JP4362233B2 - 固体キャップされた（ｓｏｌｉｄ−ｃａｐｐｅｄ）液体フォトポリマー印刷要素 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の分野】
本発明は、固体及び液体層を有する複合印刷要素を指向し、特に、固体光架橋性キャップと少なくとも一つの液体フォトポリマー層を含んでなる感光性印刷要素を指向する。本発明は、また、感光性印刷要素を製造し、使用する方法も指向する。
【０００２】
【発明の背景】
レリーフ像印刷プレートは、紙、波型品（ｃｏｒｒｕｇａｔｅｄ ｓｔｏｃｋ）、フィルム、箔、及びラミネートを含んだ多様な基材上に印刷するのに広く使用される。レリーフプレートは、通常、支持層及び一つまたはそれ以上の架橋されたフォトポリマーを含む。各層が異なる硬さ、すなわち弾性モジュラスを有する場合に印刷品質の改良が得られることは当業界で公知である。
【０００３】
多層フォトポリマー印刷プレートは、例えば、架橋時に、異なる層が異なる弾性モジュラスを有するように、多層の異なる液体フォトポリマー組成物を写真ネガを通して化学線に露光することにより製造される。しかしながら、多層の液体フォトポリマー印刷要素は多数の欠点を有する。このような欠点の例は、基材または基材の粒子を印刷プレートに付着させる粘着性、及びプレート間の像の変動であり、これらはいずれも、結果として印刷品質の低下をもたらす。
【０００４】
結果として、液体フォトポリマーから粘着性の無い多層印刷プレートを恒常的に製造しうることに対するニーズが当業界に存在する。
【０００５】
【発明の要約】
固体及び液体の光架橋性材料から多層の印刷プレートを製造する方法を提供する本発明により、これらの目的及び他の目的が充たされる。
【０００６】
本発明の方法は、概ね、第１及び第２の相対する主要な面を有する固体の光架橋性樹脂層（キャップ）を提供し、固体層の第１の主要な面に隣接する写真ネガを置き、層の第２の主要な面上に液体フォトポリマーを載せて、それにより固体及び液体の層を規定し、写真ネガを通して層を化学線に露光して、層の選ばれた部分を重合させ、固体及び液体の層を化学線に露光した後、固体及び液体の層の未架橋部分を除去するステップを含んでなる。
【０００７】
本発明の好ましい実施の形態として、固体フォトポリマーキャップは、溶剤を加えた固体の光架橋性樹脂、例えば溶剤に溶解されたポリウレタンをカバーフィルム上に均一に塗布し、それから溶剤を除去することにより製造される。得られるキャップは、カバーシートと第１の主要な面に相対する第２の主要な面を含んでなる第１の主要な面により規定される。得られるキャップは、写真ネガの上に置くためのカバーシートを含むように作製され、それにより、プロセスステップを省略することにより、多層液体フォトポリマー印刷プレート製造工程の効率が増大する。カバーフィルムを含むキャップを写真ネガの上に載せれば、多層液体フォトポリマー印刷プレート技術における慣用の方法により、フレキソ印刷プレートが製造される。
【０００８】
また、本発明の好ましい実施の形態として、キャップ層の固体のフォトポリマーは、化学線に曝された場合、隣接する液体フォトポリマー組成物と架橋し、それにより一体構造を形成する能力から選ばれる。しかしながら、すべての層は架橋工程後区別できる形で残る。
【０００９】
本発明は、液体フォトポリマー印刷要素（すなわち、光架橋性印刷プレート）中に固体のフォトポリマーキャップを包含させることを含む。具体的には、本発明は、その一つは固体である、少なくとも２つの区別できる層を有する光架橋性印刷要素から印刷プレートを製造する方法であって、写真ネガを通して化学線に光架橋性要素を露光することを含んでなる方法に関する。本発明により使用される光架橋性要素は、一つまたはそれ以上の液体層を含み得る。本発明の好ましい実施の形態として、この要素は厚さで約０．０２５インチから約０．２５インチ迄変わり、約５２インチ迄から約８０インチの寸法を有する。図１に示されるように、好ましい光架橋性要素１０は、バッキングシート２０、少なくとも一つの液体フォトポリマー層１８、キャップすなわち固体光架橋性層１４、及び写真ネガの保護用のオプションのカバーシート層１２を含んでなる。
【００１０】
本発明の方法によれば、固体光架橋性キャップは写真ネガの上に載せられる。固体光架橋性キャップは、少なくとも一つの固体光架橋性樹脂を含む固体光架橋性樹脂層を含んでなり、概ね、約０．００３インチから０．０１４インチの厚さを有する。好ましくは、固体光架橋性樹脂層の化学的組成は、未架橋の固体ポリマーが現像可能、すなわち界面活性剤を含んでなる水溶液により除去可能であるものである。このようなポリマーは、概ねアミン含有であり、すなわちポリウレタン−（メタ）アクリレートであり、開示を引用としてここに包含し、すべて、Ｈｕｙｎｈ−Ｔｒａｎらへの米国特許第５，５５４，７１２号、第５，３６４，７４１号、及び第５，３２８，８０５号に詳細に記述されている。
【００１１】
更に好ましくは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）は、固体光架橋性樹脂に対するＰＶＰの固体の比が約１：１重量部となるように固体光架橋性樹脂（溶液）に添加される。より更に好ましくは、固体光架橋性樹脂に添加されるＰＶＰがゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して、約３６０，０００の重量平均分子量を有し、光架橋性樹脂に対するＰＶＰの固体の比が約１：１重量部である。
【００１２】
ＰＶＰの添加により、水／界面活性剤溶液中での未架橋の固体キャップの水洗滌性が大いに増進される。固体光架橋性樹脂にＰＶＰを添加しないと、得られるプレートは、代わりに弱い有機酸、例えば酢酸または乳酸の希薄溶液中で現像される。
【００１３】
好ましい実施の形態として、固体光架橋性キャップは、キャップと写真ネガの間に介在するオプションの透明カバーフィルム層を含む。好ましくは、カバーフィルムは可撓性であり、ポリエステルから形成される。代表的なカバーフィルムには、Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａにより販売されているＦＬＥＸＣＯＶＥＲ及びＦＬＥＸＣＯＶＥＲ Ｍ製品が含まれる。
【００１４】
カバーフィルムを含むキャップを像を有する写真ネガの上に置けば、多層液体フォトポリマー印刷プレート技術における慣用の方法により、フレキソ印刷プレートが製造される。慣用の方法によれば、少なくとも一層の液体フォトポリマーが固体のキャップ上に所望の厚さで注液され、バッキングシートが最外側の液体層（もし、一つ以上ならば）の上に載せられて、要素が形成される。
【００１５】
更に具体的には、概ね約０．０３から約０．２５０インチの厚さを有する液体フォトポリマー層は、固体光架橋性樹脂層との混和性により選ばれ、架橋工程の後、液体及び固体層は区別できる形で残るが、印刷工程時に剥離したり破壊したりしない（接着剤の助けなしで）程度に充分緊密に接合する。
【００１６】
好適な液体フォトポリマー材料には、光開始剤と組み合わせて使用された、少なくとも２個のエーテル、チオエーテル、エステル、ケト、またはアミド基の組合せを介して末端不飽和基がポリマーに付いている、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエン−チオール組成物、ポリウレタン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、スチレン、イソブチレン、及びエチレンの末端不飽和ホモポリマー及びコポリマー等の不飽和ポリマー化合物が含まれる。例示としての液体フォトポリマー材料は、引用としてここに包含されている、米国特許第３，６６１，５７５号（Ｋｅｔｌｅｙら）、第４，３３２，８７３号（Ｈｕｇｈｅｓら）、及び第４，２６６，００７号（Ｈｕｇｈｅｓら）に詳細に記述されている。
【００１７】
例えば、特別な硬さ特性の印刷プレートを得るために（例えば、特別な勾配の弾性モジュラスを得るために）追加の液体フォトポリマー層を使用する場合には、このような層は通常、第1の層の上に配置される。
【００１８】
本発明の光架橋性材料は、少なくともある化学線波長領域で架橋（キュア）し、それにより硬化しなければならない。ここで使用されるように、化学線は照射部分に化学変化を起こすことが可能な光である。化学線には、例えば特に、ＵＶ及び赤外波長領域における増幅光（例えば、レーザー）及び非増幅光が含まれる。本発明の光架橋性材料を架橋するための好ましい化学線波長領域は、約２５０ｎｍから約４５０ｎｍ、更に好ましくは約３００ｎｍから約４００ｎｍ、より更に好ましくは約３２０ｎｍから約３８０ｎｍである。
【００１９】
好ましくは、固体光架橋性樹脂層と隣接する液体フォトポリマー組成物の化学的組成は同一であり、平均分子量のみが異なるだけである。固体光架橋性樹脂キャップを含んでなる固体フォトポリマーは、約５，０００から６０，０００の平均分子量（好ましくは、約５，０００から３０，０００）のポリウレタンであり、液体フォトポリマー層１８を含んでなる液体フォトポリマーは約１５００以下の平均分子量のポリウレタンである。
【００２０】
ＵＶ架橋性により固体及び液体層それぞれ１４及び１８の間の強固な結合が確保されるように、固体及び液体フォトポリマーが例えば、メタクリレート、またはジイソシアネート等の同一の不飽和末端基を有することも好ましい。好適な末端基は、すべてＨｕｙｎｈ−Ｔｒａｎらへの米国特許第５，５５４，７１２号、第５，３６４，７４１号、及び第５，３２８，８０５号に記述されている。
【００２１】
固体及び液体層の硬さは、架橋後、層が所望の相対硬さを有するように各層の組成を調節することにより得られる。当業者ならば、通常、光重合時に起こる架橋量をコントロールすることにより、これを行なう。ポリマー組成物中の架橋量は、その硬さに直接に比例する。当業者は、通常、異なる不飽和度のポリマーを選ぶか、あるいは製造することにより架橋量をコントロールする。ポリマー組成物内の不飽和基が多い程、ポリマーは、重合されるとより架橋され、より硬くなる。レリーフ像フレキソ印刷プレートを含んでなる架橋されたフォトポリマー樹脂の異なる程度の硬さ及び他の所望の物理的及び化学的性能を得る、これらの方法及び他の方法は当業者には公知であり、Ｈｕｇｈｅｓらへの米国特許第４，３３２，８７３号、及びＺｕｅｒｇｅｒらへの米国特許第３，９９０，８９７号に詳細に記述されており、ここには引用として包含されている。硬さは、通常、ＡＳＴＭ標準Ｄ ２２４０−９１（ゴムの性質の標準試験法−デュロメーター硬さ）に述べられている方法により測定される。
【００２２】
最後に、バッキングシート２０は、概ね支持体として施される。このバッキング層は、紙、セルロースフィルム、プラスチック、または金属等の透明あるいは不透明な材料から形成される。好ましい実施の形態として、バッキングシートは、０．００５インチのオーダーの厚さを有するポリエチレンテレフタレートフィルムである。この支持体は、場合によっては、光架橋性層に更に確実に取り付けるために接着層を有する。通常、紫外線に透明なフィルムがバッキングシート２０として使用されて、現像中の２次的な裏面露光が可能になる。
【００２３】
このように形成された要素の露光は、通常、支持体層を通しての化学線への裏面露光と、次に像を有するネガを通しての化学線への前面露光を含む。光はネガを通過し得る領域Ｉにおいてポリマーを硬化するので、通常、レリーフ像を形成するのは、この前面露光である。次に、カバーシートを取り除き、過剰（未架橋）のフォトポリマーを除去し、界面活性剤含有液中で洗滌し、場合によっては、ＵＶ光に追加で露光して架橋工程を完了することにより、プレートは現像される。
【００２４】
本発明の追加の目的、利点、及び新規の特徴は、制約することを意図したものでない次の実施例を精査すれば当業者には明らかになるであろう。
【００２５】
【実施例】
実施例１
４４０グラム（４４％）の固体ポリマー、４２０グラム（４２％）のトルエン、及び１４０グラム（１４％）のメチルエチルケトンを含有するＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦ（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）の約１０００ｇのストック溶液を約３６０グラムのトルエン及び約６４０グラムのメチルエチルケトンの添加により変成して、１：１のトルエン：メチルエチルケトン溶液中約２２％固体ポリマーを含む最終溶液を得た。ドクターブレードを用いて、変成溶液の１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。
【００２６】
Ｍｅｒｉｇｒａｐｈ １００タイプの露光ユニットを用いることにより、試料プレートをこのフィルムから作製した。カバーフィルムを含む固体キャップを像を有するネガの上に載せた。次に、Ｌｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ３２Ｃ（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）ポリマーベースを固体キャップの上面に被せた。Ｆｌｅｘｂａｃｋ（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）片の基材を３２Ｃベースの上に配置し、全プレート組成物を１１０ミルに圧縮した。最初にポリエステルのＦｌｅｘｂａｃｋ基材を通して１．６分間このプレートを背面露光し、続いて、ネガ及び固体キャップから８分間前面露光した。３５ガロンのロータリー現像ユニット中で１０分間プレートを洗滌した。使用した現像液は、０．７５ガロンのＦｌｅｘｏｗａｓｈ Ｘ−１００（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）と２分の１パイントのシリコーン消泡剤を含有していた。プレートを乾燥し、１０分間ポスト露光した。得られたプレートはプレート領域で微細な反転部分ができ、洗い流されなかった。
実施例２
約２．２グラムの分子量３６０，０００のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を実施例１のＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦの約１０グラムの変成ストック溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＰＶＰと１部のＳｐｌａｓｈ ＩＩＦを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。
【００２７】
Ｍｅｒｉｇｒａｐｈ１００タイプの露光ユニットを用いることにより、試料プレートをこのフィルムを用いて作製した。カバーフィルムを含む固体キャップを像を有するネガの上に載せた。次に、Ｌｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ３２Ｃポリマーベースを固体キャップの上面に被せた。Ｆｌｅｘｂａｃｋの基材片を３２Ｃベースの上に配置し、１１０ミルのシム（ｓｈｉｍ）ストック（シムストックの寸法は０．１１０"×０．５"×１８"である）により、全プレート組成物を１１０ミルに圧縮した。最初にポリエステルのＦｌｅｘｂａｃｋ基材を通して１．６分間このプレートを背面露光し、続いて、ネガ及び固体キャップを通して８分間前面露光した。３５ガロンのロータリー現像ユニット中で１０分間プレートを洗滌した。使用した現像液は、０．７５ガロンのＦｌｅｘｏｗａｓｈ Ｘ−１００（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）と２分の１パイントのシリコーン消泡剤を含有していた。プレートを乾燥し、１０分間ポスト露光した。
【００２８】
この実施例によるキャップは、微細な反転領域で現像（洗い出し）を受け、非粘着性であり、プレートを折り重ねた時クレージングを示した。
実施例３
約１．６グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ＸＬＦ２３０ Ｒｅｄ（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）を約８．４グラムのイソプロピルアルコールに溶解した約１．６グラムの分子量３６０，０００のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）からなる約１０グラムの溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＰＶＰと１部のＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、固体で、乳白色であった。このフィルムは水及びＦｌｅｘｏｗａｓｈ １００浴にも溶解した。
実施例４
約３．２グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを約８．４グラムのイソプロピルアルコールに溶解した約１．６グラムの分子量３６０，０００のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）からなる約１．６グラムの溶液に添加して、溶液中の固体が０．５部のＰＶＰと１部のＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、実施例３よりも粘着性であるが、透明であった。このフィルムは水及びＦｌｅｘｏｗａｓｈ １００浴にも溶解した。
実施例５（参考例）
約２．２グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを実施例１のＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦの約１０グラムの変成ストック溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＳｐｌａｓｈ ＩＩＦと１部のＸＬＦ２３０Ｒｅｄを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、極めて粘着性で、透明であった。
実施例６（参考例）
約１１．０グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを実施例１のＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦの約１００．０グラムの変成ストック溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＳｐｌａｓｈ ＩＩＦと０．５部のＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルを乾燥したところ、粘着性で、若干ヘイジーであった。
実施例７
約２．８グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ＸＬＦ２３０ Ｒｅｄ（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）に、約１０．０グラムの２８％固形分のＤｉａｆｏｒｍｅｒ ＺＳＭ（Ｓａｎｄｏｚ）を添加し、溶液中の固体が１部のＤｉａｆｏｒｍｅｒ ＺＳＭと１部のＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、塊状で、極めて脆く、界面活性剤溶液中への溶解性または分散性がなかった。
実施例８
約５．５グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを実施例１のＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦの約１００．０グラムの変成ストック溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＳｐｌａｓｈ ＩＩＦと０．２５部のＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、実施例６よりも粘着性が少なく、若干ヘイジーであった。この試料は水分散性であった。
実施例９
約１．６グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ Ｎｅｗｓｐｒｅｓｓ ＲＳＡ（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）のストック溶液に、約８．４グラムのイソプロピルアルコールに溶解した１．６グラムの分子量３６０，０００のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）からなる約１０グラムの溶液を添加し、溶液中の固体が１部のＰＶＰと１部のＮｅｗｓｐｒｅｓｓ ＲＳＡを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、非粘着性、透明で脆かった。このフィルムは水及びＦｌｅｘｏｗａｓｈ １００浴にも溶解した。
実施例１０
約１０グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ Ｎｅｗｓｐｒｅｓｓ ＲＳＡのストック溶液に、約１．０グラムのエチルセルロースを添加し、溶液中の固体が１部のエチルセルロースと４部のＮｅｗｓｐｒｅｓｓ ＲＳＡを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、非粘着性、透明で柔軟であった。このフィルムは水及びＦｌｅｘｏｗａｓｈ １００浴に溶解しなかった。
実施例１１
１重量部の実施例９を１重量部の実施例１０に混合した。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、非粘着性、透明で柔軟であった。このフィルムは水及びＦｌｅｘｏｗａｓｈ １００浴に溶解した。
実施例１２（参考例）
約２２グラムの分子量１０，０００のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を実施例１のＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦの約１００グラムの変成ストック溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＰＶＰと１部のＳｐｌａｓｈ ＩＩＦを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。
【００２９】
Ｍｅｒｉｇｒａｐｈ１００タイプの露光ユニットを用い、通常の液体プレート法により、試料プレートを作製した。固体キャップを付けたカバーフィルムを像を有するネガの上に載せた。次に、Ｌｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ３２Ｃ（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）ポリマーベースを固体キャップの上面に被せた。Ｆｌｅｘｂａｃｋの基材片を３２Ｃベースの上に配置し、１１０ミルのシムストック（シムストックの寸法は０．１１０"×０．５"×１８"である）により、全プレート組成物を１１０ミルに圧縮した。最初にポリエステルのＦｌｅｘｂａｃｋ基材を通して１．６分間このプレートを背面露光し、続いて、ネガ及び固体キャップから８分間前面露光した。３５ガロンのロータリー現像ユニット中で１０分間プレートを洗滌した。使用した現像液は、０．７５ガロンのＦｌｅｘｏｗａｓｈ Ｘ−１００（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）と２分の１パイントのシリコーン消泡剤を含有していた。プレートを乾燥し、１０分間ポスト露光した。
【００３０】
実施例により作製されたキャップは微細反転領域で現像（洗い出し）を受けなかった。しかしながら、このプレートは非粘着性であり、プレートを折り重ねた時クレージングを示さなかった。
実施例１３（参考例）
約２２グラムの分子量４０，０００のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を実施例１のＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦの約１００グラムの変成ストック溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＰＶＰと１部のＳｐｌａｓｈ ＩＩＦを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。
【００３１】
Ｍｅｒｉｇｒａｐｈ１００タイプの露光ユニットを用い、通常の液体プレート法により、試料プレートを作製した。固体キャップを付けたカバーフィルムを像を有するネガの上に載せた。次に、Ｌｅｔｔｅｒｆｌｅｘ３２Ｃポリマーベースを固体キャップの上面に被せた。Ｆｌｅｘｂａｃｋの基材片を３２Ｃベースの上に配置し、全プレート組成物を１１０ミルに圧縮した。最初にポリエステルのＦｌｅｘｂａｃｋ基材を通して１．６分間このプレートを背面露光し、続いて、ネガ及び固体キャップを通して８分間前面露光した。３５ガロンのロータリー現像ユニット中で１０分間プレートを洗滌した。使用した現像液は、０．７５ガロンのＦｌｅｘｏｗａｓｈ Ｘ−１００と２分の１パイントのシリコーン消泡剤を含有していた。プレートを乾燥し、１０分間ポスト露光した。
【００３２】
実施例により作製されたキャップは微細反転領域で現像（洗い出し）を受けなかった。しかしながら、このプレートは非粘着性であり、プレートを折り重ねた時クレージングを示さなかった。
実施例１４（参考例）
約２２グラムのＫＬＵＣＥＬ Ｌ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）ヒドロキシプロピルセルロースを実施例１のＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦの約１００グラムの変成ストック溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＫＬＵＣＥＬ Ｌと１部のＳｐｌａｓｈ ＩＩＦを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。
【００３３】
Ｍｅｒｉｇｒａｐｈ１００タイプの露光ユニットを用い、通常の液体プレート法により、試料プレートを作製した。固体キャップを付けたカバーフィルムを像を有するネガの上に載せた。次に、Ｌｅｔｔｅｒｆｌｅｘ３２Ｃポリマーベースを固体キャップの上面に被せた。Ｆｌｅｘｂａｃｋの基材片を３２Ｃベースの上に配置し、１１０ミルのシムストック（シムストックの寸法は０．１１０"×０．５"×１８"である）により、全プレート組成物を１１０ミルに圧縮した。最初にポリエステルのＦｌｅｘｂａｃｋ基材を通して１．６分間このプレートを背面露光し、続いて、ネガ及び固体キャップを通して８分間前面露光した。３５ガロンのロータリー現像ユニット中で１０分間プレートを洗滌した。使用した現像液は、０．７５ガロンのＦｌｅｘｏｗａｓｈ Ｘ−１００と２分の１パイントのシリコーン消泡剤を含有していた。プレートを乾燥し、１０分間ポスト露光した。この実施例のキャップは微細反転領域で現像（洗い出し）を受けなかった。しかしながら、このプレートは非粘着性であり、キャップ中に組織が見られた。プレートは、折り重ねた時クレージングを示さなかった。
【００３４】
当業者ならば、本発明の好ましい実施の形態に対して多数の変更及び変形が行われ、このような変更及び変形が本発明の精神を逸脱せずに行われることを認めるであろう。それゆえ、添付のクレームは、本発明の真の精神及び範囲内に入るような同等なバリエーションをすべてカバーするように意図されている。
【図面の簡単な説明】
当業者ならば、本発明の多数の目的及び利点は、寸法を入れない付随の図を参照すればよりよく理解されるであろう。
【図１】 本発明による固体フォトポリマーキャップを持つ液体フォトポリマーフレキソ印刷要素の断面図である。
【発明の分野】
本発明は、固体及び液体層を有する複合印刷要素を指向し、特に、固体光架橋性キャップと少なくとも一つの液体フォトポリマー層を含んでなる感光性印刷要素を指向する。本発明は、また、感光性印刷要素を製造し、使用する方法も指向する。
【０００２】
【発明の背景】
レリーフ像印刷プレートは、紙、波型品（ｃｏｒｒｕｇａｔｅｄ ｓｔｏｃｋ）、フィルム、箔、及びラミネートを含んだ多様な基材上に印刷するのに広く使用される。レリーフプレートは、通常、支持層及び一つまたはそれ以上の架橋されたフォトポリマーを含む。各層が異なる硬さ、すなわち弾性モジュラスを有する場合に印刷品質の改良が得られることは当業界で公知である。
【０００３】
多層フォトポリマー印刷プレートは、例えば、架橋時に、異なる層が異なる弾性モジュラスを有するように、多層の異なる液体フォトポリマー組成物を写真ネガを通して化学線に露光することにより製造される。しかしながら、多層の液体フォトポリマー印刷要素は多数の欠点を有する。このような欠点の例は、基材または基材の粒子を印刷プレートに付着させる粘着性、及びプレート間の像の変動であり、これらはいずれも、結果として印刷品質の低下をもたらす。
【０００４】
結果として、液体フォトポリマーから粘着性の無い多層印刷プレートを恒常的に製造しうることに対するニーズが当業界に存在する。
【０００５】
【発明の要約】
固体及び液体の光架橋性材料から多層の印刷プレートを製造する方法を提供する本発明により、これらの目的及び他の目的が充たされる。
【０００６】
本発明の方法は、概ね、第１及び第２の相対する主要な面を有する固体の光架橋性樹脂層（キャップ）を提供し、固体層の第１の主要な面に隣接する写真ネガを置き、層の第２の主要な面上に液体フォトポリマーを載せて、それにより固体及び液体の層を規定し、写真ネガを通して層を化学線に露光して、層の選ばれた部分を重合させ、固体及び液体の層を化学線に露光した後、固体及び液体の層の未架橋部分を除去するステップを含んでなる。
【０００７】
本発明の好ましい実施の形態として、固体フォトポリマーキャップは、溶剤を加えた固体の光架橋性樹脂、例えば溶剤に溶解されたポリウレタンをカバーフィルム上に均一に塗布し、それから溶剤を除去することにより製造される。得られるキャップは、カバーシートと第１の主要な面に相対する第２の主要な面を含んでなる第１の主要な面により規定される。得られるキャップは、写真ネガの上に置くためのカバーシートを含むように作製され、それにより、プロセスステップを省略することにより、多層液体フォトポリマー印刷プレート製造工程の効率が増大する。カバーフィルムを含むキャップを写真ネガの上に載せれば、多層液体フォトポリマー印刷プレート技術における慣用の方法により、フレキソ印刷プレートが製造される。
【０００８】
また、本発明の好ましい実施の形態として、キャップ層の固体のフォトポリマーは、化学線に曝された場合、隣接する液体フォトポリマー組成物と架橋し、それにより一体構造を形成する能力から選ばれる。しかしながら、すべての層は架橋工程後区別できる形で残る。
【０００９】
本発明は、液体フォトポリマー印刷要素（すなわち、光架橋性印刷プレート）中に固体のフォトポリマーキャップを包含させることを含む。具体的には、本発明は、その一つは固体である、少なくとも２つの区別できる層を有する光架橋性印刷要素から印刷プレートを製造する方法であって、写真ネガを通して化学線に光架橋性要素を露光することを含んでなる方法に関する。本発明により使用される光架橋性要素は、一つまたはそれ以上の液体層を含み得る。本発明の好ましい実施の形態として、この要素は厚さで約０．０２５インチから約０．２５インチ迄変わり、約５２インチ迄から約８０インチの寸法を有する。図１に示されるように、好ましい光架橋性要素１０は、バッキングシート２０、少なくとも一つの液体フォトポリマー層１８、キャップすなわち固体光架橋性層１４、及び写真ネガの保護用のオプションのカバーシート層１２を含んでなる。
【００１０】
本発明の方法によれば、固体光架橋性キャップは写真ネガの上に載せられる。固体光架橋性キャップは、少なくとも一つの固体光架橋性樹脂を含む固体光架橋性樹脂層を含んでなり、概ね、約０．００３インチから０．０１４インチの厚さを有する。好ましくは、固体光架橋性樹脂層の化学的組成は、未架橋の固体ポリマーが現像可能、すなわち界面活性剤を含んでなる水溶液により除去可能であるものである。このようなポリマーは、概ねアミン含有であり、すなわちポリウレタン−（メタ）アクリレートであり、開示を引用としてここに包含し、すべて、Ｈｕｙｎｈ−Ｔｒａｎらへの米国特許第５，５５４，７１２号、第５，３６４，７４１号、及び第５，３２８，８０５号に詳細に記述されている。
【００１１】
更に好ましくは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）は、固体光架橋性樹脂に対するＰＶＰの固体の比が約１：１重量部となるように固体光架橋性樹脂（溶液）に添加される。より更に好ましくは、固体光架橋性樹脂に添加されるＰＶＰがゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して、約３６０，０００の重量平均分子量を有し、光架橋性樹脂に対するＰＶＰの固体の比が約１：１重量部である。
【００１２】
ＰＶＰの添加により、水／界面活性剤溶液中での未架橋の固体キャップの水洗滌性が大いに増進される。固体光架橋性樹脂にＰＶＰを添加しないと、得られるプレートは、代わりに弱い有機酸、例えば酢酸または乳酸の希薄溶液中で現像される。
【００１３】
好ましい実施の形態として、固体光架橋性キャップは、キャップと写真ネガの間に介在するオプションの透明カバーフィルム層を含む。好ましくは、カバーフィルムは可撓性であり、ポリエステルから形成される。代表的なカバーフィルムには、Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａにより販売されているＦＬＥＸＣＯＶＥＲ及びＦＬＥＸＣＯＶＥＲ Ｍ製品が含まれる。
【００１４】
カバーフィルムを含むキャップを像を有する写真ネガの上に置けば、多層液体フォトポリマー印刷プレート技術における慣用の方法により、フレキソ印刷プレートが製造される。慣用の方法によれば、少なくとも一層の液体フォトポリマーが固体のキャップ上に所望の厚さで注液され、バッキングシートが最外側の液体層（もし、一つ以上ならば）の上に載せられて、要素が形成される。
【００１５】
更に具体的には、概ね約０．０３から約０．２５０インチの厚さを有する液体フォトポリマー層は、固体光架橋性樹脂層との混和性により選ばれ、架橋工程の後、液体及び固体層は区別できる形で残るが、印刷工程時に剥離したり破壊したりしない（接着剤の助けなしで）程度に充分緊密に接合する。
【００１６】
好適な液体フォトポリマー材料には、光開始剤と組み合わせて使用された、少なくとも２個のエーテル、チオエーテル、エステル、ケト、またはアミド基の組合せを介して末端不飽和基がポリマーに付いている、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエン−チオール組成物、ポリウレタン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、スチレン、イソブチレン、及びエチレンの末端不飽和ホモポリマー及びコポリマー等の不飽和ポリマー化合物が含まれる。例示としての液体フォトポリマー材料は、引用としてここに包含されている、米国特許第３，６６１，５７５号（Ｋｅｔｌｅｙら）、第４，３３２，８７３号（Ｈｕｇｈｅｓら）、及び第４，２６６，００７号（Ｈｕｇｈｅｓら）に詳細に記述されている。
【００１７】
例えば、特別な硬さ特性の印刷プレートを得るために（例えば、特別な勾配の弾性モジュラスを得るために）追加の液体フォトポリマー層を使用する場合には、このような層は通常、第1の層の上に配置される。
【００１８】
本発明の光架橋性材料は、少なくともある化学線波長領域で架橋（キュア）し、それにより硬化しなければならない。ここで使用されるように、化学線は照射部分に化学変化を起こすことが可能な光である。化学線には、例えば特に、ＵＶ及び赤外波長領域における増幅光（例えば、レーザー）及び非増幅光が含まれる。本発明の光架橋性材料を架橋するための好ましい化学線波長領域は、約２５０ｎｍから約４５０ｎｍ、更に好ましくは約３００ｎｍから約４００ｎｍ、より更に好ましくは約３２０ｎｍから約３８０ｎｍである。
【００１９】
好ましくは、固体光架橋性樹脂層と隣接する液体フォトポリマー組成物の化学的組成は同一であり、平均分子量のみが異なるだけである。固体光架橋性樹脂キャップを含んでなる固体フォトポリマーは、約５，０００から６０，０００の平均分子量（好ましくは、約５，０００から３０，０００）のポリウレタンであり、液体フォトポリマー層１８を含んでなる液体フォトポリマーは約１５００以下の平均分子量のポリウレタンである。
【００２０】
ＵＶ架橋性により固体及び液体層それぞれ１４及び１８の間の強固な結合が確保されるように、固体及び液体フォトポリマーが例えば、メタクリレート、またはジイソシアネート等の同一の不飽和末端基を有することも好ましい。好適な末端基は、すべてＨｕｙｎｈ−Ｔｒａｎらへの米国特許第５，５５４，７１２号、第５，３６４，７４１号、及び第５，３２８，８０５号に記述されている。
【００２１】
固体及び液体層の硬さは、架橋後、層が所望の相対硬さを有するように各層の組成を調節することにより得られる。当業者ならば、通常、光重合時に起こる架橋量をコントロールすることにより、これを行なう。ポリマー組成物中の架橋量は、その硬さに直接に比例する。当業者は、通常、異なる不飽和度のポリマーを選ぶか、あるいは製造することにより架橋量をコントロールする。ポリマー組成物内の不飽和基が多い程、ポリマーは、重合されるとより架橋され、より硬くなる。レリーフ像フレキソ印刷プレートを含んでなる架橋されたフォトポリマー樹脂の異なる程度の硬さ及び他の所望の物理的及び化学的性能を得る、これらの方法及び他の方法は当業者には公知であり、Ｈｕｇｈｅｓらへの米国特許第４，３３２，８７３号、及びＺｕｅｒｇｅｒらへの米国特許第３，９９０，８９７号に詳細に記述されており、ここには引用として包含されている。硬さは、通常、ＡＳＴＭ標準Ｄ ２２４０−９１（ゴムの性質の標準試験法−デュロメーター硬さ）に述べられている方法により測定される。
【００２２】
最後に、バッキングシート２０は、概ね支持体として施される。このバッキング層は、紙、セルロースフィルム、プラスチック、または金属等の透明あるいは不透明な材料から形成される。好ましい実施の形態として、バッキングシートは、０．００５インチのオーダーの厚さを有するポリエチレンテレフタレートフィルムである。この支持体は、場合によっては、光架橋性層に更に確実に取り付けるために接着層を有する。通常、紫外線に透明なフィルムがバッキングシート２０として使用されて、現像中の２次的な裏面露光が可能になる。
【００２３】
このように形成された要素の露光は、通常、支持体層を通しての化学線への裏面露光と、次に像を有するネガを通しての化学線への前面露光を含む。光はネガを通過し得る領域Ｉにおいてポリマーを硬化するので、通常、レリーフ像を形成するのは、この前面露光である。次に、カバーシートを取り除き、過剰（未架橋）のフォトポリマーを除去し、界面活性剤含有液中で洗滌し、場合によっては、ＵＶ光に追加で露光して架橋工程を完了することにより、プレートは現像される。
【００２４】
本発明の追加の目的、利点、及び新規の特徴は、制約することを意図したものでない次の実施例を精査すれば当業者には明らかになるであろう。
【００２５】
【実施例】
実施例１
４４０グラム（４４％）の固体ポリマー、４２０グラム（４２％）のトルエン、及び１４０グラム（１４％）のメチルエチルケトンを含有するＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦ（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）の約１０００ｇのストック溶液を約３６０グラムのトルエン及び約６４０グラムのメチルエチルケトンの添加により変成して、１：１のトルエン：メチルエチルケトン溶液中約２２％固体ポリマーを含む最終溶液を得た。ドクターブレードを用いて、変成溶液の１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。
【００２６】
Ｍｅｒｉｇｒａｐｈ １００タイプの露光ユニットを用いることにより、試料プレートをこのフィルムから作製した。カバーフィルムを含む固体キャップを像を有するネガの上に載せた。次に、Ｌｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ３２Ｃ（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）ポリマーベースを固体キャップの上面に被せた。Ｆｌｅｘｂａｃｋ（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）片の基材を３２Ｃベースの上に配置し、全プレート組成物を１１０ミルに圧縮した。最初にポリエステルのＦｌｅｘｂａｃｋ基材を通して１．６分間このプレートを背面露光し、続いて、ネガ及び固体キャップから８分間前面露光した。３５ガロンのロータリー現像ユニット中で１０分間プレートを洗滌した。使用した現像液は、０．７５ガロンのＦｌｅｘｏｗａｓｈ Ｘ−１００（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）と２分の１パイントのシリコーン消泡剤を含有していた。プレートを乾燥し、１０分間ポスト露光した。得られたプレートはプレート領域で微細な反転部分ができ、洗い流されなかった。
実施例２
約２．２グラムの分子量３６０，０００のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を実施例１のＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦの約１０グラムの変成ストック溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＰＶＰと１部のＳｐｌａｓｈ ＩＩＦを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。
【００２７】
Ｍｅｒｉｇｒａｐｈ１００タイプの露光ユニットを用いることにより、試料プレートをこのフィルムを用いて作製した。カバーフィルムを含む固体キャップを像を有するネガの上に載せた。次に、Ｌｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ３２Ｃポリマーベースを固体キャップの上面に被せた。Ｆｌｅｘｂａｃｋの基材片を３２Ｃベースの上に配置し、１１０ミルのシム（ｓｈｉｍ）ストック（シムストックの寸法は０．１１０"×０．５"×１８"である）により、全プレート組成物を１１０ミルに圧縮した。最初にポリエステルのＦｌｅｘｂａｃｋ基材を通して１．６分間このプレートを背面露光し、続いて、ネガ及び固体キャップを通して８分間前面露光した。３５ガロンのロータリー現像ユニット中で１０分間プレートを洗滌した。使用した現像液は、０．７５ガロンのＦｌｅｘｏｗａｓｈ Ｘ−１００（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）と２分の１パイントのシリコーン消泡剤を含有していた。プレートを乾燥し、１０分間ポスト露光した。
【００２８】
この実施例によるキャップは、微細な反転領域で現像（洗い出し）を受け、非粘着性であり、プレートを折り重ねた時クレージングを示した。
実施例３
約１．６グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ＸＬＦ２３０ Ｒｅｄ（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）を約８．４グラムのイソプロピルアルコールに溶解した約１．６グラムの分子量３６０，０００のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）からなる約１０グラムの溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＰＶＰと１部のＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、固体で、乳白色であった。このフィルムは水及びＦｌｅｘｏｗａｓｈ １００浴にも溶解した。
実施例４
約３．２グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを約８．４グラムのイソプロピルアルコールに溶解した約１．６グラムの分子量３６０，０００のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）からなる約１．６グラムの溶液に添加して、溶液中の固体が０．５部のＰＶＰと１部のＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、実施例３よりも粘着性であるが、透明であった。このフィルムは水及びＦｌｅｘｏｗａｓｈ １００浴にも溶解した。
実施例５（参考例）
約２．２グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを実施例１のＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦの約１０グラムの変成ストック溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＳｐｌａｓｈ ＩＩＦと１部のＸＬＦ２３０Ｒｅｄを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、極めて粘着性で、透明であった。
実施例６（参考例）
約１１．０グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを実施例１のＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦの約１００．０グラムの変成ストック溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＳｐｌａｓｈ ＩＩＦと０．５部のＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルを乾燥したところ、粘着性で、若干ヘイジーであった。
実施例７
約２．８グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ＸＬＦ２３０ Ｒｅｄ（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）に、約１０．０グラムの２８％固形分のＤｉａｆｏｒｍｅｒ ＺＳＭ（Ｓａｎｄｏｚ）を添加し、溶液中の固体が１部のＤｉａｆｏｒｍｅｒ ＺＳＭと１部のＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、塊状で、極めて脆く、界面活性剤溶液中への溶解性または分散性がなかった。
実施例８
約５．５グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを実施例１のＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦの約１００．０グラムの変成ストック溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＳｐｌａｓｈ ＩＩＦと０．２５部のＸＬＦ２３０ Ｒｅｄを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、実施例６よりも粘着性が少なく、若干ヘイジーであった。この試料は水分散性であった。
実施例９
約１．６グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ Ｎｅｗｓｐｒｅｓｓ ＲＳＡ（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）のストック溶液に、約８．４グラムのイソプロピルアルコールに溶解した１．６グラムの分子量３６０，０００のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）からなる約１０グラムの溶液を添加し、溶液中の固体が１部のＰＶＰと１部のＮｅｗｓｐｒｅｓｓ ＲＳＡを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、非粘着性、透明で脆かった。このフィルムは水及びＦｌｅｘｏｗａｓｈ １００浴にも溶解した。
実施例１０
約１０グラムのＬｅｔｔｅｒｆｌｅｘ Ｎｅｗｓｐｒｅｓｓ ＲＳＡのストック溶液に、約１．０グラムのエチルセルロースを添加し、溶液中の固体が１部のエチルセルロースと４部のＮｅｗｓｐｒｅｓｓ ＲＳＡを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、非粘着性、透明で柔軟であった。このフィルムは水及びＦｌｅｘｏｗａｓｈ １００浴に溶解しなかった。
実施例１１
１重量部の実施例９を１重量部の実施例１０に混合した。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。得られたフィルムを乾燥したところ、非粘着性、透明で柔軟であった。このフィルムは水及びＦｌｅｘｏｗａｓｈ １００浴に溶解した。
実施例１２（参考例）
約２２グラムの分子量１０，０００のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を実施例１のＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦの約１００グラムの変成ストック溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＰＶＰと１部のＳｐｌａｓｈ ＩＩＦを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。
【００２９】
Ｍｅｒｉｇｒａｐｈ１００タイプの露光ユニットを用い、通常の液体プレート法により、試料プレートを作製した。固体キャップを付けたカバーフィルムを像を有するネガの上に載せた。次に、Ｌｅｔｔｅｒｆｌｅｘ ３２Ｃ（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）ポリマーベースを固体キャップの上面に被せた。Ｆｌｅｘｂａｃｋの基材片を３２Ｃベースの上に配置し、１１０ミルのシムストック（シムストックの寸法は０．１１０"×０．５"×１８"である）により、全プレート組成物を１１０ミルに圧縮した。最初にポリエステルのＦｌｅｘｂａｃｋ基材を通して１．６分間このプレートを背面露光し、続いて、ネガ及び固体キャップから８分間前面露光した。３５ガロンのロータリー現像ユニット中で１０分間プレートを洗滌した。使用した現像液は、０．７５ガロンのＦｌｅｘｏｗａｓｈ Ｘ−１００（Ｐｏｌｙｆｉｂｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）と２分の１パイントのシリコーン消泡剤を含有していた。プレートを乾燥し、１０分間ポスト露光した。
【００３０】
実施例により作製されたキャップは微細反転領域で現像（洗い出し）を受けなかった。しかしながら、このプレートは非粘着性であり、プレートを折り重ねた時クレージングを示さなかった。
実施例１３（参考例）
約２２グラムの分子量４０，０００のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を実施例１のＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦの約１００グラムの変成ストック溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＰＶＰと１部のＳｐｌａｓｈ ＩＩＦを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。
【００３１】
Ｍｅｒｉｇｒａｐｈ１００タイプの露光ユニットを用い、通常の液体プレート法により、試料プレートを作製した。固体キャップを付けたカバーフィルムを像を有するネガの上に載せた。次に、Ｌｅｔｔｅｒｆｌｅｘ３２Ｃポリマーベースを固体キャップの上面に被せた。Ｆｌｅｘｂａｃｋの基材片を３２Ｃベースの上に配置し、全プレート組成物を１１０ミルに圧縮した。最初にポリエステルのＦｌｅｘｂａｃｋ基材を通して１．６分間このプレートを背面露光し、続いて、ネガ及び固体キャップを通して８分間前面露光した。３５ガロンのロータリー現像ユニット中で１０分間プレートを洗滌した。使用した現像液は、０．７５ガロンのＦｌｅｘｏｗａｓｈ Ｘ−１００と２分の１パイントのシリコーン消泡剤を含有していた。プレートを乾燥し、１０分間ポスト露光した。
【００３２】
実施例により作製されたキャップは微細反転領域で現像（洗い出し）を受けなかった。しかしながら、このプレートは非粘着性であり、プレートを折り重ねた時クレージングを示さなかった。
実施例１４（参考例）
約２２グラムのＫＬＵＣＥＬ Ｌ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）ヒドロキシプロピルセルロースを実施例１のＦｌｅｘｌｉｇｈｔ Ｓｐｌａｓｈ ＩＩＦの約１００グラムの変成ストック溶液に添加して、溶液中の固体が１部のＫＬＵＣＥＬ Ｌと１部のＳｐｌａｓｈ ＩＩＦを含んでなるようにした。ドクターブレードを用いて、１０ミルのウエットフィルムをシリコーン被覆の剥離性ポリエステルカバーフィルム上にコートして、４ミルのドライフィルムをキャストした。
【００３３】
Ｍｅｒｉｇｒａｐｈ１００タイプの露光ユニットを用い、通常の液体プレート法により、試料プレートを作製した。固体キャップを付けたカバーフィルムを像を有するネガの上に載せた。次に、Ｌｅｔｔｅｒｆｌｅｘ３２Ｃポリマーベースを固体キャップの上面に被せた。Ｆｌｅｘｂａｃｋの基材片を３２Ｃベースの上に配置し、１１０ミルのシムストック（シムストックの寸法は０．１１０"×０．５"×１８"である）により、全プレート組成物を１１０ミルに圧縮した。最初にポリエステルのＦｌｅｘｂａｃｋ基材を通して１．６分間このプレートを背面露光し、続いて、ネガ及び固体キャップを通して８分間前面露光した。３５ガロンのロータリー現像ユニット中で１０分間プレートを洗滌した。使用した現像液は、０．７５ガロンのＦｌｅｘｏｗａｓｈ Ｘ−１００と２分の１パイントのシリコーン消泡剤を含有していた。プレートを乾燥し、１０分間ポスト露光した。この実施例のキャップは微細反転領域で現像（洗い出し）を受けなかった。しかしながら、このプレートは非粘着性であり、キャップ中に組織が見られた。プレートは、折り重ねた時クレージングを示さなかった。
【００３４】
当業者ならば、本発明の好ましい実施の形態に対して多数の変更及び変形が行われ、このような変更及び変形が本発明の精神を逸脱せずに行われることを認めるであろう。それゆえ、添付のクレームは、本発明の真の精神及び範囲内に入るような同等なバリエーションをすべてカバーするように意図されている。
【図面の簡単な説明】
当業者ならば、本発明の多数の目的及び利点は、寸法を入れない付随の図を参照すればよりよく理解されるであろう。
【図１】 本発明による固体フォトポリマーキャップを持つ液体フォトポリマーフレキソ印刷要素の断面図である。
Claims (13)
- 第１及び第２の相対する主要な面を有する固体光架橋性樹脂層を提供し、上記固体光架橋性樹脂層の上記第１の主要な面に写真ネガを置き、上記光架橋性樹脂層の上記第２の面の下に液体フォトポリマー層を設けて、それにより多層複合体を形成し、次いで写真ネガを通して化学線に上記多層複合体を露光することにより化学線に曝された複合体の部分を架橋するステップを含んでなるフォトポリマーの印刷要素を製造する方法。
- 上記露光ステップの後、上記複合体の未架橋部分を除去するステップを更に含んでなる請求項１に記載の方法。
- 上記固体光架橋性樹脂層がカバーフィルムをも含んでなる請求項１に記載の方法。
- 上記固体光架橋性樹脂層がポリビニルピロリドンを含んでなる請求項２に記載の方法。
- 上記ポリビニルピロリドンが３６０,０００の重量平均分子量を有する請求項４に記載の方法。
- 上記固体光架橋性樹脂層がポリビニルピロリドン及び固体光架橋性樹脂を１：１重量部の比で含んでなる請求項３に記載の方法。
- 上記固体光架橋性樹脂層がポリウレタンを含んでなる請求項３に記載の方法。
- 上記ポリウレタンが３６０,０００の重量平均分子量を有する請求項７に記載の方法。
- 上記固体光架橋性樹脂が水性媒体に可溶である請求項１に記載の方法。
- 上記水性媒体が界面活性剤を含む請求項９に記載の方法。
- 請求項２の方法により製造される固体キャップされた液体フォトポリマー印刷プレート。
- 固体光架橋性樹脂層、固体光架橋性樹脂層の下の第１の液体フォトポリマー層、及び上記固体光架橋性樹脂層の上のカバーシートを含んでなり、上記液体フォトポリマー層は化学線に曝されるまでは液体である要素。
- 上記第１の液体フォトポリマー層の下に第２の液体フォトポリマー層を含んでなる請求項１２に記載の印刷要素。
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