JP4547251B2 - Polycarbonate resin molding - Google Patents
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Description
本発明は人体に有害かつ飛来昆虫を誘引する原因となるＨＩＤランプ（High Intensity
Discharge Lamps：金属蒸気中の放電によって発光するメタルハライドランプ（メタハラ）、高圧ナトリウムランプ、水銀ランプの総称で、高輝度放電ランプ（高輝度放電灯）とも呼ばれる）等の照明器具から発生する紫外線をカットするポリカーボネート樹脂成型物、および前記ポリカーボネート樹脂成型物を含んでなる照明カバー、レンズに関する。
The present invention is an HID lamp (High Intensity) that is harmful to the human body and causes attracting flying insects.
Discharge Lamps: A generic term for metal halide lamps (metahara), high-pressure sodium lamps, and mercury lamps that emit light by discharge in metal vapor. Cuts out ultraviolet rays generated from lighting equipment such as high-intensity discharge lamps (high-intensity discharge lamps). The present invention relates to a molded polycarbonate resin product, and an illumination cover and a lens including the molded polycarbonate resin product.
人体に有害な太陽光からの紫外線、飛来昆虫を誘引する原因となる蛍光灯，白熱灯，ハロゲン電球等の照明器具から発生する紫外線を遮蔽する目的で紫外線吸収剤を含む窓貼り用フィルム、ランプカバーなどが上市されている。しかし黄色味を押さえるためにその吸収端が３８０ｎｍより短波であったり長波長な４１０ｎｍまで吸収することはできるが黄色味が強かったり黄色味を押さえるために色調調整用の染顔料を添加することで対応しているが可視域の光線透過率を犠牲にする短所がある。更に紫外線吸収剤と共に蛍光増白剤を配合して紫外線照射による黄変度を抑えた耐候性、白色性、接着性に優れた白色積層ポリエステルフィルム（特許文献１および２参照）が提案されているが、同様の短所は解消していない。また、蛍光灯紫外線カット用カバーとして蛍光増白剤を含有する透明樹脂よりなる組成物が提案されている（特許文献３参照）が蛍光灯の数十倍の紫外線放射強度をもつ水銀灯に代表されるＨＩＤランプに耐える紫外線カットランプカバーは知られていない。
本発明は、上記従来技術の問題点を解消するために、黄色の補色である青色蛍光を発する蛍光増白剤を含有することで４０５ｎｍより長波長側、特に３８０ｎｍより長波長である４１０ｎｍまでをカットしても黄色味が無く透明感の高く、かつ強い紫外線下でも劣化しない樹脂成型物、照明カバーおよびレンズを提供することを目的とする。 In order to solve the above-mentioned problems of the prior art, the present invention contains a fluorescent brightening agent that emits blue fluorescence that is a complementary color of yellow, so that the wavelength longer than 405 nm, in particular, up to 410 nm that is longer than 380 nm. An object of the present invention is to provide a resin molded product, a lighting cover and a lens which are not yellowish even when cut, have high transparency, and do not deteriorate even under strong ultraviolet rays.
本発明者らは目的を達成するために鋭意検討した結果、紫外線吸収剤および蛍光増白剤、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノールを含有するポリカーボネート樹脂組成物を含んでなるポリカーボネート樹脂成型物が上記課題を解決することを見出し、本発明を成すに至った。すなわち本発明によれば、下記構成の樹脂成型物、照明カバー、レンズが提供され、本発明の上記課題が達成される。
［１］
４１０ｎｍ以下の光透過率が０．１％以下であることを特徴とするポリカーボネート樹脂成型物であって、紫外線吸収剤および蛍光増白剤と、ヒンダードアミンおよびヒンダードフェノールとを含有するポリカーボネート樹脂組成物を含んでなることを特徴とするポリカーボネート樹脂成型物。
［２］
樹脂組成物が、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し（ａ）紫外線吸収剤０．０１〜３０質量部および（ｂ）蛍光増白剤０．０１〜３０質量部、（ｃ）ヒンダードアミン０．０１〜３０質量部、（ｄ）ヒンダードフェノール０．０１〜３０質量部を含むことを特徴とする上記［１］に記載のポリカーボネート樹脂成型物。
［３］
外側に保護層を有することを特徴とする上記［１］または［２］に記載のポリカーボネート樹脂成型物。
［４］
保護層がアクリルコートであることを特徴とする上記［３］に記載のポリカーボネート樹脂成型物。
［５］
紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、又はシアノアクリレート系紫外線吸収剤であることを特徴とする上記［１］〜［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成型物。
［６］
紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることを特徴とする上記［５］に記載のポリカーボネート樹脂成型物。
［７］
蛍光増白剤が下記一般式（Ｉ）で表される上記［１］〜［６］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成型物。
一般式（Ｉ）
［８］
蛍光増白剤が下記一般式（II）で表される上記［１］〜［６］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成型物。
一般式（II）
［９］
前記一般式（II）において、Ｒ 5 、Ｒ 6 、Ｒ 7 およびＲ 8 は炭素数１〜１６のアルキル基を表すことを特徴とする上記［８］に記載のポリカーボネート樹脂成型物。
［１０］
前記一般式（II）において、Ｒ 5 およびＲ 7 はメチル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはシクロヘキシル基を表し、Ｒ 6 およびＲ 8 はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルまたは２−エチルヘキシル基を表すことを特徴とする上記［８］に記載のポリカーボネート樹脂成型物。
［１１］
上記［１］〜［１０］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成型物を含んでなることを特徴とする照明カバー。
［１２］
照明がＨＩＤ（High Intensity Discharge）ランプであることを特徴とする上記［１１］に記載の照明カバー。
［１３］
照明が車両用灯具であることを特徴とする上記［１１］または［１２］に記載の照明カバー。
［１４］
上記［１］〜［１０］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成型物を含んでなることを特徴とするレンズ。
［１５］
紫外線吸収剤および蛍光増白剤、並びにヒンダードアミンおよびヒンダードフェノールを含有するポリカーボネート樹脂組成物を押し出し成型する工程、および押し出し成型後にブロー成型を施す工程を有することを特徴とするポリカーボネート樹脂成型物の製造方法。
［１６］
紫外線吸収剤および蛍光増白剤、並びにヒンダードアミンおよびヒンダードフェノールを含有するポリカーボネート樹脂組成物を射出成型する工程を有することを特徴とするポリカーボネート樹脂成型物の製造方法。
なお、本発明は上記［１］〜［１６］に関するものであるが、参考のためその他の事項、例えば下記（１）〜（１５）に記載の事項などについても記載した。
（１） ４１０ｎｍ以下の光透過率が０．１％以下であることを特徴とするポリカーボネート樹脂成型物であって、紫外線吸収剤または蛍光増白剤と、ヒンダードアミンおよびヒンダードフェノールとを含有するポリカーボネート樹脂組成物を含んでなることを特徴とするポリカーボネート樹脂成型物。
（２） 樹脂組成物が、紫外線吸収剤および蛍光増白剤を含有することを特徴とする（１）に記載のポリカーボネート樹脂成型物。
（３） 樹脂組成物が、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し（ａ）紫外線吸収剤０．０１〜３０質量部および／または（ｂ）蛍光増白剤０．０１〜３０質量部、（ｃ）ヒンダードアミン０．０１〜３０質量部、（ｄ）ヒンダードフェノール０．０１〜３０質量部を含むことを特徴とする（１）または（２）記載のポリカーボネート樹脂成型物。
（４） 外側に保護層を有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成型物。
（５） 保護層がアクリルコートであることを特徴とする（４）に記載のポリカーボネート樹脂成型物。
（６） 保護層が耐光性向上を目的としたものであることを特徴とする（４）又は（５）に記載のポリカーボネート樹脂成型物。
（７） （１）〜（６）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成型物を含んでなることを特徴とする照明カバー。
（８） 照明がＨＩＤ（High Intensity Discharge）ランプであることを特徴とする（７）に記載の照明カバー。
（９） 照明が車両用灯具であることを特徴とする（７）または（８）に記載の照明カバー。
（１０） （１）〜（６）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成型物を含んでなることを特徴とするレンズ。
（１１） 照明が車両用灯具であることを特徴とする（１０）に記載のレンズ。
（１２） 蛍光増白剤が下記一般式（Ｉ）で表される（１）〜（６）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成型物。
一般式（Ｉ）
The present inventors have carried out intensive investigations and found that in order to achieve the object, an ultraviolet absorber and fluorescent brightening agent, a hindered amine, the polycarbonate resin molded article comprising the polycarbonate resin composition containing the hindered phenol is the The present inventors have found that the problems can be solved, and have reached the present invention. That is, according to the present invention, a resin molded product, a lighting cover, and a lens having the following configuration are provided, and the above-described problems of the present invention are achieved.
[1]
A polycarbonate resin molded article having a light transmittance of 410% or less of 0.1% or less, comprising an ultraviolet absorber and a fluorescent brightening agent, a hindered amine and a hindered phenol A polycarbonate resin molded product comprising:
[2]
The resin composition comprises (a) 0.01 to 30 parts by weight of an ultraviolet absorber and (b) 0.01 to 30 parts by weight of a brightening agent, and (c) 0.01 to 30 hindered amines per 100 parts by weight of the polycarbonate resin. The polycarbonate resin molded article according to the above [1], comprising 0.01 part by mass of (d) hindered phenol, and (d) by mass.
[3]
The polycarbonate resin molded article according to the above [1] or [2], which has a protective layer on the outside.
[4]
The polycarbonate resin molded article according to the above [3], wherein the protective layer is an acrylic coat.
[5]
The polycarbonate resin molded product according to any one of the above [1] to [4], wherein the ultraviolet absorber is a benzotriazole-based, benzophenone-based, salicylic acid-based, or cyanoacrylate-based ultraviolet absorber.
[6]
The polycarbonate resin molded article as described in [5] above, wherein the ultraviolet absorber is a benzotriazole ultraviolet absorber.
[7]
The polycarbonate resin molded product according to any one of the above [1] to [6], wherein the optical brightener is represented by the following general formula (I).
Formula (I)
[8]
The polycarbonate resin molded product according to any one of the above [1] to [6], wherein the optical brightener is represented by the following general formula (II).
Formula (II)
[9]
In the general formula (II), R 5 , R 6 , R 7 and R 8 represent an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, wherein the polycarbonate resin molded article according to the above [8].
[10]
In the general formula (II), R 5 and R 7 represent a methyl, isopropyl, t-butyl or cyclohexyl group, and R 6 and R 8 represent methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n -Polycarbonate resin molding as described in [8] above, which represents a hexyl or 2-ethylhexyl group.
[11]
An illumination cover comprising the polycarbonate resin molded product according to any one of the above [1] to [10].
[12]
The illumination cover according to [11] above, wherein the illumination is an HID (High Intensity Discharge) lamp.
[13]
The illumination cover according to [11] or [12], wherein the illumination is a vehicular lamp.
[14]
A lens comprising the polycarbonate resin molded product according to any one of the above [1] to [10].
[15]
Production of polycarbonate resin molding characterized by having a step of extruding a polycarbonate resin composition containing an ultraviolet absorber and a fluorescent whitening agent, a hindered amine and a hindered phenol, and a step of performing blow molding after the extrusion molding Method.
[16]
A method for producing a polycarbonate resin molded article, comprising a step of injection molding a polycarbonate resin composition containing an ultraviolet absorber and a fluorescent brightening agent, and a hindered amine and a hindered phenol.
Although the present invention relates to the above [1] to [16], other matters such as the matters described in the following (1) to (15) are also described for reference.
(1) A polycarbonate resin molded product having a light transmittance of 410 nm or less of 0.1% or less, comprising a UV absorber or a fluorescent whitening agent, a hindered amine and a hindered phenol. A polycarbonate resin molded article comprising a resin composition.
(2) The polycarbonate resin molded product according to (1), wherein the resin composition contains an ultraviolet absorber and a fluorescent brightening agent.
(3) The resin composition is (a) 0.01 to 30 parts by weight of an ultraviolet absorber and / or (b) 0.01 to 30 parts by weight of a brightening agent, and (c) a hindered amine with respect to 100 parts by weight of a polycarbonate resin. The polycarbonate resin molded article according to (1) or (2), comprising 0.01 to 30 parts by mass and (d) 0.01 to 30 parts by mass of hindered phenol.
(4) The polycarbonate resin molded article according to any one of (1) to (3), which has a protective layer on the outside.
(5) The polycarbonate resin molded product according to (4), wherein the protective layer is an acrylic coat.
(6) The polycarbonate resin molded product according to (4) or (5), wherein the protective layer is intended to improve light resistance.
(7) An illumination cover comprising the polycarbonate resin molded product according to any one of (1) to (6).
(8) The illumination cover according to (7), wherein the illumination is an HID (High Intensity Discharge) lamp.
(9) The illumination cover according to (7) or (8), wherein the illumination is a vehicular lamp.
(10) A lens comprising the polycarbonate resin molded product according to any one of (1) to (6).
(11) The lens according to (10), wherein the illumination is a vehicular lamp.
(12) The polycarbonate resin molded product according to any one of (1) to (6), wherein the fluorescent brightening agent is represented by the following general formula (I).
Formula (I)
（式中、Ｒ1およびＲ4は水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ2およびＲ3はアルキル基を表す。［Ａ］は置換アリールまたはエテニル基を表す。）
（１３） 蛍光増白剤が下記一般式（II）で表される（１）〜（６）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成型物。
一般式（II）
(In the formula, R 1 and R 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and R 2 and R 3 represent an alkyl group. [A] represents a substituted aryl or ethenyl group.)
(13) The polycarbonate resin molded product according to any one of (1) to (6), wherein the fluorescent brightening agent is represented by the following general formula (II).
Formula (II)
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はアルキル基を表す。ｎは１または２の整数を表す。）
（１４） 紫外線吸収剤および／または蛍光増白剤、並びにヒンダードアミンおよびヒンダードフェノールを含有するポリカーボネート樹脂組成物を押し出し成型する工程、および押し出し成型後にブロー成型を施す工程を有することを特徴とするポリカーボネート樹脂成型物の製造方法。
（１５） 紫外線吸収剤および／または蛍光増白剤、並びにヒンダードアミンおよびヒンダードフェノールを含有するポリカーボネート樹脂組成物を射出成型する工程を有することを特徴とするポリカーボネート樹脂成型物の製造方法。
(In the formula, R 5 , R 6 , R 7 and R 8 represent an alkyl group. N represents an integer of 1 or 2.)
(14) A polycarbonate having a step of extruding a polycarbonate resin composition containing an ultraviolet absorber and / or a fluorescent whitening agent, and a hindered amine and a hindered phenol, and a step of blow molding after the extrusion molding Manufacturing method of resin molding.
(15) A method for producing a molded polycarbonate resin product comprising a step of injection molding a polycarbonate resin composition containing an ultraviolet absorber and / or a fluorescent brightening agent, and a hindered amine and a hindered phenol.
本発明のポリカーボネート樹脂成型物は強い紫外線下でも劣化しない樹脂成型物、照明カバーおよびレンズを提供することができる。 The polycarbonate resin molding of the present invention can provide a resin molding, a lighting cover and a lens that do not deteriorate even under strong ultraviolet rays.
以下、本発明について詳細に説明する。
尚、本明細書では、樹脂とは樹脂単体を、樹脂組成物とは樹脂と添加剤との混合物を、樹脂成型物とは樹脂組成物を成型したものを指すこととする。
一般に、蛍光増白剤は約３２０〜約４１０ｎｍの波長の光を吸収して、約４１０〜約５００ｎｍの波長の光を放射する性質を有する化合物より成る。これらの蛍光増白剤で染められた織物は本来の黄色い反射光のほかに、新たに蛍光増白剤により発光される約４１０〜約５００ｎｍの波長の青色光が付加されるため反射光は白色になり、かつ、蛍光効果による分だけ可視光のエネルギーが増加するため、結果として増白されたことになる。これらを樹脂に練り込むことで蛍光灯程度の紫外線放射強度には耐えるが、蛍光灯の数十倍の紫外線放射強度を有するＨＩＤランプに耐えるには光安定剤を添加する必要が有る。鋭意検討の結果、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールを組み合わせることで紫外線吸収剤および／または蛍光増白剤の耐光性が向上する事を見出したが、以下本発明に用いられる樹脂、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン、およびヒンダードフェノール等について説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In this specification, the resin refers to a single resin, the resin composition refers to a mixture of a resin and an additive, and the resin molded product refers to a molded resin composition.
In general, the optical brightener comprises a compound having the property of absorbing light having a wavelength of about 320 to about 410 nm and emitting light having a wavelength of about 410 to about 500 nm. In addition to the original yellow reflected light, the fabric dyed with these fluorescent whitening agents is added with blue light having a wavelength of about 410 to about 500 nm, which is newly emitted by the fluorescent whitening agent, so that the reflected light is white. In addition, the energy of visible light increases by the amount due to the fluorescence effect, resulting in whitening. These are kneaded into a resin to withstand ultraviolet radiation intensity as high as that of a fluorescent lamp, but it is necessary to add a light stabilizer to withstand an HID lamp having an ultraviolet radiation intensity several tens of times that of a fluorescent lamp. As a result of intensive studies, it was found that the light resistance of ultraviolet absorbers and / or fluorescent brighteners was improved by combining hindered amines and hindered phenols. Hereinafter, resins, fluorescent brighteners, ultraviolet rays used in the present invention will be described. The absorbent, hindered amine, hindered phenol and the like will be described.
樹脂としては市販の芳香族又は脂肪族ポリウレタン，芳香族又は脂肪族ポリエステル，芳香族又は脂肪族ポリアミド，芳香族又は脂肪族ポリウレア，芳香族又は脂肪族ポリカーボネートおよびこれらの共重合体が挙げられる。好ましくは、ポリカーボネート系である。 Resins include commercially available aromatic or aliphatic polyurethanes, aromatic or aliphatic polyesters, aromatic or aliphatic polyamides, aromatic or aliphatic polyureas, aromatic or aliphatic polycarbonates and copolymers thereof. A polycarbonate type is preferred.
蛍光増白剤は、市販されているものあるいは新規物質の中から耐光性などに基づいて任意に選択することができる。 The optical brightener can be arbitrarily selected from commercially available products or new substances based on light resistance and the like.
市販されている蛍光増白剤の具体例としては、下記構造式１〜１６で表される化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Specific examples of commercially available fluorescent brighteners include compounds represented by the following
市販されてはいないが、下記一般式（Ｉ）で表される化合物も蛍光増白剤として好ましい。
一般式（Ｉ）
Although not commercially available, a compound represented by the following general formula (I) is also preferable as the fluorescent brightening agent.
Formula (I)
式中、Ｒ1およびＲ4は水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ2およびＲ3はアルキル基を表す。［Ａ］は置換アリールまたはエテニル基を表す。 In the formula, R 1 and R 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and R 2 and R 3 represent an alkyl group. [A] represents a substituted aryl or ethenyl group.
Ｒ1およびＲ4は水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表すが、好ましくは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、または炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。具体的には、Ｒ1およびＲ4は、水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、イソプロピル、イソブチル、２−エチルヘキシル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、シクロペンチルもしくはシクロヘキシル等のアルキル基；またはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ｔ−ブトキシもしくはシクロヘキシルオキシ等のアルコキシ基；を表す。Ｒ1およびＲ4は、好ましくは水素原子またはアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。 R 1 and R 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and preferably represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. Specifically, R 1 and R 4 are a hydrogen atom, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-octyl, isopropyl, isobutyl, 2-ethylhexyl, t-butyl, t-amyl, t-octyl. Or an alkyl group such as cyclopentyl or cyclohexyl; or an alkoxy group such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, n-octyloxy, isopropoxy, isobutoxy, 2-ethylhexyloxy, t-butoxy or cyclohexyloxy; . R 1 and R 4 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
Ｒ2およびＲ3はアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜１６のアルキル基を表す。具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘキサデカニル（セチル）、イソプロピル、イソブチル、２−エチルヘキシル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、シクロペンチルもしくはシクロヘキシル等のアルキル基を表す。 好ましくは、Ｒ2はメチル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはシクロヘキシル基であり、Ｒ3はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルまたは２−エチルヘキシル基である。特に好ましくは、Ｒ2はｔ−ブチルまたはシクロヘキシル基であり、Ｒ3はメチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチルまたは２−エチルヘキシル基である。 R 2 and R 3 represent an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-octyl, n-hexadecanyl (cetyl), isopropyl, isobutyl, 2-ethylhexyl, t-butyl, t-amyl, t-octyl, cyclopentyl or Represents an alkyl group such as cyclohexyl. Preferably R 2 is a methyl, isopropyl, t-butyl or cyclohexyl group and R 3 is a methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl or 2-ethylhexyl group. Particularly preferably R 2 is a t-butyl or cyclohexyl group and R 3 is a methyl, n-butyl, n-octyl or 2-ethylhexyl group.
［Ａ］は置換アリール基または置換エテニル基を表すが、好ましくは、炭素数６〜４０の置換アリール基または炭素数８〜４０の置換エテニル基を表す。より好ましくは以下に示す置換アリールまたはエテニル基を表す。 [A] represents a substituted aryl group or a substituted ethenyl group, and preferably represents a substituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms or a substituted ethenyl group having 8 to 40 carbon atoms. More preferably, it represents the substituted aryl or ethenyl group shown below.
式中、Ｒ1'およびＲ4'は、前記のＲ1およびＲ4と同義の基であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ2'は前記Ｒ2と、およびＲ3'は前記Ｒ3と同義の基であり、それぞれ好ましい範囲も同様である。ｍは１〜５のいずれかの整数を表す。Ｘ、ＹおよびＺは各々独立して、アルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アミノまたは水酸基を表す。 In the formula, R 1 ′ and R 4 ′ are groups having the same meanings as R 1 and R 4 described above, and preferred ranges thereof are also the same. R 2 ′ is the same group as R 2 and R 3 ′ is the same as R 3, and preferred ranges thereof are also the same. m represents an integer of 1 to 5. X, Y and Z each independently represent alkyl, aryl, alkoxy, alkylamino, arylamino, amino or hydroxyl group.
アミノおよび水酸基以外のＸおよびＹを詳しく述べれば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはシクロヘキシル等のアルキル基；フェニル、トリルまたはナフチル等のアリール基；メトキシ、エトキシまたはイソプロポキシ等のアルコキシ基；メチルアミノ、エチルアミノ、オクチルアミノ、ジメチルアミノまたはＮ−メチル−Ｎ−エチルアミノ等のアルキルアミノ基；アニリノ、４−トリルアミノまたはＮ−メチルアニリノ等のアリールアミノ基；である。ＸおよびＹは好ましくはアリール、アルコキシまたはアニリノ基である。 More specifically, X and Y other than amino and hydroxyl groups are: alkyl groups such as methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl or cyclohexyl; aryl groups such as phenyl, tolyl or naphthyl; alkoxy groups such as methoxy, ethoxy or isopropoxy; Alkylamino groups such as methylamino, ethylamino, octylamino, dimethylamino or N-methyl-N-ethylamino; arylamino groups such as anilino, 4-tolylamino or N-methylanilino; X and Y are preferably aryl, alkoxy or anilino groups.
前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは下記一般式（II）で表される化合物である。
一般式（II）
The compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the following general formula (II).
Formula (II)
式中、Ｒ5およびＲ7は前記Ｒ2と同義の基であり、Ｒ6およびＲ8は前記Ｒ3と同義の基であり、好ましい範囲も同様である。ｎは１または２の整数を表す。これらの化合物は特開平１１−２９５５６号公報記載の方法で合成することができる。 In the formula, R 5 and R 7 are groups having the same meaning as R 2 , R 6 and R 8 are groups having the same meaning as R 3 , and the preferred ranges are also the same. n represents an integer of 1 or 2. These compounds can be synthesized by the method described in JP-A-11-29556.
以下、前記一般式（Ｉ）および（II）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例によってなんら制限されるものではない。 Specific examples of the compounds represented by the general formulas (I) and (II) are listed below, but the present invention is not limited to the following specific examples.
以上は有機材料の例について説明したが、これらに限らず無機材料も用いることができる。これらの蛍光増白剤は１種または２種以上を併用することができる。それらに対する添加量は樹脂成型物の厚さ、蛍光増白剤の性質、紫外線吸収剤の有無、性質、添加量によ
って変化するので一義的に定めることはできないが、当業者はいくらかの試験をすることによって容易に決定することができる。一般的には厚さ１ｍｍの樹脂成型物であれば０．０１〜３０質量％、好ましくは０．１〜１５質量％で十分である。その添加量（質量％）と、添加される材料の厚さはほぼ反比例すると考えて良い。特に好ましい添加量は０．１〜１０質量％である。
Although the example of the organic material has been described above, the present invention is not limited thereto, and an inorganic material can also be used. These fluorescent brighteners can be used alone or in combination of two or more. The amount added to them varies depending on the thickness of the resin molding, the nature of the optical brightener, the presence or absence of UV absorbers, the nature, and the amount added, but those skilled in the art do some testing. Can be easily determined. Generally, a resin molded product having a thickness of 1 mm is 0.01 to 30% by mass, preferably 0.1 to 15% by mass. It may be considered that the added amount (% by mass) and the thickness of the added material are almost inversely proportional. A particularly preferable addition amount is 0.1 to 10% by mass.
本発明では蛍光増白剤を樹脂組成物に配合することで目的を達成することができるが、蛍光増白剤の耐光性に不安がある場合、蛍光増白剤のみでは短波長域が十分にカットしきれない場合には紫外線吸収剤を併用することが望ましい。一般に紫外線吸収剤は紫外線を吸収して熱に変換する性質を有する化合物である。それらは、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系に大別されるが、周知のものから任意に選択することができる。ベンゾトリアゾール系の有効吸収波長は約２７０〜３８０ｎｍで、代表例としては２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。 In the present invention, the objective can be achieved by adding a fluorescent whitening agent to the resin composition, but when there is anxiety about the light resistance of the fluorescent whitening agent, the fluorescent whitening agent alone has a sufficient short wavelength range. When it cannot be cut, it is desirable to use an ultraviolet absorber together. In general, an ultraviolet absorber is a compound having a property of absorbing ultraviolet rays and converting them into heat. They are broadly classified into benzotriazole series, benzophenone series, salicylic acid series, and cyanoacrylate series, but can be arbitrarily selected from known ones. The effective absorption wavelength of the benzotriazole system is about 270 to 380 nm, and representative examples include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl). ) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl)- 5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-) t-Amylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-4′-octoxyphenyl) benzotriazole and the like.
ベンゾフェノン系の有効吸収波長は約２７０〜３８０ｎｍで、代表例としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等を挙げることができる。 The effective absorption wavelength of the benzophenone series is about 270 to 380 nm, and representative examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and 2-hydroxy-4-dodecyl. Examples thereof include oxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone.
サリチル酸系の有効吸収波長は約２９０〜３３０ｎｍで、代表例としてはフェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどを挙げることができる。 The salicylic acid-based effective absorption wavelength is about 290 to 330 nm, and typical examples include phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, and the like.
シアノアクリレート系の有効吸収波長は約２７０〜３５０ｎｍで、代表例としては２−エチルヘキシル−２−シアノ−３、３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３、３−ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。 The effective absorption wavelength of cyanoacrylate is about 270 to 350 nm, and typical examples include 2-ethylhexyl-2-cyano-3, 3-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3, 3-diphenyl acrylate, and the like. it can.
これらの紫外線吸収剤は１種または２種以上を併用することができる。好適な添加量は樹脂成型物の厚さ、蛍光増白剤の性質等によって変化するので一義的に定めることはできないが、当業者はいくらかの試験をすることによって容易に決定することができる。一般的には、厚さ１ｍｍの樹脂成型物であれば０．０１〜３０質量％、好ましくは０．１〜１５質量％で十分である。その添加量（質量％）と、添加される材料の厚さはほぼ反比例すると考えて良い。特に好ましい添加量は０．１〜１０質量％である。上記成分を樹脂組成物に添加混合する方法は任意である。 These ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more. A suitable addition amount varies depending on the thickness of the resin molding, the property of the optical brightener, etc., and thus cannot be uniquely determined, but can be easily determined by a person skilled in the art through some tests. Generally, a resin molded product having a thickness of 1 mm is 0.01 to 30% by mass, preferably 0.1 to 15% by mass. It may be considered that the added amount (% by mass) and the thickness of the added material are almost inversely proportional. A particularly preferable addition amount is 0.1 to 10% by mass. The method of adding and mixing the above components to the resin composition is arbitrary.
本発明において使用されるヒンダードアミンは、市販品から選ばれる化合物で十分に効果を発揮する。代表例としては、ビス（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１、２、２、６、６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、またはコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２、２、６、６−テトラメチルピペリジン重縮合物などが挙げられる。 The hindered amine used in the present invention is sufficiently effective with a compound selected from commercially available products. Representative examples include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-octyloxy). -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate or dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate Etc.
これらのヒンダードアミンは１種または２種以上を併用することができる。好適な添加量は樹脂成型物の厚さ、蛍光増白剤の性質等によって変化するので一義的に定めることはできないが、当業者はいくらかの試験をすることによって容易に決定することができる。 一般的には、厚さ１ｍｍの樹脂成型物であれば０．０１〜３０質量％、好ましくは０．１〜１５質量％で十分である。その添加量（質量％）と、添加される材料の厚さはほぼ反比例すると考えて良い。特に好ましい添加量は０．１〜１０質量％である。上記成分を樹脂組成物に添加混合する方法は任意である。 These hindered amines can be used alone or in combination of two or more. A suitable addition amount varies depending on the thickness of the resin molding, the property of the optical brightener, and the like, and thus cannot be uniquely determined. However, those skilled in the art can easily determine the amount by performing some tests. Generally, a resin molded product having a thickness of 1 mm is 0.01 to 30% by mass, preferably 0.1 to 15% by mass. It may be considered that the added amount (% by mass) and the thickness of the added material are almost inversely proportional. A particularly preferable addition amount is 0.1 to 10% by mass. The method of adding and mixing the above components to the resin composition is arbitrary.
本発明において使用されるヒンダードフェノールは、市販品から選ばれる化合物で十分に効果を発揮する。代表例としては、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１、６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２、４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１、３、５−トリアジン、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２、２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、またはＮ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミドなどが挙げられる。 The hindered phenol used in the present invention is sufficiently effective with a compound selected from commercially available products. Typical examples include triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, or N, N′-hexamethylenebis ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide and the like.
これらのヒンダードフェノールは１種または２種以上を併用することができる。好適な添加量は樹脂成型物の厚さ、蛍光増白剤の性質等によって変化するので一義的に定めることはできないが、当業者はいくらかの試験をすることによって容易に決定することができる。一般的には、厚さ１ｍｍの樹脂成型物であれば０．０１〜３０質量％、好ましくは０．１〜１５質量％で十分である。その添加量（質量％）と、添加される材料の厚さはほぼ反比例すると考えて良い。特に好ましい添加量は０．１〜１０質量％である。上記成分を樹脂組成物に添加混合する方法は任意である。 These hindered phenols can be used alone or in combination of two or more. A suitable addition amount varies depending on the thickness of the resin molding, the property of the optical brightener, and the like, and thus cannot be uniquely determined. However, those skilled in the art can easily determine the amount by performing some tests. Generally, a resin molded product having a thickness of 1 mm is 0.01 to 30% by mass, preferably 0.1 to 15% by mass. It may be considered that the added amount (% by mass) and the thickness of the added material are almost inversely proportional. A particularly preferable addition amount is 0.1 to 10% by mass. The method of adding and mixing the above components to the resin composition is arbitrary.
本発明の保護層について説明する。保護層の種類は特に限定はしないが、アクリルコートが好ましい。
さらには、保護層は耐光性向上を目的としたものであることが好ましい。例えば特公昭４７−０１９１１９、特公昭４４−０２９７５６に記載の方法で表面をアクリルなど耐光性の高い樹脂で被覆しても良い。
また、層構成については特に限定はしないが、ポリカーボネート樹脂成型物の外側が好ましい。例えば、照明カバーの場合、照明カバーの最外層が好ましい。
The protective layer of the present invention will be described. The type of the protective layer is not particularly limited, but an acrylic coat is preferable.
Furthermore, the protective layer is preferably for the purpose of improving light resistance. For example, the surface may be coated with a resin having high light resistance such as acrylic by the method described in Japanese Patent Publication Nos. 47-018119 and 44-029756.
Further, the layer structure is not particularly limited, but the outside of the polycarbonate resin molded product is preferable. For example, in the case of a lighting cover, the outermost layer of the lighting cover is preferable.
以下に実施例に基づき本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described below based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例１
三菱エンジニアリングプラスチック社製ポリカーボネート７０３０ＰＪに対し例示化合物（Ｉ−１）、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールをそれぞれ０．２１質量％、更に下記に示す添加剤ＬＡ−７７とＩｒｇａｎｏｘ１０３５を各々０．２１質量％加え、試料１を調製した。次に添加剤量だけを各々０．４２％に変えて試料２を調製した。さらに試料１の添加剤を抜くか、その添加剤を表１に示した添加剤に替えて比較試料１〜７を作製した。
Example 1
0.21% by mass of the exemplified compound (I-1) and 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole with respect to polycarbonate 7030PJ manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., and additive LA shown below
これらの試料を５０ｍｍ単軸押出し機内温２８０℃にて溶融混連してペレットを得た。 得られたペレットを射出成型機にかけ、２０ｍｍ×５０ｍｍ、厚み１ｍｍの試験片を得た。試料１から得られた試験片を本発明の試料板１、試料２から得られた試験片を本発明の試料板２とし、比較試料から得られた試験片を比較試料板１〜７とした。
These samples were melted and mixed at an internal temperature of 50 mm single screw extruder at 280 ° C. to obtain pellets. The obtained pellet was put on an injection molding machine to obtain a test piece having a size of 20 mm × 50 mm and a thickness of 1 mm. The test piece obtained from the
これらの試料板を紫外線放射強度４．６ＭＷ／ｃｍ2、可視光照度１７万ルクスのキセノン退色試験機にて２１日間暴露試験を行った。表１に４１０ｎｍの吸光度変化および黄色変化の目視評価結果を記載した。本発明の試料板は４１０ｎｍの吸光度変化が小さく、比較試料板と比べてほとんど黄変を目視では観測できなかった。 These sample plates were subjected to an exposure test for 21 days in a xenon fading tester having an ultraviolet radiation intensity of 4.6 MW / cm 2 and a visible light illuminance of 170,000 lux. Table 1 shows the results of visual evaluation of changes in absorbance at 410 nm and yellow changes. The sample plate of the present invention has a small change in absorbance at 410 nm, and almost no yellowing was visually observed compared to the comparative sample plate.
実施例２
実施例１で作製した本発明の試料板１に特公昭４４−２９７５６に記載の表面アクリルコート処理を施したものを本発明の試料板３とした。また何も添加していないポリカーボネート板を比較試料板８、実施例１で作製した比較試料板１にと前記と同じ表面アクリルコート処理したものを比較試料板９とした。
これらの試料の岩崎電気（株）製アイスーパーＵＶ、紫外線放射強度９０ＭＷ／ｃｍ2の４２日間暴露加速試験を行った。４２日間暴露は２５０Ｗ水銀灯の定格寿命１２，０００時間照射に相当する。結果を表２に示した。
Example 2
A
These samples were subjected to 42 days of accelerated exposure test using I-Super UV manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd. and ultraviolet radiation intensity of 90 MW / cm 2 . A 42-day exposure corresponds to a 12,000 hour irradiation of a 250 W mercury lamp. The results are shown in Table 2.
表面未処理品の比較試料板８は暴露開始２０日後に表面がすりガラス状になり評価不能となったが、本発明の試料片３は４２日間暴露後も表面状態に変化はなかった。また本発明の試料板３の吸収スペクトルを測定したところ４１０ｎｍの透過率は照射前と変わらず０．０５％であり、黄変もほとんど観測できなかった。比較試料板９は表面状態の変化はなかったが、４１０ｎｍの透過率は照射前より大きくなり（光遮断効果の低下）、かつ黄変が目視で観測できた。
The comparative sample plate 8 of the untreated surface became ground glass after 20 days from the start of exposure and became unevaluable. However, the
１．本発明の試料板
２．市販品ポリカーボネート板
1. 1. Sample plate of the present invention Commercially available polycarbonate plate
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一般式（Ｉ）
Formula (I)
一般式（II）
Formula (II)
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