JP4497512B2

JP4497512B2 - ヨウ化水素酸の選択分離方法、ヨウ化水素酸の製造方法およびヨウ素アルカリ塩類の製造方法

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Publication number: JP4497512B2
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Description

本発明は、電気透析法による水溶液中のヨウ化水素酸の選択分離方法、ヨウ化水素酸の製造方法およびヨウ素アルカリ塩類の製造方法に関する。

ヨウ化水素酸およびヨウ素のアルカリ塩類は、化学原料あるいは医薬品の製造原料として重要な物質である。

従来、ヨウ化水素酸の製造方法としては、ヨウ素と水との懸濁液に次亜リン酸などの還元剤を添加し、反応後に反応液からヨウ化水素酸を蒸留にて留出させる方法が知られている(例えば、特許文献１参照。)。

また、ヨウ素アルカリ塩類の製造方法としては、ヨウ素をアルカリ存在下でぎ酸などの還元剤を用いて還元する方法が知られている(例えば、特許文献２参照)。

さらに、原料ヨウ素の製造方法としては、ヨウ素イオンを溶解する水溶液へ塩素などの酸化剤を導入し、ヨウ素イオンを遊離のヨウ素とした後、空気で追い出して亜硫酸水素ナトリウムなどの還元性溶液に吸収させて濃縮した後(ブローイングアウト法)、再度、塩素などの酸化剤を導入して、ヨウ素イオンを遊離のヨウ素として分離した後に精製している。

すなわち、これら従来の方法では、ヨウ素イオンを溶解する水溶液へ酸化剤を導入し一旦遊離ヨウ素とした後に、還元および濃縮してから、再度酸化させて遊離ヨウ素として単離および精製した後、再度還元して、ヨウ化水素酸およびヨウ素アルカリ塩類とする方法である。
特開平第８‐５９２０５号公報（第２−４頁）特公平第５‐８０４１０号公報（第１−３頁）

しかしながら、上記従来のヨウ化水素酸およびヨウ素アルカリ塩類の製造方法では、製造工程が多く、酸化と還元を繰り返し、副原料を必要とし、ヨウ素の蒸気が発生し、副生成物の処理を必要としている。このため、これらヨウ化水素酸およびヨウ素アルカリ塩類の製造方法では、ヨウ化水素酸およびヨウ素アルカリ塩類の製造が容易ではないという問題を有している。

本発明は、このような点に鑑みなされたもので、容易にヨウ化水素酸およびヨウ素のアルカリ塩類が製造できるヨウ化水素酸の選択分離方法、ヨウ化水素酸の製造方法およびヨウ素アルカリ塩類の製造方法を提供することを目的とする。

請求項１記載のヨウ化水素酸の選択分離方法は、ヨウ化水素酸の他に無機酸としての塩化水素酸(ＨＣｌ)、臭化水素酸(ＨＢｒ)、硫酸(Ｈ_２ＳＯ_４)、リン酸(Ｈ_３ＰＯ_４)およびこれらの塩としての硫酸水素ナトリウム(ＮａＨＳＯ_４)、リン酸水素二ナトリウム(Ｎａ_２ＨＰＯ_４)、ヨウ化ナトリウム(ＮａＩ)の少なくともいずれかを含む酸の原液から、電気透析法にてヨウ化水素酸を選択的に分離するヨウ化水素酸の選択分離方法であって、一対の電極室間を正極側から前記電極室に供給され極液を仕切る陽イオン交換膜につづいて、第１の陰イオン交換膜と第１の陽イオン交換膜とが交互に繰り返し設けられ、これら第１の陰イオン交換膜および第１の陽イオン交換膜にて２つの試料室に交互に仕切った電気透析槽の前記第１の陰イオン交換膜と第１の陽イオン交換膜との間に前記原液を供給し、前記原液中の水素イオン（Ｈ^＋）が前記第１の陽イオン交換膜を透過するとともに、前記原液中のヨウ素イオン（Ｉ⁻）が前記第１の陰イオン交換膜を透過するものである。

そして、電気透析槽の第１の陰イオン交換膜と第１の陽イオン交換膜との間に原液を供給すると、原液中の水素イオン（Ｈ^＋）が陽イオン交換膜および第１の陽イオン交換膜のそれぞれを透過するとともに、原液中のヨウ素イオン（Ｉ⁻）が前記第１の陰イオン交換膜を透過する。この結果、酸の原液から、電気透析法にてヨウ化水素酸を選択的に分離でき、製造工程が少なく、酸化、還元を繰り返すことなく、副原料を必要とせず、ヨウ素蒸気の発生なく、副生成物の処理が少なくなる。このため、容易にヨウ化水素酸を製造できる。

請求項２記載のヨウ化水素酸の選択分離方法は、ヨウ化水素酸の他に無機酸としての塩化水素酸(ＨＣｌ)、臭化水素酸(ＨＢｒ)、硫酸(Ｈ_２ＳＯ_４)、リン酸(Ｈ_３ＰＯ_４)およびこれらの塩としての硫酸水素ナトリウム(ＮａＨＳＯ_４)、リン酸水素二ナトリウム(Ｎａ_２ＨＰＯ_４)、ヨウ化ナトリウム(ＮａＩ)の少なくともいずれかを含む酸の原液から、電気透析法にてヨウ化水素酸を選択的に分離するヨウ化水素酸の選択分離方法であって、一対の正極側の電極室と負極側の電極室との間を正極側から前記電極室に供給され極液を仕切る陽イオン交換膜につづいて、第１の陽イオン交換膜と第１の陰イオン交換膜と第２の陽イオン交換膜とが交互に繰り返し設けられ、これら第１の陽イオン交換膜、第１の陰イオン交換膜および第２の陽イオン交換膜にて３つの試料室に交互に仕切った電気透析槽の前記第１の陰イオン交換膜と第２の陽イオン交換膜との間に前記原液を供給し、前記陽イオン交換膜と第１の陽イオン交換膜との間および第２の陽イオン交換膜とこの第２の陽イオン交換膜の負極側に位置する隣の第１の陽イオン交換膜との間に強酸の水溶液を供給し、前記強酸の水溶液中の水素イオン（Ｈ^＋）が前記第１の陽イオン交換膜を透過するとともに、前記原液中のヨウ素イオン（Ｉ⁻）が前記第１の陰イオン交換膜を透過するものである。

そして、電気透析槽の第１の陰イオン交換膜と第２の陽イオン交換膜との間に原液を供給し、陽イオン交換膜および第２の陽イオン交換膜のいずれかと第１の陽イオン交換膜との間に強酸の水溶液を供給すると、強酸の水溶液中の水素イオン（Ｈ^＋）が前記第１の陽イオン交換膜を透過するとともに、原液中のヨウ素イオン（Ｉ⁻）が前記第１の陰イオン交換膜を透過する。この結果、酸の原液から、電気透析法にてヨウ化水素酸を選択的に分離でき、製造工程が少なく、酸化、還元を繰り返すことなく、副原料を必要とせず、ヨウ素蒸気の発生なく、副生成物の処理が少なくなる。このため、容易にヨウ化水素酸を製造できる。

請求項３記載のヨウ化水素酸の選択分離方法は、ヨウ化水素酸の他に無機酸としての塩化水素酸(ＨＣｌ)、臭化水素酸(ＨＢｒ)、硫酸(Ｈ_２ＳＯ_４)、リン酸(Ｈ_３ＰＯ_４)およびこれらの塩としての硫酸水素ナトリウム(ＮａＨＳＯ_４)、リン酸水素二ナトリウム(Ｎａ_２ＨＰＯ_４)、ヨウ化ナトリウム(ＮａＩ)の少なくともいずれかを含む酸の原液から、電気透析法にてヨウ化水素酸を選択的に分離するヨウ化水素酸の選択分離方法であって、一対の正極側の電極室と負極側の電極室との間を正極側から前記電極室に供給され極液を仕切る陽イオン交換膜につづいて、第１の陰イオン交換膜と第１の陽イオン交換膜と第２の陰イオン交換膜と第２の陽イオン交換膜とが交互に繰り返し設けられ、これら第１の陰イオン交換膜、第１の陽イオン交換膜、第２の陰イオン交換膜および第２の陽イオン交換膜にて４つの試料室に交互に仕切った電気透析槽の前記第１の陰イオン交換膜と第１の陽イオン交換膜との間および前記第２の陰イオン交換膜と第２の陽イオン交換膜との間のいずれか一方に前記原液を供給し、他方に強酸の水溶液を供給し、前記原液中のヨウ素イオン（Ｉ⁻）と前記強酸の水溶液中の水素イオン（Ｈ^＋）とから複置換透析反応によってヨウ化水素酸が生成されるものである。

そして、電気透析槽の第１の陰イオン交換膜と第１の陽イオン交換膜との間および第２の陰イオン交換膜と第２の陽イオン交換膜との間のいずれか一方に原液を供給し、他方に強酸の水溶液を供給すると、原液中のヨウ素イオン（Ｉ⁻）と強酸の水溶液中の水素イオン（Ｈ^＋）とから複置換透析反応によってヨウ化水素酸が生成される。この結果、酸の原液から、電気透析法にてヨウ化水素酸を選択的に分離でき、製造工程が少なく、酸化、還元を繰り返すことなく、副原料を必要とせず、ヨウ素蒸気の発生なく、副生成物の処理が少なくなる。このため、容易にヨウ化水素酸を製造できる。

請求項４記載のヨウ化水素酸の選択分離方法は、請求項１ないし３いずれか記載のヨウ化水素酸の選択分離方法において、陰イオン交換膜として一価陰イオン選択透過膜を用いるものである。

そして、陰イオン交換膜として一価陰イオン選択透過膜を用いることにより、原液からさらに容易にヨウ化水素酸を分離できる。

請求項５記載のヨウ化水素酸の選択分離方法は、請求項１ないし４いずれか記載のヨウ化水素酸の選択分離方法において、原液としてブローイングアウト法にて製造したヨウ素吸収液を用いるものである。

そして、原液としてブローイングアウト法にて製造したヨウ素吸収液を用いて、この原液から電気透析法にてヨウ化水素酸を選択的に分離する。この結果、ヨウ化水素酸をより容易に製造できるので、より経済的にヨウ化水素酸を得ることができる。

請求項６記載のヨウ化水素酸の製造方法は、請求項１ないし５いずれか記載のヨウ化水素酸の選択分離方法によりヨウ化水素酸と他の無機イオンとを含む水溶液から、電気透析法にてヨウ化水素酸を選択的に分離する分離工程と、この分離工程にて選択分離されたヨウ化水素酸を含む水溶液を蒸留精製する精製工程とを具備したものである。

そして、ヨウ化水素酸と他の無機イオンとを含む水溶液から、分離工程として電気透析法にてヨウ化水素酸を選択的に分離する。この後、この分離工程で得られたヨウ化水素酸を含む水溶液を精製工程として蒸留精製する。この結果、製造工程が少なく、酸化、還元を繰り返すことなく、副原料を必要とせず、ヨウ素蒸気の発生なく、副生成物の処理が少なくなるので、高純度のヨウ化水素酸を容易かつより経済的に製造できる。

請求項７記載のヨウ化水素酸の製造方法は、請求項６記載のヨウ化水素酸の製造方法において、分離工程にて得られた水溶液は、ヨウ化水素酸と、硫酸および硫酸塩の少なくともいずれかとを含み、この分離工程で得られた水溶液に水酸化バリウムおよび硫酸以外のバリウム塩の少なくともいずれかを添加して、前記水溶液に含まれる硫酸および硫酸塩の少なくともいずれかをバリウム塩として沈殿除去する沈殿工程を備え、この沈殿工程にて硫酸および硫酸塩の少なくともいずれかを除去した後のヨウ化水素酸水溶液を精製工程にて蒸留精製するものである。

請求項８記載のヨウ素アルカリ塩類の製造方法は、請求項６または７記載のヨウ化水素酸の製造方法と、このヨウ化水素酸の製造方法の精製工程にて蒸留精製されたヨウ化水素酸を水酸化アルカリで中和してヨウ素アルカリ塩類を製造する製造工程とを具備したものである。

そして、請求項６記載のヨウ化水素酸の製造方法の精製工程にて蒸留精製されたヨウ化水素酸を製造工程として水酸化アルカリで中和してヨウ素アルカリ塩類を製造する。この結果、このヨウ素アルカリ塩類を容易に製造できるので、このヨウ素アルカリ塩類をより経済的に製造できる。

本発明によれば、ヨウ化水素酸の他に無機酸としての塩化水素酸(ＨＣｌ)、臭化水素酸(ＨＢｒ)、硫酸(Ｈ_２ＳＯ_４)、リン酸(Ｈ_３ＰＯ_４)およびこれらの塩としての硫酸水素ナトリウム(ＮａＨＳＯ_４)、リン酸水素二ナトリウム(Ｎａ_２ＨＰＯ_４)、ヨウ化ナトリウム(ＮａＩ)の少なくともいずれかを含む酸の原液から、電気透析法にてヨウ化水素酸を選択的に分離することにより、製造工程が少なく、酸化、還元を繰り返すことなく、副原料を必要とせず、ヨウ素蒸気の発生なく、副生成物の処理が少なくなるから、ヨウ化水素酸を容易に製造できる。

以下、本発明の電気透析槽の第１の実施の形態の構成を図１を参照して説明する。

図１において、１は電気透析装置としての電気透析槽であり、この電気透析槽１は、２つの試料室に交互に仕切られて構成された２室１組である。具体的に、この電気透析槽１の両側には、一対の電極1a,1bが配設されている。そして、これら一対の電極1a,1bの一方、すなわち電極1aが正極としての陽極とされる。ここで、この陽極の電極1aとしては、白金(Ｐｔ)や、チタン(Ｔｉ)／白金、カーボン(Ｃ)、ニッケル(Ｎｉ)、ルテニウム(Ｒｕ)／チタン、イリジウム(Ｉｒ)／チタンなどが用いられる。

また、これら一対の電極1a,1bの他方、すなわち電極1bが負極としての陰極とされる。ここで、この陰極の電極1bとしては、鉄(Ｆｅ)やニッケル、白金、チタン／白金、カーボン、ステンレス鋼としてのクロム(Ｃｒ)鋼などが用いられる。そして、これら電極1a,1bは、細長矩形平板状であるノベ板状やメッシュ状、格子状などに形成されている。

さらに、電気透析槽１は、図示しない切欠部を有する枠体としての室枠２を備えており、この室枠２の長手方向に沿った両端部の内側に一対の電極1a,1bが取り付けられている。そして、この室枠２内には、この室枠２の電極1aが配設された側である正極側から、正極側の電極室11aに供給される極液Ｐを仕切る陽イオン交換膜Ｋにつづいて、第１の陰イオン交換膜Ａ１および第１の陽イオン交換膜Ｋ１が長手方向に沿って等間隔に離間された状態で交互に配列されている。

また、これら第１の陰イオン交換膜Ａ１および第１の陽イオン交換膜Ｋ１のそれぞれは、これら各第１の陰イオン交換膜Ａ１および第１の陽イオン交換膜Ｋ１に張力を持たせるために、長手方向に沿って引っ張られた状態で、これら第１の陰イオン交換膜Ａ１および第１の陽イオン交換膜Ｋ１それぞれの両端が室枠２の両側面に締め付け固定されている。

さらに、これら第１の陰イオン交換膜Ａ１および第１の陽イオン交換膜Ｋ１にて仕切られた室枠２それぞれの内側面には、この室枠２の内部に連通した図示しない液供給口および液排出口のそれぞれが設けられている。また、この室枠２内には、この室枠２内の厚みを均一にする配流作用を有する図示しないスペーサが設けられている。

この結果、電気透析槽１内における電極1a,1b間は、第１の陰イオン交換膜Ａ１および第１の陽イオン交換膜Ｋ１によって交互に仕切られている。

ここで、第１の陰イオン交換膜Ａ１としては、例えば一般的な強塩基性スチレン−ジビニルベンゼン系均一陰イオン交換膜などが使用される。そして、この第１の陰イオン交換膜Ａ１として一価陰イオン選択透過性を高めた膜である一価陰イオン選択透過膜を用いることにより、ヨウ素イオン(Ｉ−)の選択透過性がより高くなるので、より効果的である。さらに、この一価陰イオン選択透過膜としては、例えばセレミオンＡＳＶ膜(旭硝子株式会社製)や、アシプレックスＡ−１９２膜(旭化成株式会社製)、ネオセプタＡＣＳ膜(株式会社トクヤマ製)などがある。

また、第１の陽イオン交換膜Ｋ１としては、例えば強酸性スチレン−ジビニルベンゼン系均一陽イオン交換膜などが使用される。そして、この第１の陽イオン交換膜Ｋ１として水素イオン選択透過性を高めた膜である水素イオン選択透過膜を用いることにより、水素イオンの選択透過性がより高くなるので、より効果的である。さらに、この水素イオン選択透過膜としては、例えば、セレミオンＨＳＶ膜(旭硝子株式会社製)などがある。

一方、電気透析槽１における電極1a,1bが内部に収容され、両極側が陽イオン交換膜Ｋにて仕切られた室枠２内が極液室としての電極室11a,11bとなる。さらに、これら電極室11a,11b間である陽イオン交換膜Ｋと第１の陰イオン交換膜Ａ１とにて仕切られた室枠２内が試料室としての濃縮室13となる。また、これら電極室11a,11b間である第１の陰イオン交換膜Ａ１と第１の陽イオン交換膜Ｋ１とにて仕切られた室枠２内が試料室としての原液室12となる。

言い換えると、この原液室12は、一対の電極1a,1bによる陽極側が第１の陰イオン交換膜Ａ１にて仕切られ、陰極側が第１の陽イオン交換膜Ｋ１にて仕切られている。また、濃縮室13は、一対の電極1a、1bによる陽極側が陽イオン交換膜Ｋにて仕切られ、陰極側が第１の陰イオン交換膜Ａ１にて仕切られている。そして、これら原液室12および濃縮室13は交互に形成されている。さらに、電極室11a,11bは、交互に形成された原液室12および濃縮室13の幅方向である両側に位置している。

また、陽極側の電極室11aは、陽イオン交換膜Ｋにて仕切られている。さらに、陰極側の電極室11bは、第１の陽イオン交換膜Ｋ１にて仕切られている。そして、これら電極室11a,11bの長手方向に沿った室枠２の両側面に位置する液供給口および液排出口は、極液Ｐの入口および出口となる極液入口および極液出口とされている。

さらに、原液室12の長手方向に沿った室枠２の両側面に位置する液供給口および液排出口は、原液Ｄの入口および出口となる原液入口および原液出口とされている。したがって、この原液Ｄは、第１の陰イオン交換膜Ａ１と第１の陽イオン交換膜Ｋ１との間である原液室12に供給される。また、濃縮室13の長手方向に沿った室枠２の両側面に位置する液供給口および液排出口は、濃縮液Ｃの入口および出口となる濃縮液入口および濃縮液出口とされている。

次いで、原液室12には、ヨウ化水素酸を含む酸の水溶液である原液Ｄが原液入口から導入される。また、濃縮室13には、濃縮液Ｃが濃縮液入口から導入される。さらに、各電極1a,1bと接する両端に位置する電極室11a,11bには、陽極液および陰極液としての極液Ｐが極液入口から導入される。

ここで、電気透析槽１の室枠２内における第１の陰イオン交換膜Ａ１と第１の陽イオン交換膜Ｋ１の配列の繰り返し回数ｎは、目的に応じて選択でき、好ましくは１０以上１０００以下程度の繰り返し回数である。なお、電気透析槽１の電極室11a,11b、原液室12および濃縮室13への極液Ｐ、原液Ｄおよび濃縮液Ｃそれぞれの各液の供給は連続的にする。

また、これら極液Ｐ、原液Ｄおよび濃縮液Ｃを供給させる図示しない外部タンクを設けて、これら極液Ｐ、原液Ｄおよび濃縮液Ｃを電極室11a,11b、原液室12および濃縮室13と外部タンクとの間でそれぞれを循環させてもよい。さらに、原液Ｄは、ヨウ化水素酸と他の無機酸およびこれらの塩、すなわちヨウ化水素酸および他の無機酸それぞれの塩の少なくともいずれかとを含む酸の水溶液であり、例えばブローイングアウト法にて製造したヨウ素吸収液、あるいは有機ヨウ素化合物を酸で加水分解したヨウ化水素酸を含有した水溶液などが好ましい。

ここで、原液Ｄ中のヨウ化水素酸濃度は、希薄であると選択性が低下するため、一般的に０．１質量％以上３０質量％以下の範囲である。また、この原液Ｄ中に含まれるヨウ化水素酸以外の無機酸あるいはこれらの塩としては、一般的に、塩化水素酸(ＨＣｌ)や、臭化水素酸(ＨＢｒ)、硫酸(Ｈ_２ＳＯ_４)、リン酸(Ｈ_３ＰＯ_４)、硫酸水素ナトリウム(ＮａＨＳＯ_４)、リン酸水素二ナトリウム(Ｎａ_２ＨＰＯ_４)、ヨウ化ナトリウム(ＮａＩ)などであり、これら無機酸あるいはこれら塩の濃度は、０．０１質量％以上１０質量％以下の範囲である。

また、原液室12には、ヨウ化水素酸と他の無機酸あるいはこれらの塩とを含む水溶液、すなわち原液Ｄが原液入口から供給される。そして、この原液室12内の原液Ｄは、この原液室12内で電気透析を続けることにより、ヨウ化水素酸の濃度が低下する。このため、ヨウ化水素酸の濃度が充分に低下した液を処理液として原液出口から適宜抜き出し、新たに原液Ｄを補充させる。また、この処理液を原液出口から連続的に抜き出し、さらにこの原液Ｄを原液入口から補充する連続運転も可能である。

さらに、濃縮室13には、ヨウ化水素酸水溶液などの濃縮液Ｃが濃縮液入口から供給される。また、この濃縮室13に供給される濃縮液Ｃのヨウ化水素酸の濃度は、電気透析の初期状態で０．１％以上５％以下程度の水溶液が用いられる。さらに、この濃縮室13内の濃縮液Ｃは、この濃縮室13内で電気透析を続けることにより、第１の陰イオン交換膜Ａ１を透過したヨウ化水素酸によって、この濃縮液Ｃ中のヨウ化水素酸の濃度が上昇する。このため、このヨウ化水素酸の濃度が上昇した処理液である濃縮液Ｃを、必要に応じた回数または連続的に濃縮液出口から抜き出すことによって、高濃度のヨウ化水素酸水溶液を得ることができる。

また、各電極室11a,11bに供給される極液Ｐとしては、０．１％以上１０％以下程度の硫酸、リン酸あるいはこれらの塩の水溶液が用いられる。これら各電極室11a,11bの電極1a,1b間に供給される電気透析時における運転電流密度は、限界電流密度を予め測定した上で、限界電流密度以下と設定されている。また、電気透析槽１での電気透析時における原液Ｄ、濃縮液Ｃおよび極液Ｐそれぞれの温度は、通常５℃以上７０℃以下、好ましくは２０℃以上５０℃以下の範囲である。

次に、上記第１の実施の形態のヨウ化水素酸の分離方法を説明する。

まず、電気透析槽１の各電極室11a,11bに極液Ｐを供給するとともに、原液室12に原液Ｄを供給し、濃縮室13に濃縮液Ｃを供給する。

この状態で、各電極室11a,11bの電極1a,1b間に、予め測定した限界電流密度以下の電流を供給する。

すると、図１に示すように、原液室12内の水素イオン(Ｈ^＋)が第１の陽イオン交換膜Ｋ１を透過するとともに、この原液室12内のヨウ素イオンが第１の陰イオン交換膜Ａ１を透過する。

このとき、このヨウ素イオンや、硫酸イオン(ＳＯ_４ ^２−)、リン酸イオン(ＰＯ_４ ^３−)および塩素イオン(Ｃｌ⁻)などの陰イオンは、陽イオン交換膜Ｋおよび第１の陽イオン交換膜Ｋ１のそれぞれを透過できない。また、水素イオンは、第１の陰イオン交換膜Ａ１を透過できない。

このため、濃縮室13内の濃縮液Ｃ中のヨウ化水素酸濃度が上昇する。この後、この濃縮室13内のヨウ化水素酸の濃度が上昇した処理液、すなわち濃縮液Ｃを濃縮室13から抜き出すことによって、高濃度のヨウ化水素酸水溶液を得ることができる。

上述したように、上記第１の実施の形態によれば、電気透析槽１の第１の陰イオン交換膜Ａ１と第１のイオン交換膜Ｋ１との間である原液室12に原液Ｄを供給する。この結果、この電気透析槽１の電極1a,1b間に電流を供給することによって、この原液Ｄから電気透析法にてヨウ化水素酸が濃縮室13へと選択的に分離されて、この濃縮室13内の濃縮液Ｃ中のヨウ化水素酸濃度が上昇する。

この結果、例えば、ヨウ素イオンを溶解する水溶液へ酸化剤を導入し、ヨウ素イオンを遊離のヨウ素とした後、空気で追い出してから、亜硫酸水溶液に吸収させて還元して濃縮した後、再度酸化させて、一旦遊離してヨウ素として単離精製した後に、再度還元してヨウ化水素酸あるいはヨウ素のアルカリ塩類を得る従来の方法に比べ、工程が少なく、酸化、還元を繰り返すことなく、副原料を必要とせず、ヨウ素蒸気の発生なく、副生成物の処理が少なくなる。

したがって、ヨウ化水素酸の他に無機酸およびこれらの塩の少なくともいずれかを含む酸の原液Ｄから電気透析法にて容易にヨウ化水素酸を選択的に分離できるため、容易にヨウ化水素酸を製造できる。よって、極めて効率的かつ経済的にヨウ化水素酸を製造できる。

また、第１の陰イオン交換膜Ａ１として一価陰イオン選択透過膜を用いることにより、原液Ｄからさらに容易にヨウ素イオンを透過させて分離できるから、この原液Ｄからより効率良くヨウ化水素酸を選択的に分離できる。さらに、ブローイングアウト法にて製造したヨウ素吸収液を原液Ｄとして用いることにより、ヨウ化水素酸をより容易に製造できるので、より経済的にヨウ化水素酸を得ることができる。

次に、本発明の第２の実施の形態を図２を参照して説明する。

この図２に示す電気透析槽１は、基本的には図１に示す電気透析槽１と同様であるが、この電気透析槽１の両端に配設された電極室11a,11b間を正極側から極液Ｐを仕切る陽イオン交換膜Ｋにつづいて、第１の陽イオン交換膜Ｋ１、第１の陰イオン交換膜Ａ１および第２の陽イオン交換膜Ｋ２にて交互に仕切ることにより３つの試料室に交互に仕切られて形成された３室１組の試料室が、目的に応じて選択される複数、好ましくは５以上５００以下程度の繰り返し回数ｎで設けられたものである。

そして、この電気透析槽１は、陰極側の電極室11bに隣接した原液室12としての試料室である第１の溶液室21を備えている。この第１の溶液室21は、陰極側が第２の陽イオン交換膜Ｋ２にて仕切られ、陽極側が第１の陰イオン交換膜Ａ１にて仕切られている。そして、この第１の溶液室21には、ヨウ化水素酸と他の無機酸およびこれらの塩のいずれかとを含む酸の水溶液である原液Ｄが供給される。

ここで、この原液Ｄとしては、例えば、ブローイングアウト法により製造したヨウ素吸収液、あるいは有機ヨウ素化合物を酸で加水分解したヨウ化水素酸含有水溶液が用いられる。さらに、この原液Ｄ中のヨウ化水素酸の濃度は、希薄であると電流値が低くなり製造効率が低下することから、通常は１質量％以上３０質量％以下程度である。

また、第１の溶液室21の陽極側には、濃縮室13としての試料室である第２の溶液室22が設けられている。この第２の溶液室22は、陰極側が第１の陰イオン交換膜Ａ１にて仕切られ、陽極側が第１の陽イオン交換膜Ｋ１にて仕切られている。そして、この第２の溶液室22には、ヨウ化水素酸の水溶液である濃縮液Ｃが供給される。ここで、この濃縮液Ｃは目的とされるものであり、この濃縮液Ｃ中のヨウ化水素酸の濃度は、通常、電気透析の開始時に０．１質量％以上５質量％以下程度である。

さらに、この第２の溶液室22の陽極側には、酸室としての試料室である第３の溶液室23が設けられている。この第３の溶液室23は、陰極側が第１の陽イオン交換膜Ｋ１にて仕切られ、陽極側が極液Ｐを仕切る陽イオン交換膜Ｋおよび第２の陽イオン交換膜Ｋ２のいずれかにて仕切られている。そして、この第３の溶液室23には、塩化水素酸、硫酸、リン酸などの強酸の水溶液が供給される。そして、この水溶液中の酸の濃度は、希薄であると電流値が低くなり、ヨウ化水素酸の製造効率が低下することから、通常は１質量％以上２０質量％以下程度である。

次に、上記第２の実施の形態のヨウ化水素酸の分離方法を説明する。

まず、分離工程として各電極室11a,11bに極液Ｐを供給するとともに、第１の溶液室２１に原液Ｄを供給し、第２の溶液室22に濃縮液Ｃを供給し、第３の溶液室23に無機酸の水溶液を供給する。

この状態で、各電極室11a,11bの電極1a,1b間に予め測定した限界電流密度以下の電流を供給する。

すると、図２に示すように、第１の溶液室21内の水素イオンが各第２の陽イオン交換膜Ｋ２を透過するとともに、この第１の溶液室21内のヨウ素イオンが各第１の陰イオン交換膜Ａ１を透過する。

このとき、ヨウ素イオンや、硫酸イオン、リン酸イオン、塩素イオンなどの陰イオンは、各第２の陽イオン交換膜Ｋ２をそれぞれ透過できない。また、水素イオンは各第１の陰イオン交換膜Ａ１を透過できない。

一方、第３の溶液室23内の水素イオンが第１の陽イオン交換膜Ｋ１を通過して陰極側の第２の溶液室22へ移動する。

したがって、各第２の溶液室22内の濃縮液Ｃ中のヨウ化水素酸濃度が上昇する。

この後、これら各第２の溶液室22内のヨウ化水素酸の濃度が上昇した濃縮液Ｃを抜き出すことにより、より高濃度のヨウ化水素酸水溶液を効率良く得ることができる。

すなわち、電気透析槽１による回分法での電気透析により、第１の溶液室21内に供給した原液Ｄ中のヨウ化水素酸のヨウ素イオンと、第３の溶液室23内に供給した水溶液中の酸の水素イオンとから、複置換透析反応によってヨウ化水素酸が生成されて、第２の溶液室22内の濃縮液Ｃ中のヨウ化水素酸の濃度が上昇する。

また、この電気透析槽１での電気透析を続けることにより、第１の溶液室21の原液Ｄ中のヨウ化水素酸濃度が低下する。そして、この第１の溶液室21の原液Ｄのヨウ化水素酸の濃度が充分に低下したら、電気透析槽１による電気透析を一旦停止して、原料系の第１の溶液室21および第３の溶液室23内の原液Ｄおよび酸の水溶液を処理液として適当量抜き出した後、これら第１の溶液室21および第３の溶液室23のそれぞれに原料液である原液Ｄおよび酸の水溶液を補充する。

さらに、生成系の第２の溶液室22の生成液である濃縮液Ｃは、一部を次回の電気透析の原料として使用するために残し、残りを生成液として抜き出す。したがって、上述の工程を繰り返すことにより、高濃度の目的とするヨウ化水素酸の水溶液を得ることができる。

次に、本発明の第３の実施の形態を図３を参照して説明する。

この図３に示す電気透析槽１は、基本的には図１に示す電気透析槽１と同様であるが、この電気透析槽１の両端に配設された電極室11a,11b間を正極側から極液Ｐを仕切る陽イオン交換膜Ｋにつづいて、第１の陰イオン交換膜Ａ１、第１の陽イオン交換膜Ｋ１、第２の陰イオン交換膜Ａ２および第２の陽イオン交換膜Ｋ２にて交互に仕切ることにより４つの試料室に交互に仕切れて形成された４室１組の試料室が、目的に応じて選択される複数、好ましくは５以上５００以下程度の繰り返し回数ｎで設けられたものである。

そして、この電気透析槽１は、陰極側の電極室11bに隣接した原液室12としての試料室である第１の溶液室31を備えている。この第１の溶液室31は、陰極側が第２の陽イオン交換膜Ｋ２にて仕切られ、陽極側が第２の陰イオン交換膜Ａ２にて仕切られている。そして、この第１の溶液室31には、原液Ｄが供給される。

また、第１の溶液室31の陽極側には、濃縮室13としての試料室である第２の溶液室32が設けられている。この第２の溶液室32は、陰極側が第２の陰イオン交換膜Ａ２にて仕切られ、陽極側が第１の陽イオン交換膜Ｋ１にて仕切られている。そして、この第２の溶液室32には、濃縮液Ｃが供給される。

さらに、この第２の溶液室32の陽極側には、酸室としての試料室である第３の溶液室33が設けられている。この第３の溶液室33は、陰極側が第１の陽イオン交換膜Ｋ１にて仕切られ、陽極側が第１の陰イオン交換膜Ａ１にて仕切られている。そして、この第３の溶液室33には、塩化水素酸、硫酸、リン酸などの強酸の水溶液が用いられる。

また、この第３の溶液室33の陽極側には、濃縮室13としての試料室である第４の溶液室34が設けられている。この第４の溶液室34は、陰極側が第１の陰イオン交換膜Ａ１にて仕切られ、陽極側が極液Ｐを仕切る陽イオン交換膜Ｋおよび第２の陽イオン交換膜Ｋ２にて仕切られている。そして、この第４の溶液室34には、第３の溶液室33に供給される酸に対応して副生される酸あるいは塩の水溶液が供給される。この水溶液中の濃度は、通常、電気透析の開始時に０．１質量％以上５質量％以下程度である。

すなわち、電気透析槽１による回分法での電気透析により、第１の溶液室31内に供給した原液Ｄ中のヨウ化水素酸のヨウ素イオンと、第３の溶液室33内に供給した水溶液中の酸の水素イオンとから複置換透析反応によってヨウ化水素酸が生成されて、第２の溶液室32内の濃縮液Ｃ中のヨウ化水素酸の濃度が上昇するとともに、第４の溶液室34内の水溶液中の酸あるいは塩の濃度が上昇する。

このため、原料系の第１の溶液室31内の原液Ｄ中のヨウ化水素酸の濃度および第３の溶液室33内の水溶液中の酸の濃度が次第に低下するとともに、この濃度の低下に伴って電流値が低下する。

そして、この電流値が充分に低下した場合には、電気透析槽１による電気透析を一旦停止して、原料系の第１の溶液室31および第３の溶液室33内の原液Ｄおよび酸の水溶液を処理液として適当量抜き出した後、これら第１の溶液室31および第３の溶液室33のそれぞれに原料液である原液Ｄおよび酸の水溶液を補充する。

さらに、生成系の第２の溶液室32および第４の溶液室34内の各濃縮液Ｃおよび水溶液は、一部を次回の電気透析の原料として使用するために残し、残りを生成液として抜き出す。したがって、上述の工程を繰り返すことにより、高濃度の目的とするヨウ化水素酸の水溶液を得ることができる。

このとき、電気透析槽１での電気透析法により得られたヨウ化水素酸の水溶液中には少量の塩化水素酸および硫酸の少なくともいずれかが存在する。このため、このヨウ化水素酸の水溶液を、このまま蒸留するとヨウ化水素酸と硫酸との反応により、ヨウ素およびイオウの少なくともいずれかが生成し、留出液が白濁する。

したがって、このヨウ化水素酸の水溶液を蒸留する前に硫酸を除去する必要がある。そして、この硫酸の除去は、少量の硫酸を含有するヨウ化水素酸の水溶液中へ水酸化バリウムあるいは硫酸以外のバリウム塩を添加して、硫酸をバリウム塩として沈殿させて分離させる硫酸バリウム分離工程とする。ここで、使用するバリウム化合物の中、硫酸以外のバリウム塩とは、炭酸バリウム(ＢａＣＯ_３)や、塩化バリウム(ＢａＣｌ_２)などである。

さらに、このバリウム化合物の添加量は、通常、ヨウ化水素酸の水溶液中に含まれている硫酸に等しいモル以上、すなわち１倍以上１．５倍以下のモル程度である。すなわち、このバリウム化合物の添加量が少ない場合には、ヨウ化水素酸の水溶液中に硫酸が残る。これに対し、バリウム化合物の添加量が多い場合には、経済的ではない。また、このときの処理温度は、通常、室温以上６０℃以下程度の範囲であり、処理時間は、通常、３０分以上３時間以下程度で良い。

そして、生成された硫酸バリウムは微細の白色結晶となるので、これを濾過あるいは遠心沈降により分離する。このとき、一部の硫酸バリウムがヨウ化水素酸の水溶液中に溶解するが、後述する蒸留工程で特に悪作用を現すことなく、蒸留釜残中に白色スラリーとして析出する。この白色スラリーを硫酸バリウム分離工程へと戻すことにより、全量の硫酸バリウムが循環されて除去される。この結果、ヨウ化水素酸の水溶液から硫酸および硫酸塩を効率良く除去できるので、容易に高純度のヨウ化水素酸を製造できる。

次いで、少量の硫酸をバリウム塩として除去した後のヨウ化水素酸の水溶液中には、なお少量の塩化水素酸が含有されている。そして、このヨウ化水素酸の水溶液中からの塩化水素酸の分離は、蒸留工程としての精製工程として蒸留により容易にできる。このとき、この蒸留の条件は、低温でできるため減圧蒸留が望ましく、通常、５０ｍｍＨｇ程度の減圧下で行う。塩化水素酸を含有した留分を初留分として分離した後、濃度が約５７質量％以上５８質量％以下のヨウ化水素酸および水の共沸留分を得ることができる。なお、ヨウ化水素酸は極めて酸化されやすく、容易に着色するので操作のときにできるだけ空気との接触を避ける必要がある。このため、蒸留の操作は窒素気流の下が望ましい。この結果、極めて高純度のヨウ化水素酸を得ることができる。

また、このヨウ化水素酸の水溶液に各種水酸化アルカリを添加してから中和する製造工程によって、各種のヨウ素アルカリ塩類を得ることができる。ここで、これらアルカリの種類としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムなどである。また、中和反応は、ヨウ化水素酸の水溶液中に水酸化アルカリの水溶液を添加しても良く、また、水酸化アルカリの水溶液中にヨウ化水素酸の水溶液を添加しても良い。そして、この中和のときのｐＨは、４以上１０以下の範囲、好ましくは６以上８以下の範囲である。この結果、このヨウ素アルカリ塩類を容易に製造できるので、このヨウ素アルカリ塩類をより経済的に製造できる。

なお、上記各実施の形態では、室枠２内に陽イオン交換膜および陰イオン交換膜を交互に配置した電気透析槽１について説明したが、電気透析法にてヨウ化水素酸が選択的に分離できれば、どのような構成の電気透析装置であっても良い。

ブローイングアウト法により製造したヨウ素吸収液を原液Ｄとして、図１に示す旭硝子株式会社製ＣＨ−Ｏ型の電気透析槽１(組込み膜数１０対、有効膜面積０．０２２ｍ２／枚)を用いて電気透析をした。

このとき、第１の陽イオン交換膜Ｋ１として水素イオン選択透過膜であるセレミオンＨＳＶ膜(旭硝子株式会社製)を用いた。また、第１の陰イオン交換膜Ａ１として一価陰イオン選択透過膜であるセレミオンＡＳＶ膜(旭硝子株式会社製)を用いた。

そして、ヨウ化水素酸が９．２質量％であり、硫酸水素ナトリウムが５．５質量％であり、塩化水素酸が０．３質量％である組成の原液Ｄ１０００ｇを原液室12に供給し、１質量％のヨウ化水素酸水溶液７００ｇである濃縮液Ｃを濃縮室13に供給した。また、各電極室11a,11bに１０質量％の硫酸水溶液である極液Ｐ１０００ｇを供給した。

この状態で、１０Ｖ定電圧で１．５時間電気透析処理した後、各室の液組成をイオンクロマトグラフィにて分析した。この結果、原液室12内の原液Ｄのイオン濃度は、ヨウ素イオン濃度が１．４質量％で、硫酸イオン濃度が４．３質量％で、塩素イオン濃度が０．２質量％で、ナトリウムイオン濃度が１．０質量％であった。

また、濃縮室13内の濃縮液Ｃのイオン濃度は、ヨウ素イオン濃度が１１．９質量％で、硫酸イオン濃度が０．４質量％で、塩素イオン濃度が０．１質量％で、ナトリウムイオン濃度が０．２質量％であった。

これらの結果、原液Ｄからのヨウ化水素酸の分離率が８５．３％であり、濃縮液Ｃへ移動した酸および塩に対するヨウ化水素酸の選択率は８７．８モル％であった。

次に、ブローイングアウト法により製造したヨウ素吸収液を原液Ｄとして、図２に示す旭化成株式会社製Ｇ４型を改造した電気透析槽１(３室／１組、組込み膜数１０組、有効膜面積０．０２ｍ２／枚)を用いて電気透析をした。

このとき、第１の陽イオン交換膜Ｋ１および第２の陽イオン交換膜Ｋ２として陽イオン交換膜であるアシプレックスＫ−５０１膜(旭化成株式会社製)を用いた。また、第１の陰イオン交換膜Ａ１として一価陰イオン選択透過膜であるアシプレックスＡ−１９２膜(旭化成株式会社製)を用いた。

そして、ヨウ化水素酸が９．２質量％であり、硫酸水素ナトリウムが５．５質量％であり、塩化水素酸が０．３質量％である組成の原液Ｄ１０００ｇを第１の溶液室21に供給した。同時に、１質量％のヨウ化水素酸水溶液である濃縮液Ｃ７００ｇを第２の溶液室22に供給し、１０質量％の硫酸水溶液１０００ｇである酸の水溶液を第３の溶液室23に供給した。また、各電極室11a,11bには１０質量％の硫酸水溶液である極液Ｐ８００ｇを供給した。

この状態で、１０Ｖ定電圧で３時間電気透析処理した後、各室の液組成をイオンクロマトグラフィにて分析した。この結果、第１の溶液室内21の原液Ｄのイオン濃度は、ヨウ素イオン濃度が１．０質量％で、硫酸イオン濃度が４．７質量％で、塩素イオン濃度が０．３質量％で、ナトリウムイオン濃度が１．１質量％であった。

また、第２の溶液室22内の濃縮液Ｃのイオン濃度は、ヨウ素イオン濃度が１１．５質量％で、硫酸イオン濃度が０．４質量％で、塩素イオン濃度が０．１質量％で、ナトリウムイオン濃度が０．０３質量％であった。さらに、第３の溶液室内23の水溶液のイオン濃度は、硫酸イオン濃度が９．１質量％で、ナトリウムイオン濃度が０．１質量％であった。

これらの結果、原液Ｄからのヨウ化水素酸の分離率が９０．５％であり、濃縮液Ｃへ移動した酸および塩に対するヨウ化水素酸の選択率は９０．３モル％であった。

次に、ブローイングアウト法により製造したヨウ素吸収液を原液Ｄとして、図３に示す旭化成株式会社製Ｇ４型の電気透析槽１(４室／１組、組込み膜数１０組、有効膜面積０．０２ｍ２／枚)を用いて電気透析をした。

このとき、第１の陽イオン交換膜Ｋ１および第２の陽イオン交換膜Ｋ２として陽イオン交換膜であるアシプレックスＫ−５０１膜(旭化成株式会社製)を用いた。また、第１の陰イオン交換膜Ａ１および第２の陰イオン交換膜Ａ２として一価陰イオン選択透過膜であるアシプレックスＡ−１９２膜(旭化成株式会社製)を用いた。

そして、ヨウ化水素酸が９．２質量％であり、硫酸水素ナトリウムが５．５質量％であり、塩化水素酸が０．３質量％である組成の原液Ｄ２８９０ｇを第１の溶液室31に供給し、１質量％のヨウ化水素酸水溶液である濃縮液Ｃ６００ｇを第２の溶液室32に供給した。同時に、１０質量％の硫酸水溶液である酸の水溶液２０００ｇを第３の溶液室33に供給し、１質量％の硫酸水素ナトリウム水溶液である塩の水溶液６００ｇを第４の溶液室34に供給した。また、各電極室11a,11bには５質量％の硫酸水素ナトリウム水溶液である極液Ｐ１０００ｇを供給した。

この状態で、１０Ｖ定電圧で２時間電気透析処理した後、各室の液組成をイオンクロマトグラフィにて分析した。この結果、第１の溶液室31内の原液Ｄのイオン濃度は、ヨウ素イオン濃度が０．５質量％で、硫酸イオン濃度が４．８質量％で、塩素イオン濃度が０．３質量％で、ナトリウムイオン濃度が１．０質量％であった。

また、第２の溶液室32内の濃縮液Ｃのイオン濃度は、ヨウ素イオン濃度が２４．３質量％で、硫酸イオン濃度が１．１質量％で、塩素イオン濃度が０．１質量％であった。さらに、第３の溶液室33内の水溶液のイオン濃度は、硫酸イオン濃度が０．６質量％であった。また、第４の溶液室34内の水溶液のイオン濃度は、硫酸イオン濃度が１８．５質量％で、ナトリウムイオン濃度が０．７質量％であった。

これらの結果、原液Ｄからのヨウ化水素酸の分離率が９５．７％であり、濃縮液Ｃへ移動した酸および塩に対するヨウ化水素酸の選択率は９３．５モル％であった。

次に、上記実施例３で得られたヨウ素イオンが２．０３モル、硫酸イオンが０．１２モル、塩素イオンが０．０２モルの組成の濃縮液Ｃ１０５８ｇを、三ツ口フラスコに秤取し、窒素気流、室温および攪拌下で、水酸化バリウム８水和物４１．０ｇを添加した。

この後、３０分間攪拌した後、析出した結晶を濾過し、少量の水で洗浄してから、濾液１１５０ｇを得た。そして、この濾液の組成をイオンクロマトグラフィにて分析した結果、ヨウ素イオンが２２．１質量％で、塩素イオンが０．１質量％であり、硫酸イオンは全く検出されなかった。

次に、上記実施例４で得られた濾液を蒸留フラスコに移し、内径が１８ｍｍで塔高が１ｍである図示しない磁製ラシヒ充填塔を用いて、窒素気流下で、減圧して濃縮した後に蒸留し、初留を分離してから、５０ｍｍＨｇ、６５℃以上６６℃以下の留分３２８ｇを得た。このとき、この得られた留分を分析したところ、ヨウ化水素酸濃度が５８質量％であり、イオンクロマトグラフィによる分析で他の無機塩は全く認められなかった。

次に、上記実施例５で得られた留分を用いて、各種水酸化アルカリにてｐＨ６以上８以下に中和してから、濃縮および乾燥して、ヨウ素アルカリ塩類を得た。

この結果、表１に示す組成の結晶を得ることができた。

本発明の第１の実施の形態の電気透析槽を示す説明図である。本発明の電気透析槽の第２の実施の形態を示す説明図である。本発明の電気透析槽の第３の実施の形態を示す説明図である。

１電気透析槽
11a,11b 電極室
Ａ１第１の陰イオン交換膜
Ａ２第２の陰イオン交換膜
Ｋ陽イオン交換膜
Ｋ１第１の陽イオン交換膜
Ｋ２第２の陽イオン交換膜
Ｄ原液
Ｐ極液

Claims

ヨウ化水素酸の他に無機酸としての塩化水素酸(ＨＣｌ)、臭化水素酸(ＨＢｒ)、硫酸(Ｈ_２ＳＯ_４)、リン酸(Ｈ_３ＰＯ_４)およびこれらの塩としての硫酸水素ナトリウム(ＮａＨＳＯ_４)、リン酸水素二ナトリウム(Ｎａ_２ＨＰＯ_４)、ヨウ化ナトリウム(ＮａＩ)の少なくともいずれかを含む酸の原液から、電気透析法にてヨウ化水素酸を選択的に分離するヨウ化水素酸の選択分離方法であって、
一対の電極室間を正極側から前記電極室に供給される極液を仕切る陽イオン交換膜につづいて、第１の陰イオン交換膜と第１の陽イオン交換膜とが交互に繰り返し設けられ、これら第１の陰イオン交換膜および第１の陽イオン交換膜にて２つの試料室に交互に仕切った電気透析槽の前記第１の陰イオン交換膜と第１の陽イオン交換膜との間に前記原液を供給し、
前記原液中の水素イオン（Ｈ^＋）が前記第１の陽イオン交換膜を透過するとともに、前記原液中のヨウ素イオン（Ｉ⁻）が前記第１の陰イオン交換膜を透過する
ことを特徴とするヨウ化水素酸の選択分離方法。
ヨウ化水素酸の他に無機酸としての塩化水素酸(ＨＣｌ)、臭化水素酸(ＨＢｒ)、硫酸(Ｈ_２ＳＯ_４)、リン酸(Ｈ_３ＰＯ_４)およびこれらの塩としての硫酸水素ナトリウム(ＮａＨＳＯ_４)、リン酸水素二ナトリウム(Ｎａ_２ＨＰＯ_４)、ヨウ化ナトリウム(ＮａＩ)の少なくともいずれかを含む酸の原液から、電気透析法にてヨウ化水素酸を選択的に分離するヨウ化水素酸の選択分離方法であって、
一対の正極側の電極室と負極側の電極室との間を正極側から前記電極室に供給される極液を仕切る陽イオン交換膜につづいて、第１の陽イオン交換膜と第１の陰イオン交換膜と第２の陽イオン交換膜とが交互に繰り返し設けられ、これら第１の陽イオン交換膜、第１の陰イオン交換膜および第２の陽イオン交換膜にて３つの試料室に交互に仕切った電気透析槽の前記第１の陰イオン交換膜と第２の陽イオン交換膜との間に前記原液を供給し、前記陽イオン交換膜と第１の陽イオン交換膜との間および第２の陽イオン交換膜とこの第２の陽イオン交換膜の負極側に位置する隣の第１の陽イオン交換膜との間に強酸の水溶液を供給し、
前記強酸の水溶液中の水素イオン（Ｈ^＋）が前記第１の陽イオン交換膜を透過するとともに、前記原液中のヨウ素イオン（Ｉ⁻）が前記第１の陰イオン交換膜を透過する
ことを特徴とするヨウ化水素酸の選択分離方法。
ヨウ化水素酸の他に無機酸としての塩化水素酸(ＨＣｌ)、臭化水素酸(ＨＢｒ)、硫酸(Ｈ_２ＳＯ_４)、リン酸(Ｈ_３ＰＯ_４)およびこれらの塩としての硫酸水素ナトリウム(ＮａＨＳＯ_４)、リン酸水素二ナトリウム(Ｎａ_２ＨＰＯ_４)、ヨウ化ナトリウム(ＮａＩ)の少なくともいずれかを含む酸の原液から、電気透析法にてヨウ化水素酸を選択的に分離するヨウ化水素酸の選択分離方法であって、
一対の正極側の電極室と負極側の電極室との間を正極側から前記電極室に供給される極液を仕切る陽イオン交換膜につづいて、第１の陰イオン交換膜と第１の陽イオン交換膜と第２の陰イオン交換膜と第２の陽イオン交換膜とが交互に繰り返し設けられ、これら第１の陰イオン交換膜、第１の陽イオン交換膜、第２の陰イオン交換膜および第２の陽イオン交換膜にて４つの試料室に交互に仕切った電気透析槽の前記第１の陰イオン交換膜と第１の陽イオン交換膜との間および前記第２の陰イオン交換膜と第２の陽イオン交換膜との間のいずれか一方に前記原液を供給し、他方に強酸の水溶液を供給し、
前記原液中のヨウ素イオン（Ｉ⁻）と前記強酸の水溶液中の水素イオン（Ｈ^＋）とから複置換透析反応によってヨウ化水素酸が生成される
ことを特徴とするヨウ化水素酸の選択分離方法。
陰イオン交換膜として一価陰イオン選択透過膜を用いる
ことを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載のヨウ化水素酸の選択分離方法。
原液としてブローイングアウト法にて製造したヨウ素吸収液を用いる
ことを特徴とする請求項１ないし４いずれか記載のヨウ化水素酸の選択分離方法。
請求項１ないし５いずれか記載のヨウ化水素酸の選択分離方法によりヨウ化水素酸と他の無機イオンとを含む水溶液から、電気透析法にてヨウ化水素酸を選択的に分離する分離工程と、
この分離工程にて選択分離されたヨウ化水素酸を含む水溶液を蒸留精製する精製工程と
を具備したことを特徴とするヨウ化水素酸の製造方法。
分離工程にて得られた水溶液は、ヨウ化水素酸と、硫酸および硫酸塩の少なくともいずれかとを含み、
この分離工程で得られた水溶液に水酸化バリウムおよび硫酸以外のバリウム塩の少なくともいずれかを添加して、前記水溶液に含まれる硫酸および硫酸塩の少なくともいずれかをバリウム塩として沈殿除去する沈殿工程を備え、
この沈殿工程にて硫酸および硫酸塩の少なくともいずれかを除去した後のヨウ化水素酸水溶液を精製工程にて蒸留精製する
ことを特徴とする請求項６記載のヨウ化水素酸の製造方法。
請求項６または７記載のヨウ化水素酸の製造方法と、
このヨウ化水素酸の製造方法の精製工程にて蒸留精製されたヨウ化水素酸を水酸化アルカリで中和してヨウ素アルカリ塩類を製造する製造工程と
を具備したことを特徴とするヨウ素アルカリ塩類の製造方法。