なう。ＣＩＥ白色度測定を定期的な間隔で行なう。結果を下記の表６及びグラフ（図６）の形で示す。

（原文記載なし）

Claims

下記式（Ｉ）

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は互いに独立にＨ、ハロゲン、未置換Ｃ_1-6アルキル、置換Ｃ_1-6アルキル又はＣ_1-6アルコキシであり、
各Ｂは互いに独立に−Ｏ−又は−ＮＲ₃−であり、
Ｒ_３はＨ、未置換Ｃ_1-4アルキル又は置換Ｃ_1-4アルキルであり、
Ｘはハロゲンであり、
ＹはＯＲ_４、ＳＲ_４又はＮＲ_４Ｒ_５であり、ここで、
Ｒ_４は未置換Ｃ_1-6アルキル、置換Ｃ_1-6アルキル、未置換フェニル又は置換フェニルであり、
Ｒ_５はＨ、未置換Ｃ_1-6アルキル又は置換Ｃ_1-6アルキルであり、又は、
Ｒ_４及びＲ_５はそれらが結合した窒素原子と一緒にピロリジニル、ピペリジニル又はモルホリニル基を形成し、
ｎ及びｍは互いに独立に０、１又は２であり、
各Ｍはカチオンである）の化合物又はその混合物の蛍光増白剤としての使用。
Ｒ_１及びＲ_２は互いに独立にＨ、Ｃｌ、Ｆ、未置換Ｃ_1-2アルキル、置換Ｃ_1-2アルキル又はＣ_1-2アルコキシであり、
各Ｂは互いに独立に−Ｏ−又は−ＮＲ₃−であり、
Ｒ_３はＨ、未置換Ｃ_1-2アルキル又は置換Ｃ_1-2アルキルであり、
ＸはＦ又はＣｌであり、
ＹはＯＲ_４、ＳＲ_４又はＮＲ_４Ｒ_５であり、ここで、
Ｒ_４は未置換Ｃ_1-6アルキル、置換Ｃ_1-6アルキル、未置換フェニル又は置換フェニルであり、
Ｒ_５はＨ、未置換Ｃ_1-6アルキル又は置換Ｃ_1-6アルキルであり、又は、
Ｒ_４及びＲ_５はそれらが結合した窒素原子と一緒にピロリジニル、ピペリジニル又はモルホリニル基を形成し、
ｎ及びｍは互いに独立に０、１又は２であり、
各Ｍはカチオンである）の式（Ｉ）の化合物又はその混合物が使用される、請求項１記載の使用。
下記式（ＩＩ）

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｂ、ｍ、ｎ及びＭは請求項１又は２に規定されるとおりであり、ＺはＯＲ_４、ＳＲ_４又はＮＲ_４Ｒ_５であり、Ｒ_４及びＲ_５は請求項１又は２に規定されるとおりである）の少なくとも１種の化合物と、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物との混合物が使用される請求項１又は２記載の使用。
混合物が２ｗｔ％〜９５ｗｔ％の式（Ｉ）の化合物、及び、９８ｗｔ％〜５ｗｔ％の式（ＩＩ）の化合物を含む、請求項３記載の使用。
混合物が５ｗｔ％〜８０ｗｔ％の式（Ｉ）の化合物、及び、９５ｗｔ％〜２０ｗｔ％の式（ＩＩ）の化合物を含む、請求項３記載の使用。
天然及び再生セルロース繊維、天然及び合成ポリアミド及びポリウレタン繊維、テキスタイル及び紙が増白される、請求項１〜５のいずれか１項記載の使用。
紙が増白される、請求項６記載の使用。
２ｗｔ％〜９５ｗｔ％の式（Ｉ）の化合物、及び、９８ｗｔ％〜５ｗｔ％の式（ＩＩ）の化合物を含む混合物であって、
式（Ｉ）は

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は互いに独立にＨ、ハロゲン、未置換Ｃ_1-6アルキル、置換Ｃ_1-6アルキル又はＣ_1-6アルコキシであり、
各Ｂは互いに独立に−Ｏ−又は−ＮＲ₃−であり、
Ｒ_３はＨ、未置換Ｃ_1-4アルキル又は置換Ｃ_1-4アルキルであり、
Ｘはハロゲンであり、
ＹはＯＲ_４、ＳＲ_４又はＮＲ_４Ｒ_５であり、ここで、
Ｒ_４は未置換Ｃ_1-6アルキル、置換Ｃ_1-6アルキル、未置換フェニル又は置換フェニルであり、
Ｒ_５はＨ、未置換Ｃ_1-6アルキル又は置換Ｃ_1-6アルキルであり、又は、
Ｒ_４及びＲ_５はそれらが結合した窒素原子と一緒にピロリジニル、ピペリジニル又はモルホリニル基を形成し、
ｎ及びｍは互いに独立に０、１又は２であり、
各Ｍはカチオンである）であり、そして式（ＩＩ）は

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｂ、ｍ、ｎ及びＭは上記に規定されるとおりであり、ＺはＯＲ_４、ＳＲ_４又はＮＲ_４Ｒ_５であり、Ｒ_４及びＲ_５は上記に規定されるとおりである）である、混合物。
５ｗｔ％〜８０ｗｔ％の式（Ｉ）の化合物、及び、９５ｗｔ％〜２０ｗｔ％の式（ＩＩ）の化合物を含む、請求項８記載の混合物。